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樹脂成型體以及汽車內(nèi)飾部件的制作方法

文檔序號:3675576閱讀:159來源:國知局
樹脂成型體以及汽車內(nèi)飾部件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的成型時可以抑制乙醛的生成量的技術(shù)。以包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、受阻酚系抗氧化劑和磷系穩(wěn)定劑的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物作為原料來進行樹脂成型體的制造。作為受阻酚系抗氧化劑,優(yōu)選使用四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷,作為磷系穩(wěn)定劑,優(yōu)選使用雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-聯(lián)苯基亞膦酸酯。
【專利說明】樹脂成型體以及汽車內(nèi)飾部件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及將聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物成型而成的樹脂成型體以及由該樹脂成型體構(gòu)成的汽車內(nèi)飾部件(在汽車的內(nèi)飾中使用的部件)。
【背景技術(shù)】
[0002]熱塑性聚酯樹脂具有優(yōu)異的機械特性、耐熱性、成型性,因此被廣泛用于汽車部件、薄膜、電氣/電子部件等。其中,作為聚酯樹脂的I種的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂由無機強化材料產(chǎn)生的增強效果高,耐化學(xué)藥品性也優(yōu)異。因此,這些樹脂作為汽車、電氣/電子儀器的連接器、繼電器、開關(guān)等工業(yè)用成型品的材料而被廣泛使用。
[0003]上述的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在成型時熱分解,生成乙醛。具體而言,在成型時曝露于高溫環(huán)境下的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂進行熱分解,從而高分子鏈中的酯鍵斷開,生成乙二醇等成分,該乙二醇等成分變?yōu)橐胰?br> [0004]乙醛是成為惡臭、異臭的原因的物質(zhì)。因此,公開了一種抑制聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂成型時的乙醛產(chǎn)生的技術(shù)(例如,參照專利文獻I)。
[0005]但是,認為在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中,乙醛在成型時幾乎不產(chǎn)生。這是由于為了由聚對苯二甲酸丁二 醇酯樹脂生成乙醛,需要碳間的單鍵斷開,但碳間的單鍵不容易斷開。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特表2003-534048號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

_9] 發(fā)明要解決的問題
[0010]如以上所述,認為在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的成型時不生成乙醛。然而,本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)雖然來自聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的乙醛的生成量比來自聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的乙醛的生成量少,但在成型時也會生成乙醛。
[0011]本發(fā)明的目的在于,提供一種在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的成型時可以抑制乙醛的生成量的技術(shù)。
[0012]用于解決問題的方案
[0013]本發(fā)明人等為了解決以上的問題重復(fù)進行了深入研究。其結(jié)果,發(fā)現(xiàn)若以包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、受阻酚系抗氧化劑和磷系穩(wěn)定劑的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物作為原料來進行樹脂成型體的制造,則可以解決上述問題,從而完成了本發(fā)明。更具體而言,本發(fā)明提供以下的方案。
[0014](I) 一種樹脂成型體,其由包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、受阻酚系抗氧化劑和磷系穩(wěn)定劑的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成,所述樹脂成型體的由下述方法測定的乙醒氣體濃度為0.10 μ g以下。
[0015](乙醛氣體測定方法)
[0016]對在65°C的條件下將由所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成的IOOmmX40mmX2mm的試驗片2片進行2小時處理時產(chǎn)生的乙醛氣體濃度進行測定。
[0017](2)根據(jù)⑴所述的樹脂成型體,其中,所述磷系穩(wěn)定劑為包含3價的磷原子的磷化合物。
[0018](3)根據(jù)⑴或⑵所述的樹脂成型體,其中,所述磷系穩(wěn)定劑為雙(2,6- 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-聯(lián)苯基亞膦酸酯。
[0019](4)根據(jù)⑴~(3)中任一項所述的樹脂成型體,其中,所述受阻酚系抗氧化劑為四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。
[0020]一種汽車內(nèi)飾部件,其由(I)~⑷中任一項所述的樹脂成型體構(gòu)成。
[0021]發(fā)明的效果
[0022]根據(jù)本發(fā)明,可以抑制聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的成型時的乙醛的生成量。因此,本發(fā)明的樹脂成型體在使用時從樹脂成型體泄露的乙醛的量少。
【具體實施方式】
[0023]以下,對于本發(fā)明的實施方式進行詳細地說明。需要說明的是,本發(fā)明并不限定于以下的實施方式。
[0024]<樹脂成型體>
[0025]本發(fā)明的樹脂成型體由包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、受阻酚系抗氧化劑和磷系穩(wěn)定劑的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物(以下有時簡稱為“樹脂組合物”)構(gòu)成。
[0026]樹脂組合物中含有的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂為將至少包含對苯二甲酸或其成酯性衍生物(C^6的烷基酯、酰鹵化物等)的二羧酸成分和至少包含碳原子數(shù)4的亞烷基二醇(1,4_ 丁二醇)或其成酯性衍生物(乙?;锏?的二醇成分縮聚而得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂并不限于均聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂,也可以為含有60摩爾%以上(特別是75摩爾%以上且95摩爾%以下)對苯二甲酸丁二醇酯單元的共聚物。
[0027]在本發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中,作為對苯二甲酸以及其成酯性衍生物以外的二羧酸成分(共聚單體成分),例如,可列舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’- 二羧基二苯基醚等C8_14的芳香族二羧酸;琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4_16的烷基二羧酸;環(huán)己烷二羧酸等C5_1(l的環(huán)烷基二羧酸;這些二羧酸成分的成酯性衍生物((V6的烷基酯衍生物、酰鹵化物等)。這些二羧酸成分可以單獨使用或組合2種以上使用。
[0028]在這些二羧酸成分之中,更優(yōu)選間苯二甲酸等C8_12的芳香族二羧酸以及己二酸、
壬二酸、癸二酸等C6_12的烷基二羧酸。
[0029]在本發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中,作為1,4_ 丁二醇以外的二醇成分(共聚單體成分),例如,可列舉出乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,3-丁二醇、己二
醇、新戊二醇、1,3_辛二醇等C2_1(l的亞烷基二醇;二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亞烷基二醇;環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式二醇;雙酚A、4,4’-二羥基聯(lián)苯等芳香族二醇;雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷3摩爾加成物等雙酚A的C2_4的環(huán)氧烷加成物;或這些二醇的成酯性衍生物(乙酰化物等)。這些二醇成分可以單獨使用或組合2種以上使用。
[0030]在這些二醇成分之中,從樹脂的物性等觀點出發(fā),更優(yōu)選乙二醇、三亞甲基二醇等c2_6的亞烷基二醇、二乙二醇等聚氧亞烷基二醇、或環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇等。
[0031]需要說明的是,使用乙二醇時與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的情況同樣地在碳間的單鍵不斷開的情況下生成乙醛。在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中不含乙二醇成分時,即便僅微量含有乙二醇成分,也存在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的成型時生成乙醛的情況,抑制該乙醛的生成是本發(fā)明的一個特征。上述的“不含乙二醇成分的情況、僅微量含有乙二醇成分的情況”是指在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中源自乙二醇的重復(fù)單元為O摩爾%以上且I摩爾%以下的情況。
[0032]本發(fā)明中,使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的特性粘度在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒有特別限制。聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的特性粘度(IV)優(yōu)選為0.65dL/g以上且1.4dL/g以下。使用具有所述范圍的特性粘度的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂時,所得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物成為成型性特別優(yōu)異的物質(zhì)。此外,也可以共混具有不同的特性粘度的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂來調(diào)整特性粘度。例如,通過共混特性粘度1.0dL/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和特性粘度0.7dL/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹月旨,從而可以制備特性粘度0.9dL/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的特性粘度(IV)可以在鄰氯苯酚中在溫度35°C的條件下測定。
[0033]對于在本發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的末端羧基量,只要不妨礙本發(fā)明的目的就沒有特別限制。在本發(fā) 明中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的末端羧基量優(yōu)選為30meq/kg以下,更優(yōu)選為25meq/kg以下。使用上述末端羧基量處于所述范圍的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂時,所得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物不易受到在濕熱環(huán)境下的由水解導(dǎo)致的強度降低。
[0034]樹脂成型體中的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的含量優(yōu)選為30質(zhì)量%以上且99.98質(zhì)量%以下。若處于30質(zhì)量%以上,則樹脂成型體表現(xiàn)出由含有聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂而產(chǎn)生的物性上升,因此優(yōu)選。更優(yōu)選的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的含量為50質(zhì)量%以上且99.98質(zhì)量%以下。
[0035]樹脂組合物中含有的受阻酚系抗氧化劑也可以為單環(huán)式受阻酚化合物、以烴基或含有硫原子的基團連接的多環(huán)式受阻酚化合物、具有酯基或酰胺基的受阻酚化合物等。作為受阻酚系抗氧化劑,例如,可列舉出2,6-二叔丁基-對甲酚;C2_1(I亞烷基雙(叔丁基苯酚)[例如,2,2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’ -亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)等]?’三(二叔丁基-羥基芐基)苯[例如、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯等];C2_1Q烷基二醇-雙[(二叔丁基-羥基苯基)丙酸酯][例如,
I,6-己二醇-雙[3- (3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等];二氧或二氧C2_4烷基二醇-雙(叔丁基-羥基苯基)丙酸酯[例如,三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酷]等];C3_8烷基二醇_雙[(二叔丁基_羥基苯基)丙酸酷];C4_8烷基四醇四[(二叔丁基-羥基苯基)丙酸酯][例如,季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等];(二叔丁基苯基)丙酸長鏈烷基酯[例如,3-(4’,5’_ 二叔丁基苯基)丙酸正十八燒醇酯、2-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八燒醇酯等];2_叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯;4,4’_硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。這些酚系抗氧化劑可以單獨使用或組合二種以上使用。作為酚系抗氧化劑,適宜使用四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。
[0036]樹脂組合物中的受阻酚系抗氧化劑的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且3質(zhì)量%以下。若不足0.01質(zhì)量%,則存在乙醛生成的抑制效果不足、長期熱穩(wěn)定性效果不足的可能性。另一方面,超過3質(zhì)量%時,存在帶來機械特性降低的可能性。更優(yōu)選的受阻酚系抗氧化劑的含量為0.1質(zhì)量%以上且I質(zhì)量%以下。
[0037]對于樹脂組合物中含有的磷系穩(wěn)定劑,具體而言,可列舉出三(2,4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2-叔丁基苯基)苯基亞磷酸酯等單~三(支鏈狀C3_6烷基-苯基)亞磷酸酯;雙(2,6- 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等脂肪族多元醇的(支鏈狀C3_6烷基-芳基)亞磷酸酯;四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’ -聯(lián)苯基二亞膦酸酯等亞膦酸酯系化合物;三(2,4- 二叔丁基苯基)磷酸酯等三苯基磷酸酯系化合物;磷酸金屬鹽,例如磷酸二氫鈣、磷酸二氫鈉一水合物等堿或堿土金屬磷酸鹽(或其水合物)。這些磷系穩(wěn)定劑中,優(yōu)選脂肪族多元醇的(支鏈狀C3_6烷基-芳基)亞磷酸酯、磷酸金屬鹽等,它們之中特別優(yōu)選包含3價的磷原子的磷化合物。
[0038]樹脂組合物中的磷系穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且3質(zhì)量%以下。不足0.01質(zhì)量%時存在乙醛生成的抑制效果不足、長期熱穩(wěn)定性效果不足的可能性。超過3質(zhì)量%時,存在帶來機械特性降低的可能性。磷系穩(wěn)定劑的含量的更優(yōu)選范圍為0.1質(zhì)量%以上且I質(zhì)量%以下。
[0039]通過并用上述的受阻酚系抗氧化劑和磷系穩(wěn)定劑,從而可以抑制聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的成型時的乙醛的生成量。此外,為了提高本發(fā)明的效果,作為受阻酚系抗氧化劑,優(yōu)選使用四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷,作為磷系穩(wěn)定劑,優(yōu)選使用包含3價的磷原子的磷化合物,包含3價的磷原子的磷化合物之中,特別優(yōu)選使用雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’ -聯(lián)苯基二亞膦酸酯。
[0040]樹脂組合物中,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),除以上的必需成分以外,還可以含有其它的樹脂、玻璃纖維等強化劑、顏料等添加劑。樹脂組合物中的其它的成分的含量優(yōu)選為60質(zhì)量%以下。更優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。
[0041]此外,上述必需成分、其它的成分均可以使用由以往公知的制造方法制造的物質(zhì),也可以使用市售品。
[0042]<樹脂成型體的制造方法>
[0043]本發(fā)明的樹脂成型體是將上述樹脂組合物用一般的成型方法成型而成的。作為成型方法,例如,可列舉出注射成型法、擠出成型法。以下,對于本發(fā)明的樹脂成型體的制造方法,以使用擠出成型機的情況作為例子來說明。
[0044]對于一般的擠出成`型機,在具有用于投入原料的料斗的料筒中配置有螺桿。螺桿從料斗側(cè)開始自螺桿的上游向下游以如下順序具有進料區(qū)(供給部)、壓縮區(qū)(壓縮部)、計量區(qū)(計量部)。然后,在料筒的下游側(cè)端部設(shè)置有模具。[0045]供給部通常具有以原料不熔融的溫度設(shè)定,將原料從料斗側(cè)輸送到模具方向側(cè)的作用。具體而言,供給部將原料輸送到壓縮部。壓縮部邊向原料施加壓力、熱邊將原料熔融混煉,將熔融混煉了的原料送到計量部。計量部是將熔融混煉了的原料在一定壓力的基礎(chǔ)上每次一定量地輸送到模具。需要說明的是,也可以使用在比計量部更靠近下游側(cè)的位置具有混合區(qū)(混煉部)的螺桿。[0046]更具體而言,首先,在擠出成型機中投入原料。原料是指上述成分,可以將所有成分同時投入到成型機中,也可以將一部分成分投入到壓縮部、其它的部分中。
[0047]在本發(fā)明中,也可以從料斗將聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂粒料以及粉狀的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與受阻酚系抗氧化劑以及磷系穩(wěn)定劑一起投入??梢酝ㄟ^添加粉狀的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂,從而在壓縮部等中,將聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和受阻酚系抗氧化劑以及磷系穩(wěn)定劑充分地混煉。
[0048]如上述所述,邊在壓縮部中對原料施加壓力、熱邊進行混煉。混煉的程度依賴于使用的螺桿元件的種類、螺桿轉(zhuǎn)速等成型條件。在本發(fā)明的樹脂成型體的制造中,可以根據(jù)樹脂的種類、樹脂成型體的形狀等適宜調(diào)整混煉的程度。
[0049]在壓縮部中,對原料施加壓力、熱,從而產(chǎn)生乙醛。乙醛的產(chǎn)生量與使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的情況相比非常少。認為這是由于為了由聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂生成乙醛,需要碳間的單鍵斷開。因此,認為以往在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的成型時不生成乙醛。
[0050]也就是說,認為根據(jù)本發(fā)明可以抑制由碳間的鍵斷開導(dǎo)致的乙醛的生成。
[0051]如上述所述,在計量部中,將由壓縮部混煉了的原料在一定壓力的基礎(chǔ)上每次一定量地輸送到模具。對于上述的“一定壓力”以及“一定量”,可以根據(jù)樹脂成型體的形狀等而適宜地進行變更。它們可以通過調(diào)整螺桿元件的溝槽寬度、溝槽深度而進行調(diào)整。
[0052]通過被從模具擠出而得到本發(fā)明的樹脂成型體。樹脂成型體的形狀根據(jù)模具的噴出孔的形狀而不同,例如為片狀、線料狀、管狀等。此外,可以將線料狀的樹脂成型體用以往公知的方法(例如、造粒法)切割,從而制造樹脂粒料。
[0053]需要說明的是,優(yōu)選在制造復(fù)雜形狀的樹脂成型體時,采用注射成型法。
[0054]<樹脂成型體>
[0055]本發(fā)明的樹脂成型體的乙醛的含量非常少。由下述方法測定的乙醛的濃度為
0.10 μ g 以下。
[0056](乙醛氣體測定方法)
[0057]對在65 °C的條件下將由聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成的IOOmmX40mmX 2mm的試驗片2片進行2小時處理時產(chǎn)生的乙醛氣體濃度進行測定。更具體而言,如實施例中記載的那樣。
[0058]本發(fā)明的樹脂成型體可以適宜地用作在密閉的空間或可以密閉的空間中使用的部件。這是由于在密閉的空間中即便微量的乙醛由樹脂成型體生成時也可能成為問題。作為這樣的部件的具體例子,可列舉出汽車內(nèi)飾用部件。
[0059]實施例
[0060]以下,通過實施例以及比較例說明本發(fā)明。需要說明的是,本發(fā)明并不限定于以下的實施例。[0061]< 材料 >
[0062]實施例以及比較例中,作為聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的材料使用以下的成分。
[0063](聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂)
[0064]對苯二甲酸與1,4- 丁二醇的縮聚物、特性粘度(IV)為0.69、WinTech PolymerLtd.制造的 “DURANEX300FP”
[0065](受阻酚系抗氧化劑)
[0066]四[亞甲基-3- (3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷
[0067](其它的抗氧化劑)
[0068]抗氧化劑1:雙(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)癸二酸酯
[0069]抗氧化劑2:四[亞甲基-3-(硫代十二烷基)丙酸酯]甲烷
[0070](磷系穩(wěn)定劑)
[0071]磷系穩(wěn)定劑1:雙(2,6- 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯
[0072]磷系穩(wěn)定劑2:四(2,4- 二叔丁基苯基)-4,4’ -聯(lián)苯基亞膦酸酯
[0073]磷系穩(wěn)定劑3:磷酸二氫鈉
[0074]磷系穩(wěn)定劑4:磷酸二氫鈣
[0075]磷系穩(wěn)定劑5:三甲基磷酸酯
[0076]<用于制作樹脂成型體的樹脂組合物粒料的制造方法>
[0077]將表1中示出的成分以表1中示出的比例(單位為質(zhì)量%)混合而成的物質(zhì)作為原料,將該原料投入到雙螺桿擠出機(JSW制造的TEX-30)中。以下述的條件將上述原料熔融混煉來制造聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。將熔融混煉了的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物從具備孔徑4_的圓形的噴出孔的雙螺桿擠出機的前端的模具噴出為線料狀,在使聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的線料冷卻之后,將線料切割為3mm長,得到聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的粒料。
[0078](熔融混煉條件)
[0079]料筒溫度:260°C
[0080]螺桿轉(zhuǎn)速:13Orpm
[0081]擠出量:12kg/hr
[0082]<試驗片的制作>
[0083]將聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的粒料在140°C的恒溫機內(nèi)保持3小時,將粒料干燥。使用干燥了的粒料,利用注射成型機(JSW制造的J75EP)成型為10Omm X 40mm X 2mm 的試驗片。
[0084](注射成型條件)
[0085]料筒溫度:250°C
[0086]模具溫度:60°C
[0087]注射速度:16.7mm/秒
[0088]<乙醛氣體濃度的測定>
[0089]根據(jù)用以下 的方法測定的乙醛氣體濃度評價由實施例以及比較例的樹脂成型體
產(chǎn)生的乙醛氣體量。[0090]乙醛氣體濃度的測定由以下的(i)~(ii)記載的方法來進行。
[0091](i)將由注射成型成型的試驗片2片封入容積IOL的泰德拉采樣袋(Tedlar bag)中,用真空泵去除袋中包含的空氣之后,將4L純氮氣填充到泰德拉采樣袋中,關(guān)閉泰德拉采樣袋的閥。將泰德拉采樣袋裝到烘箱之中,在閥的前端安裝采樣用Tef 1n (注冊商標(biāo))管延伸至烘箱的外部,以該狀態(tài)進行65°C、2小時加熱處理。通過該加熱處理制作試樣氣體。
[0092](ii)將由上述⑴制作的試樣氣體以65 °C的加熱狀態(tài)在2,4-二硝基苯肼(2,4-Dinitrophenylhydrazine (簡稱:DNPH))濾筒采集3L。在采集后的濾筒中用乙腈進行溶出處理,使用高效液相色譜法(HPLC ;Waters制造的型號:Ultra Performance LiquidChromatography Aquiy),測定所得到的溶出液的溶出的成分的乙醒濃度。對于濃度計算,將醛/酮-DNPH標(biāo)準(zhǔn)混合試樣ERA-028作為標(biāo)準(zhǔn)溶液,由樣品的峰面積計算由2片成型片產(chǎn)生的乙醛氣體量。在表1中示出計算結(jié)果。
[0093]<滯留后的熔融粘度測定>
[0094]作為熱穩(wěn)定性的指標(biāo),評價由于滯留時間不同導(dǎo)致的熔融粘度的變化。將在實施例以及比較例的樹脂成型體中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的粒料在140°C下干燥3小時后,基于IS011443使用毛細管流變儀lB(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.制作),在爐體溫度260°C、毛細管(plmm><20mmL、剪切速度lOOOsec—1的條件下測定熔融粘度。此時,分別對于將在爐體內(nèi)的滯留時間設(shè)為9分鐘的情況和設(shè)為16分鐘的情況進行測定,將16分鐘的情況相對于9分鐘的情況的熔融粘度的保持率示于表1中。
[0095][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂成型體,其由包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、受阻酚系抗氧化劑和磷系穩(wěn)定劑的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成, 所述樹脂成型體的由下述方法測定的乙醛氣體濃度為0.10μ g以下, 乙醛氣體測定方法如下: 對在65 °C的條件下將由所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成的IOOmmX40mmX2mm的試驗片2片進行2小時處理時產(chǎn)生的乙醛氣體濃度進行測定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂成型體,其中,所述磷系穩(wěn)定劑為包含3價的磷原子的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂成型體,其中,所述磷系穩(wěn)定劑為雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’ -聯(lián)苯基亞膦酸酯。
4.權(quán)利要求1~3中任一項所述的樹脂成型體,其中,所述受阻酚系抗氧化劑為四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。
5.一種汽車內(nèi)飾部件,其由權(quán)利要求1~4中任一項所述的樹脂成型體構(gòu)成。
【文檔編號】C08J5/00GK103687899SQ201280035494
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月20日
【發(fā)明者】土居久美子, 五島一也 申請人:勝技高分子株式會社
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