專利名稱：高分子有機胺脫硫劑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種脫硫劑的制備方法，更具體地，涉及一種高分子有機胺脫硫劑的制備方法。
背景技術：
原油及其餾分油、天然氣、煉廠氣等原料的加工和使用都需要脫硫。隨著原油質(zhì)量變劣和環(huán)保法規(guī)日益嚴格，工業(yè)上對脫硫技術的要求越來越高。濕法脫硫處理量大，操作連續(xù)，投資和操作費用低，因此工業(yè)上主要采用濕法脫硫來處理含的氣體。一般利用液體脫硫劑物理或化學吸收而形成富硫溶液，富硫溶液再解吸而放出SO2，從而使脫硫劑再生。其中，使用有機胺類液體脫硫劑進行脫硫是工業(yè)上成功應用的方法之一。目前大量使用的有機胺法脫硫技術一般采用含有有機胺的胺液作為Sh吸收劑，通過選擇性吸收 SO2并與SA反應而形成不穩(wěn)定鹽從而實現(xiàn)脫硫。脫SO2后的煙氣在達到排放標準后被直接排放，而吸收了的胺液再送入解吸塔被加熱、汽化解吸而進行回收。該脫硫劑對SA吸收選擇性好，且脫硫劑可再生循環(huán)利用。然而，該脫硫劑也存在下述缺點。首先，脫硫劑的再生處理過程能耗較高。此外，多次吸收和再生二氧化硫后，脫硫劑溶液中的雜質(zhì)和重金屬離子含量增加，表面張力增大，容易鼓泡、液泛。進一步該脫硫劑對設備具有一定的腐蝕作用，因而影響了脫硫工藝操作的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在至少解決上述技術缺陷之一。為此，本發(fā)明的目的在于提出一種再生處理能耗低的高分子有機胺脫硫劑的制備方法。為了達到上述目的，本發(fā)明提出了一種高分子有機胺脫硫劑的制備方法，包括以下步驟1)將有機胺溶解于有機溶劑中，得到有機胺溶液；2)在冰浴下用恒壓漏斗將酰氯加入所述有機胺溶液中進行反應，得到聚合單體；3)在氮氣保護下使所述聚合單體在引發(fā)劑的存在下發(fā)生聚合反應，得到高分子有機胺；和4)將所述高分子有機胺加入水中并混合均勻，得到高分子有機胺脫硫劑。根據(jù)本發(fā)明實施例的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，所述高分子有機胺在與二氧化硫反應后形成不穩(wěn)定鹽，并且不穩(wěn)定鹽可與水分離，分離后的不穩(wěn)定鹽在90°C到 100°C受熱時能快速脫吸大部分SO2,因而所述高分子有機胺脫硫劑可在低能耗下再生。此外，還可降低二氧化硫再生過程中的能量消耗。另外，根據(jù)本發(fā)明上述實施例的高分子有機胺脫硫劑還可以具有如下附加的技術特征。
所述有機胺可以為選自乙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、哌嗪、乙醇胺、二乙醇胺、羥乙基乙二胺中的一種或多種。所述酰氯可以為甲基丙烯酰氯。所述高分子有機胺可以由以下通式表示
權利要求
1.一種高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟1)將有機胺溶解于有機溶劑中，得到有機胺溶液；2)在冰浴下用恒壓漏斗將酰氯加入所述有機胺溶液中進行反應，得到聚合單體；3)在氮氣保護下使所述聚合單體在引發(fā)劑的存在下發(fā)生聚合反應，得到高分子有機胺；和4)將所述高分子有機胺加入水中并混合均勻，得到高分子有機胺脫硫劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述有機胺選自乙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、哌嗪、乙醇胺、二乙醇胺、羥乙基乙二胺中的一種或多種。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述酰氯為甲基丙烯酰氯。
4.根據(jù)權利要求1所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述高分子有機胺由以下通式表示
5.根據(jù)權利要求4所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，所述R1A2A3各自獨立地表示H或C1^4鏈烷基。
6.根據(jù)權利要求1所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，步驟1)中包括將所述有機胺溶解于二氯甲烷中，然后加入三乙胺，其中三乙胺與所述有機胺的摩爾比為 1. 2 1 1. 5 1。
7.根據(jù)權利要求1所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，步驟幻進一步包括在反應后在20°C下通過旋蒸脫除所述有機溶劑和未反應的有機胺和酰氯。
8.根據(jù)權利要求1所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為過硫酸鉀，所述過硫酸鉀的量為所述聚合單體的0. 7wt% 1. 5wt%。
9.根據(jù)權利要求8所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，步驟；3)進一步包括在80°C下聚合反應4小時后加入阻聚劑對苯二酚或鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇以終止聚合反應并透析以便得到分子量大于1000的高分子有機胺，其中所述對苯二酚或所述異丙醇的加入量為所述聚合單體的0. 3wt% 0. 8wt%。
10.根據(jù)權利要求1所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，步驟4)進一步包括將所述高分子有機胺加入水中并混合均勻后，在攪拌下加入消泡劑、緩蝕劑、抗氧化劑和活化劑，得到所述高分子有機胺脫硫劑。
11.根據(jù)權利要求10所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述消泡劑為有機硅類消泡劑，所述消泡劑的濃度為0. 05wt% 4wt%。
12.根據(jù)權利要求10所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述緩蝕劑選自包括堿式碳酸銅、單油咪唑啉的組，所述緩蝕劑的濃度為0. 01wt% 0. 2wt%。
13.根據(jù)權利要求10所述的高分子有機胺脫硫劑的制備方法，其特征在于，其中所述抗氧化劑選自包括丹寧酸、硫代硫酸鈉、酚類物質(zhì)的組且所述抗氧化劑的濃度為 0. 05wt% 3wt%，所述活化劑選自包括十六烷基磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨的組且所述活化劑的濃度為0. 05wt% 3wt%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高分子有機胺脫硫劑的制備方法，包括以下步驟1)將有機胺溶解于有機溶劑中，得到有機胺溶液；2)在冰浴下用恒壓漏斗將酰氯加入所述有機胺溶液中進行反應，得到聚合單體；3)在氮氣保護下使所述聚合單體在引發(fā)劑的存在下發(fā)生聚合反應，得到高分子有機胺；和4)將所述高分子有機胺加入水中并混合均勻，得到高分子有機胺脫硫劑。根據(jù)本發(fā)明實施例的方法制備的高分子有機胺脫硫劑可在低能耗下再生，還可降低二氧化硫再生過程中的能量消耗。
文檔編號C08F120/60GK102181003SQ20111005452
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月7日 優(yōu)先權日2011年3月7日
發(fā)明者劉君, 孟昭華, 李建舟, 杜士帽, 肖野, 謝謙, 魏甲明 申請人:中國恩菲工程技術有限公司