專利名稱:一種雙波段啞鈴型大分子紫外線吸收劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑及其制備方法,以克服小分子紫外線吸收劑親水性差、與化妝品中復(fù)配物相容性不好以及易被皮膚吸收的缺陷。
背景技術(shù):
自1985年首次報道南極臭氧空洞以來,大氣中臭氧損耗造成太陽光中到達(dá)地面的紫外線增加,已經(jīng)成為當(dāng)今全球性的環(huán)境問題之一。紫外線是波長為200-400 nm的射線, 按照波長可分為3個區(qū)段UVA、UVB和UVC。UVC (200-280 nm,殺菌段)很難到達(dá)地面,不會對人體產(chǎn)生危害;UVB (280-320 nm,曬傷段),損傷表皮層,可誘發(fā)非黑色素皮膚癌;UVA (320-400歷,曬黑段),到達(dá)地面的紫外線98%以上是UVA,透射能力可達(dá)真皮層且具有累積性,會造成皮膚粗糙、彈性降低、皺紋增多等許多光老化現(xiàn)象。此外,UVA、UVB段紫外線的連續(xù)輻射能損傷DNA,使免疫力下降。隨著大氣臭氧層的破壞日趨嚴(yán)重以及人們自我保護(hù)意識的不斷加強(qiáng),防曬化妝品越來越受到人們的青睞,也使得具有紫外線吸收功能的紫外線吸收劑成為了防曬化妝品研究的重點(diǎn)。
紫外線吸收劑是一類能夠有效吸收四0_400 nm波長范圍的光,并且能夠把所吸收的光能以熱或光的形式釋放出去的物質(zhì)。自19 年,人們發(fā)現(xiàn)肉桂酸芐酯和水楊酸芐酯混合物的防曬性能以來,至今已有百余種有機(jī)紫外線吸收劑相繼問世。已報道的紫外線吸收劑,按照母體結(jié)構(gòu)分,主要有苯并三唑類、二苯甲酮類、水楊酸酯類、肉桂酸酯類、二苯二甲酰甲烷類和三嗪類等;按照分子量的大小,可以分為單一分子(小分子)、大分子和高分子紫外線吸收劑三類。而其中最常見的是按母體結(jié)構(gòu)來分??偟恼f來,苯并三唑類、二苯甲酮類和二苯甲酰甲烷類是有效的UVA段紫外線吸收劑;肉桂酸酯類和水楊酸類是有效的UVB段紫外線吸收劑。其中肉桂酸酯類是目前最通用的UVB紫外線吸收劑,相比而言,二苯甲酮類是安全性較高的UVA段紫外線吸收劑。
就紫外線吸收劑的有效結(jié)構(gòu)而言,自上個世紀(jì)80年代以來,新的紫外吸收劑母體鮮有報道;為了充分發(fā)揮現(xiàn)有母體結(jié)構(gòu)的紫外吸收功能,人們把工作重心集中到了紫外線吸收劑的高分子化和復(fù)配技術(shù)上。小分子紫外線吸收劑雖然具有良好的紫外吸收性能,但在使用中存在著一些不足親水性較差、化妝品復(fù)配使用時與其他物質(zhì)相容性不好、分子量小易被皮膚吸收而產(chǎn)生一定的毒性和刺激性等。為了克服小分子紫外線吸收劑的這些缺陷,人們通過“集零為整”的方法。主要嘗試了三種途徑一是將小分子二聚或三聚為更大的紫外線吸收劑;二是在分子中引入反應(yīng)性基團(tuán),將其共價鍵鍵合到其他水溶性的大分子上 (如聚乙二醇、殼聚糖等);三是將小分子直接改性為可聚合單體與其他單體共聚制備高分子紫外線吸收劑。這三種方法都在一定程度上克服了小分子紫外線吸收劑的缺陷,但仍然存在著一些瑕疵。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服小分子紫外線吸收劑親水性不好、與其他物質(zhì)復(fù)配相容性差、易被皮膚吸收的缺陷,提供一種能夠在UVA和UVB段同時吸收的雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種雙波段現(xiàn)鈴型大分子紫外線吸收劑,在整體分子結(jié)構(gòu)上為現(xiàn)鈴型,現(xiàn)鈴型結(jié)構(gòu)是通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合工藝制備的,其中鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫酯型;制備過程中以具有紫外吸收功能的小分子為原料,經(jīng)過與含有雙鍵的鹵代烴或酰鹵進(jìn)行醚化或酯化反應(yīng),制備可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體;以丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡咯烷酮、 丙烯酰胺或丙烯酸酯為共聚單體;將可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體與共聚單體, 通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑,經(jīng)可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合制備雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑;所述的可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體在整個分子中所占的比例為 10-90%。
具有紫外吸收功能的小分子為小分子UVA段紫外線吸收劑和小分子UVB段紫外線吸收劑,小分子UVA段紫外線吸收劑為二苯甲酮類、苯并三唑類、二苯甲酰甲烷類中的一種;所述的小分子UVB段紫外線吸收劑為肉桂酸酯類和水楊酸類紫外線吸收劑中的一種。
含有雙鍵的鹵代烴或酰鹵為3-氯丙烯、3-溴丙烯、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯之一。
共聚單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯之一。
現(xiàn)鈴型結(jié)構(gòu)是采用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合工藝形成的,其中鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫酯型。
可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫酯型,主要有雙硫代苯甲酸苯乙酯、雙硫代苯甲酸甲基苯乙酯、雙硫代苯甲酸二甲基苯乙酯之一。
一種雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑的制備方法,其特征在于步驟如下 步驟1 將小分子紫外線吸收劑,與含有雙鍵的鹵代烴或者不飽和酰鹵,制備含有雙鍵的可聚合紫外線吸收劑單體;步驟2 通過格氏試劑法制備雙硫代苯甲酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑,將雙硫代苯甲酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑與上一步所制得的一定量UVA段可聚合紫外線吸收劑單體加入到四氫呋喃中,在惰性氣體保護(hù)下,加入偶氮二異丁腈,在70°C下,進(jìn)行UVA段紫外線吸收劑單體的聚合,當(dāng)UVA紫外線吸收劑單體聚合完全后,加入丙烯酸類共聚單體,丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺或丙烯酸酯共聚單體在整個分子鏈中所占比例為10-90%,待丙烯酸單體消失后,加入UVB段紫外線吸收劑單體,聚合反應(yīng)結(jié)束后,即得雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)1.在同一分子中實(shí)現(xiàn)了對于UVA和UVB段紫外線的吸收;2.采用了可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合方式制備,結(jié)構(gòu)具有良好的可控性;3.紫外吸收性能優(yōu)良。與此同時,所制備大分子紫外線吸收劑能夠克服小分子紫外線吸收劑分子量小易被皮膚吸收的缺陷;所制備的大分子紫外線吸收劑可以通過引入親水性單體如丙烯酸,能夠解決小分子紫外線吸收劑親水性差的問題;所制備的大分子紫外線吸收劑可以通過調(diào)節(jié)親水疏水單元的比例調(diào)節(jié)自身的HLB值,能夠克服小分子紫外線吸收劑與其他復(fù)配物不相容的不足。
具體實(shí)施例方式為了加深對本發(fā)明的了解,下面將結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述,下列實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明,并不構(gòu)成對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。
一種雙波段啞鈴型大分子紫外線吸收劑,在整體分子結(jié)構(gòu)上為啞鈴型,啞鈴型結(jié)構(gòu)是通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合工藝制備的;制備過程中以具有紫外吸收功能的小分子為原料,經(jīng)過與含有雙鍵的鹵代烴或酰鹵進(jìn)行醚化或酯化反應(yīng),制備可聚合UVA和 UVB段紫外線吸收劑單體;以丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺或丙烯酸酯為共聚單體;將可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體與共聚單體,通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑,經(jīng)可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合制備雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑;可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體在整個分子中所占的比例為10-90%。其中,具有紫外吸收功能的小分子為小分子UVA段紫外線吸收劑和小分子UVB段紫外線吸收劑,小分子UVA 段紫外線吸收劑為二苯甲酮類、苯并三唑類、二苯甲酰甲烷類中的一種;小分子UVB段紫外線吸收劑為肉桂酸酯類和水楊酸類紫外線吸收劑中的一種;含有雙鍵的醚化和酯化試劑為 3-氯丙烯、3-溴丙烯、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯之一;共聚單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯之一;可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫酯型,具體為雙硫代苯甲酸苯乙酯、雙硫代苯甲酸甲基苯乙酯、雙硫代苯甲酸二甲基苯乙酯之一。
一種嵌段型糖基超分散劑的制備方法,步驟如下A 將小分子紫外線吸收劑,與含有雙鍵的鹵代烴或者不飽和酰鹵,制備含有雙鍵的可聚合紫外線吸收劑單體;B:通過格氏試劑法制備雙硫代苯甲酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑,將雙硫代苯甲酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑與上一步所制得的一定量UVA段可聚合紫外線吸收劑單體加入到四氫呋喃中,在惰性氣體保護(hù)下,加入偶氮二異丁腈,在70°C下,進(jìn)行UVA段紫外線吸收劑單體的聚合,當(dāng)UVA紫外線吸收劑單體聚合完全后,加入丙烯酸類共聚單體,丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡P各燒酮、丙烯酰胺或丙烯酸酯共聚單體在整個分子鏈中所占比例為10-90%,待丙烯酸單體消失后,加入 UVB段紫外線吸收劑單體,聚合反應(yīng)結(jié)束后,即得雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑。
實(shí)施例1:4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯的合成在裝有溫度計回流冷凝管的250mL的四口燒瓶中,加入無水乙醇150 mL和2,4-二羥基二苯甲酮(UV-O)21. 40 g(0. 10 mol),加入氫氧化鈉4. 17 g(96%, 0. 10 mol)。在室溫下0. 5 h內(nèi)滴加丙烯酰氯9. 50 g (0. 105 mol),滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)2 h。TLC監(jiān)測反應(yīng)結(jié)束后,過濾,加入水600 mL,二氯甲烷(100 mLX3), 合并有機(jī)相,水洗(50 mLX3),飽和食鹽水洗滌(50 mLX3),用無水MgSO4干燥,過濾旋蒸得粗產(chǎn)物,收率為85. 4%,用乙醇重結(jié)晶得4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯純品。
實(shí)施例2:肉桂酸-4-烯丙氧基芐酯的合成在裝有溫度計回流冷凝管的250mL的四口燒瓶中, 加入無水乙醇150 mL和對羥基芐醇12. 1 g(0. 10 mol),加入氫氧化鈉4. 17 g(96%, 0. 10 mol)。在50 !下,緩慢滴加烯丙基溴12. 2 g(0. 11 mol ),滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后,過濾旋蒸得對烯丙氧基芐醇。在裝有溫度計回流冷凝管的250mL的四口燒瓶中,用 150 mL四氫呋喃將對烯丙氧基芐醇溶解,并加入10. 1 g(0. 10 mol)三乙胺,在回流狀態(tài)下, 滴加肉桂酰氯16. 6 g(0. 10 mol)。TLC監(jiān)測反應(yīng)終點(diǎn),反應(yīng)結(jié)束后加入水600 mL,二氯甲烷 (100 mLX3),合并有機(jī)相,水洗(50 mLX3),飽和食鹽水洗滌(50 mLX3),用無水MgSO4干燥,過濾旋蒸得肉桂酸-4-烯丙氧基芐酯,收率為90. 7%。
實(shí)施例3:雙硫代苯甲酸甲基芐酯的合成在恒壓滴液漏斗中加入50 mL干燥的四氫呋喃和10. 5 mL(0. 10 mol)溴苯。在裝有溫度計的250 mL的四口燒瓶中,加入稱取表面已除去氧化層的鎂條2. 50 g(0. 105 mol,稍過量),加入一粒碘,在氮?dú)獗Wo(hù)下,先滴加10 mL混合液,微熱引發(fā)反應(yīng)后,逐滴加入溴苯的四氫呋喃溶液,加畢反應(yīng)2 h。將反應(yīng)體系用冰水浴冷卻,恒壓滴液漏斗中加入9 mL 二硫化碳和50 mL四氫呋喃,滴加結(jié)束后,升溫至50°C反應(yīng)1 h。傾倒反應(yīng)液至250mL圓底燒瓶,同時除去未反應(yīng)的鎂條,抽真空除去THF。先加入50 mL乙醚,然后加入80 mL冰凍的7 — 8%的氯化銨,分出上層紫紅色有機(jī)層,無水硫酸鈉干燥,過濾后室溫下真空除去溶劑,得到紅紫色雙硫代梭酸。加入50 mL四氯化碳和11.7 g(0. 10 mol)的a-甲基苯乙烯,70°C反應(yīng)證,所得產(chǎn)物抽真空除去溶劑,用硅膠為固定相,石油醚為流動相,進(jìn)行柱分離,濃縮后得到紫紅色油狀液體。產(chǎn)物用正己烷重結(jié)晶,最終得到紫色晶體。
實(shí)施例4 在裝有溫度計的250mL的四口燒瓶中,加入四氫呋喃100 ml,然后加入4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯10.0 g (0.037 mol)和雙硫代苯甲酸甲基芐酯0.2g,在氬氣保護(hù)下,加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈AIBN 0. 05 g,在70°C水浴中,反應(yīng)池,采用TLC檢測UVA段單體4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯聚合完全;隨后加入共聚單體丙烯酸10.0 g,在70°C 下繼續(xù)聚合反應(yīng)4h;通過鋼針轉(zhuǎn)移法加入50 mL四氫呋喃溶解的UVB段單體肉桂酸-4-烯丙氧基芐酯10.0 g (0.034 mol),繼續(xù)聚合池。蒸除溶劑,少量正己烷洗滌,干燥,得到 UVA-AA-UVB啞鈴型大分子紫外線吸收劑。
實(shí)施例4:在裝有溫度計的250mL的四口燒瓶中,加入四氫呋喃100 ml,然后加入4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯10. 0 g (0.037 mol)和雙硫代苯甲酸甲基芐酯0.2g,在氬氣保護(hù)下,加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈AIBN 0. 05 g,在70°C水浴中,反應(yīng)池,采用TLC檢測UVA 段單體4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯聚合完全;隨后加入共聚單體甲基丙烯酸10. 0 g, 在70°C下繼續(xù)聚合反應(yīng)4h ;通過鋼針轉(zhuǎn)移法加入50 mL四氫呋喃溶解的UVB段單體肉桂酸-4-烯丙氧基芐酯10.0 g (0.034 mol),繼續(xù)聚合池。蒸除溶劑,少量正己烷洗滌,干燥, 得到UVA-MAA-UVB啞鈴型大分子紫外線吸收劑。
實(shí)施例5 在裝有溫度計的250mL的四口燒瓶中,加入四氫呋喃100 ml,然后加入4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯10.0 g (0.037 mol)和雙硫代苯甲酸甲基芐酯0.2g,在氬氣保護(hù)下,加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈AIBN 0. 05 g,在70°C水浴中,反應(yīng)池,采用TLC檢測UVA段單體4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯聚合完全;隨后加入共聚單體N-乙烯吡咯烷酮10. 0 g,在70°C下繼續(xù)聚合反應(yīng)4h ;通過鋼針轉(zhuǎn)移法加入50 mL四氫呋喃溶解的UVB段單體肉桂酸-4-烯丙氧基芐酯10.0 g (0.034 mol),繼續(xù)聚合池。蒸除溶劑,少量正己烷洗滌,干燥,得到UVA-NVP-UVB啞鈴型大分子紫外線吸收劑。
實(shí)施例6 在裝有溫度計的250mL的四口燒瓶中,加入四氫呋喃100 ml,然后加入4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯10. 0 g (0.037 mol)和雙硫代苯甲酸甲基芐酯0.2g,在氬氣保護(hù)下,加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈AIBN 0. 05 g,在70°C水浴中,反應(yīng)池,采用TLC檢測UVA 段單體4-苯甲酰-3-羥基苯基丙烯酸酯聚合完全;隨后加入共聚單體丙烯酸丁酯10.0 g, 在70°C下繼續(xù)聚合反應(yīng)4h ;通過鋼針轉(zhuǎn)移法加入50 mL四氫呋喃溶解的UVB段單體肉桂酸-4-烯丙氧基芐酯10. 0 g (0.034 mol),繼續(xù)聚合池。蒸除溶劑,少量甲醇洗滌,干燥, 得到UVA-BA-UVB啞鈴型大分子紫外線吸收劑。
權(quán)利要求
1.一種雙波段啞鈴型大分子紫外線吸收劑,其特征在于在整體分子結(jié)構(gòu)上為啞鈴型;制備過程中以具有紫外吸收功能的小分子為原料,經(jīng)過與含有雙鍵的鹵代烴或酰鹵進(jìn)行醚化或酯化反應(yīng),制備可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體;以丙烯酸、甲基丙烯酸、 N-乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺或丙烯酸酯為共聚單體;將可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體與共聚單體,通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑,經(jīng)可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合制備雙波段啞鈴型大分子紫外線吸收劑;所述的可聚合UVA和UVB段紫外線吸收劑單體在整個分子中所占的比例為10-90%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑,其特征在于所述的具有紫外吸收功能的小分子為小分子UVA段紫外線吸收劑和小分子UVB段紫外線吸收劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑,其特征在于所述的小分子UVA段紫外線吸收劑為二苯甲酮類、苯并三唑類、二苯甲酰甲烷類中的一種;所述的小分子UVB段紫外線吸收劑為肉桂酸酯類和水楊酸類紫外線吸收劑中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑,其特征在于所述的含有雙鍵的鹵代烴或酰鹵為3-氯丙烯、3-溴丙烯、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯之一。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑,其特征在于所述的共聚單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯之一。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑,其特征在于所述的 鈴型結(jié)構(gòu)是通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合工藝制備的,其中鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫酯型。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑,其特征在于所述的可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫代苯甲酸苯乙酯、雙硫代苯甲酸甲基苯乙酯、雙硫代苯甲酸二甲基苯乙酯之一。
8.根據(jù)權(quán)利要求書1-5中所述的任一種雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑的制備方法,其特征在于步驟如下A 將小分子紫外線吸收劑,與含有雙鍵的鹵代烴或者不飽和酰鹵,制備含有雙鍵的可聚合紫外線吸收劑單體;B 通過格氏試劑法制備雙硫代苯甲酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑,將雙硫代苯甲酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑與上一步所制得的一定量UVA段可聚合紫外線吸收劑單體加入到四氫呋喃中,在惰性氣體保護(hù)下,加入偶氮二異丁腈,在70°C下,進(jìn)行UVA段紫外線吸收劑單體的聚合,當(dāng)UVA紫外線吸收劑單體聚合完全后,加入丙烯酸類共聚單體,所述丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺或丙烯酸酯共聚單體在整個分子鏈中所占比例為10-90%,待丙烯酸單體消失后,加入UVB段紫外線吸收劑單體,聚合反應(yīng)結(jié)束后,即得雙波段 鈴型大分子紫外線吸收劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類對于UVA和UVB段紫外線均有吸收的雙波段啞鈴型大分子紫外線吸收劑及其制備方法,該類紫外線吸收劑能夠克服小分子紫外線吸收劑易被皮膚吸收以及與其他物質(zhì)相容性差的缺點(diǎn),分子的整體結(jié)構(gòu)為啞鈴型;制備中以小分子UVA和UVB段紫外線吸收劑為原料,經(jīng)過酯化或醚化反應(yīng),合成含有可聚合雙鍵的UVA和UVB段紫外線吸收單體,然后以雙硫酯為鏈轉(zhuǎn)移劑,通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑自由基聚合方法與丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯吡咯烷酮、丙烯酸酯等單體聚合制備了啞鈴型結(jié)構(gòu)的大分子紫外線吸收劑。其最大的優(yōu)勢是分子中同時引入了UVA和UVB段單體,可以實(shí)現(xiàn)對280-400nm的紫外線的良好吸收。
文檔編號C08F220/06GK102492105SQ201110414209
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月13日
發(fā)明者華平, 吳錦明, 孫同明, 張素梅, 朱國華, 朱金麗, 湯艷峰, 項蕊 申請人:南通大學(xué)