專利名稱：吸水性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吸水性樹脂組合物。更為詳細(xì)地說，涉及一種吸水性樹脂組合物、使用了該吸水性樹脂組合物的吸收體以及吸收性物品。吸收性物品以紙尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊等衛(wèi)生材料、寵物用尿吸收材料等為首，可適宜用作填料材料等土木建筑用材料、滴液吸收劑、冷藏劑等食品保鮮用材料、土壤用保水材料等的農(nóng)業(yè)園藝用物品等。
背景技術(shù)：
紙尿布或衛(wèi)生巾等吸水性物品，通常是通過把由親水性纖維和吸水性樹脂構(gòu)成的吸收體，夾持于配置在與身體接觸一側(cè)的液體透過性片材、和配置在與其相反一側(cè)的液體非透過性片材之間而形成的。
近年來，為了達(dá)到攜帶方便和穿著舒適的目的，吸收體及使用了吸收體的紙尿布以及衛(wèi)生巾等有變薄的傾向。隨著其變薄，為了在吸收了大量液體時(shí)也能減少回滲和泄漏，人們一直在進(jìn)行種種研究，希望開發(fā)出減少了吸收體所用的親水性纖維的量、且增加了吸水性樹脂的量的吸收體。
但是，由于通過吸收人尿等體液而生成的凝膠通常會(huì)隨時(shí)間劣化，因此吸水性樹脂的吸收性降低。此外，凝膠的劣化進(jìn)一步進(jìn)行的話，吸水性樹脂本身會(huì)部分分解，因此水溶性溶解物由凝膠中溶出。
因此，使用了該吸水性樹脂的產(chǎn)品與人體接觸使用時(shí)，溶出的水溶性溶解物會(huì)附著到皮膚上，有可能導(dǎo)致炎癥等。
進(jìn)而，在吸水性樹脂量多的吸收體中，由于吸水性樹脂之間在相互接觸的狀態(tài)下凝膠發(fā)生劣化，因此溶出的水溶性溶解物堵塞凝膠粒子間的間隙，易發(fā)生阻礙液體向吸水性樹脂滲透的現(xiàn)象、即所謂的“凝膠阻塞”。所述的凝膠阻塞被認(rèn)為是發(fā)生吸收體漏液的原因之一。
凝膠劣化的發(fā)生機(jī)理非常復(fù)雜，因此很難確定其原因，但是其原因之一，推測(cè)與人尿中的鐵成分及吸水性樹脂中的鐵成分有關(guān)。
因此，為了提高凝膠的穩(wěn)定性，含有含氧還原性無機(jī)鹽的吸水性樹脂組合物(特開昭63-118375號(hào)公報(bào))、含有自由基鏈終止劑及金屬螯合劑的吸水性樹脂組合物(特開平1-210463號(hào)公報(bào))等被提出。
但是，這些吸水性樹脂組合物中，當(dāng)吸收體中含有的吸水性樹脂量多時(shí)，具有不能充分實(shí)現(xiàn)凝膠穩(wěn)定性的缺點(diǎn)。
此外，吸水性樹脂在高溫高濕的氣氛中長(zhǎng)時(shí)間保存時(shí)，會(huì)發(fā)生部分變性，因此有時(shí)會(huì)產(chǎn)生著色。吸水性樹脂著色的情況下，使用了該吸水性樹脂的吸收體或吸收性物品的外觀受損，因此導(dǎo)致產(chǎn)品價(jià)值降低。尤其是在吸水性樹脂量多的吸收體和吸收性物品中，吸水性樹脂的著色易變得明顯。
因此，近年來希望對(duì)吸水性樹脂的耐著色性進(jìn)行改善。吸水性樹脂的著色機(jī)理，與所述凝膠產(chǎn)生劣化、分解的機(jī)理一樣，非常復(fù)雜，因此很難具體確定其著色的原因。但是，其原因之一，推測(cè)與吸水性樹脂中含有的鐵成分有關(guān)。
作為吸水性樹脂的耐著色性得到了改善的物質(zhì)，含有吸水性樹脂和有機(jī)羧酸類和/或其鹽的吸水劑組合物(特開2000-327926號(hào)公報(bào))、含有防著色劑和/或抗氧化劑和/或硼化合物的吸水劑組合物(特開2000-230129號(hào)公報(bào))等公知。
但是，這些組合物中，在吸水性樹脂量多的吸收體中，有不能實(shí)現(xiàn)充分的耐著色性的缺點(diǎn)。
因此，即使吸收體中含有的吸水性樹脂量多的情況下，凝膠對(duì)人尿等體液的穩(wěn)定性也優(yōu)越，即使在高溫高濕下，耐著色性也優(yōu)越的吸水性樹脂組合物、使用了該吸水性樹脂組合物的吸收體以及吸收性物品的開發(fā)被期待。
發(fā)明的公開本發(fā)明的目的在于提供即使吸收體中含有的吸水性樹脂量多的情況下，凝膠對(duì)人尿等體液的穩(wěn)定性也優(yōu)越，且即使在高溫高濕下，耐著色性也優(yōu)越的吸水性樹脂組合物、使用了該吸水性樹脂組合物的吸收體以及吸收性物品。
本發(fā)明涉及(1)含有含氧還原性無機(jī)鹽及吸水性樹脂、且鐵含量為1ppm以下的吸水性樹脂組合物；
(2)進(jìn)一步含有有機(jī)抗氧化劑的所述吸水性樹脂組合物；(3)具有所述吸水性樹脂組合物及親水性纖維的吸收體；以及(4)在液體透過性片材和液體非透過性片材之間保持有所述吸收體的吸收性物品。
發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明的吸水性樹脂組合物的一大特征是含有含氧還原性無機(jī)鹽及吸水性樹脂、鐵含量為1ppm以下。本發(fā)明的吸水性樹脂組合物，由于具有這樣的特征，因此實(shí)現(xiàn)了即使吸收體中含有的吸水性樹脂量多，凝膠對(duì)人尿等體液的穩(wěn)定性也優(yōu)越，且即使在高溫高濕下，耐著色性也優(yōu)越的效果。
此外，本發(fā)明的吸水性樹脂組合物，進(jìn)一步含有有機(jī)抗氧化劑時(shí)，實(shí)現(xiàn)了不僅對(duì)人尿等體液，而且對(duì)電解質(zhì)水溶液，凝膠的穩(wěn)定性也優(yōu)越，且即使在高溫高濕下，耐著色性也優(yōu)越的效果。
作為本發(fā)明中使用的吸水性樹脂，可舉出例如丙烯酸鹽聚合物的交聯(lián)物、淀粉-丙烯酸鹽接枝共聚物的水解產(chǎn)物的交聯(lián)物、乙烯醇-丙烯酸鹽共聚物的交聯(lián)物、馬來酸酐接枝聚乙烯醇的交聯(lián)物、交聯(lián)異丁烯-馬來酸酐共聚物、聚丙烯酸部分中和物交聯(lián)物、醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的皂化物等。其中，由于丙烯酸鹽聚合物的交聯(lián)物能夠吸收大量的水，且不論施加多少負(fù)荷，都能將吸收的水保持在分子內(nèi)，因此優(yōu)選使用。
從降低得到的吸水性樹脂組合物中的鐵含量的觀點(diǎn)出發(fā)，希望吸水性樹脂中的鐵含量為1ppm以下，優(yōu)選為0.5ppm以下。
吸水性樹脂的制造方法，無特殊限制。其代表性的制造方法，可舉出使用鐵含量少的原料，采用逆相懸浮聚合法、水溶液聚合法等制造吸水性樹脂的方法等。
另外，本說明書中所說的“鐵含量”，是指按照如下測(cè)定方法對(duì)試樣中的鐵含量進(jìn)行測(cè)定時(shí)的值。在本發(fā)明中，作為試樣，具體使用吸水性樹脂、含氧還原性無機(jī)鹽、有機(jī)抗氧化劑或吸水性樹脂組合物。
(鐵含量的測(cè)定方法)精確稱量試樣1g，將其放入200mL容量的燒杯中，往燒杯內(nèi)添加濃硫酸3mL及濃硝酸5mL，使得試樣充分溶解，將得到的溶液加熱到其沸點(diǎn)附近，使得試樣分解。
接著，一邊在攪拌下添加硝酸直至得到的黑色液體變得透明，一邊繼續(xù)加熱。將變得透明的液體進(jìn)一步在350℃下加熱，由此蒸發(fā)干燥，回收固形物。
將得到的固形物冷卻到25℃后，將所有該固形物和濃鹽酸1mL加入到50mL容量的容量瓶?jī)?nèi)，添加蒸餾水，直至其總量達(dá)到50mL，制備成試樣溶液。
使用原子吸光分析儀(株)島津制作所制、型號(hào)AA-6700對(duì)得到的試樣溶液的吸光度進(jìn)行測(cè)定。
另外，利用與前述同樣的操作，測(cè)定鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，作成校正曲線，由該校正曲線計(jì)算出試樣中的鐵含量(ppm)。
作為本發(fā)明中使用的含氧還原性無機(jī)鹽，可舉出例如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鈣、亞硫酸鋅、亞硫酸銨等亞硫酸鹽；亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫鈣、亞硫酸氫銨等亞硫酸氫鹽；焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀、焦亞硫酸銨等焦亞硫酸鹽；連二亞硫酸鈉、連二亞硫酸鉀、連二亞硫酸銨、連二亞硫酸鈣、連二亞硫酸鋅等連二亞硫酸鹽；連三硫酸鉀、連三硫酸鈉等連三硫酸鹽；連四硫酸鉀、連四硫酸鈉等連四硫酸鹽；硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、硫代硫酸銨等硫代硫酸鹽；亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鈣、亞硝酸鋅等亞硝酸鹽。其中，從提高凝膠的穩(wěn)定性及耐著色性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽以及亞硝酸鹽，更為優(yōu)選使用亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，進(jìn)一步優(yōu)選使用亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉以及亞硫酸氫鉀。
由降低得到的吸水性樹脂組合物中的鐵含量的觀點(diǎn)出發(fā)，希望含氧還原性無機(jī)鹽中的鐵含量為10ppm以下，優(yōu)選為5ppm以下，更優(yōu)選為3ppm以下。
由提高凝膠的穩(wěn)定性及耐著色性的觀點(diǎn)出發(fā)，含氧還原性無機(jī)鹽的量，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份，希望為0.01重量份以上，優(yōu)選為0.05重量份以上。此外，即使使用過多量的含氧還原性無機(jī)鹽，也沒有體現(xiàn)與其用量相稱的凝膠穩(wěn)定性及耐著色性效果，反而經(jīng)濟(jì)上不劃算，而且使得吸水性樹脂組合物中的鐵含量變高，因此含氧還原性無機(jī)鹽的量，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份，希望為5重量份以下，優(yōu)選為3重量份以下。因此，考慮到這些情況，含氧還原性無機(jī)鹽的量，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份，希望為0.01～5重量份，優(yōu)選為0.05～3重量份。
本發(fā)明的吸水性樹脂組合物，例如可以通過混合吸水性樹脂和含氧還原性無機(jī)鹽得到。其混合方法，無特殊限定。
作為混合吸水性樹脂與含氧還原性無機(jī)鹽的方法的例子，可以舉出(1)在構(gòu)成吸水性樹脂的聚合前的單體水溶液中，添加含氧還原性無機(jī)鹽進(jìn)行混合的方法；(2)在吸水性樹脂的含水凝膠狀物中添加含氧還原性無機(jī)鹽進(jìn)行混合的方法；(3)對(duì)吸水性樹脂進(jìn)行干燥期間或干燥后，向吸水性樹脂中添加含氧還原性無機(jī)鹽進(jìn)行混合的方法等。這些方法中，從操作簡(jiǎn)便的觀點(diǎn)考慮，上述(3)的方法優(yōu)選使用。
并且，含氧還原性無機(jī)鹽，如對(duì)凝膠的穩(wěn)定性無損害的話，可以使用粉狀和水溶液中的任意一種形態(tài)。如果考慮到制造時(shí)的操作性，含氧還原性無機(jī)鹽，優(yōu)選使用粉狀。
作為混合吸水性樹脂和含氧還原性無機(jī)鹽時(shí)使用的混合機(jī)，可以舉出例如諾塔混合機(jī)、螺條混合機(jī)、交叉旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)、錐形混合機(jī)、雙柱捏和機(jī)、螺桿型混合機(jī)、V字型混合機(jī)、W字型混合機(jī)、高速轉(zhuǎn)換連續(xù)混合機(jī)等。但本發(fā)明不限于舉出的這些混合機(jī)。
這樣得到的本發(fā)明的含有含氧還原性無機(jī)鹽和吸水性樹脂的吸水性樹脂組合物中的鐵含量成為1ppm以下，優(yōu)選為0.5ppm以下，這樣調(diào)整鐵含量時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)滿意的凝膠穩(wěn)定性及耐著色性。
另外，本發(fā)明中，所述吸水性樹脂組合物中，可以進(jìn)一步含有有機(jī)抗氧化劑。這樣，在吸水性樹脂組合物中含有有機(jī)抗氧化劑時(shí)，能夠提高凝膠對(duì)于電解質(zhì)水溶液的穩(wěn)定性。
有機(jī)抗氧化劑無特殊限定。作為有機(jī)抗氧化劑，可以舉出例如L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、D-抗壞血酸、D-抗壞血酸鈉等抗壞血酸類；異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉等異抗壞血酸類；沒食子酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸正丙酯、沒食子酸異戊酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯等沒食子酸類；原兒茶酸、原兒茶酸乙酯等原兒茶酸類；2-巰基苯并咪唑等苯并咪唑類；丁基羥基苯甲醚等烷基羥基苯甲醚類，這些物質(zhì)可以單獨(dú)或混合2種以上使用。其中，從凝膠對(duì)于電解質(zhì)水溶液的穩(wěn)定性優(yōu)越的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選抗壞血酸類、異抗壞血酸類、沒食子酸類、原兒茶酸類、苯并咪唑類以及烷基羥基苯甲醚類，更為優(yōu)選抗壞血酸類、異抗壞血酸類以及沒食子酸類，進(jìn)一步優(yōu)選L-抗壞血酸、異抗壞血酸鈉以及沒食子酸正丙酯。
有機(jī)抗氧化劑中的鐵含量，由降低得到的吸水性樹脂組合物中的鐵含量的觀點(diǎn)出發(fā)，希望為5ppm以下，優(yōu)選為3ppm以下。
有機(jī)抗氧化劑的量，由實(shí)現(xiàn)凝膠對(duì)電解質(zhì)水溶液的充分穩(wěn)定性觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份，希望為0.001重量份以上，優(yōu)選為0.005重量份以上。另外，即使使用過多量的有機(jī)抗氧化劑，也沒有體現(xiàn)與其用量相稱的凝膠穩(wěn)定性及耐著色性效果，反而經(jīng)濟(jì)上不劃算，而且使得吸水性樹脂組合物中的鐵含量變高，因此有機(jī)抗氧化劑的量，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份，希望為5重量份以下，優(yōu)選為2重量份以下?？紤]到這些情況，有機(jī)抗氧化劑的量，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份，希望為0.001～5重量份，優(yōu)選為0.005～2重量份。
另外，由提高凝膠的穩(wěn)定性及耐著色性觀點(diǎn)考慮，有機(jī)抗氧化劑通常優(yōu)選與含氧還原性無機(jī)鹽組合使用。
通過混合吸水性樹脂、含氧還原性無機(jī)鹽以及有機(jī)抗氧化劑，能夠得到含有有機(jī)抗氧化劑的吸水性樹脂組合物?；旌线@些成分的方法及混合時(shí)的添加順序，無特殊限定。
作為制造含有有機(jī)抗氧化劑的吸水性樹脂組合物的方法的例子，可以舉出(1)往構(gòu)成吸水性樹脂的聚合前的單體水溶液中添加有機(jī)抗氧化劑的方法；(2)往吸水性樹脂的含水凝膠狀物中添加有機(jī)抗氧化劑的方法；(3)對(duì)吸水性樹脂進(jìn)行干燥期間或干燥后，向吸水性樹脂中添加有機(jī)抗氧化劑的方法等。這些方法中，從操作簡(jiǎn)便的觀點(diǎn)考慮，上述(3)的方法優(yōu)選使用。
另外，有機(jī)抗氧化劑如對(duì)凝膠的穩(wěn)定性無損害的話，可以使用粉狀和水溶液中的任意一種形態(tài)。如果考慮到制造時(shí)的操作性，有機(jī)抗氧化劑優(yōu)選使用粉狀。
作為混合吸水性樹脂、含氧還原性無機(jī)鹽以及有機(jī)抗氧化劑時(shí)使用的混合機(jī)，可以舉出例如諾塔混合機(jī)、螺條混合機(jī)、交叉旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)、錐形混合機(jī)、雙柱捏和機(jī)、螺桿型混合機(jī)、V字型混合機(jī)、W字型混合機(jī)、高速轉(zhuǎn)換連續(xù)混合機(jī)等。但本發(fā)明不限于舉出的這些混合機(jī)。
這樣得到的本發(fā)明含有含氧還原性無機(jī)鹽、吸水性樹脂以及有機(jī)抗氧化劑的吸水性樹脂組合物中的鐵含量定為1ppm以下，優(yōu)選為0.5ppm以下，這樣調(diào)整鐵含量時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)滿意的凝膠穩(wěn)定性及耐著色性。
本發(fā)明中，使用所述吸水性樹脂組合物，能夠得到吸收體。
吸收體是具有吸水性樹脂組合物和親水性纖維的材料。
對(duì)于親水性纖維，無特殊限定。作為親水性纖維的例子。可以舉出纖維素纖維、人造纖維素纖維等。而且，親水性纖維只要在不阻礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，也可以含有具有疏水性的合成纖維。
為了提高吸收體的形態(tài)保持性，本發(fā)明的吸收體中，可以添加熱熔粘性合成纖維、熱熔型粘合劑、膠粘性乳液等膠粘性粘合劑。
吸收體中的吸水性樹脂組合物的含量，由充分吸收尿等體液、賦予舒適的穿著感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為40重量％以上，更優(yōu)選為50重量％以上。另外，吸收體中的吸水性樹脂組合物的含量，為了提高得到的吸收體的形態(tài)保持性，考慮到使其含有親水性纖維或膠粘性粘合劑時(shí)，優(yōu)選為95重量％以下，更優(yōu)選為90重量％以下?？紤]到這些情況，吸收體中的吸水性樹脂組合物的含量，優(yōu)選為40～95重量％，更優(yōu)選為50～90重量％。
本發(fā)明的吸收體，只要是具有吸水性樹脂組合物和親水性纖維的即可，對(duì)其形態(tài)無特殊限定。
優(yōu)選的吸收體形態(tài)，可舉出例如為使吸水性樹脂組合物和親水性纖維成為均勻組成進(jìn)行混合而得到的混合分散體、在2片層狀親水性纖維之間夾持吸水性樹脂組合物而成的疊層結(jié)構(gòu)體等。
所述吸收體例如可以通過保持在液體透過性片材和液體非透過性片材之間，來形成吸收性物品。
作為液體透過性片材，無特殊限定，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚酯等纖維構(gòu)成的空氣通透型、紡粘型、化學(xué)粘合型、針刺型等的無紡布等。
作為液體非透過性片材，無特殊限定，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等樹脂構(gòu)成的合成樹脂膜等。
對(duì)于吸收性物品的種類，無特殊限制。其代表例可舉出以紙尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊等衛(wèi)生材料、寵物用尿吸收材料等為首，填充材料等土木建筑用材料、滴液吸收劑、冷藏劑等食品保鮮用材料、土壤用保水材料等的農(nóng)業(yè)園藝用物品等。
實(shí)施例以下，通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
并且，吸水性樹脂、含氧還原性無機(jī)鹽、有機(jī)抗氧化劑以及吸水性樹脂組合物中的各自鐵含量，是按照前述方法測(cè)定時(shí)得到的值。
此外，各實(shí)施例和各比較例中得到的吸水性樹脂組合物及使用該吸水性樹脂組合物得到的吸收性物品的物性，按照以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(1)人尿吸收時(shí)的凝膠穩(wěn)定性將取自成年男性的人尿39g量取在100mL燒杯中，添加吸水性樹脂組合物1g，制成人尿吸收凝膠。將該人尿吸收凝膠在40℃的恒溫槽中放置24小時(shí)后，依照以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)凝膠的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)◎凝膠有彈性，即使用力按壓也不會(huì)破裂。
○凝膠雖然有彈性，但用力按壓的話，就會(huì)破裂。
△凝膠有形狀，但輕輕一捏就會(huì)破裂。
×凝膠的形狀散亂。
(2)生理鹽水吸收時(shí)的凝膠穩(wěn)定性將0.9重量％生理鹽水39g量取到100mL容量的燒杯中，往其中添加吸水性樹脂組合物1g，制成生理鹽水吸收凝膠。將該生理鹽水吸收凝膠在40℃的恒溫槽內(nèi)放置24小時(shí)后，依照以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)凝膠的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

◎凝膠有彈性，即使用力按壓也不會(huì)破裂。
○凝膠雖然有彈性，但用力按壓的話，就會(huì)破裂。
△凝膠有形狀，但輕輕一捏就會(huì)破裂。
×凝膠的形狀散亂。
(3)監(jiān)測(cè)試驗(yàn)將吸水性樹脂組合物13g和粉碎的木漿7g干混，成形為長(zhǎng)40cm、寬12cm大小。分別用0.5g的衛(wèi)生紙夾持住得到的混合分散體的上部和下部，給總體施加載荷，制成吸收體。
將市售的嬰兒用尿布(L號(hào))內(nèi)部的吸收體從液體非透過性片材(背面片材)一側(cè)完全除去后，小心地插入所述吸收體，使用膠帶封上，制成監(jiān)測(cè)試驗(yàn)用吸收性物品。
將得到的吸收性物品讓數(shù)名兒童使用后，回收該吸收性物品。
接著，按照以下方法，對(duì)回收后的吸收性物品的凝膠不良率、平均吸收量以及泄漏率進(jìn)行調(diào)查。
A.凝膠不良率根據(jù)以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)凝膠不良進(jìn)行評(píng)價(jià)，確認(rèn)為凝膠不良的吸收性物品的個(gè)數(shù)除以回收的吸收性物品的個(gè)數(shù)，得到的值乘以100，計(jì)算出凝膠不良率。
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)×凝膠的形狀散亂(認(rèn)定為凝膠不良)。
○凝膠形狀未散亂。
B.平均吸收量用回收的吸收性物品的個(gè)數(shù)除回收的吸收性物品的尿吸收量累計(jì)后的值，計(jì)算出平均吸收量。
C.泄漏率用回收的吸收性物品的個(gè)數(shù)除有泄漏的吸收性物品的個(gè)數(shù)，得到的值乘以100，計(jì)算出泄漏率。
(4)吸收性物品的耐著色性將吸水性樹脂組合物13g和粉碎的木漿7g干混，成形為長(zhǎng)40cm、寬12cm大小。分別用0.5g的衛(wèi)生紙夾持住得到的混合分散體的上部和下部，給總體施加負(fù)荷，制成吸收體。從該吸收體的上部使用重量20g/m2的液體透過型聚乙烯制空氣通透型無紡布，從該吸收體的下部使用液體非透過性聚乙烯片材，將該吸收體夾持，制成耐著色性試驗(yàn)用吸收性物品。
將得到的吸收性物品在設(shè)定為溫度50±2℃、相對(duì)濕度90±2％的恒溫恒濕槽內(nèi)放置20天后，目測(cè)觀察吸收性物品中的吸水性樹脂組合物的著色，依照以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)吸收性物品的耐著色性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)A即使除去無紡布，拆開吸收體看，內(nèi)部的吸水性樹脂也沒有著色。
B從無紡布的上部觀察時(shí)，看不到吸水性樹脂引起的著色，但除去無紡布，拆開吸收體看的話，能夠看到一部分吸水性樹脂著色。
C從無紡布的上部觀察，可看到吸水性樹脂引起的著色。
制造例1往具備攪拌機(jī)、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的1000mL容量的五口圓筒型圓底燒瓶中，添加正庚烷500mL。向其中添加HLB為3.0的蔗糖脂肪酸酯三菱化學(xué)(株)制、商品型號(hào)S-3700.92g作為表面活性劑使其分散，升溫，使得表面活性溶解后，冷卻到55℃。
另外，往500mL容量的三角燒瓶中加入80重量％丙烯酸水溶液92g。由外部邊進(jìn)行冷卻，邊往該三角燒瓶中滴下30重量％氫氧化鈉水溶液102.2g(鐵含量0.2ppm)，中和丙烯酸75摩爾％，調(diào)制成丙烯酸的部分中和物。進(jìn)而，添加水50.2g、聚合引發(fā)劑過硫酸鉀0.11g以及作為交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油醚9.2mg，調(diào)制成第一階段聚合用的單體水溶液。
在攪拌的狀態(tài)下，將該第一階段聚合用的單體水溶液全都加入到上述五口圓筒型圓底燒瓶中，使其分散，使用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換后，升溫，使得浴溫保持在70℃，進(jìn)行1小時(shí)的聚合反應(yīng)后，冷卻至室溫，得到聚合漿液。
進(jìn)而，在另外一個(gè)500mL容量的三角燒瓶中，加入80重量％丙烯酸水溶液119.1g，邊冷卻，邊滴下30重量％氫氧化鈉水溶液132.2g(鐵含量0.2ppm)，中和丙烯酸75摩爾％，添加水27.4g、過硫酸鉀0.14g以及乙二醇二縮水甘油醚35.7mg，調(diào)制出第二階段聚合用的單體水溶液，在冰水浴內(nèi)冷卻。
將該第二階段聚合用的單體水溶液全都加入到所述得到的聚合漿液中后，再使用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換后，升溫，使得浴溫保持在70℃，進(jìn)行2小時(shí)的第二階段的聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從分散于正庚烷的含水凝膠狀物中，通過共沸蒸餾，僅將水分去除到體系外。往得到的凝膠狀物中添加2重量％乙二醇二縮水甘油醚水溶液8.44g，進(jìn)一步通過蒸餾將水分及正庚烷除去，干燥，得到吸水性樹脂215.5g。該吸水性樹脂中的鐵含量為0.3ppm。
制造例2在制造例1中，除使用30重量％氫氧化鈉水溶液(鐵含量0.5ppm)代替30重量％氫氧化鈉水溶液(鐵含量0.2ppm)之外，進(jìn)行與制造例1同樣的操作，得到吸水性樹脂216.9g。該吸水性樹脂中的鐵含量為0.6ppm。
制造例3在制造例1中，除使用30重量％氫氧化鈉水溶液(鐵含量3.3ppm)代替30重量％氫氧化鈉水溶液(鐵含量0.2ppm)之外，進(jìn)行與制造例1同樣的操作，得到吸水性樹脂216.9g。該吸水性樹脂中的鐵含量為3.5ppm。
制造例4在制造例1中，除使用30重量％氫氧化鈉水溶液(鐵含量6.5ppm)代替30重量％氫氧化鈉水溶液(鐵含量0.2ppm)之外，進(jìn)行與制造例1同樣的操作，得到吸水性樹脂216.9g。該吸水性樹脂中的鐵含量為7.0ppm。
實(shí)施例1往2L容量的聚乙烯容器中，裝入按照與制造例1同樣的方法得到的吸水性樹脂100重量份，添加亞硫酸鈉A大東化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱無水亞硫酸鈉·食品添加劑用、鐵含量1.4ppm2重量份，使用交叉旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)明和工業(yè)(株)制、型號(hào)CM-3，以自轉(zhuǎn)速度30rpm、公轉(zhuǎn)速度30rpm將聚乙烯容器混合1小時(shí)，得到吸水性樹脂組合物。該吸水性樹脂組合物中的鐵含量為0.3ppm。
將得到的吸水性樹脂組合物13g和粉碎的木漿7g干混，成形為長(zhǎng)40cm、寬12cm大小。分別用0.5g的衛(wèi)生紙夾持住得到的混合分散體的上部和下部，給總體施加負(fù)荷，制成吸收體。
將市售的嬰兒用尿布(L號(hào))內(nèi)部的吸收體從液體非透過性片材(背面片材)一側(cè)完全除去后，小心地插入所述吸收體，使用膠帶封上，制成監(jiān)測(cè)試驗(yàn)用吸收性物品。
從該吸收體的上部使用重量20g/m2的液體透過型聚乙烯制空氣通透型無紡布，從該吸收體的下部使用液體非透過性聚乙烯制片材，將該吸收體夾持，制成耐著色性試驗(yàn)用吸收性物品。
關(guān)于得到的吸水性樹脂組合物的物性，按照前述方法，對(duì)(1)人尿吸收時(shí)的凝膠穩(wěn)定性、(2)生理鹽水吸收時(shí)的凝膠穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，使用監(jiān)測(cè)試驗(yàn)用吸收性物品，進(jìn)行前述的(3)監(jiān)測(cè)試驗(yàn)。進(jìn)而，使用耐著色性試驗(yàn)用吸收性物品，對(duì)前述的(4)吸收性物品的耐著色性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例2～6及比較例1～3在實(shí)施例1中，除了吸水性樹脂使用表1所示的制造例編號(hào)中得到的吸水性樹脂100重量份，含氧還原性無機(jī)鹽按照表1所示的添加量使用表1所示的含氧還原性無機(jī)鹽之外，其他與實(shí)施例1相同，由此得到吸水性樹脂組合物。得到的吸水性樹脂組合物中的鐵含量如表1所示。
另外，表1和后述的表3中記載的含氧還原性無機(jī)鹽的詳情如下。
·亞硫酸鈉A大東化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱無水亞硫酸鈉·食品添加劑用、鐵含量1.4ppm·亞硫酸鈉B大東化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱無水亞硫酸鈉90、鐵含量23ppm·亞硫酸氫鈉A大東化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱無水亞硫酸氫鈉、鐵含量1.5ppm·亞硫酸氫鈉B關(guān)東化學(xué)(株)制、商品名稱亞硫酸氫鈉1級(jí)、鐵含量15ppm·焦亞硫酸鉀大東化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱焦亞硫酸鉀、鐵含量1.3ppm·連二亞硫酸鈉日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱連二亞硫酸鈉·食品添加劑用、鐵含量1.9ppm·亞硝酸鈉日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱亞硫酸鈉、鐵含量2.5ppm表1

(注)“吸水性樹脂”的“種類”一欄中記載的制造例編號(hào)，表示使用該制造例中得到的吸水性樹脂。
接著，使用各實(shí)施例或各比較例中得到的吸水性樹脂組合物，與實(shí)施例1一樣，制成吸收體和吸收性物品，對(duì)其物性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表2所示。
表2

由表2所示結(jié)果可知，根據(jù)各實(shí)施例，即使吸水體中含有的吸水性樹脂量多，能得到凝膠對(duì)于人尿等體液的穩(wěn)定性優(yōu)越、即使在高溫高濕下，耐著色性也優(yōu)越的吸水性樹脂組合物。
實(shí)施例7往2L容量的聚乙烯容器中，裝入按照與制造例1同樣的方法得到的吸水性樹脂100重量份，添加亞硫酸鈉大東化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名稱無水亞硫酸鈉·食品添加劑用、鐵含量1.4ppm2重量份和L-抗壞血酸(ロシユ·ビタミン·ジセパン公司制、商品名稱L-抗壞血酸、鐵含量0.8ppm)0.02重量份，使用交叉旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)明和工業(yè)(株)制、型號(hào)CM-3，以自轉(zhuǎn)速度30rpm、公轉(zhuǎn)速度30rpm將聚乙烯容器混合1小時(shí)，得到吸水性樹脂組合物。所得吸水性樹脂組合物中的鐵含量如表3所示。
將得到的吸水性樹脂組合物13g和粉碎的木漿7g干混，成形為長(zhǎng)40cm、寬12cm大小。分別用0.5g的衛(wèi)生紙夾持住得到的混合分散體的上部和下部，給總體施加負(fù)荷，制成吸收體。
將市售的嬰兒用尿布(L號(hào))內(nèi)部的吸收體從液體非透過性片材(背面片材)一側(cè)完全除去后，小心地插入所述吸收體，使用膠帶封上，制成監(jiān)測(cè)試驗(yàn)用吸收性物品。
從該吸收體的上部使用重量20g/m2的液體透過型聚乙烯制空氣通透型無紡布，從該吸收體的下部使用液體非透過性聚乙烯制片材，將該吸收體夾持，制成耐著色性試驗(yàn)用吸收性物品。
關(guān)于得到的吸水性樹脂組合物的物性，按照前述方法，對(duì)(1)人尿吸收時(shí)的凝膠穩(wěn)定性、(2)生理鹽水吸收時(shí)的凝膠穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，使用監(jiān)測(cè)試驗(yàn)用吸收性物品，進(jìn)行前述的(3)監(jiān)測(cè)試驗(yàn)。進(jìn)而，使用耐著色性試驗(yàn)用吸收性物品，對(duì)前述的(4)吸收性物品的耐著色性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表4所示。
實(shí)施例8～13及比較例4～6在實(shí)施例7中，除了吸水性樹脂使用表3所示的制造例編號(hào)中得到的吸水性樹脂100重量份，含氧還原性無機(jī)鹽和有機(jī)抗氧化劑按照表3所示的添加量使用表3所示的含氧還原性無機(jī)鹽和有機(jī)抗氧化劑之外，其他與實(shí)施例7相同，由此得到吸水性樹脂組合物。得到的吸水性樹脂組合物中的鐵含量如表3所示。
另外，表3中記載的有機(jī)抗氧化劑的詳情如下。
·L-抗壞血酸Aロシユ·ビタミン·ジャパン公司制、商品名稱L-抗壞血酸、鐵含量0.8ppm·沒食子酸正丙酯A大日本制藥(株)制、商品名稱沒食子酸正丙酯·食品添加劑用、鐵含量0.4ppm·沒食子酸正丙酯Bミドリ化學(xué)(株)制、商品名稱沒食子酸正丙酯飼料級(jí)、鐵含量5.5ppm·異抗壞血酸鈉藤藥品工業(yè)(株)制、商品名稱異抗壞血酸鈉、鐵含量1.2ppm·2-巰基苯并咪唑大內(nèi)振興化學(xué)(株)制、商品名稱ノクラツクMB、鐵含量1.8ppm·原兒茶酸乙酯關(guān)東化學(xué)(株)制、商品名稱原兒茶酸乙酯、鐵含量1.8ppm
·丁基羥基苯甲醚和光純藥工業(yè)(株)制、商品名稱丁基羥基苯甲醚、鐵含量2.0ppm·L-抗壞血酸B和光純藥工業(yè)(株)制、商品名稱L-抗壞血酸1級(jí)、鐵含量6.2ppm
表3

(注)“吸水性樹脂”的“種類”一欄中記載的制造例編號(hào)，表示使用該制造例中得到的吸水性樹脂。
接著，使用得到的吸水性樹脂組合物，與實(shí)施例7一樣，制成吸收體和吸收性物品，對(duì)其物性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表4所示。
表4

由表4所示結(jié)果可知，根據(jù)各實(shí)施例，即使吸水體中含有的吸水性樹脂量多，能得到凝膠對(duì)于人尿等體液的穩(wěn)定性優(yōu)越，進(jìn)一步對(duì)生理鹽水等電解質(zhì)水溶液的穩(wěn)定性也優(yōu)越、即使在高溫高濕下，耐著色性也優(yōu)越的吸水性樹脂組合物。
如上所述，本發(fā)明的吸水性樹脂組合物，即使吸水體中含有的吸水性樹脂量多，凝膠對(duì)于人尿等體液的穩(wěn)定性優(yōu)越、即使在高溫高濕下，耐著色性也優(yōu)越。使用該吸水性樹脂組合物的話，能夠得到這些物性優(yōu)越的吸收體及吸收性物品。
產(chǎn)業(yè)上的利用可能性使用了本發(fā)明的吸水性樹脂組合物的吸收體及吸收性物品，以紙尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊等衛(wèi)生材料、寵物用尿吸收材料等為首，可適宜用作填充材料等土木建筑用材料、滴液吸收劑、冷藏劑等食品保鮮用材料、土壤用保水材料等的農(nóng)業(yè)園藝用物品等。
權(quán)利要求
1.吸水性樹脂組合物，其含有含氧還原性無機(jī)鹽及吸水性樹脂而成，鐵含量為1ppm以下。
2.如權(quán)利要求1所述的吸水性樹脂組合物，其中，含氧還原性無機(jī)鹽為選自亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽以及亞硝酸鹽中的至少1種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的吸水性樹脂組合物，其中，含氧還原性無機(jī)鹽的量，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份為0.01～5重量份。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂組合物，其中，進(jìn)一步含有有機(jī)抗氧化劑。
5.如權(quán)利要求4所述的吸水性樹脂組合物，其中，有機(jī)抗氧化劑為選自抗壞血酸類、異抗壞血酸類、沒食子酸類、原兒茶酸類、苯并咪唑類以及烷基羥基苯甲醚類中的至少1種。
6.如權(quán)利要求4或5所述的吸水性樹脂組合物，其中，有機(jī)抗氧化劑的量，相對(duì)于吸水性樹脂100重量份為0.001～5重量份。
7.吸收體，其具備如權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂組合物和親水性纖維。
8.如權(quán)利要求7所述的吸收體，其中，吸水性樹脂組合物的含量為40～95重量％。
9.吸收性物品，其通過在液體透過性片材和液體非透過性片材之間保持如權(quán)利要求7或8所述的吸收體而成。
全文摘要
本發(fā)明提供了含有含氧還原性無機(jī)鹽及吸水性樹脂，鐵含量為1ppm以下的吸水性樹脂組合物、具備所述吸水性樹脂組合物和親水性纖維的吸收體、以及通過在液體透過性片材和液體非透過性片材之間保持所述吸收體而成的吸收性物品。
文檔編號(hào)C08K3/00GK1732233SQ200380107370
公開日2006年2月8日 申請(qǐng)日期2003年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月27日
發(fā)明者半田昌良, 繩田康博 申請(qǐng)人:住友精化株式會(huì)社