專利名稱：全芳香族液晶聚酯及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及成霧性、金屬粘接性、耐蠕變特性優(yōu)異的全芳香族液晶聚酯及其制造方法、由該全芳香族液晶聚酯獲得的樹脂組合物、成型品。
背景技術(shù)：
近年來，液晶聚酯發(fā)揮其耐熱性、流動性、電氣特性等，特別是在電氣電子領(lǐng)域中被使用，其需求正在擴大。此外，近年來，著眼于其熱穩(wěn)定性、高熱尺寸精度，作為發(fā)熱部件的支持基材，研究了用于OA設(shè)備、便攜電話的液晶顯示器支持基材、燈的結(jié)構(gòu)部件等。在這些領(lǐng)域中，將金屬端子嵌件成型(insert molding)的部件也多，因而要求與金屬的粘接性。此外，在這些用途中，由于與發(fā)熱的端子等金屬部件接觸而使用的情況多，因此發(fā)生由聚合物產(chǎn)生的氣體所引起的模糊發(fā)生等不良狀況的情況多，為了改善這樣的不良狀況，提出了 降低了加熱時的乙酸氣體、苯酚氣體和二氧化碳的液晶性樹脂(例如，參照專利文獻I)。然而，仍然不能說成霧性等實用特性是充分的，此外，關(guān)于金屬粘接性，也需要進一步改善。另一方面，進行了關(guān)于液晶聚酯的末端結(jié)構(gòu)控制的研究(例如，參照專利文獻2 4)，發(fā)現(xiàn)了由反應基團引起的后加工時的熱固化、耐水解性、成型穩(wěn)定性等效果。然而，即使在通過這些研究而制造的液晶聚酯中，也不能說金屬附著性、成霧性、耐蠕變特性等特性是充分的，不能滿足近年來的電氣電子領(lǐng)域中要求的特性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2006 - 89714號公報專利文獻2 :日本特開平1 — 98618號公報專利文獻3 :日本特開平5 - 271394號公報專利文獻4 :日本特開平11 - 263829號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的目的是提供成霧性、金屬粘接性、耐蠕變特性優(yōu)異的全芳香族液晶聚酯、由該全芳香族液晶聚酯獲得的樹脂組合物以及成型品。用于解決課題的方法本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有特定末端基的全芳香族液晶聚酯的成霧性、金屬粘接性、耐蠕變特性特別優(yōu)異。此外發(fā)現(xiàn)在將本發(fā)明的全芳香族液晶聚酯進行注射成型的情況下，可以特別地降低模具污染，從而實現(xiàn)本發(fā)明。S卩，本發(fā)明是為了解決上述課題的至少一部分而提出的，本發(fā)明的實施方式可以包含以下舉出的構(gòu)成的至少一部分。(I)相對于結(jié)構(gòu)單元總量含有來源于氫醌的結(jié)構(gòu)單元2. O 15. O摩爾％的全芳香族液晶聚酯。該全芳香族液晶聚酯中，羥基末端基量(a)和乙?；┒嘶?b)的合計為50 350當量/(g*10 —6)。該全芳香族液晶聚酯中，羥基末端基量(a)和乙?；┒嘶?b)的合計與羧基末端基量(c)之比[(a) + (b) ] /(c)為I. 05 2. 00。另外，相對于結(jié)構(gòu)單元總量，來源于氫醌的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選多于2. O摩爾％。此外，相對于結(jié)構(gòu)單元總量，來源于氫醌的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選小于15. O摩爾％。羥基末端基量(a)和乙?；┒嘶?b)的合計優(yōu)選多于50當量/(g· 10 一6)。此外，羥基末端基量(a)和乙酰基末端基量(b)的合計優(yōu)選小于350當量/(g · IO-6)。上述比[(a) + (b)]/(c)優(yōu)選大于I. 05。此外，上述比[(a) + (b)]/(c)優(yōu)選小于 2. 00。(2)根據(jù)上述(I)所述的全芳香族液晶聚酯，羥基末端基量(a)與羥基末端基量
(a)和乙?；┒嘶?b)的合計之比(a)/ [ (a) + (b)]為O. 30 I. 00 。另外，上述比(a)/ [(a) + (b)]優(yōu)選大于O. 30。此外，上述比(a)/ [(a) + (b)]優(yōu)選小于1.00。其中，在上述⑴所述的全芳香族液晶聚酯中，上述比(a)/ [(a) + (b)]可以小于O. 30。此外，上述(I)所述的全芳香族液晶聚酯中，上述比(a)/ [(a) + (b)]可以超過I. 00。(3)根據(jù)上述(I)或(2)所述的全芳香族液晶聚酯，其特征在于，通過凝膠滲透色譜法/光散射法測定得到的絕對數(shù)均分子量為5000 25000。另外，上述絕對數(shù)均分子量優(yōu)選大于5000。此外，上述絕對數(shù)均分子量優(yōu)選小于25000。其中，上述(I)或(2)所述的全芳香族液晶聚酯中，上述絕對數(shù)均分子量可以小于5000。此外，上述(I)或(2)所述的全芳香族液晶聚酯中，上述絕對數(shù)均分子量可以超過25000。(4)根據(jù)上述(I) (3)的任一項所述的全芳香族液晶聚酯，其由下述結(jié)構(gòu)單元
(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)構(gòu)成。在該全芳香族液晶聚酯中，結(jié)構(gòu)單元(I)相對于結(jié)構(gòu)單元(I)、(II)和(III)的合計為65 80摩爾％。在該全芳香族液晶聚酯中，結(jié)構(gòu)單元(II)相對于結(jié)構(gòu)單元(II)和(III)的合計為55 85摩爾％。在該全芳香族液晶聚酯中，結(jié)構(gòu)單元(IV)相對于結(jié)構(gòu)單元(IV)和(V)的合計為50 95摩爾％。在該全芳香族液晶聚酯中，結(jié)構(gòu)單元(II)和(III)的合計與(IV)和(V)的合計為實質(zhì)上等摩爾，
權(quán)利要求
1.一種全芳香族液晶聚酯，其特征在于，是相對于結(jié)構(gòu)單元總量含有來源于氫醌的結(jié)構(gòu)單元2. O 15. O摩爾％的全芳香族液晶聚酯，羥基末端基量(a)和乙?；┒嘶?b)的合計為50 350當量/(g · 10_6)，羥基末端基量(a)和乙?；┒嘶?b)的合計與羧基末端基量(c)之比[(a)十(b) ] /(c)為I. 05 2. 00。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的全芳香族液晶聚酯，其特征在于，羥基末端基量(a)與羥基末端基量(a)和乙?；┒嘶?b)的合計之比(a)/ [ (a) + (b)]為O. 30 I. 00。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的全芳香族液晶聚酯，其特征在于，通過凝膠滲透色譜法/光散射法測定得到的絕對數(shù)均分子量為5000 25000。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3的任一項所述的全芳香族液晶聚酯，其特征在于，由下述結(jié)構(gòu)單元⑴、(II)、(III)、(IV)和(V)構(gòu)成，結(jié)構(gòu)單元⑴相對于結(jié)構(gòu)單元⑴、(II)和(III)的合計為65 80摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(II)相對于結(jié)構(gòu)單元(II)和(III)的合計為55 85摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(IV)相對于結(jié)構(gòu)單元(IV)和(V)的合計為50 95摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(II)和(III)的合計、與(IV)和(V)的合計為實質(zhì)上等摩爾，
5.權(quán)利要求I 4的任一項所述的全芳香族液晶聚酯的制造方法，其特征在于，是通過使用乙酸酐將全芳香族液晶聚酯的原料單體的羥基乙酰化，然后一邊使乙酸餾出一邊升溫至全芳香族液晶聚酯的熔融溫度以上，進行脫乙酸聚合，從而制造全芳香族液晶聚酯的方法，使當聚合反應液溫度達到250°C時的由下式[I]求出的餾出率為50 80%， 餾出率(%)=餾出液量(g)/[(乙酸酐加入摩爾數(shù)(摩爾)一原料單體中的羥基摩爾數(shù)(摩爾))X乙酸酐分子量(g/摩爾)+ (原料單體中的羥基摩爾數(shù)(摩爾)X 2 X乙酸分子量(g/摩爾))]XlOO [I]。
6.一種全芳香族液晶聚酯樹脂組合物，其是相對于權(quán)利要求I 4的任一項所述的全芳香族液晶聚酯100重量份，配合填充材料10 200重量份而成的。
7.一種成型品，其是將權(quán)利要求I 4的任一項所述的全芳香族液晶聚酯或權(quán)利要求6所述的全芳香族液晶聚酯樹脂組合物進行熔融成型而成的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種全芳香族液晶聚酯，其特征在于，是相對于結(jié)構(gòu)單元總量含有來源于氫醌的結(jié)構(gòu)單元2.0～15.0摩爾%的全芳香族液晶聚酯，羥基末端基量(a)和乙酰基末端基量(b)的合計為50～350當量/(g·10－6)，羥基末端基量(a)和乙?；┒嘶?b)的合計與羧基末端基量(c)之比［(a)＋(b)］/(c)為1.05～2.00。
文檔編號C08L67/00GK102822232SQ201180017640
公開日2012年12月12日 申請日期2011年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月27日
發(fā)明者濱口美都繁, 宮本皓平, 梅津秀之 申請人:東麗株式會社