專利名稱：利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酯樹脂的制備方法，特別是涉及一種利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
中國專利CN1390826公開了一種常壓下，PET在EG和路易斯堿按比例同時存在的條件下解聚PET，PET的解聚速度與解聚率得到顯著提高，解聚和回收TPA、EG工藝條件簡化。但此法將醇、堿等按比例直接形成復(fù)合體系，在解聚過程中很容易出現(xiàn)結(jié)塊凝固、副反應(yīng)不好控制，而且受制于PET的比表面大小，生成的對苯二甲酸鈉沉積PET表面影響反應(yīng)速度。目前利用分二步脂化聚合工藝合成飽和聚酯樹脂的工藝已經(jīng)成熟，但科技查新表明尚未出現(xiàn)利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂，因此建立在傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上，采用回收后的對苯二甲酸合成粉末涂料用的飽和聚酯樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法。本方法采用常壓、較低溫、無污染的先醇后堿雙解聚PET回收工藝，并以回收的對苯二甲酸替代工業(yè)上精對苯二甲酸為主要反應(yīng)物，按照精對苯二甲酸的合成路線聚合成滿足性能要求的粉末涂料用的飽和聚酯樹脂。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的 利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法
該方法首先進(jìn)行PET的解聚溫度控制在18(T194°C之間，相對于PET質(zhì)量PET碎片首先在已經(jīng)加入的醇解劑200%乙二醇以及0. 5%的催化劑醋酸鋅容器中進(jìn)行醇聚，整個醇解過程在配備攪拌回流的裝置條件下進(jìn)行，之后加入95 105%的氫氧化鈉進(jìn)行堿解，冷卻后加入9(Γ106%的硫酸進(jìn)行酸化生成對苯二甲酸，進(jìn)行抽濾烘干，并測其紅外光譜圖，最后收集濾液蒸餾收取乙二醇；
再進(jìn)行飽和聚酯樹脂的合成第一次投料新戊二醇為13g，三羥甲基丙烷0. 6g、對苯二甲酸14. lg、催化劑單丁基氧化錫0.055g.程序升溫190l48°C，反應(yīng)時間為7、小時，反應(yīng)物透明之后，第二次投料加入己二酸保溫2小時，冷卻到220°C，第三次投料加入間苯二甲酸升溫至248°C不程序控溫，反應(yīng)2小時，投料加入0. 05克抗氧劑1076與0. 05克抗氧劑 168，最后冷卻、粉碎包裝。所述的利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于，所述的PET 碎片在已經(jīng)加入的醇解劑200%乙二醇以及0. 5%的催化劑醋酸鋅容器中進(jìn)行醇聚的時間為 2小時。所述的利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于，所述的對苯二甲酸的酸度為617mgK0H/g，飽合聚酯樹脂的酸度為5aiigK0H/g、維卡軟化點(diǎn)50°C、玻璃化溫度為52°C。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果是
本發(fā)明提供的是一種解聚PET新工藝以及利用回收后的TPA按照傳統(tǒng)分二步脂化聚合工藝合成滿足性能要求的粉末涂料用飽和聚酯樹脂的一體化工藝，用回收的對苯二甲酸做飽和聚酯體現(xiàn)了環(huán)保和綜合利用的技術(shù)本質(zhì)，因此，本發(fā)明具有很大的應(yīng)用意義。


圖1為回收后的對苯二甲酸紅外光譜圖； 圖2為對苯二甲酸的實(shí)物照片；
圖3為飽和聚酯樹脂的實(shí)物照片； 圖4為解聚工藝流程圖； 圖5為飽和聚酯樹脂合成路線圖。注本發(fā)明的圖2—圖3為產(chǎn)物狀態(tài)的分析示意圖或照片，圖中文字或影像不清晰并不影響對本發(fā)明技術(shù)方案的理解。
具體實(shí)施例方式下面參照附圖對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。PET 的解聚
PET的解聚是由外向內(nèi)進(jìn)行，滿足已經(jīng)論證的縮核模型(Shrinking-core Model)。反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于該方法首先進(jìn)行PET的解聚溫度控制在18(T194°C之間，相對于PET質(zhì)量PET碎片首先在已經(jīng)加入的醇解劑200%乙二醇以及0. 5%的催化劑醋酸鋅容器中進(jìn)行醇聚，整個醇解過程在配備攪拌回流的裝置條件下進(jìn)行，之后加入95 105%的氫氧化鈉進(jìn)行堿解，冷卻后加入9(Γ106%的硫酸進(jìn)行酸化生成對苯二甲酸，進(jìn)行抽濾烘干，并測其紅外光譜圖，最后收集濾液蒸餾收取乙二醇；再進(jìn)行飽和聚酯樹脂的合成第一次投料新戊二醇為13g，三羥甲基丙烷0. 6g、對苯二甲酸14. lg、催化劑單丁基氧化錫0. 055g.程序升溫19(T248°C，反應(yīng)時間為7、小時，反應(yīng)物透明之后，第二次投料加入己二酸保溫2小時，冷卻到220°C，第三次投料加入間苯二甲酸升溫至248°C不程序控溫，反應(yīng)2小時，投料加入0. 05克抗氧劑1076與0. 05克抗氧劑 168，最后冷卻、粉碎包裝。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于，所述的PET碎片在已經(jīng)加入的醇解劑200%乙二醇以及0. 5%的催化劑醋酸鋅容器中進(jìn)行醇聚的時間為2小時。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于，所述的對苯二甲酸的酸度為617mgK0H/g，飽合聚酯樹脂的酸度為52mgK0H/g、維卡軟化點(diǎn)50°C、玻璃化溫度為52°C。
全文摘要
利用回收的對苯二甲酸合成飽和聚酯樹脂的方法，涉及一種聚酯樹脂的制備方法，該方法首先進(jìn)行PET的解聚PET碎片首先在已經(jīng)加入的醇解劑200%乙二醇以及0.5%的催化劑醋酸鋅容器中進(jìn)行醇聚，加入95~105%的氫氧化鈉進(jìn)行堿解，酸化生成對苯二甲酸，進(jìn)行抽濾烘干，并測其紅外光譜圖，最后收集濾液蒸餾收取乙二醇；再進(jìn)行飽和聚酯樹脂的合成，本發(fā)明提供的是一種解聚PET新工藝以及利用回收后的TPA按照傳統(tǒng)分二步脂化聚合工藝合成滿足性能要求的粉末涂料用飽和聚酯樹脂的一體化工藝，用回收的對苯二甲酸做飽和聚酯體現(xiàn)了環(huán)保和綜合利用的技術(shù)本質(zhì)，因此，本發(fā)明具有很大的應(yīng)用意義。
文檔編號C08G63/78GK102250449SQ201110175070
公開日2011年11月23日 申請日期2011年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月27日
發(fā)明者丁忠洋, 馮川, 孫瑩, 葛鐵軍 申請人:沈陽化工大學(xué)