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柔性半結(jié)晶聚酰胺的制作方法

文檔序號:3621472閱讀:276來源:國知局
專利名稱:柔性半結(jié)晶聚酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及柔性半結(jié)晶聚酰胺。它們通過擠出或注射模塑,可用于生產(chǎn)耐汽車中所用流體和溶劑的部件。
背景技術(shù)
因為其引人注目的機械性能和其耐汽油、油和潤滑脂性能,聚酰胺尼龍-12(PA-12)廣泛地用于汽車和重型貨車。因為發(fā)動機研制和其環(huán)境的改變,現(xiàn)在需要可在高于PA-12操作溫度20至30°C的溫度下使用的熱塑性材料,同時仍然保持良好的柔性、沖擊強度、耐化學性和良好的擠出可變性(convertibility in extrusion)。熔點高于 PA-12 的聚酰胺是已知的,例如 PA-6、PA-6,6, PA-4,6, PA-6,10、PA-6,12 和 PA-10,10。然而,目前未解決的問題是這些純PA沒有足夠的柔性。專利EP1038921公開了聚酰胺基熱塑性組合物,包含下列物質(zhì)(按重量計)50至99%的聚酰胺;I至50 %的催化聚酰胺;O至40%的增塑劑;O至60 %,優(yōu)選O至30 %的柔性改性劑;總和是100%。這些組合物例如用于生產(chǎn)柔性軟管。實施例僅涉及PA-Il和PA-12,但是在說明書中還提到其它均聚酰胺和共聚酰胺。專利申請US2002-0019477在實施例中公開了模塑材料,包含具有酸端基的PA-6,
12、具有胺端基的PA-6,12、接枝EPR(用馬來酸酐接枝)、乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和增塑劑(BBSA)。在說明書中還提到了其它均聚酰胺和共聚酰胺。專利申請US2002-0082352公開了用于多層結(jié)構(gòu)的聚酰胺基組合物。實施例公開的組合物包含高粘度PA-12、聚胺/聚酰胺共聚物、以及或者接枝SEBS或者乙烯/丙烯嵌段共聚物和接枝聚丙烯的共混物。在說明書中提到了其它均聚酰胺和共聚酰胺。專利申請US2002-0119272公開了用于多層結(jié)構(gòu)的聚酰胺基組合物。這些層之一包含選自PA-6、PA-6,6 和 PA-6/6,6 的聚酰胺;聚胺-聚酰胺;任選的選自?六-11、?六-12、?六-6,12、?六-10,12和卩六-12,12的聚酰胺?,F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)基于聚酰胺的組合物,該聚酰胺得自具有6至10個碳原子的二胺鏈節(jié)、 具有10至12個碳原子的二酸鏈節(jié)和任選選自內(nèi)酰胺、α,ω-氨基羧酸、二胺和二酸的至少一種單體的鏈節(jié),該組合物能夠在高于ΡΑ-12操作溫度20至30°C的溫度下使用,同時仍然保持良好的柔性、沖擊強度、耐化學性和良好的擠出可變性
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種組合物,包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)
-50至100%的至少一種式X. Υ/Ζ或6. Υ2/Ζ的聚酰胺Al,其中:
X代表具有6至10個碳原子的脂族二胺殘基,
Y代表具有10至14個碳原子的脂族二羧酸殘基,
Υ2代表具有15至20個碳原子的脂族二羧酸殘基,和
Z代表至少一個選自內(nèi)酰胺殘基、α,ω-氨基羧酸殘基、單元Χ1,Υ1的單元,其中Xl代表脂族二胺殘基,Yl代表脂族二羧酸殘基,重量比Z/(X+Y+Z)和ΖΛ6+Υ2+Ζ)為O至15% ;
-O至40%的增塑劑;
-O至50%的抗沖改性劑;和
-O至50%的聚酰胺Α2。
有利地,聚酰胺Al的特性粘度為O. 5至2,優(yōu)選O. 8至I. 8。
這些組合物的優(yōu)點是低吸水性,其不超過3. 5重量%,并且有利地為3重量%。與ΡΑ-6相比,另一個優(yōu)點是良好的耐氯化鋅性能。
Z的比例足以降低ΡΑ-Χ,Υ和ΡΑ-6,Υ2的結(jié)晶度,并促進增塑劑或抗沖改性劑的加入,但是不能太高以至于得不到熔點低于ΡΑ-12的共聚酰胺。
該組合物有利地包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)
-55至100%的至少一種聚酰胺Al,
-O至40%的增塑劑;
-O至45%的抗沖改性劑;和
-O至45%的聚酰胺Α2。
在優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)
-55至100%的至少一種聚酰胺Al,
-O至20%的增塑劑;
-O至45%的抗沖改性劑;和
-O至45%的聚酰胺Α2。
在優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)
-55至100%的至少一種聚酰胺Al,
-O至10%的增塑劑;
-O至10%的抗沖改性劑;和
-O至45%的聚酰胺Α2。
在更優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)
-55至95 %的至少一種聚酰胺Al,
-O至20%的增塑劑;
-O至45%的抗沖改性劑;和
-O至45%的聚酰胺Α2,
增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為5至45%。在更優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)-55至85 %的至少一種聚酰胺Al ;-O至20 %的增塑劑;-O至45 %的抗沖改性劑;和-O至45 %的聚酰胺A2,增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為15至45%。在更優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)-55至80 %的至少一種聚酰胺Al ;-O至20 %的增塑劑;-O至45 %的抗沖改性劑;和-O至45%的聚酰胺A2,增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為20至45%。在更優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)-55至80 %的至少一種聚酰胺Al ;-4至20 %的增塑劑;-5至25 %的抗沖改性劑;和-O至36%的聚酰胺A2,增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為20至45%。在另一個優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)-70至95 %的至少一種聚酰胺Al ;-O至20%的增塑劑;-O至30 %的抗沖改性劑;和-O至30%的聚酰胺A2,增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為5至30%。在另一個優(yōu)選實施方式中,該組合物包含按重量計總和是100%的下列物質(zhì)-70至95 %的至少一種聚酰胺Al ;-5至20%的增塑劑;-O至30 %的抗沖改性劑;和-O至30%的聚酰胺A2,增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為5至30%。本發(fā)明還涉及粉末形式的本發(fā)明組合物及其在涂布制品中的用途。如美國專利 US4334056所述,該粉末可以通過低溫研磨顆粒狀物,或通過在乙醇中溶解顆粒狀物,然后沉淀來生產(chǎn)。該粉末可用于使用通過熔融預先沉積在制品上的粉末薄層而產(chǎn)生的薄膜覆蓋制品的工藝。目前,存在幾種通過熔融粉末覆蓋制品的工業(yè)方法。第一種方法是靜電粉末噴涂,其在于對粉末進行靜電充電,并使之與在零電位的要覆蓋的制品接觸。例如,把粉末注入到靜電噴槍中,其通過電暈效應、摩擦起電或兩者的結(jié)合對所述粉末進行充電。將如此充電的粉末噴涂到要覆蓋的物體上,該物體為零電位。根據(jù)靜電粉末涂覆的另一個形式,將在零電位的制品沉浸在充電粉末的流化床中。流化床內(nèi)為期望用以覆蓋制品的粉末。該粉末為小固體顆粒形式,例如尺寸為O. 01至Imm(有利地為 10至200 μ m),可為任何形狀,其在床內(nèi)由于空氣或任何其它氣體的存在而處于流化狀態(tài)。 可以用電極、電暈效應、或流化床內(nèi)部和/或外部放置的任何裝置來對粉末進行充電,以通過摩擦帶電效應對它進行充電。然后將覆蓋有粉末的制品放置在溫度足夠高的烘箱中,以通過熔融粉末并形成薄膜來提供涂層。第二種方法在于預熱要覆蓋的物體至高于粉末熔點的溫度。一旦加熱制品,則立即將其浸于粉末流化床中,接觸該熱制品的粉末熔融并形成薄膜。如此提供固體覆蓋層。該方法也稱為"流化床浸涂"法。本發(fā)明粉末涂料可用于這兩種方法。例如通過縮聚生產(chǎn)其中己內(nèi)酰胺是10. 10/6的10重量%的聚酰胺10. 10/6, 熔點為183°C,可以在190°C下生產(chǎn)涂層的薄膜。加入抗水解穩(wěn)定劑例如碳二亞胺 (carbidiimide) (Stabaxol ,由Rhein Chemie生產(chǎn))或任何其它穩(wěn)定劑或通常的添加劑均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明組合物也可以在溶劑中使用,以制造清漆或涂層。用包含聚酰胺的溶劑覆蓋制品,然后回收溶劑,并用聚酰胺涂布制品。溶劑可以是醇或芳族化合物例如丁二醇、二苯乙醇(benzilic alcohol)、間甲酹、甲苯、苯酹、二甲苯或其混合物。更優(yōu)選與聚酰胺A2 共混的PA 6. 10/Z。優(yōu)選A2是PA12。Z有利地為10至15%。比例A1/A2是60/40至70/30, 有利地約為65/35。例如,共混有PA12的PA 6. 10/6. 6 (例如PA 6. 10/6. 6是65重量%且 PA12是35% )在間甲酚中根據(jù)ISO 307(1994)在20°C下測量熔點為155°C且特性粘度為 0.6dl/g (分升/克),該PA 6. 10/6.6中的Z是15。本發(fā)明組合物在熱溶劑中可溶解I至 30重量%,有利地為1-25重量%。這些溶液在環(huán)境溫度穩(wěn)定超過60天。本發(fā)明組合物還可以包含熱塑性聚烯烴,例如HDPE、LDPE或LLDPE。有利地,聚酰胺Al是PA_6,y,其中6代表六亞甲基二胺殘基,y代表具有10至18 個碳原子的脂族二羧酸殘基。更有利地,聚酰胺Al是PA-6,10 (具有六亞甲基二胺和癸二酸單元)、PA_6,12 (具有六亞甲基二胺和十二烷二酸單元)、PA-6,14 (具有六亞甲基二胺和C14酸單元)、PA-6, 18 (具有六亞甲基二胺和C18酸單元)和PA-10,10 (具有1,10-癸二胺和癸二酸單元)。本發(fā)明還涉及包含由上述組合物構(gòu)成的層的結(jié)構(gòu)。即該結(jié)構(gòu)可以是單層,因此由上述組合物的層構(gòu)成該結(jié)構(gòu);或者該結(jié)構(gòu)可以是多層,因此包含由上述組合物構(gòu)成的層。該結(jié)構(gòu)可用于生產(chǎn)用于儲存或轉(zhuǎn)移流體的裝置,特別是用于汽車和重型貨車。流體可以例如是汽油、柴油、液壓制動液、用于重型貨車制動回路的壓縮空氣和液壓離合器流體。本發(fā)明還涉及這些裝置。該裝置可以是罐、軟管、管、容器。這些結(jié)構(gòu)可以包括由其它材料構(gòu)成的其它層。與PA-12相比,本發(fā)明組合物的一個優(yōu)點是操作溫度高20至30°C和改善的熱老化。另一個優(yōu)點是在多層結(jié)構(gòu)中,本發(fā)明組合物(其中X為六亞甲基二胺、Y是癸二酸)粘附至PA-6 (或具有PA-6基體的共混物)和EVOH。EVOH層可以包含抗沖改性劑(例如EPR或EPDM,任選為接枝的)。因此,由下列相繼的各層(從外層開始)構(gòu)成的結(jié)構(gòu)中(I) PA-6,y/PA-6或具有PA-6基體的共混物;
(2) PA-6,y/EV0H/PA-6 或具有 PA-6 基體的共混物;(3) PA-6,y/EV0H/PA-6,y ;(4) PA-6,y/PA-6或具有PA_6基體的共混物/EV0H/PA-6或具有PA_6基體的共混物;(5) PA-6,y/PA-6 或具有 PA-6 基體的共混物 /EV0H/PA-6 或具有 PA-6 或 PA_6,y 基體的共混物。在外層和下一層(next layer)之間不需要具有連接物層。然而,可以在外層和下一層之間設(shè)置連接物層,以增強該結(jié)構(gòu)。然而,僅在EVOH具有足夠乙烯含量的情況下,PA-6,10與EVOH的直接粘附力有效。 對于相同的EVOH乙烯含量,與PA-6,10的粘附力大于與PA-6,12的粘附力。為了能夠使用低乙烯含量EV0H,優(yōu)選使用結(jié)構(gòu)(4)或結(jié)構(gòu)(5)。本發(fā)明的目的通過以下實現(xiàn)。I.組合物,包含按重量計總計為100%的下列物質(zhì)-50至100%的至少一種式X. Y/Z或6. Y2/Z的聚酰胺Al,其中:X代表具有6至10個碳原子的脂族二胺殘基,Y代表具有10至14個碳原子的脂族二羧酸殘基,Y2代表具有15至20個碳原子的脂族二羧酸殘基,和Z代表選自內(nèi)酰胺殘基、α,ω-氨基羧酸殘基、單元XI,Yl的至少一個單元,其中 Xl代表脂族二胺殘基,Yl代表脂族二羧酸殘基,重量比Ζ/(Χ+Υ+Ζ)和ΖΛ6+Υ2+Ζ)為O至 15% ;-O至40%的增塑劑;-O至50%的抗沖改性劑;和-O至50 %的聚酰胺Α2。2.條目I的組合物,其中該增塑劑是BBSA。3.條目I或2的組合物,其中該抗沖改性劑選自交聯(lián)聚烯烴。4.上述條目中任一項的組合物,其中該聚酰胺Α2包含縮聚催化劑。5.上述條目中任一項的組合物,其中該增塑劑為5至20%,該抗沖改性劑為O至 5%且該聚酰胺Α2為O至5%。6.條目5的組合物,其中該增塑劑為10至15%。7.壓縮空氣軟管,包含條目5或6的組合物的層。8.條目I至4中任一項的組合物,其中該增塑劑為O至5%,該抗沖改性劑為O至 5 %且該聚酰胺Α2為O至35 %。9.液壓離合器流體軟管,包含條目8的層。10.包含由條目1-6和8中任一項的組合物構(gòu)成的至少一層的結(jié)構(gòu)。11.儲存或轉(zhuǎn)移流體用裝置,包含條目10的結(jié)構(gòu)。12.條目I至4中任一項的組合物,其中該增塑劑為4至10重量%,該抗沖改性劑為5至15%且該聚酰胺Α2為10至20%。13.條目12的組合物,其中該增塑劑為4至8重量%,該抗沖改性劑為8至12% 且該聚酰胺Α2為12至17%。
14.條目12或13的組合物,其中該抗沖改性劑是交聯(lián)聚烯烴。15.多層結(jié)構(gòu),包含由條目1-4和12-14中任一項的組合物構(gòu)成的至少一層。16.條目15的結(jié)構(gòu),包含選自PA-6、具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物、EV0H、 氟聚合物、聚酯、脂肪族聚酮和PPS的至少一個其它層。17.條目15或16的結(jié)構(gòu),其中內(nèi)層接觸汽油或柴油,并且從外向內(nèi)相繼包含條目15的組合物(有利地為PA-6,10)的層,任選的連接物層,PA_6層或具有PA_6 基體的PA-6/聚烯烴共混物層。18.條目15或16的結(jié)構(gòu),其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油,并且從外向內(nèi)相繼包含條目15的組合物(有利地為PA-6,10)的層,任選的連接物層,PA_6層或具有PA_6 基體的PA-6/聚烯烴共混物層,PA-6層或具有PA-6基體且包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層。19.條目15或16的結(jié)構(gòu),其中該內(nèi)層接觸汽油、柴油,并且從外向內(nèi)相繼包含條目15的組合物(有利地為PA-6,10)的層,任選的連接物層,PA_6層或具有PA_6 基體的PA-6/聚烯烴共混物的層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層。20.條目15或16的結(jié)構(gòu),其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油,并且從外向內(nèi)相繼包含條目15的組合物(有利地為PA-6,10)的層,任選的連接物層,PA_6層或具有PA_6 基體的PA-6/聚烯烴共混物層,EVOH層,PA-6層或具有PA-6基體且包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層。21.條目15或16的結(jié)構(gòu),其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油,并且從外向內(nèi)相繼包含條目15的組合物(有利地為PA-6,10)的層,任選包含抗沖改性劑的連接物層, EVOH層,PA-6層或具有PA-6基體且任選包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層。22.條目15或16的結(jié)構(gòu),其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油,并且從外向內(nèi)相繼包含條目15的組合物(有利地為PA-6,10)的層,任選包含抗沖改性劑的連接物層, EVOH層,PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層,PA-6層或具有PA-6基體且包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層。23.條目15或16的結(jié)構(gòu),其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油,并且從外向內(nèi)相繼包含條目15的組合物(有利地為PA-6,10)的層,PA_6層或具有PA_6基體的PA_6/聚烯烴共混物層,EVOH層,PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層,任選地包含導體的本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,10)的層。24.條目16至23中任一項的結(jié)構(gòu),其中具有PA_6基體的PA_6/聚烯烴共混物包含總計為100%的下列物質(zhì)50 至 90% 的 PA-6;I 至 30% 的 HDPEjP5至30%的選自抗沖改性劑和聚乙烯的至少一種聚合物P1,HDPE和Pl中的至少一種被完全或部分官能化。25.條目24的結(jié)構(gòu),其中具有PA_6基體的PA_6/聚烯烴共混物包含總計為100% 的下列物質(zhì)60 至 80% 的 PA-6;
10 至 25% 的 HDPE ;和10至20%的選自抗沖改性劑和聚乙烯的至少一種聚合物P1,HDPE和Pl中的至少一種被完全或部分官能化。26.條目24或25的結(jié)構(gòu),其中該抗沖改性劑選自彈性體和極低密度聚乙烯。
具體實施例方式對于聚酰胺Al和第一"X",二胺可以是直鏈α,ω-二胺。它可以是支化二胺、 或線性(直鏈)二胺與支化二胺的混合物。對于"Y",二酸可以是直鏈α,ω-二酸。它可以是支化二酸、或線性(直鏈)二酸和支化二酸的混合物。有利地Y包含10至12個碳原子。對于"Ζ",其比例足夠降低ΡΑ-Χ,Y的結(jié)晶度,并使得容易加入增塑劑或抗沖改性劑,但是比例不能過高,以便不能得到熔點低于ΡΑ-12的熔點的共聚酰胺。然而,取決于 Z組分的性質(zhì),該比例至多為15%,該比例可以改變-本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地通過對 ΡΑ-Χ,Υ進行DSC(差示掃描量熱法)測量,然后對ΡΑ-Χ,Υ/Ζ進行測量,檢查結(jié)晶度的降低。 有利地,Z比例為O至10%,并優(yōu)選為I至5%。內(nèi)酰胺可以選自己內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺。 Xl的碳原子數(shù)可以為6至14。Yl的碳原子數(shù)可以為6至14。使用生產(chǎn)聚酰胺的已知技術(shù)生產(chǎn)聚酰胺Al。對于增塑劑,其選自苯磺胺衍生物,例如N- 丁基苯磺胺(BBSA)、乙基甲苯磺胺或 N-環(huán)己基甲苯磺胺;羥基苯甲酸酯,例如2-乙基己基-對-羥基苯甲酸酯和2-癸基己基-對-羥基苯甲酸酯;四氫糠醇的酯或醚,如低聚乙氧基化四氫糠醇;和檸檬酸或羥基丙二酸的酯,例如低聚乙氧基化丙二酸酯。還可以提及癸基己基-對-羥基苯甲酸酯和乙基己基-對-羥基苯甲酸酯。一種特別優(yōu)選的增塑劑是N-丁基苯磺胺(BBSA)。對于抗沖改性劑,可以提及例如聚烯烴、交聯(lián)聚烯烴、EPR、EPDM、SBS和SEBS彈性體,可以對這些彈性體進行接枝,以使得它們易于與聚酰胺、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物相容。這些具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物本身是已知的,它們也稱為 PEBA (聚醚-嵌段-酰胺)。還可以提及丙烯酸類彈性體,例如NBR、HNBR或X-NBR型彈性體。以下詳細描述交聯(lián)聚烯烴,然后詳細描述聚烯烴。至于交聯(lián)聚烯烴,該相可以來自(i)兩種具有彼此反應的基團的聚烯烴的反應, ( )具有單體、低聚或聚合二氨基分子的順丁烯二酸酯化(maleated)聚烯烴,(iii)或一種(或更多種)具有不飽和且可以例如通過過氧化物路線交聯(lián)的不飽和聚烯烴。至于兩種聚烯烴的反應,例如通過以下物質(zhì)的反應產(chǎn)生該交聯(lián)相-包含不飽和環(huán)氧化物的產(chǎn)品(A),-包含不飽和羧酸酐的產(chǎn)品(B),-任選的包含不飽和羧酸的產(chǎn)品(C)或α,ω-氨基羧酸。至于交聯(lián)聚烯烴,作為產(chǎn)品(A)的實例,可以提及包含乙烯和不飽和環(huán)氧化物的那些。根據(jù)本發(fā)明的第一種形式,(A)是乙烯不飽和環(huán)氧化物共聚物或用不飽和環(huán)氧化物接枝的聚烯烴。至于用不飽和環(huán)氧化物接枝的聚烯烴,術(shù)語"聚烯烴"理解為是指包含烯烴單元(例如乙烯、丙烯、I-丁烯或全部其它α-烯烴單元)的聚合物??梢蕴峒?,例如-聚乙烯(例如LDPE、HDPE、LLDPE或VLDPE)、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、EPR(乙丙橡膠)或茂金屬PE (用單點催化劑得到的共聚物),-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯 (SBS)嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/ 苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)三元共聚物;-乙烯與至少一種產(chǎn)品的共聚物,該產(chǎn)品選自不飽和羧酸的鹽或酯或飽和羧酸的
乙稀基酷。有利地,聚烯烴選自LLDPE、VLDPE、聚丙烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/ (甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。密度可以有利地為O. 86至O. 965,熔體流動指數(shù)(MFI)可以為 O. 3 至 40 (單位為 g/ΙΟ 分鐘,在 1900C /2. 16kg 下)。至于乙烯不飽和環(huán)氧化物共聚物,可以提及例如乙烯與(甲基)丙烯酸烷基酯以及與不飽和環(huán)氧化物的共聚物,或乙烯與飽和羧酸乙烯基酯以及與不飽和環(huán)氧化物的共聚物。環(huán)氧化物的量可以是直至共聚物的15重量%,乙烯的量至少為50重量%。有利地,(A)為乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯不飽和環(huán)氧化物共聚物。優(yōu)選,(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有2至10個碳原子。⑷的MFI (熔體流動指數(shù))可以為例如O. I至50 (單位為g/ΙΟ分鐘,在 190 0C /2. 16kg 下)??梢允褂玫谋┧嵬榛ズ图谆┧嵬榛サ膶嵗貏e是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯??梢允褂玫牟伙柡铜h(huán)氧化物的實例特別是-脂肪族縮水甘油酯和醚,例如烯丙基縮水甘油醚、乙烯基縮水甘油醚、縮水甘油基馬來酸酯、縮水甘油基衣康酸酯、縮水甘油基丙烯酸酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯,和-脂環(huán)族縮水甘油酯和醚,例如2-環(huán)己-I-基縮水甘油醚、二縮水甘油基環(huán)己烯-4,5- 二羧酸酯、縮水甘油基環(huán)己烯-4-羧酸酯、縮水甘油基-5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸酯和二縮水甘油基內(nèi)-順式-二環(huán)[2. 2. I]庚-5-烯-2,3- 二羧酸酯。根據(jù)本發(fā)明的另一種形式,產(chǎn)品(A)是具有兩個環(huán)氧化物官能團的產(chǎn)品,例如雙酚A 二縮水甘油醚(BADGE)。產(chǎn)品(B)的實例可以提及包含乙烯和不飽和羧酸酐的那些。(B)是乙烯不飽和羧酸酐共聚物或用不飽和羧酸酐接枝的聚烯烴。聚烯烴可以選自上述必須用不飽和環(huán)氧化物接枝的聚烯烴。可以用作(B)成分的不飽和二羧酸酐的實例特別是馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐和四氫鄰苯二甲酸酐。實例可以提及乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯和不飽和羧酸酐和乙烯共聚物、 飽和羧酸乙烯基酯和不飽和羧酸酐。不飽和羧酸酐的量可以是直至共聚物的15重量%,乙烯的量至少為50重量%。有利地,⑶是乙烯與(甲基)丙烯酸烷基酯以及與不飽和羧酸酐的共聚物。優(yōu)選,(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有2至10個碳原子。(甲基)丙烯酸烷基酯可以選自上述的那些。(B)的MFI可以為例如O. I至50 (單位為g/ΙΟ分鐘,在190°C /2. 16kg下)。
如果用乙烯/丙烯酸共聚物或乙烯/馬來酸酐共聚物、已經(jīng)完全或部分水解的馬來酸酐代替一部分共聚物(B),不超出本發(fā)明范圍。這些共聚物還可以包括(甲基)丙烯酸烷基酯。該部分可以代表直至(B)的30%。根據(jù)本發(fā)明的另一種形式,⑶可以選自脂肪族、脂環(huán)族或芳香族多羧酸或其部分或完全酸酐。作為脂肪族酸的實例,可以提及丁二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、己二酸、 十四烷雙酸、十八烷二甲酸、十二碳烯琥珀酸和丁烷四羧酸。作為脂環(huán)族酸的實例,可以提及環(huán)戊烷二羧酸、環(huán)戊烷三羧酸、環(huán)戊烷四羧酸、環(huán)己烷二羧酸、己烷三羧酸、甲基環(huán)戊烷二羧酸、四氫鄰苯二甲酸、內(nèi)(endo)-亞甲基四氫鄰苯二甲酸和甲基-內(nèi)-亞甲基四氫鄰苯二甲酸。作為芳香族酸的實例,可以提及鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、 苯均三酸或苯均四酸。作為酸酐的實例,可以提及上述酸的部分或完全酸酐。有利地使用己二酸。對于包含不飽和羧酸的產(chǎn)品(C),實例可以是完全或部分水解的產(chǎn)品(B)。(C)是例如乙烯不飽和羧酸共聚物,并有利地是乙烯(甲基)丙烯酸共聚物。還可以是乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物。這些共聚物的MFI例如為
O.I 至 50 (單位為 g/ΙΟ 分鐘,在 1900C /2. 16kg 下)。酸的量可以直至10重量%,并優(yōu)選為0.5至5%。(甲基)丙烯酸酯的量例如為 5至40重量%。(C)還可以選自 α,ω -氨基羧酸,例如 NH2- (CH2) 5C00H、NH2- (CH2) 10COOH 和 NH2 (CH2) n-COOH,并優(yōu)選是氨基i^一烷酸。根據(jù)本領(lǐng)域通常的規(guī)則,由(A)和(B)中存在的反應性官能團數(shù),確定形成交聯(lián)相所需的㈧和⑶的比例。例如,在包含選自α,ω-氨基羧酸的(C)的交聯(lián)相中,如果(A)是乙烯(甲基) 丙烯酸烷基酯不飽和環(huán)氧化物共聚物,(B)是乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯不飽和羧酸酐共聚物,(A)和⑶之比使得酸酐官能團與環(huán)氧官能團的比例大約為I。α , ω-氨基羧酸的量為(A)和⑶的O. I至3%,優(yōu)選為O. 5至I. 5%。至于包含不飽和羧酸的(C)(也就是說,(C)選自例如乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯 /丙烯酸酯共聚物),可以選擇(C)和(B)的量,使得酸官能團和酸酐官能團的數(shù)量至少等于環(huán)氧化物官能團的數(shù)量,有利地使用產(chǎn)品(B)和(C),使得(C)為(B)重量的20至80%, 優(yōu)選為20至50%。加入催化劑不超出本發(fā)明的范圍。這些催化劑通常用于環(huán)氧基團和酸酐基團之間的反應。對于能夠加速㈧中存在的環(huán)氧官能團和⑶中存在的酸酐或酸官能團之間反應的化合物,特別可以提及-叔胺,例如二甲基月桂胺、二甲基硬脂酰胺、N-丁基嗎啉、N,N-二甲基環(huán)己胺、 芐基二甲胺、吡啶、4-( 二甲基氨基)吡啶、I-甲基咪唑、四甲基乙肼、N,N-二甲基哌嗪、 N,N,N',Ν'-四甲基-1,6-己二胺或具有16至18個碳的叔胺與已知的二甲基油脂胺(dimethyltalIowamine)的混合物-1,4- 二氮雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷(DABCO)-叔膦,例如三苯基膦-烷基二硫基氨基甲酸鋅。這些催化劑的量有利地為(A) +⑶+ (C)的O. I至3%,優(yōu)選為O. 5至1%。至于非交聯(lián)聚烯烴,可以是前面部分中描述的聚烯烴,并用來接枝有反應性基團。 還可以是前面部分的產(chǎn)品(A)或(B)或(C),但是要單獨使用以便不致交聯(lián)。對于聚酰胺A2,其是與Al不相同的聚酰胺,但是可以選自與Al相同的系列??梢允荘A11、PA6和PA12。在具體實施方式
中,其是包含縮聚催化劑的聚酰胺,縮聚催化劑例如為有機或無機酸,例如磷酸。在用任何方法制備聚酰胺A2后,可以向聚酰胺A2加入催化劑, 或非常簡單并優(yōu)選該催化劑可以是用于聚酰胺A2制備的催化劑的殘基。術(shù)語"催化聚酰胺"是指除用于合成基體樹脂的步驟以外并在后續(xù)的制備本發(fā)明組合物的步驟期間,化學性質(zhì)繼續(xù)保持。在對聚酰胺Al和A2進行共混以制備本發(fā)明組合物的期間,可能非常大量地出現(xiàn)聚合和/或解聚反應。通常,本申請人相信(不拘泥于該解釋)聚合持續(xù)進行(通過鏈增長),而且鏈變?yōu)橹Щ?例如借助于通過磷酸的橋接)。此外,這可以被認為是朝向聚合平衡的再平衡的趨勢,因此是一種均化作用。然而,推薦充分地干燥聚酰胺(有利地適當控制其含水量),以免任何解聚。相對于A2,催化劑的量可以為磷酸的5ppm至15000ppm。 催化劑量可以直至相對于聚酰胺A2量的3000ppm,有利地為50至lOOOppm。在其它催化劑例如硼酸的情況下,含量是不同的,并可以根據(jù)用于縮聚聚酰胺的通常技術(shù)適當?shù)剡x擇。有利地,A2 選自 PA-11、PA6 和 PA-12。對于Al、增塑劑、抗沖改性劑和A2的比例,可以廣泛改變。例如,為了生產(chǎn)可用于重型貨車制動回路的壓縮空氣軟管,增塑劑為5至20重量% (有利地為10至15% ),抗沖改性劑為O至5%,聚酰胺A2為O至5%,余量為聚酰胺 Al。優(yōu)選,Al是PA-10,10或PA6,y。該組合物表現(xiàn)出老化后的良好沖擊強度和爆裂強度。例如,為了生產(chǎn)可用于汽車和重型貨車液壓離合器回路的軟管,增塑劑為O至5重量%,抗沖改性劑為O至5 %,聚酰胺A2為O至35 %,余量為聚酰胺Al。優(yōu)選Al為PA-6,
I。這些軟管具有耐高壓性。A2的存在使得可以增強韌性和壽命,但是損害爆裂強度。例如,為了生產(chǎn)可用于從機動車輛油箱轉(zhuǎn)移汽油或柴油至噴射裝置并返回的軟管,增塑劑為4至10重量% (有利地為4至8% ),抗沖改性劑為5至15% (有利地為8至 12% ),聚酰胺A2為10至20% (有利地為12至17% ),余量為聚酰胺Al。有利地,抗沖改性劑為交聯(lián)聚烯烴。有利地,Al為PA-6,y或PA-10,10。有利地,這些軟管包括其它層,例如由例如PA-6、PA-6和具有PA-6基體的聚烯烴的共混物、EV0H、氟聚合物、聚酯、脂肪族聚酮或PPS制得的那些。對于本發(fā)明組合物的制備,它們可以使用熱塑性塑料的標準技術(shù)通過對成分進行熔融共混而制備。本發(fā)明組合物可以另外包括至少一種選自以下的添加劑染料;顏料;增亮劑;
抗氧化劑;
阻燃劑;
紫外線穩(wěn)定劑;
納米填料;
成核劑。
對于多層結(jié)構(gòu),可以提及下列結(jié)構(gòu)
結(jié)構(gòu)(a)包含
本發(fā)明組合物層和另一個聚酰胺層,可以在它們之間設(shè)置共擠出連接物;
結(jié)構(gòu)(b)包含
在兩個聚酰胺層之間的本發(fā)明組合物層、可以在這些層的兩個或更多個之間設(shè)置共擠出連接物(例如可以是PAll或PA12層、本發(fā)明組合物層、PA6層);
結(jié)構(gòu)(C)相繼包含
本發(fā)明組合物層、任選的連接物層、選自氟聚合物(例如 PVDF)、PPS、EV0H、脂肪族聚酮和聚酯的層、任選的連接物層和本發(fā)明組合物層;
結(jié)構(gòu)(d)相繼包含
本發(fā)明組合物層、任選的連接物層、選自氟聚合物(例如 PVDF)、PPS、EV0H、脂肪族聚酮和聚酯的層、任選的連接物層和聚酰胺層;
結(jié)構(gòu)(e)相繼包含
本發(fā)明組合物層、任選的連接物層、選自氟聚合物(例如 PVDF)、PPS、EV0H、脂肪族聚酮和聚酯的層。
上述結(jié)構(gòu)可以用于任何流體,包括汽油和柴油。上述結(jié)構(gòu)中,一層或多層可以包含
導電物質(zhì)以使它們抗靜電。上述結(jié)構(gòu)中,可以加入包含導電物質(zhì)的層,以使它抗靜電,并因此使該結(jié)構(gòu)抗靜電。有利地,使用這些結(jié)構(gòu)生產(chǎn)用于轉(zhuǎn)移或儲存流體的裝置,有利地首先提到的層是外層,最后提到的層是接觸所儲存或運輸?shù)牧黧w的層。根據(jù)一種可行的形式,接觸流體的層采取相同組合物的兩個層的形式,除了接觸流體的層包含導電物質(zhì),以使其抗靜電,并因此使結(jié)構(gòu)抗靜電。上述結(jié)構(gòu)和本文的其余內(nèi)容中,導體可以為炭黑或碳纖維或碳納米管。有利地使用BET比表面積為5至200平方米/克(根據(jù)ASTM D3037-89標準測量) 且DBP吸收為50至300毫升/100克(根據(jù)ASTM D 2414-90標準測量)的炭黑。這描述于申請W099/33908,炭黑的比例通常為17至30重量%,優(yōu)選為約23_26%。更具體地說,對于汽油,除本發(fā)明組合物層之外,使用的結(jié)構(gòu)包含選自PA-6、EVOH 和具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的一層或多層。PA-6可以包括彈性體例如EPR或EPDM,或極低密度的聚乙烯,這些產(chǎn)品可以接枝有官能單體,以使它們與PA-6相容。在優(yōu)選實施方式中,具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物包含總量為100%的下列物質(zhì)50 至 90 % (有利地 60 至 80% ) PA-6 ;1 至 30% (有利地 10 至 25% )HDPE ;和5至30% (有利地10至20% )選自抗沖改性劑和聚乙烯的至少一種聚合物Pl, 其中HDPE和Pl中的至少一種被完全或部分官能化。
有利地,抗沖改性劑選自彈性體和極低密度聚乙烯。對于抗沖改性劑且首先對于彈性體,可以是SBS、SIS和SEBS嵌段聚合物、和乙烯-丙烯(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)彈性體。至于極低密度的聚乙烯,其為例如密度為例如O. 860至O. 900的金屬茂合物(metalIocenes)。有利地,使用乙烯-丙烯(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)彈性體??梢酝ㄟ^用不飽和羧酸接枝或共聚合來提供官能度。使用該酸的官能衍生物不超出本發(fā)明范圍。 不飽和羧酸的實例是具有2至20個碳原子的那些,例如丙烯酸、甲基丙酸烯、馬來酸、富馬酸和衣康酸。這些酸的官能衍生物包括例如不飽和羧酸的酸酐、酯衍生物、酰胺衍生物、酰亞胺衍生物和金屬鹽(例如堿金屬鹽)。接枝用單體特別優(yōu)選為具有4至10個碳原子的不飽和二羧酸和其官能衍生物,特別是其酸酐。有利地使用馬來酸酐。官能化HDPE和/或官能化Pl相對于官能化或非官能化HDPE和官能化或非官能化Pl的組合物的比例可以為O至70重量%,有利地為5至60重量%,優(yōu)選為20至60重量%??梢酝ㄟ^在通常用于熱塑性聚合物工業(yè)的機械中熔融共混多種組分,制備具有 PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物。根據(jù)這些具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的第一形式,HDPE沒有接枝,Pl是接枝彈性體/未接枝彈性體共混物。根據(jù)這些具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的另一種形式,HDPE沒有接枝,Pl 是任選與彈性體共混的接枝聚乙烯。在具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物中,用本發(fā)明的PA_6,10/Z完全或部分代替PA-6不會超出本發(fā)明范圍。這在如下結(jié)構(gòu)的情況下也是有效的。例如,可以是下列結(jié)構(gòu),其中內(nèi)層接觸汽油或柴油結(jié)構(gòu)(f)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層,任選的連接物層,PA_6層或具有PA_6基體的PA-6/聚烯烴共混物層;任選地內(nèi)層包含導體。結(jié)構(gòu)(g)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層,任選的連接物層、PA_6層或具有PA_6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、PA-層或具有PA-6基體且包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層;結(jié)構(gòu)(h)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層、任選的連接物層、PA_6層或具有PA_6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層;結(jié)構(gòu)(hi)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層,任選的連接物層、PA_6層或具有PA_6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、 PA-6層或具有PA-6基體且包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層;結(jié)構(gòu)⑴從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層,任選的連接物層、PA_6層或具有PA_6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體且包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層;結(jié)構(gòu)⑴從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層,任選包含抗沖改性劑的任選的連接物層, EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體且任選包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層;結(jié)構(gòu)(k)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層,任選包含抗沖改性劑的任選的連接物層, EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、PA-6層或具有PA-6基體且包含導體的PA-6/聚烯烴共混物層;和結(jié)構(gòu)⑴從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6,y)的層,任選的PA_6層或具有PA_6基體的PA_6/ 聚烯烴共混物層,EVOH層,任選的PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層,任選包含導體的本發(fā)明組合物層(有利地為PA-6,y)。結(jié)構(gòu)(j)和(k)中,連接物可以是共聚酰胺或共聚酰胺的共混物,并且它任選包含抗沖改性劑(例如任選接枝的EPR或EPDM)。實施例實施例I :用于壓縮空氣制動裝置應用的增塑PA-10,10組合物PA-10,10(86.4% )+13% BBSA+0. 6% Polyad PB201。Polyad PB201代表基于碘化銅的無機抗氧化劑。測試該配方并與DIN 73378PHLY標準值相比。對注射模塑材料評估模量,并對內(nèi)徑/外徑為6和8mm的擠出管評估爆裂強度和沖擊強度值。下表表明對于老化后的模量、 爆裂強度和沖擊強度而言,增塑PA-10,10符合該標準。在140°C的爆裂強度值大于在130°C
的要求。
性質(zhì)標準數(shù)值DIN 73378 PHLY模制后的拉伸模量 (MPa)IS0527550450-600調(diào)節(jié)(conditioning)后的撓曲模量\嫌&)IS017848023 °C爆裂強度(MPa)DIN7337830>27100 °C爆裂強度(MPa)DIN7337814.5>0.43 (23 °C 值)=12.9130 °C爆裂強度(MPa)DIN7337810.5>0.31*(23。。值)=9.3140 °C爆裂強度(MPa)DIN733789.5在150。。、72小時后, 管的-40°C沖擊強度DIN7337810次中O次斷裂在23°C沒有斷裂
1
* 在 23°C/50% RH 下調(diào)節(jié) 15 天。實施例2 用于液壓(離合器)管應用的PA-6,10和PA_6,12。下表中聚酰胺的比例代表相對于100%的余量。PA-Il代表包含600ppm磷酸的催化PA-11。
權(quán)利要求
1.用于儲存或轉(zhuǎn)移選自液壓制動液、用于重型貨車制動回路的壓縮空氣和液壓離合器流體的流體的結(jié)構(gòu),所述結(jié)構(gòu)包括記作C的組合物的層,所述組合物包含按重量計總計為100%的下列物質(zhì)-55至95%的至少一種式X. Y/Z或6. Y2/Z的聚酰胺Al,其中:X代表具有6至10個碳原子的脂族二胺殘基,Y代表具有10至14個碳原子的脂族二羧酸殘基,Y2代表具有15至20個碳原子的脂族二羧酸殘基,和Z代表選自內(nèi)酰胺殘基、α,ω -氨基羧酸殘基、單元Xl,Yl的至少一個單元,其中Xl代表脂族二胺殘基,Yl代表脂族二羧酸殘基,重量比Ζ/(Χ+Υ+Ζ)和ΖΛ6+Υ2+Ζ)為O至15% ; -O至20%的增塑劑;-O至45%的抗沖改性劑;和-O至45%的聚酰胺Α2,所述增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺Α2的總量為5% -45% ;任選的共擠出連接物層;和選自氟聚合物、PPS、EV0H、脂肪族聚酮、聚酯和其它聚酰胺的層。
2.權(quán)利要求I的結(jié)構(gòu),特征在于所述結(jié)構(gòu)包括-聚酰胺層;-任選的共擠出連接物層;-組合物C的層;-任選的共擠出連接物層;和 -聚酰胺層。
3.權(quán)利要求I的結(jié)構(gòu),特征在于所述結(jié)構(gòu)包括-組合物C的層;-任選的連接物層;-選自氟聚合物、PPS、EV0H、脂肪族聚酮和聚酯的層;-任選的連接物層;和 -聚酰胺層或組合物C的層。
4.權(quán)利要求1-3中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于首先提到的層為外層,和最后提到的層為與所儲存或轉(zhuǎn)移的流體接觸的層。
5.權(quán)利要求1-4中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述層的一個或多個包含導電物質(zhì)。
6.權(quán)利要求1-5中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述與流體接觸的層采取相同組合物的兩個層的形式,除了接觸流體的層包含導電物質(zhì)。
7.權(quán)利要求1-6中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述增塑劑為N-丁基苯磺胺(BBSA)。
8.權(quán)利要求1-7中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述抗沖改性劑選自交聯(lián)聚烯烴。
9.權(quán)利要求1-8中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述聚酰胺A2包含縮聚催化劑。
10.權(quán)利要求1-9中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述聚酰胺Al為PA-6,y,其中6代表六亞甲基二胺殘基和I代表具有10至18個碳原子的脂族二羧酸殘基。
11.權(quán)利要求1-9中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述聚酰胺Al選自PA-6.10、PA-6. 12、 PA-6. 14、PA-6. 18 和 PA-10. 10。
12.權(quán)利要求1-11中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述組合物C包含按重量計總計為100%的下列物質(zhì)-55至85%的至少一種聚酰胺Al ;-O至20%的增塑劑;-O至45%的抗沖改性劑;和-O至45%的聚酰胺A2,所述增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為15% -45%。
13.權(quán)利要求1-12中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述組合物C包含按重量計總計為 100%的下列物質(zhì)-55至80%的至少一種聚酰胺Al ;-O至20%、有利地4至20%的增塑劑;-O至45%、有利地5至25%的抗沖改性劑;和-O至45%、有利地O至36%的聚酰胺A2,所述增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為 20% -45%。
14.權(quán)利要求1-11中任一項的結(jié)構(gòu),特征在于所述組合物C包含按重量計總計為 100%的下列物質(zhì)-70至95%的至少一種聚酰胺Al ;-O至20%、有利地5至20%的增塑劑;-O至30%的抗沖改性劑;和-O至30%的聚酰胺A2,所述增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為5% -30%。
15.權(quán)利要求1-11中任一項的結(jié)構(gòu),所述流體為壓縮空氣,特征在于所述組合物C包含按重量計總計為100%的下列物質(zhì)-5至20%的增塑劑;-O至5%的抗沖改性劑;和-O至5%的聚酰胺A2,余量由聚酰胺Al構(gòu)成。
16.權(quán)利要求1-11中任一項的結(jié)構(gòu),所述流體為液壓離合器流體,特征在于所述組合物C包含按重量計總計為100%的下列物質(zhì)-O至5%的增塑劑;-O至5%的抗沖改性劑;和-O至35%的聚酰胺A2,余量由聚酰胺Al構(gòu)成。
17.權(quán)利要求1-15中任一項的結(jié)構(gòu)在制造用于儲存或轉(zhuǎn)移壓縮空氣的裝置中的用途。
18.權(quán)利要求1-14和16中任一項的結(jié)構(gòu)在制造用于儲存或轉(zhuǎn)移液壓離合器流體的裝置中的用途。
19.用于儲存或轉(zhuǎn)移選自液壓制動液、用于重型貨車制動回路的壓縮空氣和液壓離合器流體的流體的裝置,所述裝置包括權(quán)利要求1-14中任一項的結(jié)構(gòu),所述裝置即為罐、軟管、管、或容器。
全文摘要
組合物,包含按重量計總和為100%的50至100%的至少一種式X.Y/Z或6.Y2/Z的聚酰胺A1、0至40%的增塑劑、0至50%的抗沖改性劑和0至50%的聚酰胺A2,其中X代表具有6至10個碳原子的脂族二胺殘基,Y代表具有10至14個碳原子的脂族二羧酸殘基,Y2代表具有15至20個碳原子的脂族二羧酸殘基,Z代表至少一個選自內(nèi)酰胺殘基、α,ω-氨基羧酸殘基、單元X1,Y1的單元,其中X1代表脂族二胺殘基,Y1代表脂族二羧酸殘基,重量比Z/(X+Y+Z)和Z/(6+Y2+Z)為0至15%。本發(fā)明還涉及包含由上述組合物構(gòu)成的層的結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)可用于制造儲存或轉(zhuǎn)移流體用的裝置,特別是用于汽車和重型貨車。該流體可以例如是汽油、柴油、液壓制動液、用于重型貨車制動回路的壓縮空氣和液壓離合器流體。本發(fā)明還涉及這些裝置。該裝置可以是罐、軟管、管或容器。這些結(jié)構(gòu)可以包括由其它材料構(gòu)成的其它層。
文檔編號C08K5/435GK102582184SQ201210005758
公開日2012年7月18日 申請日期2005年10月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月5日
發(fā)明者亨利.德克雷默, 安尼特.萊恩曼, 尼古拉斯.阿穆魯, 菲利普.布朗德爾, 蒂博.蒙塔納里 申請人:阿克馬法國公司
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