聚酰胺酸及聚酰亞胺的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供一種可以形成具有高耐熱性、適度的線膨脹系數(shù)、適度的柔軟性的有用的聚酰亞胺膜的顯示基板用樹脂組合物。作為解決本發(fā)明課題的手段涉及一種顯示基板用樹脂組合物，其含有：包含下述式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚酰胺酸、或包含下述式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(4)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚酰亞胺。[式(1)～式(4)中，X1表示具有芳香族基和2個(gè)羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，Y1表示2價(jià)的芳香族基或脂肪族基，Y2表示具有芴骨架的2價(jià)的芳香族基，n和m表示自然數(shù)。]。
【專利說明】聚酰胺酸及聚酰亞胺

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及顯示基板用樹脂組合物，詳細(xì)地說涉及可以形成具有適度的線膨脹系 數(shù)、適度的柔軟性的有用的聚酰亞胺膜的顯示基板用樹脂組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚酰亞胺樹脂的耐熱性高，阻燃性且電絕緣性優(yōu)異，因此在電氣、電子材料領(lǐng)域中 被廣泛使用。具體而言，作為膜使用于柔性印刷布線版、耐熱性粘接帶的基材，作為樹脂清 漆使用于半導(dǎo)體的絕緣皮膜、保護(hù)皮膜等。
[0003] 另一方面，有機(jī)EL(Electroluminescence)顯示器、液晶顯示器等顯示裝置僅要 求了高精細(xì)，但在信息設(shè)備等中其用途也迅速地?cái)U(kuò)大。例如，為了滿足超薄型、輕量化的要 求，使用塑料膜作為基板的柔性顯示器受到關(guān)注。
[0004] 以往，高精細(xì)的顯示器中使用有源矩陣驅(qū)動(dòng)的面板。除了矩陣狀的像素電極以外， 為了形成包含薄膜有源元件的有源矩陣層，在其制造工藝中需要200°C以上的高溫處理，而 且，需要極其準(zhǔn)確的對(duì)位。然而，為了柔性化，將玻璃基板變?yōu)樗芰喜牧希瑥亩蜔嵝?、尺?穩(wěn)定性差，因此在其上直接形成有源元件是非常困難的。
[0005] 因此，為了避免這樣的問題，提出了在玻璃基板上形成聚酰亞胺膜，不限制制造條 件，以高精細(xì)對(duì)位形成無定形硅TFT元件、濾色器等，制成轉(zhuǎn)印層，然后將該轉(zhuǎn)印層轉(zhuǎn)印、形 成于塑料膜上，從而制造顯示元件的方法（專利文獻(xiàn)1和2)。
[0006] 可是，作為上述工序中成為必要的聚酰亞胺的特性，可舉出線膨脹系數(shù)。然而，對(duì) 于大多聚酰亞胺系，膜的線膨脹系數(shù)為60?80ppm/K的范圍，不具有低線膨脹特性。其中， 開發(fā)了線膨脹系數(shù)低的聚酰亞胺膜，但將缺乏通用性的酸二酐用作原料，因此獲得的制品 會(huì)變得昂貴（專利文獻(xiàn)3)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2001-356370號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特表2010-539293號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :國際公開第2008/047591號(hào)小冊(cè)子


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的課題
[0013] 本發(fā)明是鑒于這樣的情況而提出的，其目的在于提供一種即使不將缺乏通用性的 酸二酐用作原料，也可以形成具有能夠耐受制造工藝的耐熱性，具有適度的線膨脹系數(shù)和 適度的柔軟性的有用的固化膜的顯示基板用樹脂組合物。另外，這里所謂適度的柔軟性，是 指具有自支持性，并且即使彎曲成90度也不開裂的程度的高柔軟性。
[0014] 用于解決課題的方法
[0015] 本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過組合使用 具有聯(lián)苯骨架的酸酐和均苯四甲酸酐作為酸二酐成分、與具有芴骨架的二胺作為二胺成 分，從而由包含由該酸二酐成分和該二胺成分衍生的聚酰胺酸或聚酰亞胺的顯示基板用樹 脂組合物，獲得具有高耐熱性、適度的線膨脹系數(shù)和適度的柔軟性的有用的固化膜，由此完 成了本發(fā)明。
[0016] 即，本發(fā)明中，作為第1觀點(diǎn)，涉及一種顯示基板用樹脂組合物，其含有：包含下述 式（1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式（3)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚酰胺酸、或包含下述式（2)所示的結(jié) 構(gòu)單元和式（4)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚酰亞胺。
[0017]

【權(quán)利要求】
1. 一種顯示基板用樹脂組合物，其含有：包含下述式（1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式（3)所 示的結(jié)構(gòu)單元的聚酰胺酸、或包含下述式（2)所示的結(jié)構(gòu)單元和式（4)所示的結(jié)構(gòu)單元的 聚酰亞胺，
式⑴?式⑷中， X1表示具有芳香族基和2個(gè)以上羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， Y1表示2價(jià)的芳香族基或脂肪族基， Y2表示具有芴骨架的2價(jià)的芳香族基， η和m表示自然數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顯示基板用樹脂組合物，所述Y2表示下述式（5)所示的基團(tuán)，
式中， R°?R7各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1?10的烷基、碳原子數(shù)1?10的鹵代烷 基、碳原子數(shù)1?10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、可以被W1取代的苯 基、可以被W 1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基， W1表示碳原子數(shù)1?10的烷基、碳原子數(shù)1?10的鹵代烷基、碳原子數(shù)1?10的烷 氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，另外，〇表示結(jié)合鍵。
3. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的顯示基板用樹脂組合物，所述Y2由下述式（5a)表示，
式中，〇表示結(jié)合鍵。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?4的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，所述Y1由下述式（6) 表不，
式中， R8?R11各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1?10的烷基、碳原子數(shù)1?10的鹵代烷 基、碳原子數(shù)1?10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、可以被W1取代的苯 基、可以被W 1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基， W1表示碳原子數(shù)1?10的烷基、碳原子數(shù)1?10的鹵代烷基、碳原子數(shù)1?10的烷 氧基、羥基、齒原子、硝基、甲?；?、氰基或羧基， q表示1或2的整數(shù)，另外，〇表示結(jié)合鍵。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的顯示基板用樹脂組合物，所述式（6)所示的2價(jià)的芳香族基 是由苯二胺衍生出的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的顯示基板用樹脂組合物，所述R8?R11表示氫原子。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，所述X1表示下述式 (7)所示的基團(tuán)、式（8)所示的基團(tuán)或這兩種基團(tuán)，
式⑵和式⑶中， R12?R23各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1?10的烷基、碳原子數(shù)1?10的鹵代烷 基、碳原子數(shù)1?10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲?；?、氰基、羧基、可以被W1取代的苯 基、可以被W 1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基， W1表示碳原子數(shù)1?10的烷基、碳原子數(shù)1?10的鹵代烷基、碳原子數(shù)1?10的烷 氧基、羥基、齒原子、硝基、甲?；⑶杌螋然?， Z1和Z2各自獨(dú)立地表示-NH-、-NZ3-或氧原子， Z3表示碳原子數(shù)1?10的烷基， P表示1或2的整數(shù)，另外，〇表示結(jié)合鍵。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的顯示基板用樹脂組合物，所述p表示2的整數(shù)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的顯示基板用樹脂組合物，所述R12?R23表示氫原子。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，所述聚酰胺酸進(jìn)一步 包含式（9)所示的結(jié)構(gòu)單元， 式（9)中，
X1表示具有芳香族基和2個(gè)以上羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， Y3表示具有醚鍵的2價(jià)的基團(tuán)， 1表示自然數(shù)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?9的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，所述聚酰亞胺進(jìn)一步 包含式（10)所示的結(jié)構(gòu)單元，
式（10)中， X1表示具有芳香族基和2個(gè)以上羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， Y3表示具有醚鍵的2價(jià)的基團(tuán)， 1表示自然數(shù)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1?11的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，所述式（1)中的η 與所述式（3)中的111為11/(11+111)彡60(%的關(guān)系。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1?11的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，所述式（2)中的η 與所述式⑷中的m為n/(n+m)彡60%的關(guān)系。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1?13的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，其進(jìn)一步包含交聯(lián) 劑。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的顯示基板用樹脂組合物，所述交聯(lián)劑為具有2個(gè)以上環(huán)氧 基的化合物。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的顯示基板用樹脂組合物，所述交聯(lián)劑為具有芳香族基的化 合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的顯示基板用樹脂組合物，所述交聯(lián)劑為具有6個(gè)以下環(huán)氧 基的化合物，并且該化合物具有將環(huán)氧基與芳香族基進(jìn)行結(jié)合的碳原子數(shù)1?10的烷基。
18. 根據(jù)權(quán)利要求14?17的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物，相對(duì)于所述聚酰胺 酸或聚酰亞胺100質(zhì)量份，所述交聯(lián)劑為20質(zhì)量份以下。
19. 一種清漆，其特征在于，權(quán)利要求1?18的任一項(xiàng)所述的顯示基板用樹脂組合物溶 解于至少1種溶劑中。
20. -種固化膜，其通過使用權(quán)利要求19所述的清漆，在230°C以上進(jìn)行燒成而獲得。
21. -種結(jié)構(gòu)體，其在基板上具備至少一層包含權(quán)利要求20所述的固化膜的層。
22. -種聚酰胺酸，其包含下述式（1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式（3)所示的結(jié)構(gòu)單元，
式⑴和式⑶中， X1表示具有芳香族基和2個(gè)以上羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， Y1表示2價(jià)的芳香族基或脂肪族基， Υ2表示具有芴骨架的2價(jià)的芳香族基， η和m表示自然數(shù)。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的聚酰胺酸，其進(jìn)一步包含式（9)所示的結(jié)構(gòu)單元，
式（9)中， X1表示具有芳香族基和2個(gè)以上羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， Y3表示具有醚鍵的2價(jià)的基團(tuán)， 1表示自然數(shù)。
24. -種聚酰亞胺，其包含下述式（2)所示的結(jié)構(gòu)單元和式（4)所示的結(jié)構(gòu)單元，
式（2)和式⑷中， X1表示具有芳香族基和2個(gè)以上羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， Y1表示2價(jià)的芳香族基或脂肪族基， Y2表示具有芴骨架的2價(jià)的芳香族基， η和m表示自然數(shù)。
25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的聚酰亞胺，其進(jìn)一步包含式（10)所示的結(jié)構(gòu)單元，
式（10)中， X1表示具有芳香族基和2個(gè)以上羰基的4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， Y3表示具有醚鍵的2價(jià)的基團(tuán)， 1表示自然數(shù)。
26. -種組合物，其包含權(quán)利要求22或23所述的聚酰胺酸、和交聯(lián)劑。
27. -種組合物，其包含權(quán)利要求24或25所述的聚酰亞胺、和交聯(lián)劑。
28. -種清漆，其特征在于，權(quán)利要求26或27所述的組合物溶解于至少1種溶劑中。
29. -種固化膜，其通過使用權(quán)利要求28所述的清漆，在230°C以上進(jìn)行燒成而獲得。
【文檔編號(hào)】C08L79/08GK104114606SQ201380009835
【公開日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2013年3月1日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月5日
【發(fā)明者】田村隆行, 江原和也 申請(qǐng)人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社