專利名稱：選擇性氫化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)烯烴類聚合物化合物及其制備方法。更具體而言，本發(fā)明涉及一種由單體制得的環(huán)烯烴類共聚物，該單體可由占石腦油裂解的C5餾分中大部分的二環(huán)戊二烯進(jìn)行氫化而容易且經(jīng)濟(jì)地獲得，或者該單體可使用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)使三個(gè)環(huán)戊二烯分子化學(xué)鍵合后氫化所述環(huán)戊二烯而獲得；本發(fā)明還涉及一種氫化方法。
背景技術(shù)：
盡管石腦油裂解產(chǎn)物中C4或低于C4的餾分被分離并精制而在石油工業(yè)中被有效利用，但是其中的C5-餾分大部分被燃燒用作燃料，僅有少部分被一些制造商分離并精制從而被工業(yè)應(yīng)用。因此，對(duì)C5-餾分的分離精制以制備高附加值的化學(xué)產(chǎn)品的深入研究正
在進(jìn)行著。特別是，在C5-餾分中環(huán)戊二烯占大部分。環(huán)戊二烯在室溫下自發(fā)地發(fā)生狄爾斯-阿爾德反應(yīng)，由此轉(zhuǎn)化成二環(huán)戊二烯。為了從二環(huán)戊二烯生產(chǎn)塑料，正在積極研究二環(huán)戊二烯與乙烯、α-烯烴或苯乙烯的共聚反應(yīng)(反應(yīng)式I)。二環(huán)戊二烯具有兩個(gè)烯基(olefin group),已知其中5_6位碳的烯基活性比2_3位碳烯基的活性更強(qiáng)。當(dāng)采用聚合催化劑二環(huán)戊二烯與乙烯型單體發(fā)生共聚反應(yīng)時(shí)，5-6位碳的烯基首先反應(yīng)并獲得反應(yīng)式I中的中間步驟的聚合物，但是上述反應(yīng)通常不能在此步驟停止而繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，因此留在聚合物中的2-3位碳的烯基額外地參與到上述聚合反應(yīng)中，得到交聯(lián)聚合物(Naga,N. J. Polym. Sci. ,Part A Polym. Chem. 2005，43，1285-1291)。然而，所述交聯(lián)聚合物難以加工，而在最終應(yīng)用開(kāi)發(fā)上受到限制。第IV族茂金屬催化劑被報(bào)道，在二環(huán)戊二烯的量調(diào)節(jié)為小于10%時(shí)，其能夠使反應(yīng)式I中中間步驟的非交聯(lián)聚合物的制備成為可能。(Simanke, A. G. ；Mauler, R. S.；Galland, G. B. J. Polym. Sci.，Part A :Polym. Chem. 2002，40，471-485 ;Suzuki，J. ;Kino，Y. ；Uozumi, T. ;Sano，T. ;Teranishi，T. ；Jin, J. ;Soga，K. ;Shiono，T. J. Appl. Polym.Sci. 1999，72，103-108)。最近已有報(bào)道，基于第III族金屬的催化劑使制備含有大量二環(huán)戊二烯的共聚物成為可能，因?yàn)閮H5-6位碳的烯基反應(yīng)而2-3位碳的烯基不反應(yīng)(Journalof Organometallic Chemistry 691(2006)3114-3121 ;Xiaofang Li and Zhaomin Hou,Macromolecules 2005,38,6767-6769 ;Xiaofang Li, Masayoshi Nishiura, KyouichiMori, Tomohiro Mashiko and Zhaomin Hou, Chem. Commun. , 2007,4137-4139)。但是，由于這種聚合物含有與分子結(jié)構(gòu)不反應(yīng)的烯基，因此在直接的商業(yè)應(yīng)用上存在問(wèn)題。具有高反應(yīng)性的烯基可引起熔融時(shí)樹(shù)脂變形且降低耐久性。由于這些原因，在聚合物鏈中含有烯基的樹(shù)脂在工業(yè)應(yīng)用中是不多見(jiàn)的。日本的Zeon公司已經(jīng)生產(chǎn)上市了如下面反應(yīng)式2所示的通過(guò)二環(huán)戍二烯5_6位碳的烯基開(kāi)環(huán)易位聚合制備的線型聚合物經(jīng)氫化反應(yīng)獲得的樹(shù)脂(Masahiro Yamazaki,Journal of Molecular Catalysis A Chemical 213 (2004) 81-87)。在這種情況下，通過(guò)氫化反應(yīng)將樹(shù)脂中的雙鍵完全去除是必需的。然而，對(duì)含有烯基的聚合物化合物進(jìn)行氫化反應(yīng)將所有雙鍵轉(zhuǎn)化為單鍵是不容易的。(反應(yīng)式I)
權(quán)利要求
1.一種由下面化學(xué)式12表示的化合物的制備方法，該方法包括采用N-雜環(huán)-碳烯-配位鈀化合物作為催化劑選擇性地氫化下面由化學(xué)式11表示的化合物的一個(gè)烯基 化學(xué)式11
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，由化學(xué)式11表示的化合物和由化學(xué)式12表示的化合物是其中η是O或I的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述N-雜環(huán)-碳烯-配位鈀化合物包括由下面化學(xué)式10表示的化合物 化學(xué)式10
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述化學(xué)式10表示的化合物為如下的化合物:其中，R1和R4都是2,6- 二異丙基苯基(2，6-iPr2C6H3_) ；R2和R3都是氫原子；且乂1和X2都是氯或醋酸根，在這種情況下兩個(gè)化合物能夠以二聚物形式存在，或X1和X2中的一個(gè)是氯，另一個(gè)是烯丙基。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種選擇性氫化方法，該方法包括采用N-雜環(huán)-碳烯-配位鈀化合物作為催化劑選擇性地氫化下面由化學(xué)式11表示的化合物的一個(gè)烯基，得到下面由化學(xué)式12表示的化合物，其中n＝0～10。；
文檔編號(hào)C08F8/04GK102643372SQ20121011546
公開(kāi)日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2009年2月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月12日
發(fā)明者徐貞勛, 成益慶, 李泍烈, 柳承澤, 羅盛載, 黃云性 申請(qǐng)人:可隆工業(yè)株式會(huì)社