專利名稱：：吸水性樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種物性優(yōu)異的吸水性樹脂，且涉及一種能夠以低成本確保高生產(chǎn)性且高效地獲得吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法。更詳細而言，本發(fā)明涉及一種在混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑時，使用特定結(jié)構(gòu)的混合裝置及/或于特定條件下進行混合的吸水性樹脂的改質(zhì)及制造方法。
背景技術(shù)：
：吸水性樹脂具有能夠吸收自身重量的數(shù)倍至數(shù)百倍的大量水溶液的性質(zhì)，因此被廣泛使用于紙尿褲或生理用衛(wèi)生棉、成人用失禁制品等衛(wèi)生材料、土壤用保濕劑等各種用途中，而被大量生產(chǎn)并消費。所述吸水性樹脂(還稱為高吸水性樹脂、吸水性聚合物)例如于日本工業(yè)規(guī)格(JIS,JapaneseIndustrialMandards)K7223-1996中有所揭示，并且在市場上銷售的很多參考圖書中也有所介紹而已經(jīng)廣為人知。近年來，特別是于紙尿褲或生理用衛(wèi)生棉、成人用失禁制品等衛(wèi)生用品用途中，為了使制品薄型化，而存在增加吸水性樹脂的使用量、減少紙漿纖維的使用量的傾向。由此，在吸收體內(nèi)需要由吸水性樹脂擔(dān)負先前紙漿所承擔(dān)的液體的液體滲透性或擴散性的功能。作為評價所述功能優(yōu)劣的眾所周知的指標(biāo)，提倡吸水性樹脂于加壓下的吸水倍率或液體滲透性，業(yè)界期望其值大的吸水性樹脂。另一方面，此薄型化的傾向會增加每一片衛(wèi)生用品中的吸水性樹脂的使用量，因此對低成本的吸水性樹脂的要求提高。通常情況下，吸水性樹脂可通過如下方式而進行制造，即，對通過使包含親水性單體及交聯(lián)劑的水溶液聚合而所得的含水凝膠狀聚合物進行干燥，并對其進行表面處理。作為所述親水性單體，例如眾所周知聚(甲基)丙烯酸(鹽)。所述單體聚合而所得的含水凝膠狀聚合物以塊狀或含水凝膠顆粒的凝聚體的形式而獲得，通常利用捏合機(kneader)或絞肉機(meatchopper)等粉碎機而粗粉碎(粗壓碎)成1IOmm左右的粒徑。接著，使該經(jīng)粗粉碎(粗壓碎)的含水凝膠干燥至固體成分含量為95重量％左右為止。在干燥后的粉碎步驟中，利用粉碎機粉碎至重均粒徑的值達到150μπι以上850μm以下而獲得顆粒狀吸水性樹脂。此時，還包含除目標(biāo)粒徑(particlesize)范圍以外的顆粒。因此，利用分級機對此干燥后的粉碎物進行篩分而調(diào)整大小，達到目標(biāo)粒徑范圍的顆粒狀吸水性樹脂。雖然根據(jù)用途而有不同，但是作為使用于衛(wèi)生用品的顆粒狀吸水性樹脂，通常優(yōu)選使用粒徑達到150μm以上且小于850μm的范圍的顆粒狀吸水性樹脂。所述顆粒狀吸水性樹脂是經(jīng)過表面處理步驟而獲得面向衛(wèi)生劑(衛(wèi)生用品)等所期望的加壓下的吸水倍率或液體滲透性等物性。所謂表面處理步驟通常是指通過利用光或熱使所述顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑或聚合性單體反應(yīng)，從而在顆粒狀吸水性樹脂的表面附近設(shè)置高交聯(lián)層的步驟(表面交聯(lián)步驟)，或者通過在所述顆粒狀吸水性樹脂中添加液體滲透性改善劑、除臭劑、防著色劑、抗菌劑、抗結(jié)塊劑等賦予功能性的添加劑(表面處理劑)，從而在顆粒狀吸水性樹脂的表面附近設(shè)置添加劑層的步驟(添加步驟)。另外，在以聚(甲基)丙烯酸鹽為主成分的吸水性樹脂的表面交聯(lián)時，表面交聯(lián)劑包含具有能夠與羧基反應(yīng)的官能基的交聯(lián)劑、或聚合性單體。迄今為止所討論的表面交聯(lián)技術(shù)例如有關(guān)于并用表面交聯(lián)劑的技術(shù)(專利文獻1)；關(guān)于混合吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑的裝置的技術(shù)(專利文獻2)；關(guān)于用以使吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的加熱裝置的技術(shù)(專利文獻幻；關(guān)于用以使吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的加熱溫度的升溫控制的技術(shù)(專利文獻4)；以及關(guān)于高含水率的吸水性樹脂的表面交聯(lián)處理的技術(shù)(專利文獻幻等。而且，如下技術(shù)也為眾所周知與普通表面交聯(lián)不同，并未使用表面交聯(lián)劑，通過加熱而進行吸水性樹脂的改質(zhì)的技術(shù)(專利文獻6、7)。而且，還提出了各種表面交聯(lián)劑，眾所周知有惡唑啉化合物(專利文獻8)、乙烯醚化合物(專利文獻9)、環(huán)氧化合物(專利文獻10)、氧雜環(huán)丁烷化合物(專利文獻11)、多元醇化合物(專利文獻12)、聚酰胺聚胺-表氯醇加成物(專利文獻13、14)、羥基丙烯酰胺化合物(專利文獻1、惡唑烷酮化合物(專利文獻16)、雙或聚-惡唑烷酮化合物(專利文獻17)、2_氧代四氫-1，3-惡唑烷化合物(專利文獻18)、碳酸亞烴酯化合物(專利文獻19)等。而且，還眾所周知有使單體聚合而進行表面交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻20、21)或利用過硫酸鹽等進行自由基交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻22)。而且，自由基交聯(lián)反應(yīng)中必須維持吸水性樹脂中的水分，因此于專利文獻21及22中揭示了在過熱水蒸汽環(huán)境下進行加熱干燥的方法。另外，還提出了混合表面交聯(lián)劑時并用添加劑的技術(shù)，作為添加劑，眾所周知有鋁鹽等水溶性陽離子(專利文獻對、2幻、堿(專利文獻26)、有機酸或無機酸(專利文獻27)等。而且，還眾所周知有于表面交聯(lián)劑的混合中使用特定混合機的技術(shù)(專利文獻27)。另外，還提出了在加熱步驟中，進行2次表面交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻29)，使用多個加熱處理裝置的技術(shù)(專利文獻30)，預(yù)先對表面交聯(lián)前的吸水性樹脂進行加熱的技術(shù)(專利文獻31、3幻。另外，除所述專利文獻20及21以外，還提出了在混合有具有與羧基的反應(yīng)性的表面交聯(lián)劑的吸水性樹脂的加熱步驟中，為了進行加熱反應(yīng)而使用水蒸汽的技術(shù)(專利文獻33、34)。關(guān)于混合顆粒狀吸水性樹脂與表面處理劑的技術(shù)，考慮幾種于混合機內(nèi)控制顆粒狀吸水性樹脂的流動的方法。例如，有通過攪拌翼所產(chǎn)生的氣流而控制在混合槽內(nèi)移動的顆粒狀吸水性樹脂的流動的方法。例如，在專利文獻觀中揭示了如下方法通過攪拌翼的方向，在顆粒狀吸水性樹脂的分散過程及混合過程中改變顆粒狀吸水性樹脂在混合槽中向排出口移動的速度。而且，在專利文獻35中揭示了如下方法在混合機中，通過攪拌翼調(diào)整向排出口側(cè)移動的顆粒狀吸水性樹脂和與此反向地向投入口側(cè)移動的顆粒狀吸水性樹脂的比例，從而提高混合性。另外，在專利文獻35中揭示了如下技術(shù)附著有表面處理劑的顆粒狀吸水性樹脂會凝聚而使混合性惡化，因此，使顆粒狀吸水性樹脂具有充分的運動能量，以防止在混合過程中顆粒狀吸水性樹脂發(fā)生凝聚。而且，在所述專利文獻35中，作為混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑時所使用的混合機，揭示了Patterson-Kelley混合機、DRAIS湍流混合機、Lodige混合機、Ruberg混合機、螺旋混合機、盤狀混合機、流化床混合機、MTI混合機、Schugi混合機等裝置。另外，在專利文獻2中揭示了如下技術(shù)為了防止顆粒狀吸水性樹脂的附著以及提高混合性，在混合機的內(nèi)壁使用防水性基材。而且，在專利文獻2中，作為混合顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑時使用的混合機，揭示了亨舍爾混合機(三井三池機械股份有限公司制造)、高速混合機(岡田精工股份有限公司制造)、重型矩陣(heavydutymatrix)(奈良機械制作所股份有限公司制造)、湍流增強器(turbulizer)及Sandturbo(均由細川密克朗(H0S0KAWAMICRON)股份有限公司制造)等。在專利文獻36中，作為控制混合槽內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂的流動的另一方法，揭示了如下方法在臥式混合機，即攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸呈水平方向的混合機內(nèi)，將高度為旋轉(zhuǎn)圓周直徑的50%以下的提狀物設(shè)置在出口附近或攪拌翼之間，由此可以控制混合槽內(nèi)的滯留時間，以及可以防止短路(shortpass)。另一方面，將在一系列的吸水性樹脂的生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的小于目標(biāo)粒徑范圍的顆粒狀吸水性樹脂稱為微粉，特別是粒徑小于150μm的微粉會在尿褲等吸收物品中引起堵塞而成為液體滲透性下降的主要原因，因此不適合使用于衛(wèi)生劑(衛(wèi)生用品)中。然而，如果廢棄微粉，會造成產(chǎn)率下降或廢棄成本的問題，因此眾所周知將微粉適當(dāng)回收而加以再利用。例如眾所周知將所述微粉添加到單體調(diào)配液中而再利用的方法(例如參照專利文獻37)，或者將所述微粉添加到聚合時或聚合后的凝膠狀物中加以混合而再使用的方法(例如參照專利文獻38)等。然而，如上所述將微粉添加到單體調(diào)配液或凝膠狀物的方法存在混合困難的問題。作為其他微粉的回收方法，眾所周知有在微粉中添加粘合劑作為添加劑，使微粉彼此粘合從而使粒徑達到150μm以上，然后回收的方法(例如參照專利文獻39)。通常情況下，自效率或安全性、制造成本等方面而言，微粉的粘合劑優(yōu)選水溶液或微顆粒的水分散液等粘合劑。另外，眾所周知有為了增加微粉與粘合劑的混合性，使用溫水作為粘合劑的方法(專利文獻40)，或者使用水蒸汽作為粘合劑的方法(專利文獻41)。所述方法中揭示了于混合微粉與粘合劑時，使用高速攪拌型混合機，例如湍流增強器(細川密克朗公司制造)、Lodige混合機(Lodige公司制造)及灰漿混合機(西日本試驗機公司制造)。另外，還眾所周知有使用特定混合機而使微粉彼此粘合的方法(專利文獻42)。專利文獻1美國專利第M22405號說明書專利文獻2日本公開專利公報“日本專利特開平4-214734號公報”專利文獻3日本公開專利公報“日本專利特開2004-352941號公報”專利文獻4美國專利第6514615號說明書專利文獻5美國專利第6875511號說明書專利文獻6美國專利第5206205號說明書專利文獻7歐洲專利第0603四2號說明書專利文獻8美國專利第6297319號說明書專利文獻9美國專利第6372852號說明書專利文獻10美國專利第6265488號說明書專利文獻11美國專利第6809158號說明書專利文獻12美國專利第4734478號說明書專利文獻13美國專利第4755562號說明書專利文獻14美國專利第48M901號說明書專利文獻15美國專利第6239230號說明書專利文獻16美國專利第6559239號說明書專利文獻17美國專利第6472478號說明書專利文獻18美國專利第6657015號說明書專利文獻19美國專利第5672633號說明書專利文獻20美國專利申請案公開第2005/48221號說明書專利文獻21日本公開專利公報“日本專利特開平2-160814號公報”專利文獻22美國專利第4783510號說明書專利文獻23歐洲專利第18M910號說明書專利文獻24美國專利第6605673號說明書專利文獻25美國專利第6620899號說明書專利文獻26美國專利申請案公開第2004/106745號說明書專利文獻27美國專利第5610208號說明書專利文獻28美國專利第6071976號說明書專利文獻29美國專利第5672633號說明書專利文獻30美國專利申請案公開第2007/0149760號說明書專利文獻31日本公開專利公報“日本專利特開平7-M2709號公報”專利文獻32日本公開專利公報“日本專利特開平7-224204號公報”專利文獻33日本公開專利公報“日本專利特開平1-113406號公報”專利文獻34日本公開專利公報“日本專利特開平H97430號公報”專利文獻35國際公開公報第2004/037900號手冊專利文獻36日本公開專利公報“日本專利特開2004-352940號公報專利文獻37日本公開專利公報“日本專利特開平04-227705號公報專利文獻38日本公開專利公報“日本專利特開平03-152104號公報專利文獻39日本公開專利公報“日本專利特開2000-189794號公報專利文獻40美國專利第6458921號說明書專利文獻41日本公開專利公報“日本專利特開2005-0M151號公報專利文獻42美國專利第6133193號說明書
發(fā)明內(nèi)容然而，盡管提供了所述多種表面交聯(lián)劑(專利文獻819)或其并用(專利文獻1)、其混合裝置(專利文獻2、28)、表面交聯(lián)的助劑(專利文獻M27)、其加熱處理方法(專利文獻3、4、四34)等多種技術(shù)，但是僅靠這些表面交聯(lián)技術(shù)，難以應(yīng)對使用者對吸水性樹脂的加壓下吸收倍率或液體滲透性等物性的日益提高的要求。而且，隨著表面交聯(lián)劑的變更或新型助劑的使用，還存在出現(xiàn)成本上升、安全性下降、其他物性下降(例如吸水性樹脂的色調(diào)惡化)等情況。另外，所述方法在實驗室水準(zhǔn)的小規(guī)?；蚺渴?批次式)制造中表示出一定的效果，但是在工業(yè)規(guī)模(例如每單元時間It以上)的連續(xù)生產(chǎn)中并未能顯示出像小規(guī)模生產(chǎn)那樣的效果。而且，為了如上所述那樣混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑，還提出了多種關(guān)于混合機、混合方法的技術(shù)。然而，關(guān)于這些技術(shù)，雖然在實驗室規(guī)模進行混合時能制造高物性的吸水性樹脂，但是為了大量生產(chǎn)吸水性樹脂而以例如超過lt/hr的較大處理量進行連續(xù)混合，那么就會常常發(fā)生附著或混合性惡化所造成的物性下降。此種現(xiàn)象可以解釋為盡管是控制所述混合槽內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂的流動的技術(shù)，也會引起混合不均。如果將所述混合機沿著旋轉(zhuǎn)軸方向延長，那么通?？梢詼p低短路。然而，為了控制混合槽內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂的流動而必須設(shè)置更多的攪拌翼，會造成容易附著的突起物增加。另外，由于存在過長時間滯留的吸水性樹脂，因此有時也無法達到物性提高。而且，如果像專利文獻2那樣在臥式混合機中增加提狀物或者加大提狀物，那么混合槽容易堵塞。因此，為了大量生產(chǎn)吸水性樹脂，而必須減少每一臺混合機的處理量而增加混合機的數(shù)量，這會導(dǎo)致機器成本變高，以及生產(chǎn)線分支而導(dǎo)致步驟的復(fù)雜化。當(dāng)添加劑為表面交聯(lián)劑時，如果無法進行均勻的混合，那么表面交聯(lián)層僅僅形成在顆粒狀吸水性樹脂的表面的一部分上，因此會較大程度地有損吸水性樹脂的加壓下吸收倍率或液體滲透性等物性。而且，關(guān)于其他表面處理劑，也存在為了發(fā)揮效果而增加其使用量，或者有損物性的現(xiàn)象。而且，微粉相對于重量而言表面積大，特別難以均勻混合。其結(jié)果，在混合微粉與粘合劑時，所得的粘合物的粘合力弱，容易潰散。因此，為了使粘合劑遍布在微粉整體，先前技術(shù)中作為粘合劑的水的添加量多，粘合物的含水率超過50重量％，從而存在干燥所需的能量變大的問題。另一方面，如專利文獻40那樣僅使用水蒸汽而進行粘合的方法雖然可以降低粘合物的含水率，但在所揭示的方法中，為了充分粘合微粉而需要長時間混合，難以連續(xù)運轉(zhuǎn)。本發(fā)明是鑒于所述先前的問題點開發(fā)而成的，其目的在于提供一種能夠以低成本確保高生產(chǎn)性且高效地獲得物性優(yōu)異且經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法，特別是吸水性樹脂與添加劑的混合方法。本發(fā)明者等人進行各種討論的結(jié)果，為了解決所述問題，本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法是一種經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒的制造方法，其依序包括在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟；以及在反應(yīng)機中利用加熱或活性能量線照射而使從混合機取出的吸水性樹脂混合物與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的步驟，其特征在于以水蒸汽的形式添加所述混合機中所添加的水的一部分或全部。根據(jù)本申請案發(fā)明，在吸水性樹脂的表面交聯(lián)中，可不變更表面交聯(lián)劑或不使用新型助劑，也能夠提高表面交聯(lián)后的吸水性樹脂的物性(例如，加壓下吸水倍率(ΑΑΡ)、液體滲透性(SFC)等)。而且，于先前，生產(chǎn)步驟中的規(guī)模擴大時伴有物性下降，但是根據(jù)本申請案發(fā)明，連續(xù)生產(chǎn)或規(guī)模擴大時也幾乎不存在物性的下降。本發(fā)明的其他目的、特征及優(yōu)異方面應(yīng)該可以通過如下所示的記載而充分了解。而且，本發(fā)明的優(yōu)點應(yīng)該可以通過參照隨附圖式的如下說明而明了。(發(fā)明的效果)本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法可通過均勻地混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑，9而確保高生產(chǎn)性且高效地獲得物性優(yōu)異的顆粒狀吸水性樹脂。圖1是表示本實施形態(tài)的方法中能夠使用的混合機的一例的概略構(gòu)成的剖面圖。圖2是表示本實施形態(tài)的方法中能夠使用的混合機的另一例的概略構(gòu)成的剖面圖。圖3是表示本實施形態(tài)的方法中能夠使用的混合機的另一其他例的概略構(gòu)成的剖面圖。圖4是表示實施例16、811及1437、比較例3中使用的混合機的概略構(gòu)成的剖面圖。圖5是表示實施例12及13、比較例6中使用的混合機的概略構(gòu)成的剖面圖。圖6是表示比較例2、5及7中使用的臥式混合機的概略構(gòu)成的剖面圖。<附圖標(biāo)記說明>1側(cè)壁2投入口3排出口4添加劑投入口5攪拌翼6旋轉(zhuǎn)軸7間隔件8提狀物(于提狀物上連續(xù)地由虛線包圍的部分表示提狀物長度可變)9水蒸汽投入口10混合層(外殼)具體實施例方式以下，對本發(fā)明加以詳細說明，但本發(fā)明的范圍并不受限于這些說明，關(guān)于以下例示以外，也可以在不損及本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)加以適當(dāng)變更而實施。具體而言，本發(fā)明并不限定于下述各實施形態(tài)，可以在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)進行各種變更，適當(dāng)組合不同實施形態(tài)中分別揭示的技術(shù)手段而獲得的實施形態(tài)也包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍。另外，在本說明書中，“質(zhì)量”與“重量”同義。對本發(fā)明的實施形態(tài)說明如下。另外，于[1]中表示術(shù)語的定義，于下述[2]中表示代表性吸水性樹脂的制造方法，于0-6)中表示作為本發(fā)明的特征部分的進行表面處理的步驟。其中，于下述0-6-1)中表示進行表面交聯(lián)的步驟，于(2-6-中表示添加液體滲透性改善劑等用以賦予功能性的添加劑的步驟，于下述0-7)中表示使微粉彼此粘合的步驟。這些各步驟可以批量方式進行，也可以連續(xù)進行，但工業(yè)上優(yōu)選將各步驟連結(jié)為整體而進行連續(xù)制造。特別是連續(xù)進行顆粒狀吸水性樹脂與添加劑的混合。[1]術(shù)語的定義(1-1)“吸水性樹脂”本發(fā)明中所謂的“吸水性樹脂”是指水膨潤性、水不溶性的高分子凝膠化劑。另外，所謂“水膨潤性”是指ERT441.2-02中所規(guī)定的CRC(無加壓下吸水倍率)通常為5[g/g]以上，而且，所謂“水不溶性”是指ERT470.2-02中所規(guī)定的Ext(水可溶分)通常為050重量％(特別是20重量％以下)。所述吸水性樹脂可以根據(jù)其用途而適當(dāng)設(shè)計，并無特別限定，優(yōu)選使具有羧基的不飽和單體進行交聯(lián)聚合而成的親水性交聯(lián)聚合物。而且，并不限定于總量(100重量％)為聚合物的形態(tài)，也可以在維持所述性能的范圍內(nèi)含有添加劑等。(1-2)“聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂”本發(fā)明中所謂的“聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂”，是指作為重復(fù)單元，以丙烯酸及/或其鹽(以下稱為丙烯酸(鹽))作為主成分的吸水性樹脂。具體而言，是指于聚合中所使用的所有單體(交聯(lián)劑除外)中，含有通常為30100摩爾％、優(yōu)選為50100摩爾％的丙烯酸(鹽)的聚合物，是指優(yōu)選含有70100摩爾％丙烯酸(鹽)、更優(yōu)選含有90100摩爾％丙烯酸(鹽)、特別優(yōu)選實質(zhì)上含有100摩爾％丙烯酸(鹽)的吸水性樹脂(水膨潤性、水不溶性交聯(lián)劑聚合物)。(1-3)“EDANA”及“ERT”"EDANA"是歐洲無紡布協(xié)會(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociations)的簡稱，“ERT”是歐洲標(biāo)準(zhǔn)(大致為世界標(biāo)準(zhǔn))的吸水性樹脂的測定方法(EDANARecomededTestMethod)的簡稱。另外，在本發(fā)明中，如果無特別說明，則依據(jù)ERT原件(公知文獻2002年修訂)而測定吸水性樹脂等的物性。(a)“CRC”(ERT441.2-02)“CRC”是CentrifugeRetentionCapacity(離心分離機保持容量)的簡稱，是指無加壓下吸水倍率(以下有時稱為“吸水倍率”)。具體而言是指在0.9重量％氯化鈉水溶液中自由膨潤30分鐘后利用離心分離機去除水分后的吸水倍率(單位[g/g])。(b)“ΑΑΡ”(ERT442.2-02)“ΑΑΡ”是AbsorptionAgainstPressure的簡稱，是指加壓下吸水倍率。具體而言是指在0.9重量％氯化鈉水溶液中且在2.06kPa的負載下膨潤1小時后的吸水倍率(單位[g/g])，在本發(fā)明中，設(shè)為在4.83kPa負載下膨潤1小時的吸水倍率(單位[g/g])。(C)“Ext”(ERT470.2-02)"Ext^Extractables的簡稱，是指水可溶分(水可溶成分量)。具體而言，是指在0.9重量％氯化鈉水溶液200g中，將Ig吸水性樹脂攪拌16小時后，通過pH滴定而測定所溶解的聚合物量的值(單位重量％)。(1-4)“液體滲透性”將流經(jīng)負載下或無負載下的膨潤凝膠的顆粒間的液體的流動性稱為“液體滲透性”。作為此“液體滲透性”的代表性測定方法，有SFC(MlineFlowConductivity，食鹽水導(dǎo)流能力)、或GBP(GelBedPermeabiIity，凝膠床滲透性)。“SFC(生理鹽水導(dǎo)流能力)”是指0.69重量％生理鹽水對負載0.3psi下的吸水性樹脂的液體滲透性。可以依據(jù)美國專利第5669894號說明書中所記載的SFC試驗方法進行測定?！癎BP”是指0.69重量％生理鹽水對負載下或自由膨脹下的吸水性樹脂的液體滲透性?？梢砸罁?jù)國際公開第2005/016393號手冊中所記載的GBP試驗方法進行測定。(1-5)其他在本說明書中，表示范圍的“XY”是指“X以上、Y以下”，(甲基)丙烯酸等中所使用的“(甲基)丙烯?；笔侵副；蚣谆；?。而且，作為重量單位的“t(噸)”是指“Metricton(公噸)”，此外，只要無特別注釋，那么“ppm”是指“重量ppm”或“質(zhì)量ppm，，。[2]吸水性樹脂的制造方法(2-1)丙烯酸(鹽)水溶液(a)單體能夠于本發(fā)明中使用的不飽和單體可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸(酐)、反丁烯二酸、丁烯酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等親水性單體類，以及這些單體的鹽。在這些單體中，例如單獨使用丙烯酸、或者將丙烯酸與丙烯酸以外的單體并用、或者僅由丙烯酸以外的單體而可以適當(dāng)?shù)孬@得吸水性樹脂。在不飽和單體中，就吸水性樹脂的物性(吸水倍率或水可溶分、殘存單體、液體滲透性等)的觀點而言，優(yōu)選丙烯酸及/或其鹽。使用丙烯酸及/或其鹽作為不飽和單體時，最適宜的是使用包含150摩爾％的丙烯酸及5099摩爾％的丙烯酸的堿金屬鹽的丙烯酸(鹽)。而且，除含酸基的單體以外還使用丙烯酸作為聚合物的重復(fù)單元時，酸基使用一價鹽，優(yōu)選為堿金屬鹽或銨鹽、更優(yōu)選為堿金屬鹽、特別優(yōu)選為鈉鹽。聚合前或聚合后，在0100摩爾％、優(yōu)選為20100摩爾％、更優(yōu)選為5099摩爾％、進一步優(yōu)選為6090摩爾％的范圍中和酸基。(b)交聯(lián)劑能夠任意使用的交聯(lián)劑例如有N，N'-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(β_丙烯酰氧基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(β_丙烯酰氧基丙酸酯)、聚(甲基)烯丙氧基烷烴等在分子內(nèi)具有至少2個聚合性雙鍵的化合物；聚縮水甘油醚(乙二醇二縮水甘油醚)、多元醇(乙二醇、聚乙二醇、甘油、山梨糖醇)等能夠與羧基反應(yīng)而形成共價鍵的化合物的1種或2種以上。使用交聯(lián)劑時，考慮所得的吸水性樹脂的吸收特性等，優(yōu)選必須使用分子內(nèi)具有至少2個聚合性雙鍵的化合物。而且，就物性方面而言，于相對于所述單體而言為0.00015摩爾％、優(yōu)選為0.0052摩爾％的范圍內(nèi)使用交聯(lián)劑。(c)濃度這些單體通常以水溶液狀態(tài)進行聚合，其單體濃度通常為1090重量％、優(yōu)選為2080重量％、更優(yōu)選為3070重量％、特別優(yōu)選為3060重量％的范圍。而且，在水溶液中，也可以在相對于所述單體而言超過0重量％、30重量％以下的范圍內(nèi)并用表面活性劑、聚丙烯酸(鹽)或其交聯(lián)體(吸水性樹脂)、淀粉、聚乙烯醇等高分子化合物，各種螯合劑、各種添加劑等。而且，在本申請案中，所謂水溶液還包括超過飽和濃度的分散液，優(yōu)選于飽和濃度以下進行聚合。(2-2)聚合步驟(a)聚合方法本發(fā)明的吸水性樹脂是通過使所述不飽和單體進行交聯(lián)聚合獲得含水凝膠狀聚合物而制造的。就性能方面或聚合控制的容易度而言，聚合通常是利用噴霧聚合、滴下聚合、水溶液聚合或反相懸浮聚合、特別是先前因其不定形狀顆粒而難以控制粒度的水溶液聚合以及連續(xù)水溶液聚合而進行。所謂反相懸浮聚合是指使單體水溶液懸浮在疏水性有機溶劑中的聚合法，例如于美國專利第4093776號、美國專利第4367323號、美國專利第4446沈1號、美國專利第4683274號、美國專利第5244735號等美國專利中有所揭示。另一方面，所謂水溶液聚合是指不使用分散溶劑而使單體水溶液進行聚合的方法，例如于美國專利第4625001號、美國專利第4873四9號、美國專利第似86082號、美國專利第4973632號、美國專利第4985518號、美國專利第5124416號、美國專利第5250640號、美國專利第5沈4495號、美國專利第5145906號、美國專利第5380808號等美國專利，或歐洲專利第0811636號、歐洲專利第0955086號、歐洲專利第0922717號、歐洲專利第1178059號等歐洲專利中有所揭示。另外，在本發(fā)明中，于聚合時也可以使用于這些專利中所揭示的單體、交聯(lián)劑、聚合起始劑、其他添加劑等。就更能發(fā)揮本發(fā)明的效果的方面而言，優(yōu)選應(yīng)用水溶液聚合或反相懸浮聚合、更優(yōu)選應(yīng)用水溶液聚合、進一步更優(yōu)選應(yīng)用連續(xù)水溶液聚合、特別優(yōu)選應(yīng)用連續(xù)輸送帶聚合或連續(xù)捏合機聚合。就物性或干燥效率的觀點而言，優(yōu)選利用該聚合時的聚合熱而使聚合溶劑的至少一部分揮發(fā)，例如在聚合前后使固體成分上升0.1重量％以上、優(yōu)選為140重量％、更優(yōu)選為230重量％、特別優(yōu)選為320重量％左右即可。固體成分上升可根據(jù)聚合時的溫度(例如于沸點下進行聚合)、氣流或形狀(聚合凝膠的粒徑或薄片厚度)等來適當(dāng)決定。這些聚合也可以在空氣環(huán)境下實施，但通常在氮氣或氬氣等惰性氣體環(huán)境下，例如氧濃度為1容積％以下進行。而且，單體成分優(yōu)選在其溶氧被惰性氣體充分置換而使氧濃度小于l[mg/L](ppm)后用于聚合。與實驗室規(guī)模相比而言，本發(fā)明在實機規(guī)模，特別是巨大規(guī)模的制造或粉碎中通過粒度控制更能發(fā)揮效果。因此，特別是在1個生產(chǎn)線上聚合不飽和單體水溶液，以Ut/hr]以上、進一步以2[t/hr]以上、更進一步以5[t/hr]以上、特別是以10[t/hr]以上的巨大規(guī)模制造或粉碎吸水性樹脂的連續(xù)聚合及連續(xù)粉碎中，可以適宜采用本發(fā)明。生產(chǎn)的上限例如適當(dāng)決定為100[t/hr]等。因此，優(yōu)選的連續(xù)聚合可列舉連續(xù)捏合機聚合(例如美國專利第6987151號、美國專利第6710141號、美國專利申請案公開第2008/0080300號)、連續(xù)輸送帶聚合(例如美國專利第4893999號、美國專利第6對1擬8號及美國專利申請案公開第2005/215734號)。水溶液聚合的聚合方法例如有使單體水溶液在靜置狀態(tài)下進行聚合的靜置聚合法、在攪拌裝置內(nèi)進行聚合的攪拌聚合法等。靜置聚合法優(yōu)選為使用環(huán)狀輸送帶的方法。攪拌聚合法也可以利用單軸攪拌機進行，但優(yōu)選使用捏合機等多個攪拌軸的攪拌機。本發(fā)明中的聚合方法的更具體例可列舉如日本專利特開2005-307195號公報中所記載的使用環(huán)狀輸送帶的高單體濃度連續(xù)聚合法。該連續(xù)輸送帶聚合或連續(xù)捏合機聚合也可以適宜地應(yīng)用于本發(fā)明中。另外，作為連續(xù)聚合的優(yōu)選的一例，可例示高溫起始(例如單體的溫度為30°C以上、更優(yōu)選為35°C以上、進一步更優(yōu)選為40°C以上、特別優(yōu)選為50°C以上、上限為沸點)、高單體濃度(例如30重量％以上、更優(yōu)選為35重量％以上、進一步更優(yōu)選為40重量％以上、特別優(yōu)選為45重量％以上、上限為飽和濃度)下的聚合。(b)聚合起始劑本發(fā)明中所使用的聚合起始劑可根據(jù)聚合形態(tài)來適當(dāng)選擇。此種聚合起始劑優(yōu)選為水溶性聚合起始劑，進一步可例示光分解型聚合起始劑、熱分解型聚合起始劑、氧化還原系聚合起始劑等。而且，在本發(fā)明中，還優(yōu)選將光分解型聚合起始劑與熱分解型聚合起始劑并用。光分解型聚合起始劑例如可列舉安息香衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。而且，熱分解型聚合起始劑例如可列舉過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化氫、過氧化叔丁基、過氧化甲基乙基酮等過氧化物；偶氮腈化合物、偶氮脒化合物、環(huán)狀偶氮脒化合物、偶氮酰胺化合物、烷基偶氮化合物、2，2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮化合物等。氧化還原系聚合起始劑例如可列舉于所述過硫酸鹽或過氧化物中并用如L-抗壞血酸或亞硫酸氫鈉這樣的還原性化合物，將兩者組合而成的系統(tǒng)。于聚合起始劑的量相對于所述單體而言為0.00011摩爾％、優(yōu)選為0.0010.5摩爾％的范圍內(nèi)使用。(2-3)將含水凝膠狀聚合物進行細粒化的步驟就干燥效率、干燥后的粉碎效率及物性的方面而言，優(yōu)選在聚合中或聚合后對干燥前的含水凝膠狀聚合物進行細?；?。在本發(fā)明中，利用粉碎裝置對通過水溶液聚合(特別是使用連續(xù)輸送帶聚合時)所得的例如塊狀、片狀等的含水凝膠狀聚合物(含水交聯(lián)聚合物)進行粉碎制成顆粒狀含水凝膠后，對其進行干燥。而且，在噴霧聚合、滴下聚合、反相懸浮聚合時，通過聚合獲得顆粒狀含水凝膠，對于聚合后的顆粒狀含水凝膠，可以直接進行干燥，而且還可以視需要進一步使其粉碎或粘合而調(diào)整粒度。作為所述顆粒狀含水凝膠的優(yōu)選粒徑，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)篩分級所要求的重均粒徑(D50)優(yōu)選為0.5IOmm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為15mm的范圍內(nèi)，進一步更優(yōu)選為13mm，特別優(yōu)選為12mm。而且，作為在對含水凝膠狀聚合物進行細?；牟襟E中控制為所述范圍內(nèi)的方法，采用美國專利第6906159號、美國專利第5275773號、美國專利第6100305號、美國專利第6140395號、美國專利第6875511號、美國專利申請案公開第2004/234607號、美國專利申請案公開第2005/46069號等。(2-4)干燥步驟將所述含水凝膠聚合物、優(yōu)選為顆粒狀含水凝膠聚合物干燥至可以進行粉碎的固14體成分含量為止。此處，供至干燥步驟的親水性交聯(lián)聚合物(含水凝膠狀聚合物)的形態(tài)是利用捏合機、絞肉機及切割機等而成的粗碎含水凝膠及其凝聚物、片狀含水凝膠。在所述干燥步驟中，還可以適當(dāng)加入凝聚物的壓碎步驟或粗碎步驟。此種技術(shù)例如可采用美國專利第6187902號。作為本發(fā)明中的干燥方法，可以采用各種方法以達到目標(biāo)含水率，可列舉加熱干燥、熱風(fēng)干燥、減壓干燥、紅外線干燥、微波干燥、利用與疏水性有機溶劑的共沸的脫水、使用高溫水蒸汽的高濕干燥等。而且，于這些干燥中所使用的干燥機可列舉熱傳導(dǎo)型干燥機、輻射傳熱型干燥機(例如紅外線干燥)、熱風(fēng)傳熱型干燥機、介電加熱型干燥機(例如微波干燥)、及將這些干燥機并用而成者。這些干燥還可以在減壓下進行，就干燥效率而言，優(yōu)選使用熱風(fēng)傳熱型干燥機。熱風(fēng)干燥方法例如有在靜置狀態(tài)下進行干燥的方法、在攪拌狀態(tài)下進行干燥的方法、在振動狀態(tài)下進行干燥的方法、在流動狀態(tài)下進行干燥的方法、以氣流進行干燥的方法等。在這些方法中，就效率方面而言，使用流化床干燥或靜置干燥(進一步為通氣帶干燥)、進一步為利用連續(xù)靜置干燥(連續(xù)通氣帶干燥)的熱風(fēng)干燥。在干燥溫度通常為60250°C、優(yōu)選為100250°C、更優(yōu)選為100220°C、進一步更優(yōu)選為120200°C、特別優(yōu)選為150190°C的溫度范圍(特別是熱風(fēng)溫度)內(nèi)進行。干燥時間依賴于聚合物的表面積、含水率及干燥機的種類、風(fēng)量，以達到目標(biāo)含水率的方式進行選擇。例如，干燥時間只要在1分鐘5小時、1分鐘1小時的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇即可。通過所述干燥而使親水性交聯(lián)聚合物的固體成分含量上升至優(yōu)選為7095重量％、更優(yōu)選為8095重量％、進一步更優(yōu)選為8595重量％、特別優(yōu)選為9095重量％。(2-5)控制粒度的步驟通過干燥而所得的干燥物，為了控制粒徑而進行粉碎以及視需要進行分級。這些方法例如于國際公開第2004/69915號(美國專利申請案公開第2006/0M755號)中有所揭示。如果用于衛(wèi)生材料，那么重均粒徑優(yōu)選為100ΙΟΟΟμπκ更優(yōu)選為200800μm、特別優(yōu)選為300600μm。而且，如果用于衛(wèi)生材料，那么優(yōu)選粒徑達到150μm以上、小于850μm的范圍的顆粒狀吸水性樹脂占80重量％以上，更優(yōu)選粒徑達到150μm以上、小于850μm的范圍的顆粒狀吸水性樹脂占90重量％以上。將所述顆粒狀吸水性樹脂供給到下述“(2-6)表面處理步驟”。于該步驟中所產(chǎn)生的粒度為150μm以下的微粉會降低吸水性樹脂的物性，而且存在安全衛(wèi)生上的問題，因此進行分級而將其去除。所述進行分級而去除微粉的步驟可以如后所述那樣在加熱干燥步驟的中途或步驟后進行。所述微粉可以經(jīng)由再次成形為粒狀、或者回收到單體水溶液中等步驟而適當(dāng)回收。另一方面，經(jīng)由回收到控制粒度的聚合機中或者利用下述“(2-7)使微粉彼此粘合的步驟”而回收到聚合機、干燥機中等步驟而適當(dāng)回收。(2-6)表面處理步驟(2-6-1)表面交聯(lián)步驟表面交聯(lián)步驟是本發(fā)明的特征部分。即，本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法是一種經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒的制造方法，其依序包括在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟；以及在反應(yīng)機中利用加熱或活性能量線照射而使從混合機取出的吸水性樹脂混合物與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的步驟，其特征在于以水蒸汽的形式添加混合機中所添加的水的一部分或全部。在所述方法中，將表面交聯(lián)劑與顆粒狀吸水性樹脂混合后，接著為了促進表面交聯(lián)劑與顆粒狀吸水性樹脂的羧基的反應(yīng)而進行加熱或活性能量照射，由此而獲得經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒。以下表示本步驟的實施方法的詳細內(nèi)容。(a)能夠與羧基反應(yīng)的交聯(lián)劑在本發(fā)明中，作為表面交聯(lián)劑可例示各種有機交聯(lián)劑或無機交聯(lián)劑，例如可使用所述文獻134中所例示的眾所周知的交聯(lián)劑。在本發(fā)明中，表面交聯(lián)劑只要能夠進行吸水性樹脂的交聯(lián)則可并無特別限制地使用，使單體聚合而進行表面交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻20,21)或利用過硫酸鹽等進行自由基交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻2也可以作為交聯(lián)劑使用或者包含。就物性或操作性的觀點而言，可優(yōu)選使用與吸水性樹脂的羧基(特別是聚丙烯酸的中和或未中和的羧基)進行反應(yīng)、特別是以共價鍵或離子鍵進行反應(yīng)、進一步優(yōu)選以共價鍵進行反應(yīng)的表面交聯(lián)劑。例如，表面交聯(lián)劑可列舉具有羥基、胺基、或這些基的衍生物的化合物。進一步可列舉多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多胺化合物或其與商化環(huán)氧化合物的縮合物、惡唑啉化合物、單、二或聚惡唑烷酮化合物、多價金屬鹽、碳酸亞烴酯化合物等。在這些表面交聯(lián)劑中，就物性方面(特別是高的加壓下吸水倍率或液體滲透性)或安全性的方面而言，表面交聯(lián)劑可適宜地使用能夠與羧基進行脫水反應(yīng)的交聯(lián)劑(脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑)，特別是選自多元醇化合物(專利文獻12)、惡唑烷酮化合物(專利文獻1618)、碳酸亞烴酯(專利文獻19)、氧雜環(huán)丁烷(專利文獻11)的脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑。該脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑與吸水性樹脂的羧基進行脫水反應(yīng)而形成共價鍵，因此于添加水蒸汽(添加水)時，實質(zhì)上不進行反應(yīng)。亦即，其后通過在反應(yīng)機中對從混合機取出的吸水性樹脂混合物進行加熱或活性能量照射而進行脫水反應(yīng)，從而提供優(yōu)異的吸水性樹脂。作為能夠與羧基進行脫水反應(yīng)的表面交聯(lián)劑，更具體而言可列舉美國專利第6228930號、美國專利第6071976號、美國專利第62M990號等中所例示的化合物。例如可列舉單、二、三、四或聚乙二醇、單丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、2，3，4_三甲基-1，3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1，4-二醇、1，4_丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，2_環(huán)己烷二甲醇等多元醇化合物；乙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物；乙烯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺聚胺等多胺化合物；表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等鹵化環(huán)氧化合物；所述多胺化合物與所述鹵化環(huán)氧化合物的縮合物；2-惡唑烷酮等惡唑烷酮化合物；碳酸乙二酯等碳酸亞烴酯化合物；氧雜環(huán)丁烷化合物；2-咪唑烷酮等環(huán)狀脲化合物等。而且，多胺或多價金屬鹽也可以用作能夠與顆粒狀吸水性樹脂的羧基進行離子交聯(lián)的表面交聯(lián)劑，也可以用作后述的液體滲透性改善劑。而且，這些表面交聯(lián)可以進行一次，也可以對顆粒狀吸水性樹脂使用相同或不同的表面交聯(lián)劑進行多次。作為優(yōu)選的表面交聯(lián)劑，例示了所述專利文獻33中所未揭示的脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑，特別是多元醇、(單或多元)惡唑烷酮、(單或多元)碳酸亞烴酯、(單或多元)氧雜環(huán)丁烷，這些脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑是通過交聯(lián)劑或其開環(huán)物所具有的羥基或胺基與吸水性樹脂的羧基進行脫水反應(yīng)而交聯(lián)，從而可以提高專利文獻33中所未揭示的AAP或SFC。而且，在以水蒸汽的形式添加水時，優(yōu)選這些脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑是作為溶液、特別是水溶液而添加到顆粒狀吸水性樹脂中，由此可以提高專利文獻33中所未揭示的AAP或SFC。S卩，在以水溶液的形式添加水時，作為優(yōu)選的形態(tài)，通過將交聯(lián)劑特別是脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑作為溶液、特別是水溶液而添加到吸水性樹脂中的加熱處理來進行脫水反應(yīng)，由此可以提高AAP或SFC。脫水反應(yīng)在存在水時幾乎(或者完全)無法進行，因此脫水反應(yīng)的進行還可以通過表面交聯(lián)前后的吸水性樹脂顆粒的水分量的減少(同義詞固體成分的上升)而容易地確認，可以通過與添加表面交聯(lián)劑(水溶液)前的顆粒狀吸水性樹脂相比，表面交聯(lián)后的吸水性樹脂顆粒的水分減少、特別是減少至3重量％以下、2重量％以下、1重量％以下、0.5重量％以下來確認。所述專利文獻33中揭示了在表面交聯(lián)時，為了消除使用水溶液所造成的不均勻，使用水蒸汽或者增加水蒸汽下的吸水性樹脂的重量(0.7重量份為止，特別是0.020.1重量份)，但并未揭示液體狀水的使用，而且并未揭示脫水反應(yīng)或反應(yīng)后的水分量。本申請案優(yōu)選在表面交聯(lián)前后，于進行脫水反應(yīng)時去除所添加的水或水蒸汽而減少吸水性樹脂顆粒的水分。表面交聯(lián)劑的使用量還取決于所使用的化合物或這些化合物的組合等，相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言優(yōu)選為0.00110重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.015重量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，與表面交聯(lián)劑一起使用水。此時，所使用的水的量相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言優(yōu)選為0.520重量份、更優(yōu)選為0.510重量份的范圍。而且，在本發(fā)明中，除了水以外，還可以使用親水性有機溶劑。此時，所使用的親水性有機溶劑的量相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言為超過0重量份、10重量份以下的范圍，優(yōu)選為超過0重量份、5重量份以下的范圍。使用親水性有機溶劑時，例如可列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇等低級醇類；丙酮等酮類；二氧雜環(huán)乙烷、四氫呋喃、甲氧基(聚)乙二醇等醚類；ε-己內(nèi)酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲基亞砜等亞砜類；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1，4-二醇、1，3-丁二醇、1，4_丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，2_環(huán)己烷二甲醇、1，2_環(huán)己醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇類等。而且，多元醇類也可以通過適當(dāng)選擇溫度或時間而用作交聯(lián)劑，也可以完全不反應(yīng)而用作溶劑，也可以并用分別具有這些性質(zhì)的多個多元醇。包括水在內(nèi)的這些溶液還取決于凝固點或沸點，但是考慮到混合性，以O(shè)100°C、優(yōu)選為550°C下使用。而且，在向顆粒狀吸水性樹脂中混合交聯(lián)劑溶液時，還可以在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，例如在超過0重量％、10重量％以下的范圍內(nèi)、優(yōu)選超過0重量％、5重量％以下的范圍內(nèi)、更優(yōu)選超過0重量％、1重量％以下的范圍內(nèi)同時存在水不溶性微顆粒粉體或表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑或其使用方法例如于美國專利第7381775號中有所例示。而且，還可以將水蒸汽與這些化合物同時加入到混合槽內(nèi)。這些表面交聯(lián)劑利用本發(fā)明的混合方法而良好地混合。(b)供給至表面交聯(lián)步驟的顆粒狀吸水性樹脂經(jīng)過所述“(2-5)控制粒度的步驟”的顆粒狀吸水性樹脂優(yōu)選暫時保存在經(jīng)加熱或保溫的儲存設(shè)備中，通過送料機定量地供給到表面交聯(lián)步驟。優(yōu)選的送料機是循環(huán)送料機或螺旋送料機。而且，供給到混合機內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂的溫度優(yōu)選為低于水蒸汽的溫度，更優(yōu)選為低10100°c，進一步優(yōu)選為低3090°C，特別優(yōu)選為低5080°C。而且，供給到表面交聯(lián)步驟的顆粒狀吸水性樹脂的溫度優(yōu)選為投入到混合機時預(yù)先成為30150°C，更優(yōu)選為40120°C，進一步更優(yōu)選為3090°C，特別優(yōu)選為4080°C，最優(yōu)選為5070°C。吸水性樹脂容易引起附著或凝聚，如果所投入的顆粒狀吸水性樹脂的溫度低于30°C，那么有時容易發(fā)生附著，于長時間操作中由于附著物的沉積等而引起堵塞。另一方面，如果高于150°C，那么存在引起顆粒狀吸水性樹脂劣化的擔(dān)憂，有時添加劑會使顆粒狀吸水性樹脂的混合性惡化。將顆粒狀吸水性樹脂的溫度設(shè)定為低于水蒸汽，由此使顆粒狀吸水性樹脂高效地吸收水分。其中，在顆粒狀吸水性樹脂的溫度過度低于水蒸汽溫度的情況下，例如在低110°C以上、進一步低150°c以上的情況下，會引起顆粒狀吸水性樹脂的凝聚，或者不利于其后的加熱處理，亦即，不利于在反應(yīng)機中對從混合機取出的吸水性樹脂混合物進行加熱而形成脫水反應(yīng)。另外，還可以推測出通過將顆粒狀吸水性樹脂的溫度設(shè)定為低溫，使得水蒸汽在顆粒狀吸水性樹脂的表面上冷凝而促進水均勻地添加到顆粒狀吸水性樹脂中，但是向顆粒狀吸水性樹脂中添加水并不特別局限于水蒸汽的直接吸收還是水蒸汽的冷凝水的吸收。而且，顆粒狀吸水性樹脂的溫度可以通過如下方式測定取出投入到混合機內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂后，快速地與一般的接觸型溫度計接觸。(c)水蒸汽本發(fā)明的第一制造方法是向混合機中供給水蒸汽。優(yōu)選將蒸汽壓高于1大氣壓的飽和水蒸汽通過蒸汽管線供給到混合機內(nèi)。通過將蒸汽壓設(shè)為高于1大氣壓，可不需要鼓風(fēng)機等供給氣體的裝置而效率良好地供給水蒸汽。所供給的水蒸汽(優(yōu)選為飽和水蒸汽)的蒸汽壓(表壓)優(yōu)選為0.01IMPa，更優(yōu)選為0.050.9MPa，進一步更優(yōu)選為0.10.8MPa。如果蒸汽壓小于0.OlMPa，那么會使混合性惡化。另一方面，如果蒸汽壓高于IMPa，那么會在混合機內(nèi)開放高壓蒸氣，因此危險。而且，水蒸汽的溫度高會有時使聚合物劣化。另外，例如可以通過使用化學(xué)工學(xué)便覽第六版(丸善發(fā)行)第400頁中所揭示的表而將飽和水蒸汽的蒸汽壓轉(zhuǎn)換為飽和水蒸汽的溫度。水蒸汽的溫度優(yōu)選為約100180°c?；旌蠙C內(nèi)的露點優(yōu)選為60100°C，更優(yōu)選為70100°C，特別優(yōu)選為80100°C。如果混合機內(nèi)的露點低于60°C，那么會導(dǎo)致本發(fā)明的效果變小。(d)混合機18在本發(fā)明中，在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑并加以混合后，為了使表面交聯(lián)劑與顆粒狀吸水性樹脂反應(yīng)而進行加熱或活性能量線的照射。用以使表面交聯(lián)劑與顆粒狀吸水性樹脂反應(yīng)的反應(yīng)機可以是與對表面交聯(lián)劑與顆粒狀吸水性樹脂進行混合的裝置相同的形式，也可以是不同的形式。但是，混合機必須快速地混合顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑，因此很難成為像促進交聯(lián)反應(yīng)所需的充足時間、進行加熱或活性能量照射這樣的裝置結(jié)構(gòu)。因此，混合機與反應(yīng)機優(yōu)選為不同的形式。S卩，優(yōu)選為混合機與反應(yīng)機連結(jié)而成的連續(xù)裝置(連續(xù)進行各步驟的裝置)?；旌蠙C中的顆粒狀吸水性樹脂的平均滯留時間優(yōu)選為1秒以上、小于5分鐘，更優(yōu)選為1秒以上、小于1分鐘。而且，所連結(jié)的反應(yīng)機中的吸水性樹脂混合物的平均滯留時間可根據(jù)交聯(lián)劑的反應(yīng)性等而適當(dāng)決定，例如為1分鐘以上，通常為6分鐘10小時，進一步為10分鐘2小時?；旌项w粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑時所使用的混合裝置為了將這些各物質(zhì)均勻地且確實地混合，優(yōu)選具備較大的混合力。所述混合裝置例如優(yōu)選為圓筒型混合機、雙壁圓錐混合機、高速攪拌型混合機、V字型混合機、帶型混合機、螺旋型混合機、雙腕型捏合機、粉碎型捏合機、旋轉(zhuǎn)式混合機、氣流型混合機、湍流增強器、批量式Lodige混合機、連續(xù)式Lodige混合機等。在本發(fā)明中，進一步優(yōu)選的混合機是具有圓筒狀混合槽、且槳葉以中央軸為中心而進行旋轉(zhuǎn)的立式混合機。另外，所謂立式是指旋轉(zhuǎn)軸呈上下方向(鉛垂方向)的混合機，所謂臥式是指旋轉(zhuǎn)軸呈水平方向的混合機。臥式混合機存在濕潤的吸水性樹脂容易滯留在混合槽的下部，形成大的吸水性樹脂的凝聚物或者吸水性樹脂附著在槳葉上，從而導(dǎo)致混合性惡化的擔(dān)憂。在本發(fā)明中，就所述觀點而言，在對顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑等添加劑進行混合時，優(yōu)選使用滿足以下條件(i)(iii)的立式混合裝置(i)攪拌翼以3003000rpm進行旋轉(zhuǎn)，(ii)攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸中至少1根呈鉛垂方向(立式混合機)，(iii)利用開口度為570%的間隔件而將混合槽沿上下分割成2室以上。為了解決本發(fā)明的問題，本發(fā)明者等人進行各種討論的結(jié)果，考慮到于先前的立式混合機，即旋轉(zhuǎn)軸呈鉛垂方向的混合機的情況時，僅靠攪拌翼無法防止顆粒狀吸水性樹脂的短路，因此著眼于在混合槽內(nèi)放入間隔件而完成所述立式混合裝置。即，本發(fā)明中的第二方法是一種吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑時，預(yù)先將顆粒狀吸水性樹脂的溫度設(shè)為30150°C，以及使用滿足以下條件(i)(iii)的連續(xù)混合裝置(i)攪拌翼以3003000rpm進行旋轉(zhuǎn)，(ii)攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸中至少1根呈鉛垂方向，(iii)利用開口度為570%的間隔件而將混合槽沿上下分割成2室以上。通過所述方法，在混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑時，可以進行均勻的混合，所得的混合物根據(jù)添加劑的目的而具有優(yōu)選的物性。另外，還適合于如超過lt/hr這樣的規(guī)模的吸水性樹脂的制造。亦即，在所述方法中，在混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑時，兼具高的混合性、高的處理能力及穩(wěn)定運轉(zhuǎn)性。以下，表示所述立式混合機的混合機構(gòu)及優(yōu)選的混合條件的詳細情況。所述立式混合機中的混合槽的優(yōu)選形狀是鼓型，在中央具有攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸。此種混合槽的主體部分也可以不阻礙本發(fā)明的程度地凸出或收縮。投入到所述立式混合機內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂經(jīng)過兩個過程，亦即(I)分散、(II)攪拌混合而被排出。在所述(I)分散過程中，由于攪拌翼及該攪拌翼進行旋轉(zhuǎn)所引起的氣流，顆粒狀吸水性樹脂獲得離心力而朝向側(cè)壁分散。該立式混合機的旋轉(zhuǎn)速度為3003000rpm，優(yōu)選為5003000rpm。攪拌翼的最大旋轉(zhuǎn)直徑通常為0.1Im左右，混合槽的直徑通常為0.151.ail左右。如果旋轉(zhuǎn)速度慢于300rpm，那么無法獲得分散所需充足的氣流，如果快于3000rpm，那么吸水性樹脂由于與攪拌翼的碰撞而受損，物性的下降或微粉的增加可能會成為問題。攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸的至少1根呈鉛垂方向。其中，所謂鉛垂方向并不是嚴格的鉛垂方向，也可以傾斜不妨礙混合機的運轉(zhuǎn)的程度。攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸可設(shè)為15根，通常為1根。將顆粒狀吸水性樹脂從設(shè)置在混合槽的上表面的投入口投入到混合槽內(nèi)。此時，為了防止顆粒狀吸水性樹脂在充分分散之前朝向排出口落下，設(shè)置有間隔件。間隔件優(yōu)選使用于投入口的下方。所述連續(xù)混合裝置的間隔件的開口度為570%，優(yōu)選為1050%，特別優(yōu)選為1030%。所謂開口度是指對于在與旋轉(zhuǎn)軸呈直角的平面(在本發(fā)明中為水平面)上的由外殼的內(nèi)壁包圍的內(nèi)部面積(Si)、由外殼的內(nèi)壁包圍的內(nèi)部的結(jié)構(gòu)物及顆粒狀吸水性樹脂無法進入的結(jié)構(gòu)物內(nèi)部的空腔部分(例如旋轉(zhuǎn)軸內(nèi)部的空腔)的面積(S2)，根據(jù)以下數(shù)式而求出的值。[數(shù)1]開口度(%)=(Si(cm2)-S2(cm2))/Si(cm2)XlOO如果開口度小于5%，那么容易產(chǎn)生堵塞，如果開口度大于70%，那么存在顆粒狀吸水性樹脂容易使混合機短路而使混合性惡化的傾向。而且，可以適當(dāng)決定開口的形狀及部位等，開口數(shù)也可以是一處或多處，優(yōu)選為在旋轉(zhuǎn)軸的外周部，特別是內(nèi)壁周邊設(shè)置1處5處、更優(yōu)選為13處。優(yōu)選的開口具有如后所述的間隔件結(jié)構(gòu)。該間隔件優(yōu)選由面積為S2的板、特別是圓盤而形成，并且具有面積為(S1-S2)的開口，為上下的間隔件。而且，一個開口的大小必須大于吸水性樹脂顆粒，面積優(yōu)選為重均粒徑(D50)的剖面積的2倍以上、更優(yōu)選為10倍以上、100倍以上，及/或，一個開口的剖面積為Icm2以上、更優(yōu)選為5cm2以上。開口的上限可以根據(jù)處理量而適當(dāng)決定，為6000cm2以下，通常為IOOOcm2左右。所述間隔件為1片以上，也可以沿上下設(shè)置2片以上，將混合槽沿上下分割成2室以上。優(yōu)選任一室的容積均占混合槽容積的1成以上，分割方法可以在此范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。所述間隔件也可以是安裝在混合槽側(cè)壁的固定式間隔件，可以使用具有以攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸為中心進行旋轉(zhuǎn)的構(gòu)成的間隔件。通過此方法，即便間隔件大，也因為離心力而難以引起附著。此種間隔件例如也可以在旋轉(zhuǎn)軸上安裝板狀結(jié)構(gòu)物，也可以使旋轉(zhuǎn)軸的一部分變粗而用作間隔件。而且，此種間隔件也可以與攪拌翼形成一體。即，可以并非是在軸上安裝攪拌翼，而是在間隔件上安裝攪拌翼。所述連續(xù)混合裝置中混合的添加劑具有液體或分散液或固體微顆粒的性狀。當(dāng)添加劑為液體或分散液時，本發(fā)明中所使用的混合機在特別是附著防止等方面發(fā)揮出特別高的效果，但即便添加劑為固體微顆粒，也并不否定混合性的優(yōu)良，可以快速地混合，因此可減低對顆粒狀吸水性樹脂所造成的損傷。添加劑量還取決于使用目的及性狀，相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言優(yōu)選為100重量份以下，更優(yōu)選為70重量份以下，優(yōu)選為0.001重量份以上。添加劑的添加方法是滴下或噴霧，為了與吸水性樹脂均勻地混合，優(yōu)選為噴霧。其中，在液滴由于攪拌翼及氣流而成為霧狀時，即便是利用滴下也可以充分混合。添加劑的添加位置優(yōu)選為所述“(I)分散”過程的中途或者“(I)分散”過程結(jié)束后。附著有所述添加劑的顆粒狀吸水性樹脂進入所述“(II)攪拌混合”過程。在所述連續(xù)混合裝置中，通過較大的間隔件來分為進行“(I)分散”與“(II)攪拌混合”的區(qū)域，從而防止短路。所述間隔件也可以設(shè)置多個。優(yōu)選為在攪拌翼與其他攪拌翼之間設(shè)置間隔件。在所述“(II)混合”過程中，附著有添加劑的顆粒狀吸水性樹脂處在由于離心力而沿著側(cè)壁進行旋轉(zhuǎn)運動且形成滯留層的狀態(tài)。攪拌翼穿過該滯留層，由此顆粒狀吸水性樹脂與添加劑激烈混合而實現(xiàn)均勻混合。在混合微粉與粘合劑時，此過程中進一步使微粉彼此粘合而形成粒徑為150μm以上的粘合物。為了如上所述那樣利用離心力而使顆粒狀吸水性樹脂滯留在側(cè)壁并且進行攪拌，優(yōu)選與至少一根攪拌翼的前端所描繪的軌道相比更靠旋轉(zhuǎn)軸側(cè)設(shè)置排出口。為了使物性提高而控制滯留量，更優(yōu)選在排出口設(shè)置能夠變更長度及/或角度的提狀物結(jié)構(gòu)。在所述提狀物結(jié)構(gòu)中，從側(cè)壁(內(nèi)壁)到旋轉(zhuǎn)軸側(cè)的水平方向的長度(α)優(yōu)選為混合槽的最大半徑(與旋轉(zhuǎn)軸呈直角的平面(在本發(fā)明中為水平面)上的由外殼的內(nèi)壁所包圍的內(nèi)部的最大半徑)的140%，相對于水平面所呈的角度(β)優(yōu)選為1080°。如果所述提狀物角度超過80°、或者所述突出長度小于混合槽的最大半徑的1%，那么存在顆粒狀吸水性樹脂無法形成滯留層而造成混合性惡化的可能性。另一方面，如果提狀物角度小于10°或者突出長度超過混合槽的最大半徑的40%，那么存在排出性惡化的可能性。本發(fā)明中的混合方法是均能減低短路或不必要的滯留的方法，因此旋轉(zhuǎn)軸方向的混合槽的高度也可以低。于將旋轉(zhuǎn)軸方向的混合槽的高度設(shè)為H、混合槽的最大部分的直徑(最大直徑(與旋轉(zhuǎn)軸呈直角的平面(在本發(fā)明中為水平面)上的由外殼的內(nèi)壁包圍的內(nèi)部的最大直徑))設(shè)為D時，H/D的值優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.5。另外，混合槽的最大直徑優(yōu)選為0.151.2m,混合槽的高度優(yōu)選為0.03lm。因此，混合機具有先前所沒有的非常小型的形狀，投入到混合機內(nèi)的吸水性樹脂的量優(yōu)選為混合機的每IL混合槽容積中為10300kg/hr、更優(yōu)選為10150kg/hr，以這樣的高處理能力混合顆粒狀吸水性樹脂。此時，每臺混合機的處理能力還取決于混合機的尺寸，優(yōu)選為5030000kg/hr。本發(fā)明中的混合機優(yōu)選對內(nèi)壁進行加熱或保溫。所述內(nèi)壁包括外殼的內(nèi)面、軸、間隔件、攪拌翼。作為加熱方法，例如有使水蒸汽、溫水穿過夾套等而進行加熱的方法。而且，還優(yōu)選使水蒸汽或溫水的配管穿過軸或間隔件的內(nèi)部而進行加熱的方法。內(nèi)壁溫度優(yōu)選為50150°C。如果低于此范圍，那么存在由于添加劑而附著在內(nèi)壁的可能性，如果高于此范圍，那么存在顆粒狀吸水性樹脂劣化的可能性。作為防止附著的另一方法，優(yōu)選由難以附著的原材料包覆本發(fā)明的混合機的內(nèi)壁。作為此種方法，例如可以使用與水的接觸角為60°以上的材料(基材)而包覆內(nèi)壁。此種材料例如可以使用氟樹脂。所述連續(xù)混合裝置為小型，因此容易包覆。特別是可以縮短旋轉(zhuǎn)軸方向，因此具有由于與顆粒狀吸水性樹脂的摩擦而劇烈磨耗的側(cè)壁的面積小的優(yōu)點ο在所述連續(xù)混合裝置中，還可以在混合顆粒狀吸水性樹脂與添加劑時導(dǎo)入水蒸汽。有時可以通過導(dǎo)入水蒸汽，抑制顆粒狀吸水性樹脂附著在內(nèi)壁，從而控制添加劑的滲透性。特別是在混合微粉與粘合劑時，具有水蒸汽在微粉表面上成為水而使微粉彼此粘合的效果，因此較佳。供給到混合機內(nèi)的水蒸汽是飽和水蒸汽，優(yōu)選在混合機內(nèi)開放。水蒸汽的表壓為0.12.OMPa,優(yōu)選為0.11.OMPa,更優(yōu)選為0.10.5MPa。如果所述表壓低于0.IMPa,那么存在無法發(fā)揮水蒸汽的效果的擔(dān)憂，如果高于2.OMPa，那么存在使顆粒狀吸水性樹脂劣化的擔(dān)憂。所述水蒸汽的供給量相對于顆粒狀吸水性樹脂lOOkg/hr而言為1lOOkg/hr，優(yōu)選為150kg/hr，更優(yōu)選為130kg/hr。如果所述水蒸汽的供給量相對于顆粒狀吸水性樹脂的供給量lOOkg/hr而言少于lkg/hr，那么存在無法發(fā)揮水蒸汽的效果的擔(dān)憂，如果多于lOOkg/hr，那么存在使混合狀態(tài)惡化的擔(dān)憂。另外，顆粒狀吸水性樹脂所吸收的水蒸汽只是所供給的水蒸汽的一部分。在作為本發(fā)明特征的混合機中，當(dāng)導(dǎo)入水蒸汽時，引起附著的情況較少，因此適合于導(dǎo)入了水蒸汽的混合?；旌蠙C中的槳葉的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為IOOrpm以上、小于5000rpm，更優(yōu)選為300rpm以上、小于2000rpm。如果槳葉的轉(zhuǎn)速小于lOOrpm，那么在混合槽內(nèi)容易形成大的吸水性樹脂的凝聚物。而且，如果槳葉的轉(zhuǎn)速為5000rpm以上，那么存在由于槳葉與吸水性樹脂的碰撞而造成吸水性樹脂被粉碎的擔(dān)憂。混合機中的顆粒狀吸水性樹脂的滯留時間優(yōu)選為1秒以上、小于5分鐘。更優(yōu)選為1秒以上、小于1分鐘。如果滯留時間小于1秒，那么存在無法充分混合，使得表面交聯(lián)后的物性、例如加壓下吸收倍率惡化的擔(dān)憂。另一方面，如果滯留時間為5分鐘以上，那么存在由于槳葉與吸水性樹脂的碰撞而使吸水性樹脂受損，使得表面交聯(lián)后的物性惡化的擔(dān)憂。而且，優(yōu)選將排氣裝置從所述混合機設(shè)置到反應(yīng)機的入口之間?；旌蠙C優(yōu)選具有排氣裝置。更優(yōu)選在混合后的吸水性樹脂的排出口附近具有排氣裝置。這是為了防止多余水蒸汽的滯留。因此，優(yōu)選排氣裝置被保溫或加溫。將排氣線的壓力(排氣壓)優(yōu)選設(shè)為-0.01-IkPa(表壓)，更優(yōu)選設(shè)為-0.05-0.5kPa。如果排氣壓小于-0.OlkPa，那么吸水性樹脂容易形成大的凝聚物。而且，如果排氣壓大于-lkPa，那么有時吸水性樹脂進入排氣管線而產(chǎn)生損失，或者導(dǎo)致排氣裝置的能力下降。而且，優(yōu)選混合機的內(nèi)面(內(nèi)壁或視需要設(shè)置的攪拌翼等)的溫度低于水蒸汽的溫度，更優(yōu)選為低10100°C，進一步優(yōu)選為低3090°C，特別優(yōu)選為低5080°C。將混合機內(nèi)面的溫度設(shè)定為低于水蒸汽，由此使顆粒狀吸水性樹脂高效地吸收水分。另外，具有防止顆粒狀吸水性樹脂附著的效果。推測其原因在于在混合機的內(nèi)壁引起水蒸汽的凝縮而形成水層，防止內(nèi)壁與顆粒狀吸水性樹脂直接接觸。其中，在混合機的溫度過低于水蒸汽溫度時，例如在低110°C以上、進一步低150°C以上時，引起顆粒狀吸水性樹脂的凝聚，或者不利于其后的加熱處理，即不利于在反應(yīng)機中對從混合機取出的吸水性樹脂混合物進行加熱而形成脫水反應(yīng)。另外，還可以推測出如果將混合機內(nèi)面的溫度設(shè)定得較低，那么水蒸汽會在混合機的內(nèi)面冷凝而使顆粒狀吸水性樹脂與經(jīng)冷凝的內(nèi)面接觸，由此促進水均勻地添加到顆粒狀吸水性樹脂中。然而，在本實施形態(tài)中，向顆粒狀吸水性樹脂中添加水并不特別局限于水蒸汽的直接吸收還是水蒸汽的冷凝水的吸收。以下，使用圖13對所述的立式混合裝置的具體例加以說明。圖1是表示本實施形態(tài)的立式混合裝置的一例的概略構(gòu)成的剖面圖，圖2是表示本實施形態(tài)的立式混合裝置的另一例的概略構(gòu)成的剖面圖，圖3是表示本實施形態(tài)的立式混合裝置的另一其他例的概略構(gòu)成的剖面圖。如圖1所示，本實施形態(tài)的立式混合裝置是在混合層10內(nèi)具有用以攪拌并沿著鉛垂方向所設(shè)置的旋轉(zhuǎn)軸6、該旋轉(zhuǎn)軸6上所具有的攪拌翼5、以及將混合槽10沿上下分割成2室以上且設(shè)置在混合層10的側(cè)壁1的板狀間隔件7。而且，在混合層10的上部設(shè)置有用以投入吸水性樹脂顆粒的投入口2、及用以投入表面交聯(lián)劑的添加劑投入口4。而且，在混合層10的下部設(shè)置有用以排出顆粒狀吸水性樹脂與添加劑的混合物的排出口3，該排出口3可以通過提狀物8而改變其大小。通過此種構(gòu)成，在混合層10中對從投入口2供給的顆粒狀吸水性樹脂與從添加劑投入口4供給的表面交聯(lián)劑等添加劑進行混合。此處，利用間隔件7將混合層10沿上下分割成2室，因此抑制顆粒狀吸水性樹脂在充分混合之前朝向排出口落下。而且，經(jīng)充分混合的顆粒狀吸水性樹脂與添加劑的混合物是從排出口3排出。而且，在圖1所示的立式混合裝置中，將間隔件7設(shè)置在側(cè)壁1，但也可以是如圖2或圖3所示那樣將間隔件7設(shè)置在攪拌軸6上，以攪拌翼5的旋轉(zhuǎn)軸為中心而進行旋轉(zhuǎn)的構(gòu)成。而且，在圖2及圖3所示的構(gòu)成中，將攪拌翼5設(shè)置在間隔件7上。(e)所供給的水的量顆粒狀吸水性樹脂中的水分的增加是作為液態(tài)水供給到混合機而滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量與作為水蒸汽供給到混合機而滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量的和。而且，作為水蒸汽供給到混合機而滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分有水蒸汽的直接吸收及水蒸汽的冷凝水的吸收，但在本發(fā)明中，并不特別局限。而且，在計算作為水蒸汽供給到混合機而滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量時，也可以假設(shè)作為液態(tài)水供給到混合機內(nèi)的水通常100%滲入到顆粒狀吸水性樹脂中。即，在本發(fā)明中，作為水蒸汽供給到混合機而滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量是從顆粒狀吸水性樹脂中的水分的增加減去作為液態(tài)水供給到混合機內(nèi)的水分量所得的值。作為液態(tài)水滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言優(yōu)選為0.520重量份、更優(yōu)選為0.510重量份的范圍。另一方面，作為水蒸汽進行供給而滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言優(yōu)選為0.110重量份、更優(yōu)選為0.55重量份的范圍。由于水蒸汽的滲入而增加的水分量如果小于0.1重量份，那么本發(fā)明的效果小。另一方面，如果超過10重量份，那么存在顆粒狀吸水性樹脂的凝聚物多而很難穩(wěn)定運轉(zhuǎn)的擔(dān)憂。并不是所供給的所有水蒸汽均滲入到顆粒狀吸水性樹脂中，因此需要將優(yōu)選為滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量的1.15倍、更優(yōu)選為1.53倍的水蒸汽供給到混合機。供給到混合機內(nèi)的水蒸汽量可以利用市場上銷售的流量計來進行測定。即，在本發(fā)明中，添加到顆粒狀吸水性樹脂中的水優(yōu)選并用液體與水蒸汽。此時，液態(tài)水也可以只是水，而且也可以水與有機溶劑的混合物的形式進行添加，就物性方面而言，添加到顆粒狀吸水性樹脂中的水并用表面交聯(lián)劑水溶液與水蒸汽。相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言混合水0.110重量份，且作為液體而供給的水優(yōu)選為供給水整體的095重量％，更優(yōu)選為2090重量％，特別優(yōu)選為4080重量％。而且，還提出了于先前，在混合單體或表面交聯(lián)劑后的吸水性樹脂混合物的加熱處理中，為了進行加熱反應(yīng)而使用水蒸汽的技術(shù)(專利文獻20、21、33、34)；而且還提出了在吸水性樹脂的造粒時使用水蒸汽的技術(shù)(日本專利特開平2005-0M151號)。相對于此，在本發(fā)明中，在表面交聯(lián)劑的混合時，通過使用水蒸汽，優(yōu)選使用水蒸汽及液態(tài)水(特別是交聯(lián)劑水溶液)來實現(xiàn)高物性的吸水性樹脂。(f)使表面交聯(lián)劑進行反應(yīng)的步驟混合表面交聯(lián)劑后的吸水性樹脂混合物是在反應(yīng)機中進行加熱或活性能量照射。吸水性樹脂混合物優(yōu)選進行加熱處理，其后視需要進行冷卻處理。加熱溫度優(yōu)選為70300°C、更優(yōu)選為120250°C、進一步優(yōu)選為150250°C的范圍。而且，加熱時間優(yōu)選為1分鐘以上，通常為6分鐘10小時，更優(yōu)選為10分鐘2小時。加熱處理可以使用通常的干燥機或加熱爐而進行。優(yōu)選可以通過使用附帶槳葉的干燥機來防止凝聚物的形成或熱不均。而且，在專利文獻2022等中使用聚合性或自由基反應(yīng)性的表面交聯(lián)劑時，也可以在反應(yīng)機中進行加熱或活性能量線照射。(g)生產(chǎn)量本發(fā)明的表面交聯(lián)方法也有在小規(guī)模或批量反應(yīng)中效果小的情況，可以較佳地使用于連續(xù)巨大規(guī)模的連續(xù)生產(chǎn)，可以較佳地使用于通常為0.l[t/hr]以上、優(yōu)選為l[t/hr]、更優(yōu)選為2100[t/hr]的連續(xù)生產(chǎn)。(h)升溫(第2制造方法)在本發(fā)明中，以所述水蒸汽添加為實現(xiàn)手段的一例，在將表面交聯(lián)劑及水添加到混合機中的步驟中，使所得的吸水性樹脂混合物(通常相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言混合有表面交聯(lián)劑0.00110重量份、水0.510重量份的混合物)的溫度相對于顆粒狀吸水性樹脂的溫度而言優(yōu)選升溫2V以上、進一步優(yōu)選升溫360°C、進一步優(yōu)選升溫450°C、進一步優(yōu)選升溫540°C、進一步優(yōu)選升溫630°C。所述溫度控制是通過控制水蒸汽添加量或混合機中的滯留時間、混合機內(nèi)壁的溫度而進行的。優(yōu)選供給所述第一制造方法的水蒸汽而將混合機內(nèi)壁加熱至所述范圍內(nèi)。還取決于混合前的顆粒狀吸水性樹脂的溫度，從混合機中取出的吸水性樹脂混合物的溫度優(yōu)選為50140°C，更優(yōu)選為60110°C，特別優(yōu)選為7095°C。還可以推測出在混合機中添加該表面交聯(lián)劑及水的步驟中，吸水性樹脂混合物的溫度上升，由此向吸水性樹脂表面的表面交聯(lián)劑的滲透或擴散得到促進及最佳化。因此，不僅可以實現(xiàn)與先前相比而言更優(yōu)異的物性，而且還可以縮短其后的反應(yīng)時間，其結(jié)果具有節(jié)能化的優(yōu)點。S卩，作為第2制造方法，本發(fā)明還可以提供一種經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒的制造方法，其依序包括在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟；以及在反應(yīng)機中利用加熱或活性能量線照射而使從混合機取出的吸水性樹脂混合物與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的步驟，其特征在于在混合機中添加所述表面交聯(lián)劑及水的步驟中，使所得的吸水性樹脂混合物的溫度相對于顆粒狀吸水性樹脂的溫度而言升溫2V以上。升溫優(yōu)選利用水蒸汽，此外還可以通過控制“混合機內(nèi)壁的溫度或滯留時間”來進行。而且，作為本發(fā)明中的表面交聯(lián)處理的另一形態(tài)，可列舉將包含自由基聚合性化合物的處理液添加到顆粒狀吸水性樹脂中后，照射活性能量而進行表面交聯(lián)處理的方法，例如于日本專利申請案“日本專利特愿2003-303306號，，(美國專利第7201941號)中有所揭示。而且，還可以向所述處理液中添加表面活性劑，照射活性能量而進行表面交聯(lián)處理。另外，作為本發(fā)明中的表面交聯(lián)處理的另一形態(tài)，可列舉將包含過氧化物自由基起始劑的水性液體添加到顆粒狀吸水性樹脂中后，加熱而進行表面交聯(lián)處理的方法，例如于日本公開專利公報“日本專利特公平07-8883號公報”(美國專利第4783510號)中有所揭示。(2-6-2)液體滲透性改善劑通過本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法所得的吸水性樹脂顆粒，優(yōu)選為在表面交聯(lián)的同時或表面交聯(lián)后進一步添加液體滲透性改善劑。通過添加液體滲透性改善劑，更顯著地體現(xiàn)出與先前技術(shù)的差異，從而明確本發(fā)明。通過添加液體滲透性改善劑，所述吸水性樹脂顆粒具有液體滲透性改善劑層。由此，所述吸水性樹脂顆粒變得液體滲透性更優(yōu)異。所述顆粒狀吸水性樹脂中，可以同時或于不同步驟中進一步添加其他功能性賦予劑，例如除臭劑、防著色劑、抗菌劑、抗結(jié)塊劑等。液體滲透性改善劑可例示多胺、多價金屬鹽、水不溶性微顆粒、水分散微顆粒，特別是硫酸鋁等多價金屬鹽，特別優(yōu)選為水溶性多價金屬鹽，可應(yīng)用美國專利第7179862號、美國專利第7157141號、美國專利第6831142號、美國專利申請案公開第2004/176557號、美國專利申請案公開第2006/204755號、美國專利申請案公開第2006/73969號、美國專利申請案公開第2007/106013號、歐洲專利第1165631號中所揭示的技術(shù)。而且，多胺或水不溶性微顆粒于國際公開第2006/082188號、國際公開第2006/082189號、國際公開第2006/082197號等中有所例示。另外，多胺或多價金屬鹽還可以作為能夠與顆粒狀吸水性樹脂的羧基進行離子交聯(lián)的離子反應(yīng)性的表面交聯(lián)劑而使用。所述表面交聯(lián)可以進行一次，也可以通過在使用脫水反應(yīng)性表面交聯(lián)劑后或使用之前另行使用離子反應(yīng)性交聯(lián)劑等而進行多次。液體滲透性改善劑的使用量相對于吸水性樹脂顆粒100重量份而言優(yōu)選為0.0015重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.011重量份的范圍內(nèi)。如果液體滲透性改善劑的使用量為所述范圍內(nèi)，那么可以提高經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒的加壓下吸水倍率(ΑΑΡ)、生理鹽水導(dǎo)流能力(SFC)。25所述液體滲透性改善劑的添加優(yōu)選視需要預(yù)先與水及/或親水性有機溶劑混合或分散后，對吸水性樹脂顆粒進行噴霧或滴下混合的方法，更優(yōu)選為噴霧的方法。而且，所述液體滲透性改善劑的添加優(yōu)選在吸水性樹脂顆粒的在流化床內(nèi)的冷卻步驟中進行。所述液體滲透性改善劑的添加也可以與表面交聯(lián)劑的添加同時進行，也可以在表面交聯(lián)步驟的加熱處理后或冷卻處理后進行，任何情況下均可以應(yīng)用本發(fā)明的混合方法。(2-7)使微粉彼此粘合的步驟在作為本發(fā)明的另一實施形態(tài)的使微粉彼此粘合的步驟中，優(yōu)選利用所述的滿足(i)(iii)的立式混合裝置而對微粉與粘合劑進行混合，使其成為粘合物而將其排出。所述微粉的大部分是由于“(2-5)控制粒度的步驟”中的粉碎、或者“(2-6)表面處理步驟”中的工藝損傷所產(chǎn)生的微粉。供于使微粉彼此粘合的步驟中的微粉包含50100重量％、優(yōu)選為70100重量％的粒徑為150μm以下的微粉。粘合劑優(yōu)選包含90100重量％的水。而且，還可以向所述液體中混合無機金屬鹽、無機微顆粒、有機溶劑而使用。進一步優(yōu)選將水蒸汽加入到混合機內(nèi)。所述粘合劑的添加量相對于顆粒狀吸水性樹脂100重量份而言優(yōu)選為100重量份以下，進一步優(yōu)選為70重量份以下，且優(yōu)選為10重量份以上。通過所述方法，可以利用粘合劑使微粉粘合而形成粒徑為150μπι以上的粘合物?？梢岳霉鈱W(xué)顯微鏡根據(jù)多個顆粒在各保持其形狀的狀態(tài)下集合并凝聚的事實、或者吸液時作為多個非連續(xù)顆粒膨脹的事實來確認到所述粘合物。所述粘合物的固體成分為5090重量％，優(yōu)選為6090重量％，特別優(yōu)選為6080重量％。所述立式混合裝置是混合性良好的混合機，因此如果使用所述立式混合裝置，可使用比先前少量的粘合劑量，且可以提高粘合物的固體成分。因此，所述粘合物的干燥所需的能量也較少。而且，所述混合機可以具有每IL混合槽容積中為10300kg/hr、更優(yōu)選為10150kg/hr的較高的處理能力。如果使用所述立式混合裝置，那么可以防止短路及不必要的滯留，因此具有可以獲得與先前相比難以潰散且粒度均勻的粘合物的特征。在特征性的實施形態(tài)中，粘合物是以在混合機的側(cè)壁翻滾的方式移動，因此大致為球形。所述立式混合裝置的特征可列舉可以利用排出口的提狀物結(jié)構(gòu)而將所述粘合物的重均粒徑控制在0.55mm的范圍內(nèi)。所述粘合物優(yōu)選為返回“(2-聚合步驟”、“(2-3)對含水凝膠狀聚合物進行細?；牟襟E”、“(2-4)干燥步驟”、“(2-5)控制粒度的步驟”、“(2-6)表面處理步驟”中的任一步驟后再次使用。另外，所述粘合物優(yōu)選為進行干燥后粉碎或分級使其成為重均粒徑的值為300μm以上、600μm以下的顆粒狀吸水性樹脂。在所述步驟中進行干燥的粘合物重新返回為微粉的比例少，由此可以確定本發(fā)明的效果、亦即粘合物難以潰散。(2-8)添加到經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒中的其他物質(zhì)經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒可以在聚合過程中或聚合后，于吸水性樹脂顆粒中以030重量％、進一步為0.0110重量％的程度添加并混合潤滑劑、螯合劑、除臭劑、抗菌劑、水、表面活性劑、水不溶性微顆粒、抗氧化劑、還原劑等?？梢暂^佳地使用的螯合劑于美國專利第6599989號、國際公開第2008/090961號等中有例示，表面活性劑或潤滑劑于美國專利第6107358號、美國專利第7473739號等中有例示。在聚合后添加混合時，可以在干燥前、干燥后、粉碎前或粉碎后添加混合。而且，只要不妨礙吸水性樹脂的特性，吸水性樹脂顆粒還可以添加其他物質(zhì)。作為添加其他物質(zhì)的方法，并無特別限定。另外，在本發(fā)明中，在吸水性樹脂中包含少量的添加劑(例如超過0且30重量％以下)時，亦即為吸水性樹脂組成物時，也可以總稱為吸水性樹脂。(2-9)其他步驟除所述步驟以外，也可以視需要設(shè)置整粒步驟、微粉去除步驟、微粉再利用步驟等。例如可列舉美國專利第5沈4495號、美國專利第5369148號、美國專利第M78879號、美國專利第6228930號、美國公開公報第2006/247351號、國際公開公報第2006/101271號等中所揭示的步驟。[3]吸水性樹脂的物性在以衛(wèi)生材料、特別是以紙尿褲為目標(biāo)的情況時，優(yōu)選通過所述聚合或表面交聯(lián)來控制滿足下述(a)(h)中所列舉的優(yōu)選物性的范圍的至少1種、進一步滿足包括AAP在內(nèi)的2種以上、特別是滿足3種以上。在不滿足下述范圍的情況時，則可能在下述高濃度尿褲中無法充分發(fā)揮性能。(a)初期著色該吸水性樹脂的初期著色優(yōu)異，例如在HunterLab表面色系中，L值(Lightness)優(yōu)選為85以上、更優(yōu)選為87以上、進一步優(yōu)選為89以上，b值為-510、更優(yōu)選為-55、進一步優(yōu)選為-44，而且a值為-22、至少為-11、優(yōu)選為-0.51、最優(yōu)選為01。YI值為10以下、進一步為8以下、特別是6以下，WB值為70以上、進一步為75以上、特別是77以上。另外，該吸水性樹脂的經(jīng)時著色也優(yōu)異，在作為體現(xiàn)長期保存結(jié)果的加速試驗(模式)的高溫高濕條件下也表示充分的白度。(b)加壓下吸水倍率(AAP)加壓下吸水倍率(AAP)表示施加負載的狀態(tài)下的吸水性樹脂的吸水倍率。為了防止紙尿褲的泄漏，以所述聚合作為實現(xiàn)手段的一例，將在1.QkI^的加壓下、進一步4.Sltfa的加壓下對于0.9質(zhì)量％的氯化鈉水溶液的吸水倍率(AAP)控制在優(yōu)選為10[g/g]以上，更優(yōu)選為15[g/g]以上，進一步優(yōu)選為20[g/g]以上，更優(yōu)選為22[g/g]以上，進一步優(yōu)選為M[g/g]以上。而且，作為上限，就與其他物性的平衡性方面而言，優(yōu)選^28[g/g]以下，更優(yōu)選為27[g/g]以下，特別優(yōu)選為26[g/g]。(c)生理鹽水導(dǎo)流能力(SFC)生理鹽水導(dǎo)流能力(SFC)是表示吸水性樹脂的膨潤時的液體滲透性的值，該值越大則越表示具有高的液體滲透性。為了防止紙尿褲的泄漏，以所述聚合作為實現(xiàn)手段的一例，將加壓下的液體的液體滲透特性、即SFC控制為1[X10_7.cm3.g—1]以上，優(yōu)選為10[X10_7·cm3·s·g—1]以上，優(yōu)選為20[X10_7-Cm3-S-g—1]以上，更優(yōu)選為50[X10_7·cm3·s·g—1]以上，進一步優(yōu)選為70[X10_7·cm3·s·g-1]以上，特別優(yōu)選為80[X10_7·cm3·s·g—1]以上，最優(yōu)選為100[Χ1(Γ7·cm3·s·以上。(d)無加壓下吸水倍率(CRC)優(yōu)選將無加壓下吸水倍率(CRC)控制為10[g/g]以上，更優(yōu)選為20[g/g]以上，27進一步優(yōu)選為25[g/g]以上，特別優(yōu)選為30[g/g]以上。CRC越高越好，上限值并無特別限定，就與其他物性的平衡方面而言，通常為100[g/g]以下，優(yōu)選為50[g/g]以下，更優(yōu)選為45[g/g]以下，進一步優(yōu)選為40[g/g]以下。(e)水可溶分(Ext)水可溶分優(yōu)選為035質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。(f)殘存單體以所述聚合為實現(xiàn)手段的一例，殘存單體(residualmonomer)的量通常表示為500ppm以下，優(yōu)選為0400ppm，更優(yōu)選為0300ppm，特別優(yōu)選為0200ppm。(g)含水率(固體成分含量)就吸水速度或耐沖擊性方面而言，還優(yōu)選以使特定量的水殘存(例如含水率為0.110重量％，更優(yōu)選為18重量％)的方式進行調(diào)整。而且，根據(jù)下述式固體成分含量(重量％)=100-含水率(重量％)所定義的固體成分含量優(yōu)選為8599.9重量％，更優(yōu)選為9099.9重量％，進一步優(yōu)選為9599.9重量％。如果固體成分含量超出所述范圍，那么存在物性下降的現(xiàn)象。(h)重均粒徑(D50)作為經(jīng)過所述步驟等的最終的吸水性樹脂，就物性方面而言，重均粒徑(D50)優(yōu)選為300600μm,更優(yōu)選為350500μm。優(yōu)選將850150μm的比例控制為90100重量％，進一步控制為95100重量％，特別是控制為98100重量％。[4]吸收體及/或吸收性物品(吸水性樹脂的用途)本發(fā)明的吸水性樹脂被用于以吸水為目的的用途中，被廣泛用作吸收體或吸收性物品，特別是適宜地用作用以吸收尿或血液等體液的衛(wèi)生材料。特別是于先前存在源自原料的臭氣、著色等問題的高濃度尿褲(在1片尿褲中使用大量吸水性樹脂而成者)中使用，特別是于所述吸收性物品中的吸收體上層部中使用時，發(fā)揮出特別優(yōu)異的性能。具體而言，向利用本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法而所得的進行了表面交聯(lián)處理的吸水性樹脂顆粒中添加液體滲透性改善劑、表面活性劑、潤滑劑等其他物質(zhì)，由此可制造顆粒狀吸水劑。接著，使用所述顆粒狀吸水劑，制造吸收體或吸收性物品。而且，作為添加其他物質(zhì)的方法，并無特別限定。此處，所謂所述吸收體是指以顆粒狀吸水劑(吸水性樹脂)與親水性纖維為主成分而成型的吸收劑。所述吸收體是使用顆粒狀吸水劑與親水性纖維而成型為例如薄膜狀、筒狀、片狀，從而進行制造。在所述吸收體中，顆粒狀吸水劑相對于顆粒狀吸水劑與親水性纖維的合計質(zhì)量的含量(核心濃度)依序優(yōu)選為20100重量％、30100重量％、40100重量％、50100重量％、60100重量％、70100重量％，最優(yōu)選為7595重量％。在所述吸收體中，顆粒狀吸水劑的核心濃度越高，越顯著表現(xiàn)出制作吸收體或紙尿褲等時的顆粒狀吸水劑的吸收特性下降效果。而且，所述吸收體優(yōu)選為厚度0.15mm的薄型。所謂所述吸收性物品，是指包括所述吸收體、具有液體滲透性的表面薄片、及具有液體不透過性的背面薄片的吸收性物品。在所述吸收性物品的制造方法中，首先例如將纖維材料與顆粒狀吸水劑摻合或使這些疊夾而制作吸收體(吸收核心)。接著，將所述吸收體夾在由具有液體滲透性的表面薄片與具有液體不透過性的背面薄片的中間，視需要配備彈性部件、擴散層、粘著帶等，由此形成吸收性物品、特別是大人用紙尿褲或生理用衛(wèi)生棉。將所述吸收體壓縮成型為密度0.060.50g/cc、克重0.010.20g/cm2的范圍內(nèi)而使用。而且，所使用的纖維材料可例示親水性纖維，例如經(jīng)粉碎的木材紙漿、棉短絨或交聯(lián)纖維素纖維、人造絲、棉、羊毛、乙酸酯、維尼綸等。優(yōu)選為將這些物質(zhì)氣流成網(wǎng)而成的材料。所述吸水性物品表現(xiàn)出優(yōu)異的吸收特性。此種吸收性物品具體可列舉近年來成長顯著的大人用紙尿褲、兒童用尿褲、生理用衛(wèi)生棉、所謂失禁護墊等衛(wèi)生材料等。但并不限定于這些。由于存在于吸收性物品中的顆粒狀吸水劑具有優(yōu)異的吸收特性，因此，所述吸水性物品的回流量也少且干爽感顯著，可以大幅降低對穿著的本人、護理人的負擔(dān)。[實施例]以下，通過制造例、實施例、比較例對本發(fā)明加以更具體的說明，但本發(fā)明并不限定于這些例子。適當(dāng)組合不同實施例中分別揭示的技術(shù)手段而獲得的實施例也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。另外，以下為了方便起見有時將“質(zhì)量份”簡單記述為“份”，將“公升”簡單記述為“L”。而且，有時將“質(zhì)量％”記述為“wt%”。而且，在對作為本發(fā)明特征的混合機的提狀物結(jié)構(gòu)進行說明時，將提狀物結(jié)構(gòu)的側(cè)壁至旋轉(zhuǎn)軸側(cè)的水平方向的長度簡單標(biāo)記為提狀物長度(α)，將與水平面形成的角度簡單標(biāo)記為提狀物角度(β)。而且，實施例中所使用的電氣設(shè)備在沒有特別指定的情況下，均是在200V或100V下使用。另外，吸水性樹脂在沒有特別指定的情況下，是在25士2°C、相對濕度50%RH的條件下使用。下述測定法或制造例、實施例、比較例中所例示的試劑或器具也可以適當(dāng)?shù)赜蓪?yīng)品來代替。[物性的測定方法]<粒徑>粒徑的分布及重均粒徑(D50)可如下所說明那樣利用標(biāo)準(zhǔn)篩篩選樣本而進行測定。粉碎物的粒徑分布的測定方法為如下所述在室溫QO25°C)、濕度50RH%的條件下，將粉碎物10.Og放入至孔徑850μm,710μm,600μm,500μm,425μm,300μm,212μm、150μm、45μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(THEIIDATESTINGSIEVE直徑8cm)，利用振動分級器(IIDASIEVESHAKER,TYPE:ES_65型，SER.No.0501)分級5分鐘。干燥前的顆粒狀含水凝膠粒徑依據(jù)日本專利公報第3175790號中所揭示的方法。即，將抽樣的含水凝膠狀聚合物(固體成分α重量％)25g投入到20重量％氯化鈉水溶液1200g中，以300rpm使攪拌拌子(stirrerchip)進行旋轉(zhuǎn)，攪拌60分鐘。待攪拌結(jié)束后，向篩(孔徑9.5mm、8.0mm、4.0mm、2.0mm、0.85mm>0.60mm、0.30mm、0.075mm)中投入所述分散液，自上方緩緩注入6000g的20重量％氯化鈉水溶液，對顆粒狀含水凝膠狀聚合物進行分級。將經(jīng)分級的各個篩上的顆粒狀含水凝膠狀聚合物充分除水后，進行秤量。將篩的孔徑可依據(jù)下述式換算成與含水凝膠狀聚合物的固體成分100重量％相當(dāng)?shù)暮Y的孔徑R(IOO)。在對數(shù)概率紙上繪制與固體成分100重量％相當(dāng)?shù)?、亦即干燥換算時的含水凝膠狀聚合物的粒度分布。[數(shù)2]權(quán)利要求1.一種吸水性樹脂的制造方法，其是經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒的制造方法，其依序包括在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟；以及，在反應(yīng)機中利用加熱或活性能量線照射而使從混合機取出的吸水性樹脂混合物與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的步驟，其特征在于以水蒸汽的形式添加所述混合機中所添加的水的一部分或全部。2.一種吸水性樹脂的制造方法，其是經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒的制造方法，其依序包括在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟；以及，在反應(yīng)機中利用加熱或活性能量線照射而使從混合機取出的吸水性樹脂混合物與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的步驟，其特征在于在混合機中添加所述表面交聯(lián)劑及水的步驟中，使所得的吸水性樹脂混合物的溫度相對于顆粒狀吸水性樹脂的溫度而言升溫2V以上。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于以水蒸汽的形式添加所述顆粒狀吸水性樹脂中所添加的水的一部分或全部。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于并用液體與水蒸汽而作為添加到所述顆粒狀吸水性樹脂中的水。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于并用表面交聯(lián)劑水溶液與水蒸汽而作為添加到所述顆粒狀吸水性樹脂中的水。6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于相對于所述顆粒狀吸水性樹脂100重量份而混合水0.110重量份，且作為液體而供給的水占供給水整體的095重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于供給到所述混合機的顆粒狀吸水性樹脂的溫度比水蒸汽的溫度低10100°C。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于所述混合機的內(nèi)面的溫度比水蒸汽的溫度低10100°C。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于所述混合機與反應(yīng)機是相互連結(jié)而連續(xù)進行所述各步驟的裝置，混合機中的顆粒狀吸水性樹脂的平均滯留時間為1秒5分鐘，且反應(yīng)機中的吸水性樹脂混合物的平均滯留時間為6分鐘10小時。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于所述表面交聯(lián)劑是能夠與羧基進行脫水反應(yīng)的交聯(lián)劑。11.根據(jù)權(quán)利要求1及3至10中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于相對于供給到混合機內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂100重量份，通過所述水蒸汽的供給而滲入到顆粒狀吸水性樹脂中的水分量是0.110重量份。12.根據(jù)權(quán)利要求1及3至11中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于所述所供給的水蒸汽的壓力為0.01IMPa(表壓)。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于所述混合機內(nèi)的露點為60100°C。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于供給到所述混合機內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂的溫度為3090°C。15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于所述混合機是立式混合機。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在與利用共價鍵性表面交聯(lián)劑的表面交聯(lián)同時或表面交聯(lián)后，進一步添加選自由多胺、多價金屬鹽及水不溶性微顆粒所組成群組中的1種以上的液體滲透性改善劑。17.根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于使所得的吸水性樹脂混合物的溫度與投入到所述混合機內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂的溫度相比而言升溫360°C。18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于每1小時的處理量為It以上的連續(xù)生產(chǎn)。19.根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于從所述混合機取出的吸水性樹脂混合物的溫度為50140°C。20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于從所述混合機到反應(yīng)機的入口之間，設(shè)置有經(jīng)保溫或加溫的排氣裝置。21.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟中，預(yù)先將顆粒狀吸水性樹脂的溫度設(shè)為30150°C，以及使用滿足以下條件⑴(iii)的連續(xù)混合裝置(i)攪拌翼以3003000rpm進行旋轉(zhuǎn)，()攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸中至少1根呈鉛垂方向，(iii)利用開口度為570%的間隔件而將混合槽沿上下分割成2室以上。22.—種吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟中，預(yù)先將顆粒狀吸水性樹脂的溫度設(shè)為30150°C，以及使用滿足以下條件(i)(iii)的連續(xù)混合裝置(i)攪拌翼以3003000rpm進行旋轉(zhuǎn)，()攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸中至少1根呈鉛垂方向，(iii)利用開口度為570%的間隔件而將混合槽沿上下分割成2室以上。23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在混合機中向顆粒狀吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟中，預(yù)先將顆粒狀吸水性樹脂的溫度設(shè)為40120°C。24.根據(jù)權(quán)利要求21至23中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于對所述混合機的內(nèi)壁進行加熱或保溫。25.根據(jù)權(quán)利要求21至M中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于將所述混合機的內(nèi)壁加熱至50150°C。26.根據(jù)權(quán)利要求21至25中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在所述混合機的內(nèi)壁的一部分或整個面，使用與水的接觸角為60°以上且熱變形溫度為70°C以上的材料。27.根據(jù)權(quán)利要求21至沈中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于所述混合機包括開口度為570%且以攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸為中心進行旋轉(zhuǎn)的間隔件。28.根據(jù)權(quán)利要求21至27中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在所述混合機中，與至少一根攪拌翼的前端所描繪的軌道相比更靠旋轉(zhuǎn)軸側(cè)具有排出29.根據(jù)權(quán)利要求21至28中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在所述混合機中，在排出口具有提狀物結(jié)構(gòu)，所述提狀物結(jié)構(gòu)相對于水平面的角度為1080°，從側(cè)壁到旋轉(zhuǎn)軸側(cè)的水平方向的長度為混合槽的最大半徑的140%，能夠在所述范圍內(nèi)變更角度及/或長度。30.根據(jù)權(quán)利要求21至四中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于在所述混合機中，混合槽內(nèi)部的高度(H)除以混合槽的最大直徑(D)所得的值(H/D)為0.11。31.根據(jù)權(quán)利要求21至30中任一項所述的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于投入到所述混合機內(nèi)的顆粒狀吸水性樹脂量是每IL混合機的混合槽容積中為10300kg/hr。全文摘要本發(fā)明是一種經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂的制造方法，其依序包括在混合機中向聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂添加表面交聯(lián)劑及水的步驟；以及，在反應(yīng)機中利用加熱或活性能量線照射而使從混合機取出的吸水性樹脂混合物與表面交聯(lián)劑反應(yīng)的步驟，其特征在于以水蒸汽的形式添加混合機中所添加的水的一部分或全部。由此，可提供一種能夠以低成本確保高生產(chǎn)性且高效地獲得物性優(yōu)異的經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法。文檔編號C08J3/20GK102341435SQ20108001003公開日2012年2月1日申請日期2010年3月4日優(yōu)先權(quán)日2009年3月4日發(fā)明者加藤誠司,多田賢治,笹部昌純,角永憲資申請人:株式會社日本觸媒