包裝涂料組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種溶劑型醇酸樹脂，其包括芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸和二(羥烷基)雙酚A，以及制備所述溶劑型醇酸樹脂方法。本發(fā)明還提供了一種溶劑型涂料組合物，其包含本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂和交聯(lián)劑。
【專利說明】包裝涂料組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及包裝涂料組合物，尤其是食品飲料包裝用涂料組合物。所述包裝涂料組合物包括溶劑型醇酸樹脂和交聯(lián)劑，其中，所述溶劑型醇酸樹脂包括芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸和二(羥烷基)雙酚A。

【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)代生活中，各種涂料用于涂覆食品和飲料容器表面從而形成保護性涂層。例如，通常采用卷材涂覆或者片材涂覆對金屬罐進行涂覆。卷材涂覆或者片材涂敷是指將諸如不銹鋼或鋁等合適基底材料的卷材或片材用合適的組合物涂覆并固化。然后，將經(jīng)過涂敷的基材制成罐體、罐底、罐頂和/或罐蓋。此外,涂料組合物也可以通過噴涂和浸涂方式涂覆到已經(jīng)成型的罐體上，然后固化。用于食品和飲料容器的涂料通常能高速涂覆到基材上，并同時提供必要的性能以滿足最終用戶的需求。例如，所述涂料形成的涂層應(yīng)當(dāng)對于食品接觸是安全的，并能具有優(yōu)良的基材附著性能。
[0003]因為具有優(yōu)良的機械性能、耐沾污性和室外耐久性性能，溶劑型聚酯涂料通常用作包裝涂料。然而，溶劑型聚酯涂料具有高VOC含量的缺點。制罐材料涂敷過程中的溶劑蒸發(fā)不僅會造成很大的能源消耗，而且也會對環(huán)境造成不好的影響。因此，需要高固含量聚酯涂料，其因溶劑含量低而更加環(huán)保。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供了一種溶劑型醇酸樹脂，其含有如下反應(yīng)混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)混合物包括芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸和二(羥烷基)雙酚A。
[0005]在一些實施方式中，本發(fā)明提供了制備所述溶劑型醇酸樹脂的方法，包括:將芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸、雙(羥烷基)雙酚A和任選的溶劑相混合，高速攪拌，并將所述混合物加熱到至少150°C;加熱回流，并逐漸將溫度升高到至少240°C，保持反應(yīng)混合物為回流狀態(tài)，直至透明；冷卻到至少140°C ;以及過濾固體產(chǎn)物。
[0006]在一些實施方式中，本發(fā)明提供了一種溶劑型涂料組合物，其包括本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂和交聯(lián)劑。
[0007]在一些實施方式中，本發(fā)明提供了涂敷有本發(fā)明的溶劑型涂料組合物的包裝，以及將本發(fā)明的溶劑型涂料組合物涂敷在所述包裝的至少一部分上的方法。

【具體實施方式】
[0008]本發(fā)明提供了一種溶劑型醇酸樹脂，其含有如下反應(yīng)混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)混合物包括芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸和二(羥烷基)雙酚A。
[0009]本發(fā)明提供了一種溶劑型涂料組合物，其包括本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂和交聯(lián)劑。
[0010]所述芳族二羧酸是指含有8-16個碳原子和2個羧酸官能團的芳族化合物，其中芳族結(jié)構(gòu)部分包括但不限于由苯、萘、蒽和/或聯(lián)苯衍生的部分。在一些實施方式中，芳族二羧酸包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿?。其中所述芳族二羧酸包括間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岬膶嵤┓绞绞翘貏e合適的。
[0011 ] 所述脂肪族二元醇是指含有2-10個碳原子和2個羥基官能團的脂肪族化合物。在一些實施方式中，脂肪族二元醇包括丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇和/或己二醇。在特別合適的實施方式中，所述脂肪族二元醇包括丙二醇、丁二醇、戊二醇和/或新戊二醇，例如丁二醇和/或新戊二醇。
[0012]所述脂肪酸是指飽和的或不飽和的具有一個端羧基且含有6-20個碳原子的脂肪族化合物。在一些實施方式中，所述脂肪酸可以是具有不同長度碳鏈的幾種酸化合物的混合物。在一些實施方式中，所述脂肪酸包括大豆脂肪酸、椰子油脂肪酸和/或月桂酸。在特別合適的實施方式中，所述脂肪酸包括大豆脂肪酸。
[0013]所述雙(羥烷基)雙酚A是通過將雙酚A的兩個羥基基團中的氫原子用具有1-6個碳原子的羥烷基取代而得到的雙酚A衍生物。兩個羥烷基取代基可以是相同的或不同的。在一些實施方式中，兩個輕烷基取代基是相同的。在一些實施方式中，雙(輕烷基)雙酚A包括雙(羥乙基)雙酚A、雙(羥丙基)雙酚A和/或二(羥丁基)雙酚A。在特別合適的實施方式中，雙(羥烷基)雙酚A包括雙(羥乙基)雙酚A和/或雙(羥丙基)雙酚A，例如雙(羥乙基)雙酚A。
[0014]在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂，基于其總重量包括10-60重量％，如15-50重量％或20-40重量％的芳族二羧酸。
[0015]在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂，基于其總重量包括1-40重量％，如3-30重量％或5-20重量％的脂肪族二元醇。
[0016]在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂，基于其總重量包括5-55重量％，如5-45重量％、5-35重量％或10-20重量％的二(羥烷基)雙酚A。
[0017]本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂還包括溶劑。在一些實施方式中，所述溶劑包括芳烴。在特別合適的實施方式中，所述溶劑包括高沸點芳烴。在一些實施方式中，所述溶劑基醇酸樹月旨，基于其總重量包括1-30重量％，如5-25重量％、10-20重量％或10-15重量％的溶劑。
[0018]在某些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂還包括催化劑，可以是任何合適的催化劑，如有機錫化合物。在一些實施方式中，所述溶劑型醇酸樹脂，基于其總重量包括0-1重量％,如0-0.5重量％、0.1-0.3重量％,或0.1重量％的催化劑。
[0019]本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂可按照以下步驟進行制備:
[0020]a.將芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸、雙(羥烷基)雙酚A和任選的溶劑相混合，以200-400rep/min的攪拌速度進行攪拌,并將所述混合物加熱到至少150°C ；
[0021]b.加熱回流，并逐漸將溫度升高到至少240°C，保持反應(yīng)混合物為回流狀態(tài)，直至透明；
[0022]c.冷卻到至少140°C ;以及
[0023]d.過濾固體產(chǎn)物。
[0024]本發(fā)明提供了一種溶劑型涂料組合物，其包括本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂和交聯(lián)劑。
[0025]本發(fā)明的交聯(lián)劑可以是能與本發(fā)明的醇酸樹脂發(fā)生反應(yīng)的任何交聯(lián)劑。在一些實施方式中，所述交聯(lián)劑包括氨基樹脂和/或封端異氰酸酯。所用的氨基樹脂可以是由甲醛和胺之間的縮合反應(yīng)以及隨后所得的羥甲基與醇的烷基化而獲得的含有不同官能團和分子種類的復(fù)雜混合物。在一些實施方式中，所述氨基樹脂可以是丁基化的氨基樹脂，如CYMEL1156，和/或丁基苯取代的氨基樹脂，如CYMEL659。
[0026]封端異氰酸酯是通過將末端異氰酸酯基團與具有活性氫原子的化合物進行反應(yīng)，然后封閉產(chǎn)物的-NCO反應(yīng)性官能團而得到的聚氨酯，所述-NCO官能團在固化過程中將會解除封閉。在一些實施方式中，封端異氰酸酯可以例如是封端異氰酸酯Desmodur BL4265。
[0027]本發(fā)明的溶劑型涂料組合物，基于其總重量包含20-80重量％，如30-70重量％或40-60重量％的本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂。
[0028]在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物還包括聚酯樹脂。在一些實施方式中，聚酯可以由與使本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂交聯(lián)的相同交聯(lián)劑進行交聯(lián)。而在其它一些實施方式中，也可以使用其他交聯(lián)劑。這樣的交聯(lián)劑可由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所使用的聚酯進行選擇。
[0029]在本發(fā)明中使用的聚酯樹脂可以是任何合適的聚酯樹脂。在一些實施方式中，聚酯樹脂包括芳族二羧酸和/或其酸酐、脂族醇，以及任選的催化劑和/或溶劑。芳族二羧酸和/或其酸酐可以包括，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和/或其酸酐。在合適的實施方式中，芳族二羧酸和/或其酸酐包括鄰苯二甲酸酐。脂族醇可以包括，例如一元醇、二元醇和三元醇，如異辛醇、異壬醇、異癸醇、丁醇、戊二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷和/或三羥乙基丙烷。如果使用的話，所述催化劑可以是適合于制備聚酯的任何合適的催化劑，例如，有機錫催化劑，例如由新典化學(xué)材料(上海)有限公司生產(chǎn)銷售的FASCAT 4201催化劑。也可以使用其他適合于包裝涂料的聚酯。
[0030]在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物還包括適用于包裝涂料的環(huán)氧樹月旨，例如可商購自Momentive的那些環(huán)氧樹脂,例如EP0N860。在一些實施方式中，環(huán)氧樹脂可以由與使本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂交聯(lián)的相同交聯(lián)劑進行交聯(lián)。而在其它一些實施方式中，也可以使用其他交聯(lián)劑。這樣的交聯(lián)劑可由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所使用的環(huán)氧樹脂進行選擇。
[0031]在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物還包括任選的成分。通常情況下，本發(fā)明的涂料組合物包含溶劑，例如有機溶劑，或有機溶劑與水的混合物。合適的有機溶劑的例子包括脂族烴類，例如溶劑油和高閃點VM&P石腦油；芳族烴類，例如苯、甲苯、二甲苯和高沸點芳族烴類,包括由HUALUN Chemical Industry C0.，Ltd提供的S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200，由 ExxonMobil Chemical 提供的 Solvesso?100、Solvesso?150> Solvesso?200 ;醇類,如乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等；酮類,例如丙酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮等；酯類，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等；二醇類，例如乙二醇；二醇醚類，例如甲氧基丙醇和乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁醚等。也可以使用各種有機溶劑的混合物。在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物包括芳族烴如Solvesso?100、SOlvesSO?150，和/或醇如丙醇和丁醇。以涂料組合物總重量計，本發(fā)明的涂料組合物包含5-30重量％，如10-25重量％或12-20重量％的溶劑。
[0032] 另一種任選的成分是催化劑，以提高涂料組合物的固化或交聯(lián)速度。一般可以使用酸催化劑，基于涂料組合物的總重量，所述催化劑的通常以0.05-1%重量的量存在，優(yōu)選為0.l-0.5重量％。合適的催化劑的例子包括十二烷基苯磺酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、二壬基蔡二橫酸和苯基勝酸。
[0033]還有另一種有用的任選成分是流平劑或表面活性劑。將流平劑添加到涂料組合物中以降低表面張力梯度，從而提高涂料組合物的流平性。合適的表面活性劑包括但不限于聚二甲基硅氧烷、聚醚-聚酯改性有機聚硅氧烷和烷基改性硅氧烷。在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物，基于其總重量，包含0.05-1重量％，如0.1-0.5重量％的流平劑?？梢栽诒景l(fā)明的溶劑型涂料組合物中使用的市售流平劑的例子包括BYK 358流平劑，和/或BYK 300有機硅氧烷流平劑。
[0034]本發(fā)明的涂料組合物還可以包括在涂料制造領(lǐng)域中常見的標(biāo)準(zhǔn)添加劑，例如包括著色劑、增塑劑、耐磨顆粒、膜加強顆粒、流動控制劑、觸變劑、流變改性劑、催化劑、抗氧化齊?、生物殺傷劑、消泡劑、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、粘合促進劑、粘土、受阻胺光穩(wěn)定劑、UV光吸收穩(wěn)定劑、穩(wěn)定劑、填料、研磨載劑以及其他常見助劑，或者上述添加劑的組合。
[0035]術(shù)語“溶劑型樹脂”和/或“溶劑型涂料組合物”是指在使用前能溶解于或者分散于溶劑中以形成溶液、分散液、乳液、懸浮液或其他合適形式的樹脂和/或涂料組合物，其中所述溶劑可以是有機溶劑和/或有機溶劑與水的混合物，從而溶解或分散樹脂和/或涂料組合物成分。溶劑可以是反應(yīng)性的，非反應(yīng)性的或者二者的混合物。在一些實施方式中，所述有機溶劑經(jīng)過選擇可以是揮發(fā)性的，足以在固化過程中通過蒸發(fā)，例如加熱至150-180°C并保持5-15分鐘，以從涂料組合物中基本上完全移除。
[0036]在一些實施方式中，本發(fā)明的涂料組合物和/或其形成的涂層可以是大致上不含有、基本上不含有和/或完全不含有雙酚A和/或其衍生物、殘余物，包括雙酚A ( “BPA”)和雙酚A 二縮水甘油醚(“BADGE”)。在這樣的涂料組合物和/或其形成的涂層中，由于雜質(zhì)或者不可避免的環(huán)境污染，雖然并非有意加入雙酚A和/或衍生物、殘留物，但仍可能以痕量存在雙酚A和/或衍生物。本發(fā)明的涂料組合物和/或其形成的涂層可以是大致上不含有、基本上不含有和/或完全不含有雙酚F和/或其衍生物、殘余物，包括雙酚F (“BPF”)和雙酚F 二縮水甘油醚(“BFDGE”)。在本文中使用的術(shù)語“大致上不含有”指本發(fā)明的涂料組合物和/或其形成的涂層包含小于1000份每百萬(ppm)的任何上述化合物、衍生物或殘留物；術(shù)語“基本上不含有”是指少于10ppm的任何上述化合物、衍生物或殘留物；以及術(shù)語“完全不含有”是指低于20份每十億(ppb)的任何上述化合物、衍生物或殘留物。
[0037]本發(fā)明的涂料組合物可以涂覆到本領(lǐng)域中已知的任何基材上，例如，汽車基材、工業(yè)基材、包裝基材、建筑基材、木地板和家具、服裝、電子產(chǎn)品例如電子產(chǎn)品外殼和電路板、玻璃和透明基材、體育設(shè)備例如高爾夫球、等等。這些基材可以是金屬的或者非金屬的。金屬基材包括例如錫、鋼、鍍錫鋼材、無錫鋼材、馬口鐵板材、鉻鈍化鋼材、鍍鋅鋼材、鋁材、鋁箔材。非金屬基材包括聚合物、塑料、聚酯、聚烯烴、聚酰胺、纖維素、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龍、EV0H、聚乳酸、其他“綠色”聚合物基材、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚碳酸酯、聚碳酸酯丙烯晴丁二烯苯乙烯(PC/ABS”)、聚酰胺、木材、膠合板、實木復(fù)合板、刨花板、中密度纖維板、水泥、石材、玻璃、紙張、紙板、紡織品、皮革包括合成皮革和天然皮革，以及其他非金屬基板。在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物可涂敷于鋼、鍍錫鋼、鍍鋅鋼和鋁基材上。在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂層組合物涂敷到食品和飲料包裝上。因此，本發(fā)明還提供了至少一部分涂敷有本發(fā)明的溶劑型涂料組合物的基材，所述基材包括包裝或其任一部分，例如皇冠蓋。
[0038]本發(fā)明的涂料組合物能通過本領(lǐng)域中任何標(biāo)準(zhǔn)工藝方法進行涂覆，例如電涂、噴涂、靜電噴涂、浸涂、輥涂、刷涂等方法。在一些實施方式中，本發(fā)明的涂料組合物經(jīng)涂覆以后固化得到的涂層厚度為2-10 μ m,如3_8 μ m或4_6 μ m。
[0039]本發(fā)明的涂料組合物可以單獨使用，或者與一種或多種其他涂料組合物一起使用。例如，本發(fā)明的涂料組合物可以含有著色劑或者不含有著色劑，可以用作底漆、底涂層和/或面漆。
[0040]本發(fā)明的涂料組合物適合于用作包裝涂料。本領(lǐng)域中各種預(yù)處理和涂層的應(yīng)用業(yè)已完善。例如，這些處理和/或涂層可用于金屬罐以延緩或阻止腐蝕、提供裝飾性涂層、使得制造過程中便于處理等等。涂層可涂覆到罐內(nèi)部以防止容器內(nèi)容物與金屬相接觸。金屬與食物或飲料相接觸可能導(dǎo)致金屬容器的腐蝕，從而污染食物或飲料。這在內(nèi)容物本身為酸性的情況下尤其容易發(fā)生。涂層也可涂覆到罐外部。本發(fā)明的涂料組合物的一些實施方式特別適用于金屬卷材原料，例如用于制造罐體和/或罐端，包括罐頂、罐底或罐蓋的金屬卷材原料。經(jīng)設(shè)計而適用于罐體、罐頂、罐底或罐蓋金屬卷材原料的涂層通常在原料切割和沖壓之前進行涂覆，因此其通常具有較好的柔韌性和延展性。例如，通常對金屬卷材兩面均進行涂覆，然后對經(jīng)涂覆的金屬卷材進行沖壓處理形成罐體、罐蓋、罐底或罐蓋。然而，涂層也可以在罐體、罐蓋、罐底和罐蓋形成后進行涂敷。涂層可耐爆孔、腐蝕、霧濁和/或起泡。本發(fā)明的一些涂層特別適用于連續(xù)金屬卷材原料，例如將制成罐端的金屬卷材原料(罐端原料)和將制成罐帽和罐蓋的金屬卷材原料(罐帽/罐蓋原料)。由于設(shè)計用于罐端原料和/或罐帽/罐蓋原料上使用的涂料通常在金屬卷材原料被切割和沖壓之前涂敷，因此這些涂料通常是具有較好的柔韌性和延展性。例如，這樣的原料通常兩面均涂敷。然后，經(jīng)涂敷的金屬原料經(jīng)過沖壓。對于“易拉式”罐頂，在金屬上刻蝕痕跡并將另外單獨制造的易拉環(huán)固定在罐頂上。然后將罐頂通過邊緣軋制工藝結(jié)合到罐體上?！耙组_式”罐蓋的制造過程相似，基本沿著罐蓋的周長進行刻蝕以使得能夠通過拉環(huán)容易地拉起罐蓋并將其從罐體上移除。對于罐體、罐頂、罐底或罐蓋，通常通過輥涂對卷材原料進行涂覆形成涂層，然后沖壓形成；然而，也可以在罐體、罐頂、罐底或罐蓋形成以后進行涂覆形成涂層。將經(jīng)受相對嚴格的溫度和/或壓力要求的罐涂層應(yīng)當(dāng)能夠耐裂紋、、耐爆孔、腐蝕、霧濁和/或起泡
[0041]因此，本發(fā)明還涉及其至少一部分經(jīng)上述本發(fā)明的涂料組合物涂覆的包裝。在一些實施方式中，包裝是金屬罐。術(shù)語“金屬罐”包括能容納物體的任何類型的金屬罐、容器等。金屬罐的一個例子是食品罐和飲料罐。食品罐和/或飲料罐可以指能容納任何類型的食品和/或飲料的罐、容器?！敖饘俟蕖边€特別地包括金屬罐蓋，例如任何尺寸的蓋子包括皇冠蓋、旋緊式頂蓋，和耳帽等等。除食品、飲料之外，金屬罐還能用于容納其他物品，包括但不限于個人護理產(chǎn)品、驅(qū)蟲噴霧劑、噴漆以及其他任何適用于包裝在氣溶膠罐中的化合物。罐包括“兩片罐 ”、“三片罐”，以及拉壓單片罐。單片罐通常用于氣溶膠產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明涂覆的包裝還可以包括塑料瓶、塑料管、層壓板和柔性包裝，例如由PE、PP、PET等材料制成。這些包裝可用于容納諸如食品、牙膏、個人護理產(chǎn)品等。
[0042]本發(fā)明的涂料組合物可以涂覆到包裝的內(nèi)部和/或外部。在一些實施方式中，涂料以輥涂方式涂覆到卷材和片材上，固化，沖壓得到罐端，包括罐蓋片或罐蓋帽。在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物可以涂覆到在罐體、罐頂、罐底、罐蓋片和/或罐蓋帽形成之前和/或形成之后涂覆的油墨、清漆和/或彩飾上。在一些實施方式中，本發(fā)明的溶劑型涂料組合物能以濕碰濕的方法涂敷在油墨、清漆和/或彩飾層上。
[0043]令人驚奇的發(fā)現(xiàn)是，本發(fā)明的溶劑型醇酸樹脂和含有其的涂料組合物可提供包裝涂料所需的物理特性，例如低粘度和/或良好的流平性、高硬度、耐磨損性和/或柔韌性。本發(fā)明的涂料組合物還具有比現(xiàn)有技術(shù)中使用的許多包裝涂料更低的固化溫度。在一些實施方式中，本發(fā)明的涂料組合物在150-180°C，如155-175°C，如160_170°C的溫度下固化。此外，本發(fā)明的涂料組合物所具有的能以濕碰濕方式涂敷在油墨層上的能力也簡化了涂布步驟并且節(jié)省成本。
[0044]對于本說明書的目的，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明可假定各種替代變化和步驟順序，除非明確有相反的規(guī)定。此外，除了在任何實施例，或另有說明，在說明書和權(quán)利要求中所使用的所有數(shù)字表示值、范圍、數(shù)量或百分比，例如成分含量可以被閱讀為以或者理解為被術(shù)語“約”，進行修飾，即使該術(shù)語沒有明確出現(xiàn)。此外，應(yīng)當(dāng)理解的是，本說明書中出現(xiàn)的任何數(shù)值范圍包括那些范圍的端點和所有子范圍。例如，范圍“I至10”是指包括之間的所有子范圍(并包括)的所列舉的最小值I和所記載的最大值10，即，具有等于或大于I的最小值和等于或小于10的最大值，因此，除非有相反的指示，列于下面的說明書和所附的權(quán)利要求書中的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可以根據(jù)通過本發(fā)明所想要獲得的性能發(fā)生變化。在最低限度，并且不試圖限制在權(quán)利要求范圍內(nèi)的等同原則的應(yīng)用，每個數(shù)值參數(shù)應(yīng)當(dāng)至少按照所報告的有效數(shù)字的數(shù)目并且適用于通常的四舍五入法則。
[0045]盡管在本發(fā)明的寬泛范圍內(nèi)描述的數(shù)值范圍和參數(shù)設(shè)置是近似值，但是在具體實施例中報道的數(shù)值盡可能準(zhǔn)確。然而，任何數(shù)值固有地包含一定的誤差，這是它們各自的試驗測量中發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差產(chǎn)生的。
[0046]如在本說明書和所附權(quán)利要求中，單數(shù)包括復(fù)數(shù)，反之亦然，除非另外特別說明。例如，雖然本文提到的單數(shù)冠詞“一”，、一個”和“該”，但也包括復(fù)數(shù)對象，除非明確地和明確地限于一個所指對象。例如，盡管本文提到“一種”溶劑型醇酸樹脂，“一種”芳族二羧酸，“一種”脂肪族二元醇，“一種”脂肪酸，“一種”二(羥烷基)雙酚A，“一種”交聯(lián)劑等等，也可以使用一種或多種這些成分，或者其他任何成分。此外，在在本申請中，即使“和/或”明確地在某些情況下使用，“或”的使用也表示“和/或”，除非特別聲明，?！鞍ā?、“例如”、“比如”等術(shù)語表示包括、例如、比如但不限于。
[0047]本發(fā)明中所呈現(xiàn)的各種實施方式和實施例各自理解為相對于本發(fā)明的范圍是非限制性的。
[0048]本發(fā)明將通過參照下列實施例作進一步說明。下面的實施例僅僅是本發(fā)明的說明，并非旨在進行限制。
[0049]實施例
[0050]以下實施例用以說明本發(fā)明的一般原理。這些實施例描述了根據(jù)本發(fā)明的實施方式的溶劑型醇酸樹脂和溶劑型涂料組合物的制備方法。所列的數(shù)量以重量份表示，除非另有說明。本發(fā)明不應(yīng)該被解釋為限于所呈現(xiàn)的特定實施例。
[0051]實施例1:溶劑型醇酸樹脂的制備
[0052]配方如下所示，含量基于溶劑型醇酸樹脂總重量:
[0053]

【權(quán)利要求】
1.一種溶劑型醇酸樹脂，其含有如下反應(yīng)混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)混合物包括芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸和二(羥烷基)雙酚A。
2.如權(quán)利要求1所述的溶劑型醇酸樹脂，基于其總重量，包括5-55重量％的二(羥烷基)雙酚A。
3.如權(quán)利要求1所述的溶劑型醇酸樹脂，其中所述芳族二羧酸包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿?；所述脂肪族二元醇包括丙二醇、丁二醇、戊二醇?或己二醇；所述脂肪酸包括大豆油；且所述雙(羥烷基)雙酚A包括雙(羥乙基)雙酚A、雙(羥丙基)雙酚A和/或二(羥丁基)雙酚A。
4.如權(quán)利要求1所述的溶劑型醇酸樹脂，其中所述溶劑型醇酸樹脂具有不超過4mgKOH/克的酸值。
5.制備如權(quán)利要求1所述的溶劑型醇酸樹脂的方法，其包括: a.將芳族二羧酸、脂肪族二元醇、脂肪酸、雙(羥烷基)雙酚A和任選的溶劑相混合，以200-400rep/min的攪拌速度進行攪拌，并將所述混合物加熱到至少150°C ； b.加熱回流，并逐漸將溫度升高到至少240°C，保持反應(yīng)混合物為回流狀態(tài)，直至透明； c.冷卻到至少140°C;以及 d.過濾固體產(chǎn)物。
6.一種溶劑型涂料組合物，其包括如權(quán)利要求1所述的溶劑型醇酸樹脂和交聯(lián)劑。
7.如權(quán)利要求6所述的溶劑型涂料組合物，基于其總重量，包括20-80重量％的溶劑型醇酸樹脂。
8.如權(quán)利要求6所述的溶劑型涂料組合物，其中芳族二羧酸包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿?；脂肪族二元醇包括丙二醇、丁二醇、戊二醇?或己二醇；脂肪酸包括大豆油；且雙(羥烷基)雙酚A包括雙(羥乙基)雙酚A、雙(羥丙基)雙酚A和/或二(羥丁基)雙酚A。
9.如權(quán)利要求8所述的溶劑型涂料組合物，基于其總重量，包括5-55重量％的雙(羥烷基)雙酚A。
10.如權(quán)利要求8所述的溶劑型涂料組合物，其中所述溶劑型醇酸樹脂具有不超過4mgKOH/克的酸值。
11.如權(quán)利要求6所述的溶劑型涂料組合物，其中所述交聯(lián)劑包括丁基醚氨基樹脂、丁基醚苯取代氨基樹脂和/或異氰酸酯。
12.如權(quán)利要求6所述的溶劑型涂料組合物，其還包括聚酯。
13.如權(quán)利要求6所述的溶劑型涂料組合物，其還包括高沸點芳族烴類、乙二醇二乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇丁醚、乙醇、丙醇和/或丁醇。
14.一種包裝，其中如權(quán)利要求6所述的溶劑型涂料組合物涂敷在所述包裝的至少一部分上。
15.如權(quán)利要求14所述的包裝，其中所述溶劑型涂料組合物涂敷在已涂在所述包裝上的油墨的至少一部分上。
16.如權(quán)利要求14或15所述的包裝，其中所述包裝包括金屬皇冠蓋。
17.一種涂覆包裝的方法，其包括將如權(quán)利要求6所述的溶劑型涂料組合物涂敷在所述包裝的至少一部分上。
18.如權(quán)利要求17所述的方法，其中所述溶劑型涂料組合物涂敷在已涂在所述包裝上的油墨的至少一部分上。
19.如權(quán)利要求17所述的方法，其中，所述溶劑型涂料組合物以濕碰濕方式涂敷在油墨上
【文檔編號】C08G63/49GK104169324SQ201380009934
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年11月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月18日
【發(fā)明者】莫伙榮, 韓峰, 陳久軍 申請人:蘇州Ppg包裝涂料有限公司