可水分散可自交聯(lián)預(yù)聚物組合物本發(fā)明領(lǐng)域公開了可與其它單體自由基共聚的預(yù)聚物。其可以形成可自交聯(lián)的聚合物。自交聯(lián)可以經(jīng)由這樣的反應(yīng)序列實現(xiàn)：其中添加含肼部分，其可以化學反應(yīng)并且接合至連接至預(yù)聚物的羰基(醛或酮類型)的碳原子。可以通過以下使得預(yù)聚物可水分散：經(jīng)由酯鍵使二或多羧酸分子的酸酐與預(yù)聚物上的側(cè)基羥基基團化學接合。本發(fā)明

背景技術(shù)：
水性分散體用于涂料工業(yè)以提供具有美觀、耐溶劑和化學性、耐損傷和磨損性和抗磨性的基材。這樣的水性分散體通常用于涂覆木材、磚石(masonry)、塑料、紡織品和金屬產(chǎn)品并且也可以用于噴墨油墨組合物。在最近幾年，從環(huán)境觀點上看，水性分散體作為對油基涂料組合物的替代已經(jīng)變得有利，因為其可以配制得具有低水平的揮發(fā)性有機化合物(VOC)并且優(yōu)選不含揮發(fā)性有機化合物。性能涂料中當前的趨勢涉及包含高含量的基于可再生資源的原材料的環(huán)境友好聚合物類型，其可以形成具有低或降低的揮發(fā)性有機化合物排放的經(jīng)聚結(jié)的膜。因此，該類型的涂料，已經(jīng)降低了環(huán)境影響。然而，現(xiàn)今在膜形成過程中提供降低的揮發(fā)性有機化合物排放的水性聚合物通常基于石油衍生的原材料或缺少某些應(yīng)用(例如木地板)中需要的性能。在一組分自交聯(lián)組合物的情況中這是特別真實的，所述一組分自交聯(lián)組合物由于降低的毒性問題而更用戶友好，并且由于相比于更常規(guī)的二組分體系產(chǎn)生更少的廢物而更環(huán)境友好。美國專利4,066,591和美國專利4,147,679公開了水性聚氨酯分散體的制備，所述水性聚氨酯分散體包含能夠經(jīng)歷自氧化交聯(lián)的不飽和官能團。美國專利4,598,121公開了用于制備含水聚氨酯分散體方法，包括：(a)制備具有游離NCO基團的預(yù)聚物，其通過使脂肪族或脂環(huán)族聚異氰酸酯與多元醇，和陰離子化合物反應(yīng)；(b)在水中分散所述預(yù)聚物；(c)使所述水-分散預(yù)聚物與作為鏈伸長試劑的二氨基酰肼反應(yīng)；和(d)使所述分散體中步驟(e)的預(yù)聚物與甲醛反應(yīng)以實施交聯(lián)。美國專利4,983,662公開了含水可自交聯(lián)涂料組合物，其包含至少一種聚氨酯的含水分散體，并且具有布置于其中的肼(或腙)官能團和羰基官能團，以提供自交聯(lián)反應(yīng)，其中聚氨酯聚合物經(jīng)由在膜形成過程中和/或之后形成偶氮甲堿而參與。美國專利5,141,983公開了酮-酰肼交聯(lián)技術(shù)，其中酮或羰基基團位于丙烯酸類聚合物上，并且聚氨酯聚合物包含酰肼官能團。組合物是通過在含水聚氨酯分散體的存在下聚合丙烯酸類單體獲得的。美國專利5,571,861和美國專利5,623,016公開了(一種或多種)含水自交聯(lián)聚合物分散體粘合劑，其包含多酰肼和含羰基的聚氨酯-乙烯基嵌合聚合物，并且，如果希望，常規(guī)添加劑可用于基底涂料、含水涂料、粘合劑和印刷油墨。美國專利6,239,209公開了水性氨基甲酸乙酯-丙烯酸類組合物，其可自氧化交聯(lián)。在一個實施方案中，組合物也包含酮酰肼類型自交聯(lián)，其中酮/羰基經(jīng)由丙烯酸類引入，并且酰肼官能團連同不飽和氧化可固化官能團包含在聚氨酯上。美國專利6,576,702公開了水性聚氨酯分散體通過使以下反應(yīng)制備：(1)至少一種聚異氰酸酯；(2)至少一種含活性氫化合物，例如多元醇或聚酰胺；和(3)優(yōu)選還有至少一種具有水-分散增強基團的水分散性增強化合物，以便形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物。預(yù)聚物隨后：(1)任選地通過與至少一種中和劑反應(yīng)而中和、(2)分散在水中，并且然后(3)通過與水、平均具有約2個或更多伯和/或仲胺基團的無機或有機多胺的至少一種，或其組合的反應(yīng)延長鏈。將至少一種增塑劑在預(yù)聚物形成過程中或在預(yù)聚物分散在水中之前在任何時間引入至反應(yīng)混合物中。增塑劑基本上或完全替代其它有機稀釋劑或溶劑?？梢圆捎酶鱾€類型的增塑劑，包括反應(yīng)性增塑劑。美國專利申請公開號2010/0330375公開了含水聚氨酯分散體，其由氨基甲酸乙酯預(yù)聚物制備，所述氨基甲酸乙酯包含一種或多種來自酮官能分子的多羥基化合物，所述酮官能分子源自環(huán)氧化的天然油的。將肼官能部分添加至預(yù)聚物分散體可以進一步提供交聯(lián)機制，導致在干燥過程中在所得聚氨酯中形成偶氮甲堿鍵。在酮官能分子源自乙酰丙酸和環(huán)氧化的植物油時，所得氨基甲酸乙酯分散體也可以通過在聚氨酯預(yù)聚物或聚氨酯分散體中添加和聚合一種或多種乙烯基單體轉(zhuǎn)化成嵌合聚氨酯-乙烯基分散體。更具體地，美國專利申請公開號2010/0330375顯示了含水聚氨酯分散體，其包含由環(huán)氧化的天然油與有機酸的反應(yīng)獲得的至少一種多元醇，其中多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)以形成部分聚氨酯。由美國專利申請公開號2010/0330375顯示的新型含水聚氨酯組合物和聚氨酯-丙烯酸類組合物可以提供清潔高品質(zhì)分散體(沉積少)，其在環(huán)境或低溫下快速自交聯(lián)。此外，其儲存穩(wěn)定，具有良好的顏色穩(wěn)定性，并且可以配制得具有低揮發(fā)性有機組分含量并且使用顯著量的作為結(jié)構(gòu)單元的可再生原材料。由美國專利申請公開號2010/0330375公開的水性聚氨酯和氨基甲酸乙酯-丙烯酸類分散體的主要結(jié)構(gòu)單元為由乙酰丙酸與環(huán)氧化的或環(huán)氧官能天然油(例如環(huán)氧化的大豆油或環(huán)氧化的亞麻籽油的反應(yīng)獲得的聚-酮多元醇。這些油提供可再生農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的優(yōu)點。美國專利申請公開號2010/0330375進一步指出婆婆納油可以作為替代而使用，所述婆婆納油為包含環(huán)氧官能團的天然產(chǎn)生的油。廣泛記載的是乙酰丙酸為重要的可再生原材料，其可以以所謂的“Biofine工藝”由獲得。環(huán)氧化的大豆油和環(huán)氧化的亞麻籽油均可商購并且廣泛用作增塑劑，用于聚氯乙烯。此外，其可以充當清除劑，用于氫氯酸，所述氫氯酸在熱處理聚氯乙烯時釋放。在任何情況中，由美國專利申請公開號2010/0330375描述的聚氨酯-丙烯酸酯組合物提供優(yōu)異的特征組合，并且使用顯著量的作為結(jié)構(gòu)單元的可再生原材料制備。然而，這些聚氨酯-丙烯酸酯組合物相對昂貴并且需要提供相似性能特征并且顯著程度上衍生自可再生資源的成本更低的替代物。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供了得到具有高含量的來自可再生資源的原材料的環(huán)境友好聚合涂料的經(jīng)濟路徑。這些聚合涂料還提供與常規(guī)涂料體系有競爭性的性能特征。本發(fā)明所給予的獨特聚合物為甘油三酯油(例如大豆油、亞麻籽油或一些其它天然油)與乙烯基化合物(例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)和乙烯基芳族單體(例如苯乙烯)的共聚物。該獨特聚合物不要求二異氰酸酯或聚異氰酸酯(其非生物可再生)建立其分子量，但是替代地可以自由基反應(yīng)成性能上與氨基甲酸乙酯和氨基甲酸乙酯嵌合體有競爭力的聚合物。形成的膠體的穩(wěn)定主要來自改性天然油，并且也可以用乙烯基膠體穩(wěn)定基團補充或來自外部表面活性劑。共聚物可以具有高天然油含量或高乙烯基含量，這取決于預(yù)期的最終用途。此外，各種官能性可以通過天然油和/或乙烯基組分并入至共聚物分散體中，包括自交聯(lián)官能性。本發(fā)明更具體地公開了可水分散可自交聯(lián)預(yù)聚物組合物，其由包含甘油三酯油，所述甘油三酯油具有附接的：(1)羥基基團、(2)包含至少一個醛基團或至少一個酮基團的部分、(3)包含至少一個乙烯基和/或取代的乙烯基基團的部分，和(4)任選地，環(huán)氧基團。在本發(fā)明的一個實施方案中，包含至少一個乙烯基和/或取代的乙烯基基團的部分源自馬來酸酐。本發(fā)明還展現(xiàn)了含水可自交聯(lián)共聚物分散體其包含水和甘油三酯油，所述甘油三酯油具有附接的：(1)羥基基團、(2)包含至少一個醛基團或至少一個酮基團的部分、(3)包含至少一種羧基基團或其鹽的部分，和(4)任選地，環(huán)氧基團。這樣的含水可自交聯(lián)共聚物分散體可以進一步包含離子化堿(ionizingbase)。在這樣的含水可自交聯(lián)共聚物分散體中，甘油三酯油還可以包含具有至少一個附接的乙烯基基團的部分。附圖說明圖1顯示了預(yù)聚物(還未為水分散性而官能化)或大分子單體的合成，其利用環(huán)氧化的甘油三酯油，例如環(huán)氧化的大豆油，作為初始物料。該反應(yīng)通過使環(huán)氧化的甘油三酯油與以下物質(zhì)反應(yīng)而進行：(1)酮官能化的羧酸或醛官能化的羧酸；和(2)任選地，乙烯基官能化的羧酸。圖2顯示了可水分散可自交聯(lián)預(yù)聚物的合成，其利用如圖1中描述的本發(fā)明的非可分散預(yù)聚物，作為初始物料。在該反應(yīng)中，非可分散預(yù)聚物與酸酐反應(yīng)以制備可水分散預(yù)聚物。該反應(yīng)可以使用三烷基胺(例如三乙胺)作為催化劑并且作為中和劑進行。用于使用的優(yōu)選酸酐為馬來酸酐和衣康酸酐，這是由于以下的優(yōu)點：簡易加工性并且提供不飽和部分，例如乙烯基和/或取代的乙烯基基團。該反應(yīng)可以在適度溫度，例如小于90℃的溫度下進行。通常希望在稀釋劑(例如丙酮、甲基乙基酮或乙烯基單體)的存在下進行該反應(yīng)，以維持容易可操作的粘度。優(yōu)選使用乙烯基單體作為稀釋劑，這是由于以下事實的優(yōu)點：其最終與預(yù)聚物共聚并且因此起到兩個重要作用。具體實施方式本發(fā)明的可水分散可自交聯(lián)預(yù)聚物組合物包含甘油三酯油，所述甘油三酯油具有附接的：(1)羥基基團、(2)包含至少一個醛基團或至少一個酮基團的部分、(3)包含至少一個乙烯基和/或取代的乙烯基基團的部分，和(4)任選地，環(huán)氧基團，術(shù)語乙烯基基團通常用于定義這樣的基團：其具有α-β不飽和部分，其中α-β不飽和部分的兩個碳具有共同附接的三個氫原子。將取代的乙烯基基團定義為源自二或多羧酸的不飽和脂肪族酸酐(例如馬來酸酐或衣康酸酐)和/或C1-4烷基取代丙烯酸的基團。在一個實施方案中，取代的乙烯基基團源自不飽和脂肪族酸酐或二或多羧酸與羥基基團的直接反應(yīng)，所述羥基基團直接連接至甘油三酯油的碳或直接連接至環(huán)氧官能團，所述環(huán)氧官能團包含氧原子和甘油三酯油的兩個碳原子。在該實施方案中，不存在甘油三酯油和乙烯基基團之間的聚醚鍵。在此背景下，將取代的乙烯基定義為可與乙烯基單體自由基共聚，所述乙烯基單體例如其中三個氫中的一個或多個由C1-4烷基基團(例如源自甲基丙烯酸)和/或羧基或C1-4烷基羧基基團(例如源自馬來酸酐或衣康酸酐)替代。該預(yù)聚物組合物通過使環(huán)氧化的甘油三酯油與酮或醛官能化的羧酸和含乙烯基基團的羧酸的反應(yīng)制備。該反應(yīng)顯示于圖1中并且一般在催化劑的存在下在升高的溫度下進行，所述溫度通常為約100℃-約150℃。在多數(shù)情況中，對于該反應(yīng)優(yōu)選的是在120℃-約135℃的溫度下進行。鋅、鋯、鉻和鐵催化劑可以有利地用于進行該反應(yīng)?？梢允褂玫拇呋瘎┑囊恍┝硗獾膶嵗ㄈ榛?、膦例如三苯基膦，和咪唑例如N-甲基咪唑，等等。可以用作初始物料的甘油三酯油為不飽和植物油、動物脂肪或合成甘油三酯，通常認為其源自各種脂肪酸和甘油的縮合反應(yīng)。盡管甘油三酯通常描述為油，其在室溫下可以為固體。存在的不飽和部分的量越高，在相似反應(yīng)條件下可能的環(huán)氧化程度越高。這些不飽和油與強氧化劑的反應(yīng)可以將脂肪酸中的碳-碳雙鍵轉(zhuǎn)化成環(huán)氧化物。過氧乙酸為可以用于該目的的強氧化劑。過氧乙酸可以由乙酸與過氧化氫的反應(yīng)獲得。乙酸可以由公知的細菌發(fā)酵方法獲得。環(huán)氧化的植物油可商購自多個來源，包括如下公司：例如DowChemical和Chemtura。在與酮或醛官能化的羧酸反應(yīng)之前，環(huán)氧乙烷氧含量通常為約2-14wt％并且通常為5-12wt％。通常，優(yōu)選采用具有6-10wt％的環(huán)氧乙烷氧含量的環(huán)氧化的甘油三酯油。環(huán)氧乙烷氧值通過非含水電位滴定法使用高氯酸在溴化四乙基銨的存在下測定。環(huán)氧化的甘油三酯油可以具有不飽和主鏈或其可以為飽和的。應(yīng)該注意環(huán)氧化的大豆和亞麻籽油均用作增塑劑并且有時用作酸清除劑用于聚氯乙烯。所用的酮或醛官能化的羧酸將一般為下式：其中A表示包含1-20個碳原子的烴基部分，并且其中R表示氫原子或包含1-8個碳原子的烷基基團。酮或醛官能化的羧酸將一般為下式：其中n表示1-8的整數(shù)并且其中R表示氫原子或甲基基團。在多數(shù)情況中，n將表示2-4的整數(shù)，并且n通常表示2。優(yōu)選的含酮或醛的羧酸為乙酰丙酸(γ-酮戊酸；乙酰基丙酸，4-氧代戊酸)或丙酮酸(α-酮丙酸；乙?；姿?。經(jīng)自由基聚合的聚合物中的羰基官能團的比例(如果其存在)優(yōu)選為3-200毫當量/100g聚合物(更優(yōu)選6-100毫當量/100g聚合物)。來自合成來源的酮官能二醇或多元醇可以與主要由可再生原材料獲得的那些組合使用。在其中將含乙烯基基團的羧酸用于制備本發(fā)明預(yù)聚物的情況中，其將一般為以下結(jié)構(gòu)式：其中R1、R2和R3可以相同或不同，并且表示氫原子或包含1-8個碳原子的烷基基團。優(yōu)選的含乙烯基基團的羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等等在一個實施方案中，可水分散可自交聯(lián)預(yù)聚物組合物的合成涉及環(huán)氧化的植物油與酮或醛官能化的羧酸的反應(yīng)并且然后與酸酐(例如馬來酸酐)反應(yīng)以產(chǎn)生含水可自交聯(lián)共聚物分散體，任選地在催化劑的存在下。一般添加稀釋劑，例如丙酮、甲基乙基酮，或優(yōu)選乙烯基單體，以將粘度保持在商業(yè)上可接受的范圍內(nèi)。該反應(yīng)描述于圖2中并且通常在升高的溫度下在催化劑的存在下進行。催化劑可以為叔胺(例如三烷基胺)、鏻化合物、無機金屬鹽、金屬醇鹽或金屬螯合物。可以使用的催化劑的一些代表性實例包括：三甲胺；三乙胺；三正丙胺；三異丙胺；三正丁胺；三叔丁胺；吡啶；異喹啉；喹啉；N,N-二甲基環(huán)己胺；N-乙基嗎啉；二甲基苯胺；二甲基苯甲胺；Al、B、Be、Fe(III)、Sb(V)、Sn、Ti、Zr和Zn的醇鹽、螯合物或鹵化物；等等。優(yōu)選將三烷基胺(例如三乙胺)用作催化劑，因為其充當催化劑并且充當離子化堿兩者?？梢杂糜谥苽淇伤稚㈩A(yù)聚物的二或多羧酸的酸酐可以為脂肪族或芳族。這樣的酸酐的一些代表性實例包括馬來酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、苯六甲酸酐、偏苯三酸酐等等。用于該用途的優(yōu)選酸酐為馬來酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐、偏苯三酸酐和鄰苯二甲酸酐。最優(yōu)選酸酐為馬來酸酐和衣康酸酐。開環(huán)反應(yīng)之后這些酸酐，如描述于圖2中的，可以充當離子化后用于可水分散預(yù)聚物的分散劑。在本發(fā)明的替代實施方案中，將外部表面活性劑用作分散劑?？伤稚⒖勺越宦?lián)預(yù)聚物組合物通常將具有約1,500-約19,000的數(shù)均分子量。所述預(yù)聚物通常將具有約2,000-9,000的數(shù)均分子量，并且將更通常具有約2,500-約5,000的數(shù)均分子量。較高的分子量可以得自將多種環(huán)氧化的油(例如，通過來自馬來酸酐的羧酸基團的酯鍵)偶聯(lián)成預(yù)聚物。包含至少一個醛基團或至少一個酮基團的部分，為下式：其中表示包含1-20個碳原子的烴基部分，并且其中Ra表示氫原子或包含1-8個碳原子的烷基基團。在許多情況中這些部分為下式：其中n表示1-8的整數(shù)，并且其中R表示氫原子或甲基基團。在多數(shù)情況中，n將表示2-4的整數(shù)，并且n通常表示2。包含至少一個乙烯基和/或取代的乙烯基基團的部分，為選自以下的式：或者為這樣的部分的混合物，其中m表示0-8的整數(shù)，并且其中R1、R2和R3可以相同或不同并且表示氫原子或包含1-8個碳原子的烷基基團。在多數(shù)情況中，m將表示0-4的整數(shù)，并且m通常為0。一般，平均1-約4個官能團將附接至甘油三酯油的各分子，并且更通常2或3個官能團附接至甘油三酯油的各分子。在本發(fā)明的一個實施方案中，預(yù)聚物通過與至少一種中和劑反應(yīng)而中和，并且分散在含水介質(zhì)中。各種另外的單體可以任選地與預(yù)聚物共聚。例如，丙烯酸類聚合物或共聚物可以源自各種不飽和單體例如源自丙烯酸酯、(烷基)丙烯酸烷基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丁二烯、和含不飽和酸的單體。各種丙烯酸烷基酯(或丙烯酸的酯)為下式：其中R7為包含1-約15個碳原子的烷基基團、總共包含1-約10個碳原子的烷氧基烷基基團、包含1-約10個碳原子的氰基烷基基團或包含1-約18個碳原子的羥基烷基基團。烷基結(jié)構(gòu)可以包括伯、仲或叔碳構(gòu)造，并且一般包含1-約10個碳原子，并且優(yōu)選2-8個碳原子。這樣的丙烯酸類酯的實例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十八烷基酯等等。優(yōu)選的實例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等等。各種烷基丙烯酸烷基酯(或烷基丙烯酸酯)為下式：其中R8為包含1-約15個碳原子的烷基基團、總共包含1-約10個碳原子的烷氧基烷基基團、包含1-約10個碳原子的氰基烷基基團或包含1-約18個碳原子的羥基烷基基團(如以上所描述)，并且其中R9為包含1-約4個碳原子，希望地，1或2個碳原子的烷基，并且尤其優(yōu)選甲基。各種(烷基)丙烯酸烷基酯的實例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯等等。衍生物包括丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯等等。也可以利用以上單體的兩種或更多種的混合物。含不飽和酸的單體包括丙烯基酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丙烯酸2-羧基乙酯等等。優(yōu)選為丙烯酸。以上二羧酸的半酯也可以用作其中酯部分希望地為具有1-約10個碳原子的烷基(并且具體實例包括馬來酸單甲酯、富馬酸單甲酯、衣康酸單甲酯等等)的單體。其它可共聚(烯屬不飽和)單體可以用于制備共聚物，包括苯乙烯單體(作為丙烯酸酯乳膠中的共聚單體)、氯乙烯類型單體、丙烯腈類型單體、各種乙烯基酯單體、各種丙烯酰胺單體、各種炔醇丙烯酰胺等等。考慮到苯乙烯單體(作為苯乙烯-丁二烯聚合物中的主要單體或丙烯酸酯聚合物中的共聚單體兩者)，其通常稱為乙烯基取代的芳族化合物(苯乙烯單體)并且包括苯乙烯、烷基取代的苯乙烯1-乙烯基萘、2-乙烯基萘，及其烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基和芳烷基衍生物，其中在組合的取代基中碳原子總數(shù)一般為8-約12。這樣的化合物的實例包括：3-甲基苯乙烯乙烯基甲苯；α-甲基苯乙烯；4-正丙基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，4-十二烷基-苯乙烯，4-環(huán)己基苯乙烯；2-乙基-4-苯甲基苯乙烯；4-甲氧基-苯乙烯；4-二甲基氨基苯乙烯；3,5-二苯氧基苯乙烯；4-對甲苯基苯乙烯；4-苯基苯乙烯；4,5-二甲基-1-乙烯基萘；3-正丙基-2-乙烯基-萘，等等。通常優(yōu)選苯乙烯。氯乙烯類型單體包括氯乙烯、偏二氯乙烯，等等。乙烯基酯一般可以由下式表示：其中R10為一般具有1-約10或12個碳原子，并且優(yōu)選約1-約6個碳原子的烷基基團。因此，適合的乙烯基酯包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯，等等。具有較大R10基團的乙烯基酯包括叔碳酸乙烯酯(vinylversatate)單體，例如VeoVA-P、VeoVa-10和VeoVa-11。各種乙烯基醚可以由下式表示：其中R4希望地為具有1-約10個碳原子的烷基。具體實例包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等等，并且優(yōu)選甲基乙烯基醚?？梢岳玫谋╇骖愋蛦误w包括丙烯腈，或甲基丙烯腈，或乙基丙烯腈，等等?？梢跃酆弦孕纬晒簿畚锏谋０穯误w一般具有下式：其中R5表示氫原子或甲基基團，并且其中R6表示氫原子或包含1-約18個碳原子的烷基基團(直鏈或支鏈)。具體實例包括丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丁基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺，等等。不同于其它任選單體，一種或多種丙烯酰胺可以以大量使用，例如高至共聚物的約20wt％并且希望地為約0.5-約10wt％。也可以使用官能化丙烯酰胺。這樣的丙烯酰胺的實例包括AMPS，即，2-丙烯基氨基-2-甲基丙烷磺酸、DMAPMA，即，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，等等。包含羰基的不飽和共聚單體可以與以上單體共聚以制備丙烯酸類或乙烯基聚合物?？梢蕴峒暗暮驶膯误w的實例，包括丙烯醛、甲基丙烯醛、二丙酮-丙烯酰胺、巴豆醛、4-乙烯基苯甲醛、4-7個碳原子的乙烯基烷基酮，例如乙烯基甲基酮，和式H2C＝C(R3)-C(O)-O-C(R11)H-C(R12)(R9)-C(O)H的丙烯酰氧基-和甲基丙烯酰氧基-烷基丙醇，其中R表示氫原子或甲基基團，R11為H或1-3個碳原子的烷基，R12為1-3個碳原子的烷基，并且R9為1-4個碳原子的烷基。進一步的實例包括丙烯基氨基新戊醛、甲基丙烯基氨基新戊醛、3-丙烯基氨基甲基茴香醛、二丙酮丙烯酸酯、丙酮基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二丙酮酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯乙酰乙酸酯、和丁二醇丙烯酸酯乙酰乙酸酯。關(guān)于使用這些單體的更多細節(jié)提供于美國專利4,983,662中。美國專利4,983,662的教導為更詳細描述這樣的單體的用途的目的，以引用方式并入本文。在一個實施方案中，以上描述的乙烯基單體可以通過在預(yù)聚物或乙烯基聚合物的形成中使用含活性氫的乙烯基單體有意地與本發(fā)明的可水分散預(yù)聚物組分接枝或共聚。這樣的含活性氫的乙烯基單體包括丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)和甲基丙烯酸2-羥基乙酯(2HEMA)?？梢詫⒈绢I(lǐng)域和文獻中已知的常規(guī)自由基引發(fā)劑用于引發(fā)各種以上所述單體或共聚單體的聚合，以形成聚合物或共聚物。一般，這樣的自由基引發(fā)劑，包括過硫酸鹽、過氧化物和偶氮化合物，以及氧化還原組合和放射來源。優(yōu)選過硫酸鹽引發(fā)劑的實例包括過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨，等等。自由基聚合可以為乳液、本體、溶液或分散聚合。一般，可以利用任何類型的過氧化物、偶氮、氧化還原體系或相關(guān)引發(fā)劑體系。過氧化物體系包括二枯基過氧化物、枯烯氫過氧化物、過苯甲酸叔丁酯、雙(叔丁基過氧基)二異丙基苯、二異丙基苯氫過氧化物和正丁基4,4-雙(叔丁基過氧基)戊酸酯，以及過氧苯甲酰和叔丁基氫過氧化物，等等。優(yōu)選枯烯氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物和二異丙基苯氫過氧化物。偶氮引發(fā)劑包括2,2'-偶氮雙(異丁腈)(AIBN)和相關(guān)偶氮引發(fā)劑。聚合物或共聚物，可以利用鏈轉(zhuǎn)移劑/聚合物物理性質(zhì)改性劑制備。可以利用常規(guī)鏈轉(zhuǎn)移劑，例如，各種硫醇，例如，硫代乙醇硫醇、羥基乙基硫醇、硫醇的烷基酯與酸性酸或與硫代羥基乙酸的各種反應(yīng)產(chǎn)物，等等，其中烷基基團具有約2-約20個碳原子。另一適合的鏈轉(zhuǎn)移劑為β巰基丙酸及其酯，例如3-巰基丙酸丁酯。鏈轉(zhuǎn)移劑的實例可以包括二硫代氨基甲酸，或二或三硫代碳酸酯。一旦形成預(yù)聚物，其分散在含水介質(zhì)中以形成分散體。在含水介質(zhì)中分散預(yù)聚物可以由任何常規(guī)技術(shù)，以與將通過本體或溶液聚合制備的聚氨酯預(yù)聚物分散在水中(如描述于美國專利申請公開號2010/0330375A1中的)相同的方式完成。美國專利申請公開號2010/0330375A1的教導以引用方式并入本文。一般，這將利用混合，通過組合預(yù)聚物共混物與水完成。在采用溶劑聚合的情況下，如果希望，溶劑和其它揮發(fā)性組分可以任選地從最終分散體中蒸餾出。用于與酮基團交聯(lián)的肼官能部分可以在此階段或之后添加。優(yōu)選肼官能部分是指具有一個或多個肼或腙基團的低分子量分子或低聚物。肼官能團意為式-NHNH2的官能團。在本發(fā)明的實踐中，腙官能團是通過與包含至少2個碳原子的單酮或單醛的反應(yīng)源自這樣的肼基團的基團。肼官能部分也可以為二酰肼和其它多酰肼，如以下表示，其中這些分子具有指定的-NHNH2基團。盡管在升高的濃度下的肼本身(H2N-NH2)帶來了關(guān)于工人暴露的問題，包含酰肼(-NHNH2)的分子的暴露問題較小并且提供在聚氨酯分散體凝聚作用/膜形成之后在室溫下或大約室溫下建立分子量和/或使分子/低聚物/聚合物交聯(lián)的機會。揮發(fā)性胺可以在使用肼官能部分的反應(yīng)中起到顯著作用，因為在聚結(jié)之前胺用于/可以用于聚氨酯分散體以將pH調(diào)節(jié)至堿性側(cè)并且允許pH隨著水和揮發(fā)性胺的蒸發(fā)移動(shift)至酸性側(cè)。該pH移動和水蒸發(fā)促進肼基團與可用的酮或醛基團的反應(yīng)(提供分子量累積和/或交聯(lián))。在本發(fā)明的一個實施方案中，在預(yù)聚物包括足夠的水分散性增強化合物以形成穩(wěn)定分散體，而沒有添加的乳化劑(表面活性劑)的情況下，如果希望，分散體可以不使用這樣的化合物而制備，即，基本上不含表面活性劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，表面活性劑，例如硫酸酯/鹽或磷酸酯/鹽，通常可以包括在預(yù)聚物組合物中。在其中預(yù)聚物包括產(chǎn)生側(cè)基羧基基團的水分散性增強化合物的那些實例中，這些羧基基團可以轉(zhuǎn)化成羧酸根陰離子，用于進一步增強預(yù)聚物的水分散性?？梢灾苽浔景l(fā)明分散體的通常方法通過以下實現(xiàn)：在基本上不存在水的情況下形成預(yù)聚物共混物，并且然后利用混合將共混物分散在含水介質(zhì)中。也可以將制備含水分散體的其它方式用于制備本發(fā)明的分散體，包括剪切混合、丙酮方法、連續(xù)方法聚合和反向進料方法。通常希望包括亞硫酸氫鹽或亞硫酸鹽以改進分散體的穩(wěn)定性。例如，亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸銨、亞硫酸鈣、亞硫酸鎂、亞硫酸鋅、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨、亞硫酸氫鈣、亞硫酸氫鎂或亞硫酸氫鋅可以包括在分散體中。亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽通常將在后聚合步驟中添加至分散體，因為其可以通過充當鏈轉(zhuǎn)移劑干擾聚合。在任何情況中，亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽通常將不以大于基于聚合物中的酮基團數(shù)目的化學計算量的量添加。亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽通常將以0.1wt％-0.5wt％的水平添加，基于分散體的固體含量。在剪切混合中，預(yù)聚物通過剪切力使用乳化劑(外部乳化劑例如表面活性劑，或內(nèi)部乳化劑，其具有非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子基團作為部分聚合物主鏈或接至聚合物主鏈的側(cè)基，和/或作為聚合物主鏈上的末端基團)分散。在丙酮方法中，預(yù)聚物在存在或不存在丙酮、MEK和/或非反應(yīng)性并且易于蒸餾的其它極性溶劑的情況下形成。預(yù)聚物進一步稀釋在所述溶劑中(如需要)，并且任選地使用活性含氫化合物延長鏈。添加水并且然后蒸餾出溶劑。在連續(xù)方法聚合流程中，形成預(yù)聚物并且然后將其泵送通過(一個或多個)高剪切混合頭并且分散至水中。這通過多個物流實現(xiàn)，所述多個物流由預(yù)聚物(或經(jīng)中和的預(yù)聚物)、任選的中和劑、水和/或表面活性劑組成。在反向進料方法中，水和任選(一種或多種)中和劑和/或(一種或多種)擴鏈劑(extender)胺在攪拌下裝量至預(yù)聚物。預(yù)聚合物可以在添加水之前中和。含水可自交聯(lián)共聚物分散體然后可以任選地用另外的水稀釋至任何希望的濃度(固體含量)。含水可自交聯(lián)共聚物分散體然后可以采用對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說公知的技術(shù)用于制備水基涂料和油墨，例如油漆、清漆、透明涂料、噴墨油墨和紙張涂層。希望的顏料、增塑劑、聚結(jié)溶劑、填料、濕潤劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、干燥劑、抗菌劑、殺菌劑、殺蟲劑、防污劑和防腐蝕劑可以直接混合至含水可自交聯(lián)共聚物分散體中。一般將顏料添加至油漆配制物以給予涂料顏色和遮蓋力。二氧化鈦為廣泛使用的顏料的實例，其給予遮蓋力和白顏色。礦物顏料(例如鐵和鉻的氧化物)、有機顏料(例如酞菁)和活性防腐蝕顏料(例如磷酸鋅)為其它廣泛使用的顏料的代表性實例。用于制備水基涂料配制物的填料一般為廉價材料，添加其以獲得希望的一致性和不沉降特征。填料也可以改進涂料的物理性質(zhì)，例如對裂化和磨耗的耐受。廣泛使用的填料的一些代表性實例包括白堊、粘土、云母、硫酸鋇、滑石和二氧化硅。通常將殺菌劑和殺藻劑添加至內(nèi)用和外用房屋油漆，并且在將用于溫暖氣候的涂料配制物中特別有價值。通常將防污化合物添加至船舶油漆以抑制海生物生長。成膜水基組合物可以利用含水可自交聯(lián)共聚物分散體與適合的聚結(jié)溶劑和增塑劑的混合物制備。對于聚結(jié)溶劑，優(yōu)選其至少水不混溶并且，甚至更優(yōu)選地，其不溶于水。在各種可以使用的溶劑中，一般優(yōu)選乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚和/或二丙二醇單丁醚。應(yīng)該注意溶劑和增塑劑可以在樹脂水乳液中直接與樹脂混合。增塑劑用于控制涂料的硬度和/或用于給予柔性。在水基涂料施用至一些基材時可能遇到不良的粘合力。粘合力通?？梢酝ㄟ^將一種或多種增塑劑添加至水基涂料配制物來改進。在各種增塑劑中，希望選擇在室溫例(如25℃)下為液體并且具有足夠高的沸點(優(yōu)選至少100℃，并且甚至更優(yōu)選地，至少150℃)的一種，使得其不在施用至基材時從涂料組合物中揮發(fā)。增塑劑應(yīng)該增強經(jīng)聚結(jié)樹脂的經(jīng)干燥涂料的水不溶性。對增塑劑或增塑劑的混合物來說重要的是與樹脂本身相容。各種各樣的增塑劑可以用于實踐本發(fā)明。例如，其可以為列于FederationSeriesonCoatingsTechnology，22單元，題為“Plasticizers”(發(fā)表于1974年4月)中的類型，只要其滿足熔點、沸點和相容性要求?？梢允褂玫脑鏊軇┑囊恍┐硇詫嵗ū技酌?、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇己醚、二乙二醇正丁醚乙酸酯、乙二醇丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇己醚、乙二醇正丁醚乙酸酯、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、三乙二醇正丁醚、乙二醇苯醚、乙二醇正丁醚混合物、聚乙二醇二苯甲酸酯、鄰和/或?qū)妆交酋０?、三甲基戊二醇二苯甲酸酯和三甲基戊二醇單異丁酸酯單苯甲酸酯。通常，在本發(fā)明的水基涂料組合物的制備中，可自交聯(lián)共聚物將以足以獲得約25wt％-約70wt％的固體含量的水平添加。固體含量，優(yōu)選地，將為30wt％-60wt％并且，通常將為約40wt％-55wt％。然而，通?？梢圆捎没蚨嗷蛏俚乃@取決于希望高粘度分散體或溶液還是低粘度分散體或溶液，并且取決于是希望高固體含量還是低固體含量。所用的樹脂水平還取決于所用的聚結(jié)溶劑和增塑劑的類型和量。水減少的涂料組合物，作為含水分散體或溶液，然后可以作為涂料施用至適合的基材上，所述基材例如木材、磚石、塑料或金屬。本發(fā)明的水基涂料組合物對于施用至木材表面，例如木地板表面是特別有價值的。希望地，延遲預(yù)聚物的酮基團與肼官能部分之間的反應(yīng)，直至顆粒凝聚和聚結(jié)之后，但是本技術(shù)不由此限受限。希望地，酮基團與肼官能部分反應(yīng)以形成偶氮甲堿鍵，如美國專利4,210,565和美國專利4,983,662中教導的，其教導以引用方式并入本文。希望地，預(yù)聚物的酮基團與肼官能部分之間的該反應(yīng)以合理的速率在20℃-25℃下反應(yīng)，使得與這些部分締合的較低分子量物質(zhì)在20℃-25℃(環(huán)境干燥溫度)下轉(zhuǎn)化成較高分子量和/或經(jīng)交聯(lián)物質(zhì)，所述較高分子量和/或經(jīng)交聯(lián)物質(zhì)有助于而非減損聚合物硬度、強度、耐溶劑性和耐磨性的相關(guān)性質(zhì)。通過以下實施例說明本發(fā)明，所述實施例僅用于說明的目的并且不視作對本發(fā)明的范圍或可以實踐本發(fā)明的方式的限制。除非另外具體說明，份和百分比以重量給出。如項目1列出的一些材料(例如，環(huán)氧化的大豆油(ESO，例如來自AcmeHardesty的JenkinolTM680或來自Hallstar的PlasthallTMESO)與有機羧酸(通常是乙酰丙酸(LA)和甲基丙烯酸(MAA))的反應(yīng)產(chǎn)物)，單獨地以大批量制備，并且使用等分部分進行/制備若干實驗分散體。因此，在一些實施例中，僅顯示了“ESO-LA-MAA”反應(yīng)產(chǎn)物的重量，并且不是個體組分；盡管顯示了有機羧酸反應(yīng)物的當量。在更大的放大試驗或商業(yè)生產(chǎn)設(shè)置中，ESO與各種有機羧酸反應(yīng)物例如LA和MAA的該反應(yīng)可以在相同反應(yīng)器中相繼制備，作為最終預(yù)聚物；這對商業(yè)生產(chǎn)來說會是最有效的路徑。實施例1-用酮官能化的豆油多元醇聚酮官能低聚物通過組合以下成分的項目1-3在裝配有溫度計、頂置式攪拌器和氮氣入口的四頸燒瓶中制備。在攪拌下并且在氮覆蓋層(blanket)下，將反應(yīng)混合物的溫度升高到110℃-114℃并且保持在該溫度下1小時。然后將溫度升高至121-125℃并且保持在該溫度下4小時或直至酸值<1.0(mgKOH/g)。最終材料是透明的，具有翠綠色色調(diào)和在70℃下在0.98mgKOH/g的酸值下～1,800cps的粘度。項目#材料份1環(huán)氧化的大豆油298.02乙酰丙酸92.63乙酸鉻(III)(作為乙酰丙酸中20％的溶液)0.5實施例2-用酮/丙烯酸酯官能化的豆油多元醇聚(酮/丙烯酸酯)官能低聚物通過組合以下成分的項目1-5在裝配有溫度計、頂置式攪拌器和干燥空氣入口的四頸燒瓶中制備。在攪拌下并且在氮覆蓋層下，將反應(yīng)混合物的溫度升高到110℃-114℃并且保持在該溫度下1小時。然后將溫度升高至121-125℃并且保持在該溫度下至少2小時或直至酸值<1.0(mgKOH/g)。最終材料是透明的，具有翠綠色色調(diào)和在70℃下在0.7mgKOH/g的酸值下～1,730cps的粘度。項目#材料份1環(huán)氧化的大豆油303.02乙酰丙酸68.83甲基丙烯酸16.64BHT0.25乙酸鉻(III)(作為乙酰丙酸中20％的溶液)0.42實施例3-用酮官能化的豆油多元醇聚-酮官能低聚物通過組合以下成分的項目1-3在裝配有溫度計、頂置式攪拌器和氮氣入口的四頸燒瓶中制備。在攪拌下并且在氮覆蓋層下，將反應(yīng)混合物的溫度升高到110℃-114℃并且保持在該溫度下1小時。然后將溫度升高至121-125℃并且保持在該溫度下2小時或直至酸值<1.0(mgKOH/g)。最終材料是透明的，具有淺琥珀色色調(diào)和在70℃下在0.8mgKOH/g的酸值下～1,450cps的粘度。項目#材料份1環(huán)氧化的大豆油317.52乙酰丙酸70.53丙酸鋯(作為乙酰丙酸中20％的溶液)0.82實施例4-聚-酮-甲基丙烯酸酯官能豆油多元醇：聚-酮官能低聚物通過組合以下成分的項目1-5在裝配有溫度計、頂置式攪拌器和干燥空氣入口的四頸燒瓶中制備。在攪拌下并且在氮覆蓋層下，將反應(yīng)混合物的溫度升高到110℃-114℃并且保持在該溫度下1小時。然后將溫度升高至121-125℃并且保持在該溫度下2小時或直至酸值<1.0(mg/g)。最終材料是透明的，具有琥珀色色調(diào)和在70℃下在0.9mg/g的酸值下～1,510cps的粘度。項目#材料份1環(huán)氧化的大豆油(ESO)318.02乙酰丙酸(LA)53.03甲基丙烯酸(MAA)13.14BHT0.35丙酸鋯(作為乙酰丙酸中20％的溶液)1.32實施例5-用酮/丙烯酸酯官能化的豆油多元醇聚(酮/丙烯酸酯)官能低聚物通過組合以下成分的項目1-7在裝配有溫度計、頂置式攪拌器和干燥空氣入口的四頸燒瓶中制備。在攪拌下并且在氮覆蓋層下，將反應(yīng)混合物的溫度升高到110℃-114℃并且保持在該溫度下1小時。然后將溫度升高至121℃-125℃并且保持在該溫度下2小時或直至酸值<1.0(mgKOH/g)。最終材料是透明的，具有琥珀色色調(diào)和在70℃下在0.9mgKOH/g的酸值下～1,670cps的粘度。項目#材料份1環(huán)氧化的大豆油234.52乙酰丙酸39.33甲基丙烯酸17.24脫水Castor脂肪酸22.75BHT0.16乙酸鉻(III)(作為乙酰丙酸中20％的溶液)1.07丙酸鋯(作為乙酰丙酸中20％的溶液)1.0實施例6-豆油乙烯基共聚物分散體通過以下制備預(yù)聚物：首先通過加熱至70℃使實施例1(項目1)中制備的多元醇與馬來酸酐均勻化，直至固體馬來酸酐均勻化(熔融)至多元醇中。此時，添加TEA、MMA、苯乙烯和BHT(項目2-6)并且將混合物保持在70℃下20分鐘。之后，允許混合物冷卻至室溫并且允許在接下來的45分鐘內(nèi)繼續(xù)反應(yīng)。這得到具有深琥珀色顏色和室溫(～22℃)下適度粘度的預(yù)聚物，這歸因于其稀釋于MMA和苯乙烯中。項目#材料份1來自實施例1的反應(yīng)產(chǎn)物47.22馬來酸酐5.03甲基丙烯酸甲酯(MMA)13.14苯乙烯4.45三乙胺(TEA)5.16BHT0.1將所得預(yù)聚物(70.9份)在～22℃下分散在水中，所述水具有～20℃-22℃的初始溫度，包含氨(0.5份28％水溶液)，以給出粒度較大，具有不透明或乳狀外觀的分散體。此時，緩慢添加氨以幫助將粒度調(diào)節(jié)顯著降低至半透明狀態(tài)，具有深琥珀色色調(diào)，具有低粘度。然后，添加34.2份的苯乙烯和2.0份的二乙烯基苯(DVB80)并且允許其均勻化至分散體中。通過以下自由基聚合所得分散體：添加0.2份的1％Fe-EDTA和2.4份的3.5％叔丁基氫過氧化物，允許其在20℃的初始溫度下緩慢添加3.0份的2.0％異抗壞血酸之前混合至分散體中。這導致相當緩慢/停滯的乙烯基官能單體聚合，如20℃-44℃的放熱所證明的。為乙烯基聚合追加(chase)少量額外的叔丁基氫過氧化物和異抗壞血酸，并且施加熱以幫助將乙烯基單體完全轉(zhuǎn)化成聚合物。此后，將脂肪族二酰肼添加至分散體以給涂料提供這樣的可能性：通過酰肼與聚合物上的酮的縮合自交聯(lián)；對于經(jīng)干燥的涂料，所觀察到的所述自交聯(lián)的效果為：硬度顯著增加和非常良好的耐損傷性和耐黑鞋跟標記性(blackheelmarkresistance)。最終分散體的沉積少，固體水平為：45.7％，在7.2的pH下粘度為：102cps(在25℃下)，粒度為：40.5nm。實施例7-豆油乙烯基共聚物分散體通過以下制備預(yù)聚物：首先通過加熱至70℃使實施例2(項目1)中制備的多元醇與馬來酸酐均勻化，直至固體馬來酸酐均勻化(熔融)至多元醇中。此時，添加TEA和MMA(項目2和3)并且將混合物保持在70℃下20分鐘。之后，允許混合物冷卻至室溫并且允許在接下來的45分鐘內(nèi)繼續(xù)反應(yīng)。這得到具有深琥珀色顏色的預(yù)聚物，其在室溫(～22℃)下具有相對低的粘度，這歸因于其稀釋于MMA。項目#材料份1來自實施例2的反應(yīng)產(chǎn)物58.32馬來酸酐6.03甲基丙烯酸甲酯21.64三乙胺6.25BHT0.2將所得預(yù)聚物(89份)在～22℃下分散在水中，所述水具有～20℃-22℃的初始溫度，包含氨(0.5份28％水溶液)，以給出小粒度的分散體，其具有透明外觀，具有深琥珀色色調(diào)，具有低粘度。向所得分散體添加42.8份的苯乙烯，并且允許其均勻化至分散體中。通過以下自由基聚合所得分散體：添加0.2份的1％Fe-EDTA和2.0份的3.5％叔丁基氫過氧化物，允許其在20℃的初始溫度下緩慢添加2.6份的2.0％異抗壞血酸之前混合到分散體中。這導致相當緩慢/停滯的乙烯基官能單體聚合，如20℃-34℃的放熱所證明的，此時粘度增加，要求添加20份的水。為乙烯基聚合追加少量額外的叔丁基氫過氧化物和異抗壞血酸，并且施加熱以幫助將乙烯基單體完全轉(zhuǎn)化成聚合物。此后，將4.5份的脂肪族二酰肼添加至分散體以給聚合物提供這樣的可能性：通過酰肼與聚合物上的酮的縮合自交聯(lián)；對于經(jīng)干燥的涂料，所觀察到的所述自交聯(lián)的效果為：硬度顯著增加，和非常良好的耐損傷性和耐黑鞋跟標記性。最終分散體的沉積少，固體水平為：42.0％，在7.6的pH下的粘度為：69cps(在25℃下)，粒度為：40.7nm。實施例8-豆油乙烯基共聚物分散體通過以下制備預(yù)聚物：首先通過加熱至70℃使實施例2(項目1)中制備的多元醇與馬來酸酐均勻化，直至固體馬來酸酐均勻化(熔融)至多元醇中。此時，添加TEA和MMA(項目2和3)并且將混合物保持在70℃下20分鐘。之后，允許混合物冷卻...