專利名稱：硅烷交聯(lián)聚乙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種硅烷交聯(lián)聚こ烯，具體地說，涉及ー種由“室溫交聯(lián)法”制備的硅烷交聯(lián)聚こ烯。
背景技術(shù)：
硅烷交聯(lián)聚こ烯被廣泛用于電線電纜絕緣材料、熱收縮制品、包封膜、導電功能材料及熱力、化工管材等領(lǐng)域。早期的硅烷交聯(lián)聚こ烯，一般在成纜或管后，須經(jīng)過溫水或水蒸汽煮6 12小吋，或在自然條件下15 20天才能完成交聯(lián)(CN 1178226A)。這將大大降低硅烷交聯(lián)聚こ烯的生產(chǎn)效率、且導致硅烷交聯(lián)聚こ烯的成本上升。
中國專利CN 1624038A提供了ー種室溫條件下制備硅烷交聯(lián)聚こ烯的方法，改善了相對復雜的交聯(lián)條件，使原來需要熱水或蒸汽條件下才能完成的交聯(lián)，在室溫放置I 3天就能完成。該方法雖可室溫交聯(lián)，但交聯(lián)所需的水是需從外界擴散滲透進來，勢必與環(huán)境條件和制件厚度有夫，從而使操作復雜、條件難以控制，進而影響產(chǎn)品性能。又有中國專利CN 1900130A公開了ー種室溫交聯(lián)制備硅烷交聯(lián)聚こ烯的方法，其使原來交聯(lián)所需的水從外界擴散改為由內(nèi)部產(chǎn)水劑提供。該方法雖可在產(chǎn)水劑的作用下室溫交聯(lián)，但存在的主要缺陷是產(chǎn)水劑的用量較大。如此，不僅會影響產(chǎn)品的性能，而且導致產(chǎn)品的成本上升。鑒于此，提供一種高質(zhì)量、低成本的硅烷交聯(lián)聚こ烯成為本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種高質(zhì)量、低成本的硅烷交聯(lián)聚こ烯。本發(fā)明所述硅烷交聯(lián)聚こ烯，其主要由100重量份數(shù)的烯基烷氧基硅烷接枝的聚こ烯樹脂組分(簡稱“接枝組分”)、2 8重量份數(shù)的交聯(lián)催化劑組分(簡稱“交聯(lián)催化組分”)和O. 01 O. 5重量份數(shù)的產(chǎn)水劑于120°C 200°C共混，然后在室溫條件下交聯(lián)所得；其中，所述的產(chǎn)水劑是明礬或其與選自下列化合物中ー種或ニ種以上(含ニ種)所組成的混合物帶結(jié)晶水的硫酸鈉、帶結(jié)晶水的硫酸鉄、帶結(jié)晶水的硫酸銅、帶結(jié)晶水的硫酸鈣、硬脂酸和氧化亞錫的復合物、短鏈聚こ烯醇、β-羥基酸以及該酸的衍生物、或α-羥基酸或其衍生物。本發(fā)明的實質(zhì)性進步在于，在制備所述硅烷交聯(lián)聚こ烯時，選用了合適的產(chǎn)水劑。如此，不僅可以減少產(chǎn)水劑的用量，而且可以改善所制得的硅烷交聯(lián)聚こ烯的品質(zhì)。其原因可能是，本發(fā)明選用的產(chǎn)水劑除了用于生成水外，還可以作為成核劑均勻的分散在基體樹脂中，形成均勻分散的網(wǎng)絡(luò)，使原有的均相成核變成異相成核，該網(wǎng)絡(luò)的表面即為異相結(jié)晶的成核中心，從而增加體系內(nèi)的晶核數(shù)目，使生成的球晶高度均一細微化，形成細小致密的球晶顆粒，改變球晶的尺寸，使分子鏈在較高溫度下具有很快的結(jié)晶速度，生成的球晶的數(shù)目多，尺寸小，并且分布均勻，可以比較規(guī)整地成長，從而改善硅烷交聯(lián)聚こ烯的力學性能和光學性能。
具體實施例方式在本發(fā)明ー個優(yōu)選技術(shù)方案中，所述“接枝組分”主要由下列原料熔融接枝后獲得聚こ烯樹脂100重量份數(shù)烯基烷氧基硅烷O. 01 5重量份數(shù) 自由基引發(fā)劑O. 01 3重量份數(shù)其中，對所用聚こ烯樹脂無特殊要求，現(xiàn)有用于制備硅烷交聯(lián)聚こ烯的聚こ烯樹脂均適合本發(fā)明。本發(fā)明推薦使用的聚こ烯樹脂選自下列聚合物中ー種或ニ種以上(含ニ種)混合物低密度聚こ烯(LDPE)、線性低密度聚こ烯(LLDPE)、高密度聚こ烯(HDPE)或こ烯醋酸こ烯共聚物(EVA)，優(yōu)選的聚烯烴樹脂是LLDPE或LDPE。同樣，對所用烯基烷氧基硅烷也無特殊要求，現(xiàn)有用于制備硅烷交聯(lián)聚こ烯的烯基烷氧基硅烷均適合本發(fā)明。本發(fā)明推薦使用的烯基烷氧基硅烷是こ烯基三甲氧基硅烷或/和こ烯基三こ氧基硅烷，優(yōu)選こ烯基三甲氧基硅烷。同樣，對所用自由基引發(fā)劑也無特殊要求，即在反應(yīng)條件下可以在聚こ烯分子鏈上產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑均可，本發(fā)明推薦使用的自由基引發(fā)劑選自下列化合物中一種或ニ種以上混合物過氧化ニ異丙苯、過氧化苯甲?；?，5- ニ甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷，優(yōu)選過氧化ニ異丙苯或2，5-ニ甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷。在本發(fā)明另一個優(yōu)選技術(shù)方案中，所述“交聯(lián)催化組分”主要由下列原料熔融共混得到聚こ烯樹脂100重量份數(shù)交聯(lián)催化劑O. I 5重量份數(shù)抗氧劑O. I 5重量份數(shù)其中，所述交聯(lián)催化劑選自下列化合物中ー種或ニ種以上混合物二月桂酸ニ丁基錫、馬來酸ニ丁基錫、月桂酸馬來酸ニ丁基錫或二月桂酸ニ正辛基錫，優(yōu)選的交聯(lián)催化劑是二月桂酸ニ丁基錫；所述抗氧劑選自下列化合物中ー種或ニ種以上混合物四[β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2. 4-ニ叔丁基苯基]亞磷酸酯或β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯，優(yōu)選的抗氧劑是由四[β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與三[2. 4-ニ叔丁基苯基]亞磷酸酯組成的混合物。在本發(fā)明又一個優(yōu)選技術(shù)方案中，所述產(chǎn)水劑的用量為O. I O. 3重量份數(shù)(以100重量份數(shù)的“接枝組分”為計算基準)。本發(fā)明還提供一種制備本發(fā)明所述硅烷交聯(lián)聚こ烯的方法，具體包括如下步驟(I) “接枝組分”的制備
將聚こ烯樹脂、烯基烷氧基硅烷和自由基引發(fā)劑按前文所述比例混合均勻，置于密閉容器中至少12小時后，加入擠出機等共混設(shè)備中熔融接枝造粒，得到“接枝組分”，其經(jīng)烘干后密封保存?zhèn)溆?，其中，擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為120°C 180°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為140°C 200°C，機頭ロ模部分的溫度為120°C 160 0C ；(2) “交聯(lián)催化組分”的制備將聚こ烯樹脂、交聯(lián)催化劑和抗氧劑按前文所述比例混合均勻，加入擠出機等共混設(shè)備中熔融造粒，得到“交聯(lián)催化組分”，其經(jīng)烘干后密封保存?zhèn)溆?，其中，擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為120°C 160°C，壓縮段的溫度為120°C 200°C，均化段的溫度為120°C 180°C，機頭ロ模部分的溫度為120°C 160 0C ； (3)目標物(本發(fā)明所述硅烷交聯(lián)聚こ烯)的制備將分別由步驟(I)和(2)制備的“接枝組分”、“交聯(lián)催化組分”和產(chǎn)水劑按前文所述比例混合，在擠出機等共混設(shè)備中于120°C 200°C共混，然后在室溫條件下放置24小時至120小時，即得目標物。下面通過實施例對本發(fā)明作進ー步闡述。應(yīng)理解所舉之例并不以任何方式限制本發(fā)明的保護范圍下列實施例所用的線性低密度聚こ烯(LLDPE)，牌號為DF7042，由中國石化揚子石油化工有限公司出品。實施例I(I)烯基烷氧基硅烷接枝的聚こ烯樹脂組分A(簡記“接枝組分A”)的制備將100重量份數(shù)的LLDPE {其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg)}、I. O重量份數(shù)的こ烯基三甲氧基硅烷和O. 05重量份數(shù)的過氧化ニ異丙苯混合均勻，置于密閉容器中至少12小時后，加入雙螺桿擠出機中熔融反應(yīng)擠出，得到“接枝組分A”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆茫渲?，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C ；(2)交聯(lián)催化劑組分A (簡記“交聯(lián)催化組分A” )的制備將100重量份數(shù)的LLDPE {其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg)}、I重量份數(shù)的二月桂酸ニ丁基錫、和2重量份數(shù)的由四[β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與三[2. 4-ニ叔丁基苯基]亞磷酸酯組成的混合物混合均勻，加入雙螺桿擠出機中熔融造粒，得到“交聯(lián)催化組分Α”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆茫渲?，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為120°C，壓縮段的溫度為130°C 160°C，均化段的溫度為130°C 150°C，機頭ロ模部分的溫度為120°C ；(3)目標物A的制備將100重量份數(shù)的“接枝組分A'5重量份數(shù)的“交聯(lián)催化組分A”和O. I重量份數(shù)的明礬(KAl(SO4)2 · 12H20)混合，由雙螺桿擠出機擠出，然后在室溫條件下放置24小時至120小時，即得目標物A，
其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C。實施例2(I) “接枝組分B”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE {其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg)}、I. 5重量份
數(shù)的こ烯基三こ氧基硅烷和O. 10重量份數(shù)的過氧化ニ異丙苯混合均勻，置于密閉容器中至少12小時后，加入雙螺桿擠出機中熔融反應(yīng)擠出，得到“接枝組分B”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆?，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C ；
(2) “交聯(lián)催化組分B”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE {其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg)}、2重量份數(shù)的二月桂酸ニ丁基錫、和2重量份數(shù)的由四[β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與三[2. 4-ニ叔丁基苯基]亞磷酸酯組成的混合物混合均勻，加入雙螺桿擠出機中熔融造粒，得到“交聯(lián)催化組分B”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆?，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為120°C，壓縮段的溫度為130°C 160°C，均化段的溫度為130°C 150°C，機頭ロ模部分的溫度為120°C ；(3)目標物B的制備將100重量份數(shù)的“接枝組分B”、5重量份數(shù)的“交聯(lián)催化組分B”和O. 3重量份數(shù)的明礬(KAl(SO4)2 · 12H20)混合，由雙螺桿擠出機擠出，然后在室溫條件下放置24小時至120小時，即得目標物B，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C。實施例3(I) “接枝組分C”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE {其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg)}、2. O重量份數(shù)的こ烯基三甲氧基硅烷和こ烯基三こ氧基硅烷的混合物{I 1(重量比)}和O. 15重量份數(shù)的過氧化ニ異丙苯混合均勻，置于密閉容器中至少12小時后，加入雙螺桿擠出機中熔融反應(yīng)擠出，得到“接枝組分C”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆?，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C ；(2) “交聯(lián)催化組分C”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE {其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg)}、3重量份數(shù)的二月桂酸ニ丁基錫、和2重量份數(shù)的由四[β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與三[2. 4 ニ叔丁基苯基]亞磷酸酯組成的混合物混合均勻，加入雙螺桿擠出機中熔融造粒，得到交聯(lián)“交聯(lián)催化組分C”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆茫渲?，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為120°C，壓縮段的溫度為130°C 160°C，均化段的溫度為130°C 150°C，機頭ロ模部分的溫度為120°C ；(3)目標物C的制備
將100重量份數(shù)的“接枝組分C”、5重量份數(shù)的“交聯(lián)催化組分C”和O. 5重量份數(shù)的明礬(KAl(SO4)2 · 12H20)混合，由雙螺桿擠出機擠出，然后在室溫條件下放置24小時至120小時，即得目標物C，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C。實施例4(I) “接枝組分D”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE [其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg) ]、2. 5重量份數(shù)的こ烯基三甲氧基硅烷和こ烯基三こ氧基硅烷的混合物[7 3(重量比)]和O. 20重量份數(shù)的2，5_ ニ甲基-2，5_雙(叔丁基過氧基)己烷混合均勻，置于密閉容器中至少12小時后，加入雙螺桿擠出機中熔融反應(yīng)擠出，得到“接枝組分D”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)?用，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C ；(2) “交聯(lián)催化組分D”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE [其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg) ]、4重量份數(shù)的二月桂酸ニ丁基錫、和2重量份數(shù)的由四[β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與三[2. 4-ニ叔丁基苯基]亞磷酸酯組成的混合物混合均勻，加入雙螺桿擠出機中熔融造粒，得到“交聯(lián)催化組分D”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆茫渲?，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為120°C，壓縮段的溫度為130°C 160°C，均化段的溫度為130°C 150°C，機頭ロ模部分的溫度為120°C ；(3)目標物D的制備將100重量份數(shù)的“接枝組分D”、5重量份數(shù)的“交聯(lián)催化組分D”和O. 3重量份數(shù)的明礬(KAl(SO4)2 · 12H20)和ニ水合硫酸鈣(CaSO4 ·2Η20)的混合物，由雙螺桿擠出機擠出，然后在室溫條件下放置24小時至120小吋，即得目標物D，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C。實施例5(I) “接枝組分E”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE其熔體流動速率為2. 0g/(10min,2. 16kg)],3. O重量份數(shù)的こ烯基三甲氧基硅烷和こ烯基三こ氧基硅烷的混合物[3 7(重量比)]和O. 25重量份數(shù)的2，5- ニ甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷混合均勻，置于密閉容器中至少12小時后，加入雙螺桿擠出機中熔融反應(yīng)擠出，得到“接枝組分E”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆?，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C ；(2) “交聯(lián)催化組分E”的制備將100重量份數(shù)的LLDPE [其熔體流動速率為2. Og/ (lOmin, 2. 16kg) ]、5重量份數(shù)的二月桂酸ニ丁基錫、和2重量份數(shù)的由四[β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與三[2. 4-ニ叔丁基苯基]亞磷酸酯組成的混合物混合均勻，加入雙螺桿擠出機中熔融造粒，得到“交聯(lián)催化組分E”，其經(jīng)80°C烘干后密封保存?zhèn)溆?，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為120°C，壓縮段的溫度為130°C 160°C，均化段的溫度為130°C 150°C，機頭ロ模部分的溫度為120°C ；(3)目標物E的制備將100重量份數(shù)的“接枝組分E”、5重量份數(shù)的“交聯(lián)催化組分E”和O. 5重量份數(shù)的明礬(KAl(SO4)2 · 12H20)和ニ水合硫酸鈣(CaSO4 ·2Η20)的混合物，由雙螺桿擠出機擠出，然后在室溫條件下放置24小時至120小吋，即得目標物Ε，其中，雙螺桿擠出機各部分的溫度分別設(shè)置為加料段的溫度為170°C，壓縮段的溫度為180°C 200°C，均化段的溫度為160°C 190°C，機頭ロ模部分的溫度為150°C。目標物A 目標物E的性能參數(shù)見表I. 表I
權(quán)利要求
1.一種硅烷交聯(lián)聚乙烯，其主要由100重量份數(shù)的烯基烷氧基硅烷接枝的聚乙烯樹脂組分、2 8重量份數(shù)的交聯(lián)催化劑組分和O. 01 O. 5重量份數(shù)的產(chǎn)水劑于120°C 200°C共混，然后在室溫條件下交聯(lián)所得； 其中，所述的產(chǎn)水劑是明礬或其與選自下列化合物中一種或二種以上所組成的混合物 帶結(jié)晶水的硫酸鈉、帶結(jié)晶水的硫酸鐵、帶結(jié)晶水的硫酸銅、帶結(jié)晶水的硫酸鈣、硬脂酸和氧化亞錫的復合物、短鏈聚乙烯醇、羥基酸以及該酸的衍生物、或α-羥基酸或其衍生物。
2.如權(quán)利要求I所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯，其特征在于，其中所述產(chǎn)水劑的用量為O.I O.3重量份數(shù)。
3.如權(quán)利要求I或2所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯，其特征在于，其中所用的烯基烷氧基硅烷接枝的聚乙烯樹脂組分主要由下列原料熔融接枝后獲得 聚乙烯樹脂100重量份數(shù) 烯基烷氧基硅烷O. 01 5重量份數(shù) 自由基引發(fā)劑O. 01 3重量份數(shù) 其中，所述聚乙烯樹脂選自低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯或乙烯醋酸乙烯共聚物中一種或二種以上混合物； 所述稀基燒氧基娃燒是乙稀基二甲氧基娃燒或/和乙稀基二乙氧基娃燒； 所述自由基引發(fā)劑選自過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰或2，5_ 二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷中一種或二種以上混合物。
4.如權(quán)利要求3所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯，其特征在于，其中所述的聚烯烴樹脂是低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。
5.如權(quán)利要求3所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯，其特征在于，其中所述的自由基引發(fā)劑是過氧化二異丙苯或2, 5_ 二甲基-2, 5_雙(叔丁基過氧基)己燒。
6.如權(quán)利要求I或2所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯，其特征在于，其中所用的“交聯(lián)催化組分”主要由下列原料熔融共混得到 聚乙烯樹脂100重量份數(shù) 交聯(lián)催化劑O. I 5重量份數(shù) 抗氧劑O. I 5重量份數(shù) 其中，所述交聯(lián)催化劑選自二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、月桂酸馬來酸二丁基錫或二月桂酸二正辛基錫中一種或二種以上混合物； 所述抗氧劑選自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2. 4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯或β_ (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯中一種或二種以上混合物。
7.如權(quán)利要求6所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯，其特征在于，其中所述的交聯(lián)催化劑是二月桂酸二丁基錫。
8.如權(quán)利要求6所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯，其特征在于，其中所述的抗氧劑是由四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與三[2. 4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯組成的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由“室溫交聯(lián)法”制備的硅烷交聯(lián)聚乙烯，所述的硅烷交聯(lián)聚乙烯主要由100重量份數(shù)的烯基烷氧基硅烷接枝的聚乙烯樹脂組分、2～8重量份數(shù)的交聯(lián)催化劑組分和0.01～0.5重量份數(shù)的產(chǎn)水劑于120℃～200℃共混，然后在室溫條件下交聯(lián)所得。其中所述的產(chǎn)水劑是明礬或其與現(xiàn)有產(chǎn)水劑所組成的混合物。本發(fā)明所提供的硅烷交聯(lián)聚乙烯是一種低成本、高質(zhì)量的硅烷交聯(lián)聚乙烯，具備商用價值。
文檔編號C08K13/02GK102827448SQ20121011455
公開日2012年12月19日 申請日期2012年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月18日
發(fā)明者李秋影, 陳甜斌, 吳馳飛, 史鵬偉, 郭衛(wèi)紅, 許海燕 申請人:華東理工大學