聚(內(nèi)酯)、其制造方法和用途
【專利摘要】一種式(I)的聚(內(nèi)酯)，其中b＝0或1；w:r:s:t的摩爾比率＝(0-30):(99.9-2):(0-98):(0-30)，且w+s+t為至少1；R1、R2和R3各自獨立地是氫或C1-4烷基；R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、C1-4烷基或F，其中F是賦予聚(內(nèi)酯)I性質(zhì)的官能團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的；Q`是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1-30烴基，其中另外的聚合物主鏈包括式I的單元；G`是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G`是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1-30烴基。
【專利說明】聚（內(nèi)酯）、其制造方法和用途
[0001] 背景
[0002] 本公開內(nèi)容涉及生物來源的聚（內(nèi)酯）、聚（內(nèi)酯）的制造方法和其用途。
[0003] 如本文使用的聚（內(nèi)酯）是其中內(nèi)酯環(huán)的碳原子結(jié)合到聚合物主鏈中的包含內(nèi)酯 基團的聚合物。這樣的聚（內(nèi)酯）可以不同于其中內(nèi)酯是在聚合物主鏈的側(cè)鏈的包含內(nèi)酯 基團的聚合物，這是根據(jù)它們的制造方法、反應(yīng)性、性質(zhì)和用途。
[0004] 概述
[0005] 本領(lǐng)域中對新型的聚（內(nèi)酯）且尤其是由生物原料而不是石油原料制造的聚（內(nèi) 酯）仍存在持續(xù)需求。
[0006] 因此，在一個方面，本發(fā)明是包括式I的單元的聚（內(nèi)酯）
【權(quán)利要求】
1. 一種聚（內(nèi)酯），包括式I的單元 其中
每個b = O或1 ; w:r:s:t 的摩爾比率=(0-30) : (99. 9-2) : (0-98) : (0-30)，其中 w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，!是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單 元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的重復(fù)單元的數(shù)目，且 w+s+t為至少1 ; R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、CV 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是任選地包含雜原子的CV 3tl烴基，其中Q'共價地鍵合至至少第二聚合物主鏈，其中 所述第二聚合物主鏈包括式I的單元； X是親核體殘基； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式I的單元； 當(dāng)w>0時，單元的總數(shù)目（w+r+s+t)是100或更大， 當(dāng)w = 0且t>0時，單元的總數(shù)目（r+s+t)是5, 000或更大； 當(dāng)w = 0且t = 0時,單元的總數(shù)目（r+s)有效提供5, 000或更大的重均分子量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I_a 其中
每個b = 0或1 ; w:r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(0-30) : (99. 9-2) : (0-98) : (0· 01-30)，其中w 是后反應(yīng)的α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，r是α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，s是共 聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，條件是t為至少1 ; R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-a性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^烴 基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式Ι-a的單元； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式Ι-a的單元； 當(dāng)w>0時，單元的總數(shù)目（w+r+s+t)是100或更大， 當(dāng)w = 0且t>0時，單元的總數(shù)目（r+s+t)是5, 000或更大； 當(dāng)w = 0且t = 0時，單元的總數(shù)目（r+s)有效提供500, 000g/mol或更大的重均分子 量。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I_b
其中 每個b = 0或1 ; w:r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(0-30) : (99. 9-2) : (0-98) : (0.01-30)，其中 w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，!是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單 元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，且t是交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， 且 w、r、s和t的每個值獨立于w、r、s和t的任何其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-b性質(zhì)的官 能團，且R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同 的； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴 基； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基； G是單鍵或C1^烴基； c = 1-5 且 d = 0-5,條件是 c+d = 1-5,且 當(dāng)w>0時，單元的總數(shù)目（w+r+s+t)是100或更大， 當(dāng)w = 0時，單元的總數(shù)目（r+s+t)是5, 000或更大。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-c 其中
每個b = O或I ; r:s:t的摩爾比率=(99. 9-2) : (0-98) : (0-30)，其中r是α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的 數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的重復(fù)單元的數(shù)目，s+t為至少1 ; R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-c性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^ 烴基；且 單元的總數(shù)目（r+s+t)是5, 000或更大。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-d
其中 每個b = 0或1 ; r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(99. 9-2) : (0-98) : (0-30)，其中 r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的重復(fù) 單元的數(shù)目，且s+t =至少1，且 r、s和t中的每個值獨立于r、s和t的任何其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-d性質(zhì)的官 能團，且R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同 的； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基， G是單鍵或C1^烴基； 當(dāng) t>0 時，c = 0-5 且 d = 0-5,條件是 c+d = 1-5 ;且 單元的總數(shù)目（r+s+t)是5, OOO或更大。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-e
其中 每個b = 0或1 ; r:t中的每個的總和的摩爾比率=(99. 99-70) : (0. 01-30)，其中r和t的每個值獨立 于r和t的任何其他值,且 R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基， G是單鍵或C1^烴基； c = 1-5 且 d = 0-4,條件是 c+d = 1-5。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-f 其中
每個b = 0或1 ; w:r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(0.01-30) : (99.99-2) : (0-98) : (0-30)，其中 w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的摩爾部分，!是α-亞甲基內(nèi)酯重 復(fù)單元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，且t是交聯(lián)的α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù) 目，且 w、r、s和t的每個值獨立于w、r、s和t的每個其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-f性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^ 烴基； Q'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包 括式I-f的單元；且 單元的總數(shù)目（w+r+s+t)是5, OOO或更大。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I_g
其中 每個b = 0或1 ; (wl+w2+w3+w4) :r: s: t 中的每個的總和的摩爾比率=(0· 01-30) : (99. 99-2) : (0-98): (0-30)，其中 (wl+w2+w3+w4)是后反應(yīng)的和后受聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單兀的數(shù)目，其中wl是第 一聚合物主鏈中的后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目且為至少1，w2是所述第一聚 合物主鏈中的后反應(yīng)的、未交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，w3= 1，且《4是與交聯(lián) 基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的另外的聚合物主鏈中的 α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目， t是交聯(lián)的重復(fù)單元的數(shù)目，且 wl、w2、w4、r、s和t的每個值獨立于wl、w2、w4、r、s和t的任何其他值，并且；且 Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴 基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式Ι-g的單元； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-g性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^ 烴基； Q是C1^烴基，X是親核體殘基； L是尚去基團； f = 1-5 且 e = 1-5,條件是 e+f = 1-5 ;且 單元的總數(shù)目（wl+w2+w3+w4+r+s+t)是100或更大。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I_h 其中
每個b = O或I ; w:r: s的摩爾比率=(0.01-30) : (99. 99-2) : (0-97. 99)，其中w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的 α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的摩爾部分，！是α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，且s是共聚單 體重復(fù)單元的數(shù)目； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-h性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包 括式I-h的單元； 單元的總數(shù)目（w+r+s)是100或更大。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-i
其中 每個b = 0或1 ; (wl+w2+w3+w4) :r: s: t 中的每個的總和的摩爾比率=(0· 01-30) : (99. 9-2) : (0-98):( 0-30)，其中 (wl+w2+w3+w4)是后反應(yīng)的和后受聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單兀的數(shù)目，其中wl是第 一聚合物主鏈中的后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目且為至少1，w2是所述第一聚 合物主鏈中的后反應(yīng)的、未交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，w3= 1，且《4是與交聯(lián) 基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的另外的聚合物主鏈中的 α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，且 wl、w2、w4、r、s和t的每個值獨立于wl、w2、w4、r、s和t的任何其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-i性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^烴 基； Q是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴基， X是親核體殘基； L是尚去基團； f = 1-5 且 e = 1-5,條件是 e+f = 1-5 ;且 單元的總數(shù)目（wl+w2+w3+w4+r+s)是100或更大；
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-.i 其中
每個b = 0或1 ; w:r的摩爾比率=(0.01-30) :(99. 99-70)，其中w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基 內(nèi)酯重復(fù)單元的摩爾部分，且r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目； X是親核體殘基； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)的CV3tl烴基，其中至少一個Q'與一個至五個另外的聚合 物主鏈交聯(lián)；且 單元的總數(shù)目（w+r)是100或更大。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-k 其中
每個b = 0或1 ; (wl+w2+w3+w4) :r中的每個的總和的摩爾比率=(0· 01-30) : (99. 9-70)，其中 (wl+w2+w3+w4)是后反應(yīng)的和后受聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單兀的數(shù)目，其中wl是第 一聚合物主鏈中的后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目且為至少1，w2是所述第一聚 合物主鏈中的后反應(yīng)的、未交聯(lián)的α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，w3 = 1，且《4是與交聯(lián) 基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的另外的聚合物主鏈中的 α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，且 r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目； wl、w2、w4和r的每個值獨立于wl、w2、w4、r、s和t的任何其他值； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴 基； Q是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴基， X是親核體殘基； L是尚去基團； f = 1-5 且 e = 1-5,條件是 e+f = 1-5 ;且 單元的總數(shù)目（wl+w2+w3+w4+r)是100或更大。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-m 其中
每個b = 0或1 ; r:s 的摩爾比率=(99. 99-2) : (0· 01-98); R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多 于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的；且 r和s是有效提供具有至少500, 000g/m〇l的重均分子量的聚合物的整數(shù)。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-n
其中每個b = 0或1，且η是有效提供至少500, 000g/mol的分子量的數(shù)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），具有大于約500, 000g/m〇l的重 均分子量。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中所述甲基位于所述羰基的 Y位。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中R4和R5是氫，R6是甲基或 氫，且R7是羧酸。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中c = 1-4。
19. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），當(dāng)被干燥時具有大于50°C的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度。
20. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），當(dāng)被干燥時具有-20至300°C的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
21. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中G是單鍵；或被以下取代 的Cp12烷基：0-6個（CV 6)烷氧基羰基、0-6個氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的 至少一種的組合；被以下取代的C2_ 12烯基：0-6個（C1J烷氧基羰基、0-6個氧基羰基、0-6 個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的C 2_12炔基：0-6個（CV6)烷氧 基羰基、0-6個氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的 C3_8環(huán)烷基：0-4個（Cp6)烷氧基羰基、0-4個氧基羰基、0-4個氨基羰基、或包括前述中的至 少一種的組合；被以下取代的C 3_8雜環(huán)烷基：0-4個（CV6)烷氧基羰基、0-4個氧基羰基、0-4 個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的C 6_12芳基：0-6個（CV6)烷氧 基羰基、0-6個氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的 C4_12雜芳基：0-4個（Cp6)烷氧基羰基、0-4個氧基羰基、0-4個氨基羰基、或包括前述中的至 少一種的組合；被以下取代的C 2_24((V4烷氧基UCV4烷基））基團，其中e = 1-16:0-6個 氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合。
22. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），還包括在兩個F基團之間的交 聯(lián)。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的聚（內(nèi)酯），其中所述交聯(lián)是以下的交聯(lián)殘基：二醇或高 級多元醇、二異氰酸酯或高級異氰酸酯、二胺或高級胺、二酸或高級酸、其C^ 3烷基酯、或其 酰基鹵、二環(huán)氧化物或高級環(huán)氧化物、醇-胺、具有兩個或更多個烯屬不飽和度的化合物、 多價離子、或包括前述交聯(lián)劑中的至少一種的組合。
24. -種制備權(quán)利要求1至14中任一項所述的聚（內(nèi)酯）的方法，所述方法包括： 使式II的烯屬不飽和單體，
其中每個b = 0或1，任選地與 式ΙΠ 的交聯(lián)單體、式IV的共聚單體、或包括交聯(lián)單體III和共聚單體IV中的一種或 兩種的組合聚合， 其中
R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； G是單鍵或C1^烴基；且 y = 1-5 ;且 R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cg烷基或F，其中F是賦予所述聚（內(nèi)酯）性質(zhì)的官 能團，且R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同 的，以形成任選地交聯(lián)的聚合物；以及 任選地使所述任選地交聯(lián)的聚合物與交聯(lián)劑、式V的后交聯(lián)單體或其組合交聯(lián) [LX]-Q-[XL] z V 其中 Q是Cp3tl經(jīng)基； X是與內(nèi)酯基團起反應(yīng)的親核體； L是離去基團；且 z = 1_5〇
25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述交聯(lián)單體III是Ν，Ν'-((ν?2烷基）雙（甲 基）丙烯酰胺；CV 12多元醇的二（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯酸酯、四（甲基）丙烯 酸酯、五（甲基）丙烯酸酯或六（甲基）丙烯酸酯；Ch 4環(huán)氧烷烴多元醇的二（甲基）丙烯 酸酯、三（甲基）丙烯酸酯、四（甲基）丙烯酸酯、五（甲基）丙烯酸酯或六（甲基）丙烯 酸酯；具有2-6個末端不飽和度的單羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸或高級羧酸的單聚酯、二 聚酯、三聚酯、四聚酯或高級聚酯；二（甲基）烯丙基沁_ 12烷烴）、三（甲基）烯丙基（C1^2 烷烴）、四（甲基）烯丙基（(V12烷烴）、五（甲基）烯丙基（(V12烷烴）或六（甲基）烯丙 基沁_ 12烷烴）；和二乙烯基取代的、三乙烯基取代的和四乙烯基取代的C6_12芳基化合物。
26. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述交聯(lián)單體III是N，N ' -亞甲基雙（甲基） 丙烯酰胺、1，2-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，4-丁 二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、聚氧乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、甘 油三（甲基）丙烯酸酯、1，2-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，3-丙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、1，2-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-己二醇二 (甲基）丙烯酸酯、1，5-己二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、 1，2-環(huán)己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，3-環(huán)己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇 二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（2-羥基 乙基）異氰脲酸酯三丙烯酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、烯丙基（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇 二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、四 稀丙氧基丙燒、四稀丙氧基丁燒、一乙稀基苯、-乙稀基甲苯、-乙稀基-甲苯、二乙稀基苯 和二乙烯基醚。
27. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述共聚單體IV是丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬 酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、衣康酸酐、苯乙烯、丙烯酸正丁酯、N，N-二甲 基丙烯酰胺、丙烯酸十八烷基酯、對苯乙烯磺酸酯、丁二烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基苯甲 酸、N-乙烯基卩比咯烷酮、甲基丙烯酸、二乙烯基苯、丁二烯、或包括前述中的至少一種的組 合。
28. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述交聯(lián)劑是具有兩個或更多個烯屬不飽和度 的化合物、二醇或高級多元醇、二異氰酸酯或高級異氰酸酯、二胺或高級胺、二羧酸或高級 羧酸、其(V3烷基酯、或其?；u、多價離子、醇-胺、或包括前述交聯(lián)劑中的至少一種的組 合。
29. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述式V的后交聯(lián)單體是二醇、三醇、四醇、五 醇、或六醇；二胺、三胺、四胺、五胺、或六胺、或包括前述后交聯(lián)單體中的至少一種的組合。
30. -種涂層組合物，包括 聚合物粘合劑； 水相；以及 權(quán)利要求1-14中任一項所述的聚（內(nèi)酯）。
31. -種制備權(quán)利要求1所述的涂層組合物的方法，包括： 組合所述聚合物粘合劑、權(quán)利要求1-14中任一項所述的聚（內(nèi)酯）和水相。
32. -種被包覆的基材，包括： 基材，其具有表面；以及 涂層，其布置在所述表面上，其中所述涂層包括： 聚合物粘合劑； 任選的顏料或染料；以及 權(quán)利要求1-14中任一項所述的聚（內(nèi)酯）。
33. 根據(jù)權(quán)利要求32所述的被包覆的基材，其中所述涂層是干燥的膜。
34. -種包覆基材的方法，包括： 使包括以下的涂層組合物： 聚合物粘合劑， 水相， 任選的顏料或染料；和 權(quán)利要求1-14中任一項所述的聚（內(nèi)酯），與所述基材的表面接觸以形成涂層；以及 干燥所述涂層。
35. -種聚（內(nèi)酯），包括式I的單元 其中
每個b = 0或1 ; w:r:s:t 的摩爾比率=(0-30) : (99. 9-2) : (0-98) : (0-30)，其中 w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，!是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單 元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的重復(fù)單元的數(shù)目，且 w+s+t為至少1 ; R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、CV 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是CV3tl烴基，其中Q'共價地鍵合至至少第二聚合物主鏈，其中所述第二聚合物主鏈 包括式I的單元； X 是Ν、0、Ρ 或 S ; G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式I的單元； 當(dāng)w>0時，（w+r) :t的比率大于100:1 ; 當(dāng)w = 0且t>0時，r:t的比率大于5000:1 ; 當(dāng)w = 0且t = 0時，（r+s)的總和有效提供500, 000g/mol或更大的重均分子量。
36. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-a 其中
每個b = 0或1 ; w:r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(0-30) : (99. 9-2) : (0-98) : (0· 01-30)，其中w 是后反應(yīng)的α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，r是α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，s是共 聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，條件是t為至少1 ; R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-a性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴 基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式I-a的單元； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式I-a的單元； 當(dāng)w>0時，（w+r) : t的比率大于100:1 當(dāng)w = 0且t>0時，r:t的比率大于5000:1。
37. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-b
其中 每個b = O或I ; w:r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(0-30) : (99. 9-2) : (0-98) : (0.01-30)，其中 w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，!是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單 元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，且t是交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， 且 w、r、s和t的每個值獨立于w、r、s和t的任何其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-b性質(zhì)的官 能團，且R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同 的； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴 基； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^ 烴基； G是單鍵或C1^烴基； c = 1-5 且 d = 0-5,條件是 c+d = 1-5,且 當(dāng)w>0時，（w+r) : t的比率大于100:1 ; 當(dāng)w = 0且t>0時，r:t的比率大于5000:1。
38. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-c 其中
每個b = 0或1 ; r:s:t的摩爾比率=(99. 9-2) : (0-98) : (0-30)，其中r是α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的 數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的重復(fù)單元的數(shù)目，s+t為至少1 ; R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-c性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^ 烴基， 當(dāng)t>0時，r:t的比率大于5000:1 ;且 當(dāng)t = 0時，（r+s)的總和有效提供500, 000g/mol或更大的重均分子量。
39. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-d 其中
每個b = O或I ; r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(99. 9-2) : (0-98) : (0-30)，其中 r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，t是交聯(lián)的重復(fù) 單元的數(shù)目，且s+t =至少1，且 r、s和t中的每個值獨立于r、s和t的任何其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-d性質(zhì)的官 能團，且R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同 的； G是單鍵或C1^烴基； 當(dāng)t>0時， c = 0-5 且 d = 0-5,條件是 c+d = 1-5,且 r:t的比率大于5000:1 ;且 當(dāng)t = 0時，（r+s)的總和有效提供500, 000g/mol或更大的重均分子量。
40.根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-e 其中
每個b = 0或1 ; r:t中的每個的總和的摩爾比率=(99. 99-70) : (0. 01-30)，其中r和t的每個值獨立 于r和t的任何其他值,且； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； G是單鍵或C1^烴基； c = 1-5 且 d = 0-4,條件是 c+d = 1-5 當(dāng)t>0時， c = 0-5 且 d = 0-5,條件是 c+d = 1-5,且 r:t的比率大于5000:1 ;且 當(dāng)t = 0時，（r+s)的總和有效提供500, 000g/mol或更大的重均分子量。
41. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-f 其中
每個b = 0或1 ; w:r:s:t中的每個的總和的摩爾比率=(0.01-30) : (99.99-2) : (0-98) : (0-30)，其中 w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的摩爾部分，!是α-亞甲基內(nèi)酯重 復(fù)單元的數(shù)目，s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，且t是交聯(lián)的α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù) 目，且 w、r、s和t的每個值獨立于w、r、s和t的每個其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-f性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^ 烴基； Q'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包 括式I-f的單元； 當(dāng)t>0時，（w+r) :t的比率大于100:1 ;且 當(dāng)t = 0時，（wl+w2+w3+w4+r+s)的總和有效在交聯(lián)之前提供10, OOOg/mol或更大的 重均分子量。
42. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-g
其中 每個b = O或I ; (wl+w2+w3+w4) :r: s: t 中的每個的總和的摩爾比率=(0· 01-30) : (99. 99-2) : (0-98): (0-30)，其中 (wl+w2+w3+w4)是后反應(yīng)的和后受聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單兀的數(shù)目，其中wl是第 一聚合物主鏈中的后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目且為至少1，w2是所述第一聚 合物主鏈中的后反應(yīng)的、未交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，w3= 1，且《4是與交聯(lián) 基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的另外的聚合物主鏈中的 α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目， t是交聯(lián)的重復(fù)單元的數(shù)目，且 wl、w2、w4、r、s和t的每個值獨立于wl、w2、w4、r、s和t的任何其他值，并且；且 Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴 基，其中所述另外的聚合物主鏈包括式Ι-g的單元； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-g性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； G'是到另外的聚合物主鏈的單鍵，或G'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^ 烴基； Q是C1^烴基，X是親核體殘基； L是尚去基團； f = 1-5 且 e = 1-5,條件是 e+f = 1-5 ; 當(dāng) t>0 時，（wl+w2+w3+w4+r) :t 的比率大于 100:1 ;且 當(dāng)t = 0時，（wl+w2+w3+w4+r+s)的總和有效在交聯(lián)之前提供10, OOOg/mol或更大的 重均分子量。
43.根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-h 其中
每個b = 0或1 ; w:r: s的摩爾比率=(0.01-30) : (99. 99-2) : (0-97. 99)，其中w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的 α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的摩爾部分，！是α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，且s是共聚單 體重復(fù)單元的數(shù)目； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-h性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴基，其中所述另外的聚合物主鏈包 括式I-h的單元； 當(dāng)w>0時，（w+r+s)的總和有效在交聯(lián)之前提供10, OOOg/mol或更大的重均分子量。
44. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-i 其中
每個b = 0或1 ; (wl+w2+w3+w4) :r: s: t 中的每個的總和的摩爾比率=(0· 01-30) : (99. 9-2) : (0-98):( 0-30)，其中 (wl+w2+w3+w4)是后反應(yīng)的和后受聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單兀的數(shù)目，其中wl是第 一聚合物主鏈中的后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目且為至少1，w2是所述第一聚 合物主鏈中的后反應(yīng)的、未交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，w3= 1，且《4是與交聯(lián) 基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的另外的聚合物主鏈中的 α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目， s是共聚單體重復(fù)單元的數(shù)目，且 wl、w2、w4、r、s和t的每個值獨立于wl、w2、w4、r、s和t的任何其他值； R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cp 4烷基或F，其中F是賦予聚（內(nèi)酯）I-i性質(zhì)的官能 團，R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同的； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C 1^烴 基； Q是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴基， X是親核體殘基； L是尚去基團； f = 1-5 且 e = 1-5,條件是 e+f = 1-5 ;且 (wl+w2+w3+w4+r+s)的總和有效在交聯(lián)之前提供10, 000g/mol或更大的重均分子量；
45. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-j
其中 每個b = O或I ; w:r的摩爾比率=(0.01-30) :(99. 99-70)，其中w是后反應(yīng)的和后交聯(lián)的α-亞甲基 內(nèi)酯重復(fù)單元的摩爾部分，且r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)的CV3tl烴基，其中至少一個Q'與一個至五個另外的聚合 物主鏈交聯(lián)；且 (w+r)的總和有效在交聯(lián)之前提供10,000g/mol或更大的重均分子量。
46.根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚（內(nèi)酯），具有式I-k
其中 每個b = 0或1 ; (wl+w2+w3+w4) :r中的每個的總和的摩爾比率=(0· 01-30) : (99. 9-70)，其中 (wl+w2+w3+w4)是后反應(yīng)的和后受聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單兀的數(shù)目，其中wl是第 一聚合物主鏈中的后交聯(lián)的α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目且為至少1，w2是所述第一聚 合物主鏈中的后反應(yīng)的、未交聯(lián)的α -亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，w3 = 1，且《4是與交聯(lián) 基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的另外的聚合物主鏈中的 α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目，且 r是α-亞甲基內(nèi)酯重復(fù)單元的數(shù)目； wl、w2、w4和r的每個值獨立于wl、w2、w4、r、s和t的任何其他值； Q'是與交聯(lián)基團進行后反應(yīng)且任選地與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴 基； Q是與一個至五個另外的聚合物主鏈交聯(lián)的C1^烴基， X是親核體殘基； L是尚去基團； f = 1-5 且 e = 1-5,條件是 e+f = 1-5 ;且 (wl+w2+w3+w4+r)的總和有效在交聯(lián)之前提供10,000g/mol或更大的重均分子量。
47. 根據(jù)權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中所述甲基位于所述羰基的 Y位。
48. 根據(jù)權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中R4和R5是氫，R6是甲基或 氫，且R 7是羧酸。
49. 根據(jù)權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中c = 1-4。
50. 根據(jù)權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），當(dāng)被干燥時具有大于50°C的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度。
51. 根據(jù)權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），當(dāng)被干燥時具有-20至300°C 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
52. 根據(jù)權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），其中G是單鍵；或被以下取代 的Cp12烷基：0-6個（CV 6)烷氧基羰基、0-6個氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的 至少一種的組合；被以下取代的C2_ 12烯基：0-6個（C1J烷氧基羰基、0-6個氧基羰基、0-6 個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的C 2_12炔基：0-6個（CV6)烷氧 基羰基、0-6個氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的 C3_8環(huán)烷基：0-4個（Cp6)烷氧基羰基、0-4個氧基羰基、0-4個氨基羰基、或包括前述中的至 少一種的組合；被以下取代的C 3_8雜環(huán)烷基：0-4個（CV6)烷氧基羰基、0-4個氧基羰基、0-4 個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的C 6_12芳基：0-6個（CV6)烷氧 基羰基、0-6個氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合；被以下取代的 C4_12雜芳基：0-4個（Cp6)烷氧基羰基、0-4個氧基羰基、0-4個氨基羰基、或包括前述中的至 少一種的組合；被以下取代的C 2_24((V4烷氧基UCV4烷基））基團，其中e = 1-16:0-6個 氧基羰基、0-6個氨基羰基、或包括前述中的至少一種的組合。
53. 根據(jù)權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），還包括在兩個F基團之間的交 聯(lián)。
54. 根據(jù)權(quán)利要求53所述的聚（內(nèi)酯），其中所述交聯(lián)是以下的交聯(lián)殘基：二醇或高 級多元醇、二異氰酸酯或高級異氰酸酯、二胺或高級胺、二酸或高級酸、其C^ 3烷基酯、或其 酰基鹵、二環(huán)氧化物或高級環(huán)氧化物、醇-胺、具有兩個或更多個烯屬不飽和度的化合物、 多價離子、或包括前述交聯(lián)劑中的至少一種的組合。
55. -種制備權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯）的方法，所述方法包括：
使式II的烯屬不飽和單體， 其中每個b = 0或1，任選地與 式ΙΠ 的交聯(lián)單體、式IV的共聚單體、或包括交聯(lián)單體III和共聚單體IV中的一種或 兩種的組合聚合， 其中
R1、R2和R3各自獨立地是氫或Cp4烷基； G是單鍵或C1^烴基；且 y = 1-5 ;且 R4、R5、R6和R7各自獨立地是氫、Cg烷基或F，其中F是賦予所述聚（內(nèi)酯）性質(zhì)的官 能團，且R4、R5、R6和R7中的至少一個且不多于兩個是F，且F在每種情況下是相同的或不同 的，以形成任選地交聯(lián)的聚合物；以及 任選地使所述任選地交聯(lián)的聚合物與交聯(lián)劑、式V的后交聯(lián)單體或其組合交聯(lián) [LX]-Q-[XL] z V 其中 Q是Cp3tl經(jīng)基； X是與內(nèi)酯基團起反應(yīng)的親核體； L是離去基團；且 z = 1_5〇
56. 根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法，其中所述交聯(lián)單體III是N，Ν'-((V12烷基）雙（甲 基）丙烯酰胺；CV 12多元醇的二（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯酸酯、四（甲基）丙烯 酸酯、五（甲基）丙烯酸酯或六（甲基）丙烯酸酯；Ch 4環(huán)氧烷烴多元醇的二（甲基）丙烯 酸酯、三（甲基）丙烯酸酯、四（甲基）丙烯酸酯、五（甲基）丙烯酸酯或六（甲基）丙烯 酸酯；具有2-6個末端不飽和度的單羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸或高級羧酸的單聚酯、二 聚酯、三聚酯、四聚酯或高級聚酯；二（甲基）烯丙基沁_ 12烷烴）、三（甲基）烯丙基（C1^2 烷烴）、四（甲基）烯丙基（(V12烷烴）、五（甲基）烯丙基（(V12烷烴）或六（甲基）烯丙 基沁_ 12烷烴）；和二乙烯基取代的、三乙烯基取代的和四乙烯基取代的C6_12芳基化合物。
57. 根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法，其中所述交聯(lián)單體III是N，N ' -亞甲基雙（甲基） 丙烯酰胺、1，2-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，4-丁 二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、聚氧乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、甘 油三（甲基）丙烯酸酯、1，2-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，3-丙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、1，2-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-己二醇二 (甲基）丙烯酸酯、1，5-己二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、 1，2-環(huán)己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯和1，3-環(huán)己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇 二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（2-羥基 乙基）異氰脲酸酯三丙烯酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、烯丙基（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇 二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、四 稀丙氧基丙燒、四稀丙氧基丁燒、一乙稀基苯、-乙稀基甲苯、-乙稀基-甲苯、二乙稀基苯 和二乙烯基醚。
58. 根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法，其中所述共聚單體IV是丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬 酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、衣康酸酐、苯乙烯、丙烯酸正丁酯、N，N-二甲 基丙烯酰胺、丙烯酸十八烷基酯、對苯乙烯磺酸酯、丁二烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基苯甲 酸、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸、二乙烯基苯、丁二烯、或包括前述中的至少一種的組 合。
59. 根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法，其中所述交聯(lián)劑是具有兩個或更多個烯屬不飽和度 的化合物、二醇或高級多元醇、二異氰酸酯或高級異氰酸酯、二胺或高級胺、二羧酸或高級 羧酸、其CV 3烷基酯、或其?；u、多價離子、醇-胺、或包括前述交聯(lián)劑中的至少一種的組 合。
60. 根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法，其中所述式V的后交聯(lián)單體是二醇、三醇、四醇、五 醇、或六醇；二胺、三胺、四胺、五胺、或六胺、或包括前述后交聯(lián)單體中的至少一種的組合。
61. -種涂層組合物，包括 聚合物粘合劑； 水相；以及 權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯）。
62. -種制備權(quán)利要求61所述的涂層組合物的方法，包括： 組合所述聚合物粘合劑、權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯）和水相。
63. -種被包覆的基材，包括： 基材，其具有表面；以及 涂層，其布置在所述表面上，其中所述涂層包括： 聚合物粘合劑； 任選的顏料或染料；以及 權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯）。
64. 根據(jù)權(quán)利要求63所述的被包覆的基材，其中所述涂層是干燥的膜。
65. -種包覆基材的方法，包括： 使包括以下的涂層組合物： 聚合物粘合劑， 水相， 任選的顏料或染料；和 權(quán)利要求35至46中任一項所述的聚（內(nèi)酯），與所述基材的表面接觸以形成涂層；以 及 干燥所述涂層。
【文檔編號】C08J7/04GK104245788SQ201280066778
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2012年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月11日
【發(fā)明者】D·J·揚特茲, B·D·馬倫, C·M·雷比格, M·D·洛德沃金, V·巴達瑞納拉亞納, F·T·斯托勒梅爾 申請人:賽格提斯公司