專利名稱：一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑及其制備方法
一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，本發(fā)明還涉及制備該改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有的乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑由于組分或配比上的缺陷，其粘接性和耐水性相對(duì)較差，不適合在人造革或無(wú)紡布上應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是克服了現(xiàn)有技術(shù)中的不足而提供一種組分簡(jiǎn)單，粘接性和耐水性好 的改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種制備該改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑的方法。為了解決上述存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用下列技術(shù)方案一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于按重量份由以下組分組成
VAE乳液10-50份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液40-150份
羧基丁苯乳液3-20份
交聯(lián)劑2-25份
去離子水適量。如上所述的一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于按重量份由以下組分組成
VAE乳液10-30份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液40-100份 羧基丁苯乳液 3-10份 交聯(lián)劑 2-15份
去離子水適量。如上所述的一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于按重量份由以下組分組成
VAE乳液20份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液40-100份 羧基丁苯乳液 3-10份 交聯(lián)劑 2-15份
去離子水適量。如上所述的一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于所述的交聯(lián)劑由120-250份多苯基多亞甲基多異氰酸酯和10-30份對(duì)甲苯磺酰氯合成。如上所述的一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于所述的乙酸乙烯 酯多元共聚乳液由以下方法制備所得a、“種子”聚合將水相組分，預(yù)先溶解穩(wěn)定劑聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛水溶液、陰離子乳化劑、緩沖劑及打底水入釜，開(kāi)動(dòng)攪拌，然后將1/7 1/10乙酸乙烯酯單體入釜乳化，緩慢升溫到50 60°C加入“種子”引發(fā)劑水溶液，待蘭相出現(xiàn)，溫度升到80 82°C，直至無(wú)回流；b、“核段”聚合采用6 10次分次滴加乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、含羧單體及甲基丙烯酸的混合液，每次滴加混合單體與引發(fā)劑溶液同步分別滴加，滴加溫度保持在75 80°C，每次滴加完后，待單體聚合完全，溫度升到80 82°C，接著進(jìn)行第二次計(jì)量滴加，如同前次操作直至“核段”單體加完，然后保溫30 40分鐘；C、“殼段”聚合丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯、丙烯腈混合得到混合單體，混合單體與引發(fā)劑水溶液分別同步連續(xù)滴加，直至完成“殼段”聚合；d、保溫先將除氧化劑外的組分制成水溶液從釜手孔或孔蓋上加入釜中，氧化劑則從引發(fā)劑計(jì)量槽滴入釜中，于30 40分鐘滴加完畢，繼續(xù)保溫I. 5 2小時(shí)，保溫完畢后降溫至50°C，加入增塑劑組分，攪拌混合20 30分鐘，之后降溫到40°C，卸料、過(guò)濾即可。本發(fā)明一種制備如上所述改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑的方法，其特征在于包括以下步驟將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明組分配比中由于分子間交聯(lián)，粘度增大，耐水性、粘結(jié)性提高，具有抗凍、儲(chǔ)存穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單，操作方便。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述
一、通過(guò)以下方法制備出乙酸乙烯酯多元共聚乳液在聚合反應(yīng)釜中溶解聚乙烯醇PVA1788或PVA1792配成水溶液卸出備用。同樣在聚合反應(yīng)釜中制備PVA1799或1792的10%濃度的聚乙烯醇縮甲醛溶液放出備用。用聚合反應(yīng)釜按配方量配制“殼“段水相組分，水相成分為去離子水、十二烷基硫酸鈉(SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40或0P-10)、緩沖劑等，40°C左右加熱、攪拌溶解均勻，卸出備用。聚合前分別在單體混合貯槽中、引發(fā)劑配制槽中配制單體混合液、一定濃度過(guò)硫酸銨引發(fā)劑水溶液，備料結(jié)束按配方將去離子水、10%聚乙烯縮甲醛液、10% PVA-1792或10% PVA-1788溶液從人孔或者手孔加入釜中，啟動(dòng)攪拌，從人孔或者手孔分別加入配方量緩沖劑NaHC03、十二烷基硫酸鈉(SDS)及壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40或0P-10)等非離子乳化劑，蓋上人孔或手孔。緩緩升溫，開(kāi)啟回流冷凝的進(jìn)水管閥門，溶解均一，同時(shí)從手孔上備用帶閥門支管中加入種子聚合單體乙酸乙烯酯，進(jìn)行乳化。待溫度升到50 60°C加入種子段所需量的引發(fā)劑溶液，繼續(xù)升溫，約到72°C，蘭相出現(xiàn)，此時(shí)單體大量回流，直至80°C左右，基本無(wú)回流單體，在80 82°C保溫5 10分鐘，見(jiàn)視鐘無(wú)回流，“種子”聚合段完成，進(jìn)入“核”段聚
八
口 o“核”段聚合，按6或10次加料工藝每次從單體混合槽，定量放入“核”段混合單體至IJ “核”段混合單體計(jì)量槽中，核”段單體包括乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯及含羰單體及功能單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或順丁烯二酸酐等，引發(fā)劑則從引發(fā)劑配制槽放入引發(fā)劑計(jì)量槽中。兩者同步滴加。若10次滴加，每次滴加時(shí)間12 15分鐘。若按兩次，每次滴加20 25分鐘。滴加期間溫度控制在75 80°C，每次滴加完畢，隨反應(yīng)進(jìn)行溫度升高，可控制80 82°C，直至無(wú)回流，一般約需3 5分鐘即可達(dá)到無(wú)回流，此時(shí)可進(jìn)入到下次操作，按同第一次控制工藝，直至“核”段加料完畢，“核”段加料周期一般為3小時(shí)左右?！昂恕倍渭恿贤旰?，保溫30分鐘。在“核“段保溫時(shí)，即在單體混合貯槽中配制“殼”段單體，“殼”段單體為丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯、丙烯腈及功能單體，同時(shí)配制“殼”段引發(fā)劑過(guò)硫酸銨水溶液。保溫結(jié)束后，從手孔上安裝備用管加入“殼”段水相成分。待溫度升到80°C左右，同步滴加“殼”段混合單體、引發(fā)劑水溶液?？刂频渭訙囟?0 84°C，共需150分鐘左右。“殼”段聚合完成后，進(jìn)入保溫期。在保溫的前30 50分鐘加入氧化-還原引發(fā)齊U。促使殘存單體聚合。本實(shí)施例用過(guò)硫酸鹽-亞硫酸鹽及有機(jī)多胺氧化-還原符合引發(fā)體系。過(guò)硫酸鹽可用過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等。亞硫酸鹽可用亞硫酸氫鈉、甲醛化亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鈉等。用亞硫酸氫鈉最好。有機(jī)多胺可用二乙烯三胺至九乙烯十胺等。其多胺用二乙烯三胺至五乙烯六胺的效果最好。其氧化劑還原劑(質(zhì)量)=I 3 : 3 6。還原中，亞硫酸鹽與有機(jī)多胺質(zhì)量比為0. I I : 0. 5 3. O。本實(shí)施例用過(guò)硫酸銨作氧化齊IJ、二乙烯三胺為復(fù)合還原劑，每投100份重量單體，選擇過(guò)硫酸銨、二乙烯三胺，其質(zhì)量分別為0. 05 0. 15,0. 01 0. 3,0. 06 0. 2份質(zhì)量為好。均分別配成水溶液，還原劑可一次加入，而氧化劑則采用滴加工藝。保溫結(jié)束，降溫至50°C左右，加入增塑劑攪拌20 30分鐘，降溫出料，過(guò)濾、包裝a、“種子”聚合將水相組分，預(yù)先溶解穩(wěn)定劑聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛水溶液、陰離子乳化劑、緩沖劑及打底水入釜，開(kāi)動(dòng)攪拌，然后將1/7 1/10乙酸乙烯酯單體入釜乳化，緩慢升溫到50 60°C加入“種子”引發(fā)劑水溶液，待蘭相出現(xiàn)，溫度升到80 82°C，直至無(wú)回流；b、“核段”聚合采用6 10次分次滴加乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、含羧單體及甲基丙烯酸的混合液，每次滴加混合單體與引發(fā)劑溶液同步分別滴加，滴加溫度保持在75 80°C，每次滴加完后，待單體聚合完全，溫度升到80 82°C，接著進(jìn)行第二次計(jì)量滴加，如同前次操作直至“核段”單體加完，然后保溫30 40分鐘；C、“殼段”聚合丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯、丙烯腈混合得到混合單體，混合單體與引發(fā)劑水溶液分別同步連續(xù)滴加，直至完成“殼段”聚合；d、保溫
先將除氧化劑外的組分制成水溶液從釜手孔或孔蓋上加入釜中，氧化劑則從引發(fā)劑計(jì)量槽滴入釜中，于30 40分鐘滴加完畢，繼續(xù)保溫I. 5 2小時(shí)，保溫完畢后降溫至50°C，加入增塑劑組分，攪拌混合20 30分鐘，之后降溫到40°C，卸料、過(guò)濾即可。二、制備交聯(lián)劑將120-250份多苯基多亞甲基多異氰酸酯放入烘干的三頸瓶中，開(kāi)動(dòng)攪拌，徐徐加入0-30份對(duì)甲苯磺酰氯，在室溫下攪拌30分鐘左右，即得。本發(fā)明一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，按重量份由以下組分組成
VAE乳液10-50份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液40-150份
羧基丁苯乳液3-20份
交聯(lián)劑2-25份
去離子水適量。將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。實(shí)施例I本發(fā)明一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，按重量份由以下組分組成
VAE乳液10份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液40份
羧基丁苯乳液3份
交聯(lián)劑2份
去離子水適量。
將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。實(shí)施例2本發(fā)明一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，按重量份由以下組分組成
VAE乳液50份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液150份
羧基丁苯乳液20份
交聯(lián)劑25份
去離子水適量。將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。實(shí)施例3本發(fā)明一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，按重量份由以下組分組成
VAE乳液15份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液60份
羧基丁苯乳液5份
交聯(lián)劑5份
去離子水適量。將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。實(shí)施例4本發(fā)明一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，按重量份由以下組分組成
VAE乳液20份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液100份
羧基丁苯乳液10份
交聯(lián)劑12份
去離子水適量。
將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。實(shí)施例5本發(fā)明一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，按重量份由以下組分組成
VAE乳液40份 乙酸乙烯酯多元共聚乳液120份
羧基丁苯乳液15份
交聯(lián)劑20份
去離子水適量。將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。實(shí)施例6本發(fā)明一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，按重量份由以下組分組成
VAE乳液30份
乙酸乙烯酯多元共聚乳液80份
羧基丁苯乳液12份
交聯(lián)劑18份
去離子水適量。將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。
權(quán)利要求
1.一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于按重量份由以下組分組成VAE乳液10-50份乙酸乙烯酯多元共聚乳液40-150份羧基丁苯乳液3-20份交聯(lián)劑2-25份 去離子水適量。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于所述的交聯(lián)劑由120-250份多苯基多亞甲基多異氰酸酯和10-30份對(duì)甲苯磺酰氯合成。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于所述的乙酸乙烯酯多元共聚乳液由以下方法制備所得 a、“種子”聚合 將水相組分，預(yù)先溶解穩(wěn)定劑聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛水溶液、陰離子乳化劑、緩沖劑及打底水入釜，開(kāi)動(dòng)攪拌，然后將1/7 1/10乙酸乙烯酯單體入釜乳化，緩慢升溫到50 60°C加入“種子”引發(fā)劑水溶液，待蘭相出現(xiàn)，溫度升到80 82°C，直至無(wú)回流； b、“核段”聚合 采用6 10次分次滴加乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、含羧單體及甲基丙烯酸的混合液，每次滴加混合單體與引發(fā)劑溶液同步分別滴加，滴加溫度保持在75 80°C，每次滴加完后，待單體聚合完全，溫度升到80 82°C，接著進(jìn)行第二次計(jì)量滴加，如同前次操作直至“核段”單體加完，然后保溫30 40分鐘； C、“殼段”聚合 丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯、丙烯腈混合得到混合單體，混合單體與引發(fā)劑水溶液分別同步連續(xù)滴加，直至完成“殼段”聚合； d、保溫 先將除氧化劑外的組分制成水溶液從釜手孔或孔蓋上加入釜中，氧化劑則從引發(fā)劑計(jì)量槽滴入釜中，于30 40分鐘滴加完畢，繼續(xù)保溫I. 5 2小時(shí)，保溫完畢后降溫至50°C，加入增塑劑組分，攪拌混合20 30分鐘，之后降溫到40°C，卸料、過(guò)濾即可。
4.一種制備如權(quán)利要求I所述改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑的方法，其特征在于包括以下步驟 將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50%，即得。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑及其制備方法，該改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑，其特征在于按重量份由以下組分組成10-50份的VAE乳液；40-150份的乙酸乙烯酯多元共聚乳液；3-20份的羧基丁苯乳液；2-25份的交聯(lián)劑；適量的去離子水。該制備方法包括以下步驟將VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在攪拌的情況下慢慢加入交聯(lián)劑，在室溫下攪拌均勻，用去離子水調(diào)整到含固量為50％，即得。本發(fā)明目的是克服了現(xiàn)有技術(shù)中的不足而提供一種組分簡(jiǎn)單，粘接性和耐水性好的改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種制備該改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘膠劑的方法。
文檔編號(hào)C08F220/28GK102703000SQ20121015895
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月16日
發(fā)明者黃坤明 申請(qǐng)人:中山寶立得高分子材料有限公司