專利名稱：用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒、由其形成的預(yù)發(fā)泡顆粒和發(fā)泡模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒。更具體而言，本發(fā)明涉及用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其包括聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂的樹脂中作為揮發(fā)性發(fā)泡劑的戊烷和水。本發(fā)明還涉及得自所述發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒的預(yù)發(fā)泡顆粒和發(fā)泡模制品(模制泡沫)。
背景技術(shù)：
一般地，通過用揮發(fā)性發(fā)泡劑浸漬復(fù)合樹脂顆粒(可簡稱為樹脂顆粒)來獲得包括聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂的復(fù)合樹脂的發(fā)泡性顆粒。此外，已知在發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒中包含水以改善發(fā)泡模制品的可模制性(例如，參見日本已審專利公開平成 6 (1994)-104746 (專利文件 1))。在專利文件1中，發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒包含0. 5至1. 5wt%的水，并且在實施例中使用的揮發(fā)性發(fā)泡劑是丁烷(正丁烷70%，異丁烷30% )?，F(xiàn)有技術(shù)文件專利文件[專利文件1]日本已審專利公開平成6(1994)-104746。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題在文獻公開中實際使用的揮發(fā)性發(fā)泡劑是丁烷。丁烷是通常使用的，因為在常溫下，丁烷為氣態(tài)，而戊烷為液態(tài)，具有不同的性質(zhì)，因此難以提供恒定的品質(zhì)。在多種情況下，近來，在不同地方進行發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒的制造、對所制造的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒進行發(fā)泡和加工。在這些情況下，有必要運輸發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒。為了運輸包含通常用作容易揮發(fā)的發(fā)泡劑的丁烷的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，有必要盡可能地防止丁烷釋放，以保持發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒的發(fā)泡性。盡管通常使用冷藏或冷凍運輸，但是在包含丁烷的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒的情況下，考慮隨后將在常溫下進行預(yù)發(fā)泡，從安全角度講需要使用耐壓容器，即使顆粒在例如約_15°C下冷凍并且在充分冷卻之后進行冷凍運輸?shù)那闆r下也是如此。因此，不利的是，不可能運輸大量的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，并且運輸本身的成本昂貴。另一方面，當(dāng)使用常溫下為液態(tài)的戊烷作為發(fā)泡劑時，只要對包含戊烷的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒進行冷藏或冷凍，那么通過使用可以氣密性密封的容器(包括具有袋形的容器)就可以充分確保預(yù)發(fā)泡中的安全性和發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒的發(fā)泡性，而不用耐壓容
O然而，不利的是，通過對冷藏或冷凍一定時間段的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒進行預(yù)發(fā)泡獲得的顆粒進行模制獲得的泡沫外觀不佳，并且物理性能降低。
3
因此，期望開發(fā)允許利用普通的密封容器(包括具有袋形的密封容器)進行大量運輸?shù)?、用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒。解決問題的手段因此，本發(fā)明提供用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其包括聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂的復(fù)合樹脂中500至5000ppm的水和7. 5至11. 的戊烷。本發(fā)明還提供預(yù)發(fā)泡顆粒，其通過對用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒進行預(yù)發(fā)泡來獲得。本發(fā)明還提供發(fā)泡模制品，其通過在模具中模制所述預(yù)發(fā)泡顆粒來獲得。本發(fā)明的效果由于包含指定量的水和戊烷作為揮發(fā)性發(fā)泡劑，所以本發(fā)明的用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒允許利用普通密封容器進行長期保存。因此，可以運輸大量的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒以降低運輸成本。


圖1是在實施例1中獲得的模制品切片表面的掃描圖像。圖2是在實施例2中獲得的模制品切片表面的掃描圖像。圖3是在對比例1中獲得的模制品切片表面的掃描圖像。圖4是在對比例5中獲得的模制品切片表面的掃描圖像。圖5是顯示聚苯乙烯基樹脂比率)和吸收度比率(A698ZA2850)之間關(guān)系的圖。
具體實施例方式在本發(fā)明的用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒中，聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂的復(fù)合樹脂包含指定量的水和戊烷。術(shù)語長期保存是指在冷藏或冷凍顆粒時水和戊烷的量可以在指定范圍內(nèi)保持72小時以上。(復(fù)合樹脂顆粒)聚烯烴基樹脂不做具體限制，而是可以使用公知樹脂。另外，聚烯烴基樹脂可以是交聯(lián)的。其實例包括聚乙烯基樹脂，例如支鏈低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和這些聚合物的交聯(lián)聚合物；和聚丙烯基樹脂如丙烯均聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丙烯-ι- 丁烯共聚物和乙烯-丙烯-丁烯無規(guī)共聚物。在實施例中，低密度優(yōu)選指0. 91至0. 94g/cm3,更優(yōu)選指0. 91至0. 93g/cm3。高密度優(yōu)選指0. 95至0. 97g/cm3，更優(yōu)選指0. 95至0. 96g/cm3。 中密度指介于所述低密度和高密度之間的中等密度。聚苯乙烯基樹脂是聚苯乙烯或得自作為主要組分的苯乙烯和可與苯乙烯共聚的共聚單體的共聚物。主要組分是指苯乙烯占所有單體的70wt%以上。共聚單體的實例包括 α -甲基苯乙烯、ρ-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、 甲基丙烯酸烷基酯、二乙烯基苯和二甲基丙烯酸聚乙二醇酯。在實施例中，烷基是指具有1 至8個碳原子的烷基。更優(yōu)選地，聚烯烴基樹脂是支鏈低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯基樹脂是聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物。在實例中，低密度優(yōu)選至0.91 to 0.93g/cm3。相對于100重量份聚烯烴基樹脂顆粒，發(fā)泡性樹脂顆粒中聚苯乙烯基樹脂的含量為110至730重量份。此外，相對于100重量份聚烯烴基樹脂顆粒，作為聚苯乙烯基樹脂的材料共混的苯乙烯基單體的量為110至730重量份，對應(yīng)于聚苯乙烯基樹脂的量。當(dāng)聚苯乙烯基樹脂的含量大于730重量份時，所得發(fā)泡模制品的耐開裂性可能降低。另一方面，當(dāng)其含量小于110重量份時，耐開裂性顯著改進，但是發(fā)泡劑從發(fā)泡性樹脂顆粒的表面的耗散趨于更快。因此，保持發(fā)泡劑的能力可能降低，從而縮短發(fā)泡性樹脂顆粒作為珠粒的壽命。更優(yōu)選地，聚苯乙烯基樹脂的含量為120至560重量份，甚至更優(yōu)選所述含量為140至450重量份。聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂的復(fù)合樹脂是指聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂的混合樹脂。作為混合樹脂，可以使用通過簡單混合聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂所獲得的樹脂，但是優(yōu)選下文描述的聚烯烴改性的苯乙烯基樹脂。更優(yōu)選地，混合樹脂是聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂。聚烯烴改性的苯乙烯基樹脂顆粒(可以簡稱為改性樹脂顆粒)可以通過將苯乙烯基單體添加到其中分散有聚烯烴基顆粒的含水介質(zhì)并使其聚合來獲得。在下文，將描述用于制造改性樹脂顆粒的方法。聚烯烴基樹脂顆?？梢酝ㄟ^公知方法來獲得。例如，聚烯烴基樹脂顆?？梢酝ㄟ^利用擠出機熔融擠出聚烯烴基樹脂并隨后通過水中切割或束切割對樹脂造粒來制造。通常，待使用的聚烯烴基樹脂顆粒具有例如真正的球形、橢球形(卵形)、圓柱形、矩形、丸粒形或顆粒形。在下文，聚烯烴基樹脂顆粒可以稱為微球。聚烯烴基樹脂顆?？梢园杂苫宄齽?。自由基清除劑可以預(yù)先添加到聚烯烴基樹脂顆粒中或在熔融擠出的同時添加到聚烯烴基樹脂顆粒中。優(yōu)選地，自由基清除劑是具有清除自由基如聚合抑制劑(包括聚合阻滯劑)、鏈轉(zhuǎn)移劑、抗氧化劑和位阻胺光穩(wěn)定劑的作用且難溶于水的化合物。聚合抑制劑的實例包括酚聚合抑制劑、亞硝基聚合抑制劑，芳族胺聚合抑制劑、亞磷酸酯聚合抑制劑和硫醚聚合抑制劑如叔丁基氫醌、對甲氧基苯酚、2，4_ 二硝基酚、叔丁基鄰苯二酚、仲丙基鄰苯二酚、N-甲基-N-亞硝基苯胺、N-亞硝基苯基羥胺、亞磷酸三苯酯、三 (壬基苯基亞磷酸酯)、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三O-乙基己基)酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸二苯基單O-乙基己基)酯、亞磷酸二苯基單十二烷基酯、 亞磷酸二苯基單(十三烷基)酯、亞磷酸雙十二烷基酯、二亞磷酸四苯基二丙二醇酯和四亞磷酸四苯基四(十三烷基)季戊四醇酯。鏈轉(zhuǎn)移劑的實例包括β -巰基丙酸2-乙基己酯、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯) 和三[(3-巰基丙酰氧基)-乙基]異氰脲酸酯?？寡趸瘎┑膶嵗ū椒涌寡趸瘎?、磷抗氧化劑和胺抗氧化劑如2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚(ΒΗΤ)、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，3，5_三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)苯、3，9_ 二 [2- {3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基} -1，1- 二甲基乙基]_2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5]十一烷、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4_叔丁基苯基)亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(2，4_二叔丁基苯基)4，4’_二亞苯基二亞磷酸酯、二(2-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d，f] [1,3,2] 二氧雜磷雜環(huán)庚三烯、苯基-I-萘胺、癸?；亩桨?、4，4_ 二( α，α-二甲基苯基)二苯胺和N，N’ - 二 _2_萘基-對亞苯基二胺。位阻胺型光穩(wěn)定劑的實例包括二 0，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1， 2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-2-正丁基丙二酸酯。優(yōu)選地，相對于100重量份的聚烯烴基樹脂顆粒，使用0. 005至0. 5重量份的自由
基清除劑。此外，聚烯烴基樹脂顆?？砂菽{(diào)節(jié)劑如滑石、硅酸鈣、硬脂酸鈣、合成或天然制造的二氧化硅、亞乙基二硬脂酰胺和甲基丙烯酸酯基共聚物；阻燃劑如六溴環(huán)十二烷、 三烯丙基異氰脲酸酯六溴化物；和著色劑如炭黑、氧化鐵和石墨。接下來，將微球分散到聚合容器中的含水介質(zhì)中，并且用苯乙烯基單體浸漬用于
壞入水口 ο含水介質(zhì)的實例包括水、以及水與可溶于水的溶劑(例如醇)的混合介質(zhì)。對于苯乙烯基單體，可以使用苯乙烯和取代苯乙烯(取代基包括低級烷基、鹵素原子(特別是氯原子)等)二者。取代苯乙烯的實例包括氯苯乙烯、乙烯基甲苯如對甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯。其中，通常優(yōu)選苯乙烯。此外，對于苯乙烯基單體，可以使用苯乙烯和取代苯乙烯的混合物、苯乙烯和可與苯乙烯共聚的少量共聚單體(例如丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯(烷基部分的碳原子數(shù)約1至8)、馬來酸單烷基酯或馬來酸二烷基酯(烷基部分的碳原子數(shù)約1至4)、二乙烯基苯、單丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、馬來酸酐、N-苯基馬來酰亞胺等)的混合物。優(yōu)選苯乙烯占這些混合物的主要量(例如，50wt%以上)。溶劑(增塑劑)如甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯、四氯乙烯可以添加到苯乙烯基單體。相對于100重量份的聚烯烴基樹脂顆粒，待使用的苯乙烯基單體的量為110至730 重量份。更優(yōu)選地，所述量為120至560重量份，甚至更優(yōu)選地，所述量為140至450重量份。當(dāng)待使用的苯乙烯基單體的量大于730重量份時，苯乙烯基單體可無法參與聚烯烴基樹脂顆粒的浸漬而產(chǎn)生僅由聚苯乙烯基樹脂組成的顆粒。此外，發(fā)泡模制品的耐化學(xué)性以及耐開裂性可能降低。另一方面，當(dāng)所述量小于110重量份時，發(fā)泡性樹脂顆粒保持發(fā)泡劑的能力可降低。由于這種降低，將難以獲得高發(fā)泡。此外，發(fā)泡模制品的剛性可降低。用苯乙烯基單體浸漬聚烯烴基樹脂顆粒可以在聚合的同時或在聚合開始前進行。 然而，優(yōu)選的是，浸漬在聚合的同時進行。當(dāng)在浸漬后進行聚合時，苯乙烯基單體的聚合更可能在聚烯烴基樹脂顆粒的表面附近進行，并且未參與聚烯烴基樹脂顆粒浸漬的苯乙烯基單體可獨立地聚合以產(chǎn)生大量的聚苯乙烯基樹脂微粒。當(dāng)在聚合的同時進行浸漬時，相對于其計算上述含量的聚烯烴基樹脂顆粒是指由聚烯烴基樹脂、參與浸漬的苯乙烯基單體和得自參與浸漬且已經(jīng)聚合的苯乙烯基單體得到
6的苯乙烯基樹脂所構(gòu)成的顆粒。為了保持0 35wt%的含量，可以將苯乙烯基單體連續(xù)或間歇地添加到聚合容器的含水介質(zhì)中。特別地，優(yōu)選逐漸將苯乙烯基單體添加到含水介質(zhì)中。為了使苯乙烯基單體聚合，可以使用油溶性自由基聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑， 可以使用通常用于苯乙烯基單體聚合的任意聚合弓I發(fā)劑。其實例包括有機過氧化物如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化辛酸叔丁酯、過氧化辛酸叔己酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔戊酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化異丙基碳酸叔己酯、過氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己酸叔丁酯、過氧化六氫對苯二甲酸二叔丁酯、2，2_ 二叔丁基過氧化丁烷、二叔己基過氧化物和二枯基過氧化物；和偶氮化合物如偶氮二異丁腈和偶氮雙二甲基戊腈。這些油溶性自由基聚合引發(fā)劑可以單獨使用或組合使用。作為將聚合引發(fā)劑添加到聚合容器中的含水介質(zhì)中的方法，可以提及各種方法。 其實例包括(a)如下方法將聚合引發(fā)劑溶解并包含在與聚合容器不同的容器中的苯乙烯基單體中，并隨后將苯乙烯基單體進料到聚合容器中；(b)如下方法將聚合引發(fā)劑溶解在部分苯乙烯基單體中、溶劑如異鏈烷烴或增塑劑中以制備溶液，并隨后將該溶液和預(yù)定量的苯乙烯單體同時進料到聚合容器中；和(c)如下方法將聚合引發(fā)劑分散到含水介質(zhì)中以制備分散體，然后將該分散體和苯乙烯基單體進料到聚合容器中。通常，相對于待用苯乙烯基單體總量的0. 02至2. 的比例使用聚合引發(fā)劑。優(yōu)選地，將可溶于水的自由基聚合引發(fā)劑溶解到含水介質(zhì)中?？扇苡谒淖杂苫酆弦种苿┛梢砸种票揭蚁┗鶈误w在聚烯烴基樹脂顆粒表面中的聚合。同時，這種引發(fā)劑可防止分散在含水介質(zhì)中的苯乙烯基單體單獨聚合以減少聚苯乙烯基樹脂微粒的產(chǎn)生。作為可溶于水的自由基聚合引發(fā)劑，可以使用以Ig以上的量溶解在IOOg水中的聚合引發(fā)劑。其實例包括硫代氰酸鹽如硫代氰酸銨、硫代氰酸鋅、硫代氰酸鈉、硫代氰酸鉀和硫代氰酸鋁；亞硝酸鹽如亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸銨、亞硝酸鈣、亞硝酸銀、亞硝酸鍶、 亞硝酸銫、亞硝酸鋇、亞硝酸鎂、亞硝酸鋰和亞硝酸二環(huán)己銨；可溶于水的含硫有機化合物如巰基乙醇、單硫代丙二醇、硫代甘油、硫代乙醇酸、硫代羥基丙酸、硫代乳酸、硫代馬來酸、 硫代乙醇胺、1，2_ 二硫代甘油、1，3_ 二硫代甘油；和抗壞血酸以及抗壞血酸鈉。其中，特別優(yōu)選亞硝酸鹽。優(yōu)選地，相對于100重量份含水介質(zhì)中的水，以0. 001至0. 04重量份使用可溶于
水的自由基聚合抑制劑。優(yōu)選地，將分散劑添加到含水介質(zhì)中。分散劑的實例包括有機分散劑如部分皂化的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素和甲基纖維素；和無機分散劑如焦磷酸鎂、焦磷酸鈣、磷酸鈣、碳酸鈣、磷酸鎂、碳酸鎂和氧化鎂。其中，優(yōu)選無機分散劑。當(dāng)使用無機分散劑時，優(yōu)選組合使用表面活性劑。表面活性劑的實例包括十二苯磺酸鈉和α-烯烴磺酸鈉。聚合容器的形狀和結(jié)構(gòu)不做具體限制，只要其常規(guī)用于苯乙烯基單體的懸浮聚合且配有攪拌翼即可。攪拌翼的形狀不做具體限制，其特定實例包括槳翼如V型槳翼、Furrydragon翼、斜槳翼、平槳翼和Pullmargine翼；渦輪翼如渦輪翼和扇狀渦輪翼；和螺旋槳翼如船用螺旋槳翼。在這些攪拌翼中，優(yōu)選槳翼。攪拌翼可以是單級翼或多級翼。聚合容器可以配有擋板。用于苯乙烯基單體在微球中聚合的含水介質(zhì)的溫度不做具體限制，優(yōu)選在待用聚烯烴基樹脂的熔點的-30至+20°C的范圍內(nèi)。更具體而言，含水介質(zhì)的溫度優(yōu)選為70 140°C，更優(yōu)選為80 130°C。而且，含水介質(zhì)的溫度可以是在從苯乙烯基單體聚合開始到完成期間恒定的溫度，或者可以逐步升高。當(dāng)含水介質(zhì)的溫度升高時，優(yōu)選以0. 1至2°C / 分的升溫速度升高溫度。此外，當(dāng)使用由交聯(lián)聚烯烴基樹脂構(gòu)成的顆粒時，交聯(lián)可以在用苯乙烯基單體浸漬之前預(yù)先進行，可以在用苯乙烯基單體浸漬微球和聚合的同時進行，或者可以在用苯乙烯基單體浸漬微球和聚合之后進行。用于交聯(lián)聚烯烴基樹脂的交聯(lián)劑的實例包括無機過氧化物如2，2- 二叔丁基過氧化丁烷、二枯基過氧化物和2，5_ 二甲基-2，5-二叔丁基過氧化己烷。這些交聯(lián)劑可以單獨使用或者以其兩種或更多種組合使用。通常，相對于100重量份聚烯烴基樹脂顆粒(微球)，交聯(lián)劑優(yōu)選以0. 05至1. 0重量份的量使用。用于添加交聯(lián)劑的方法的實例包括其中將交聯(lián)劑直接添加到聚烯烴基樹脂顆粒的方法；將交聯(lián)劑溶解在溶劑、增塑劑或苯乙烯基單體中并隨后添加溶液的方法；和將交聯(lián)劑分散在水中并隨后添加分散體的方法。其中，優(yōu)選將交聯(lián)劑溶解在苯乙烯基單體中并隨后添加溶液的方法。由此，獲得改性樹脂顆粒。(水和戊烷的量)發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒中包含的水的量為500至5000ppm。當(dāng)水的量小于500ppm且顆粒被預(yù)發(fā)泡時，在表面和內(nèi)部中具有非常小的泡孔的預(yù)發(fā)泡顆粒占大部分，并且孔徑變化傾向于非常顯著。當(dāng)水的量大于5000ppm且顆粒被預(yù)發(fā)泡時，在表面和內(nèi)部中具有非常粗糙且大的泡孔的預(yù)發(fā)泡顆粒占大部分，并且發(fā)泡模制品的外觀傾向于非常差。優(yōu)選地，水的量為1000至4500ppm。戊烷可以選自異戊烷、正戊烷及其混合物。特別地，優(yōu)選使用包含比例為20 80 至100 0的異戊烷和正戊烷的戊烷。發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒中包含的戊烷的量為7. 5至11. 0wt%。當(dāng)戊烷的百分比含量小于7. 5wt%時，發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒的發(fā)泡性可能降低。當(dāng)發(fā)泡性降低時，將難以獲得具有較高體積因子和較低體積密度的預(yù)發(fā)泡顆粒，并且待通過在模具中模制預(yù)發(fā)泡顆粒獲得的發(fā)泡模制品可具有降低的熔融因子，從而具有降低的耐開裂性。另一方面，當(dāng)百分比含量大于11. 時，預(yù)發(fā)泡顆粒中的孔徑可能容易過大，因此，其發(fā)泡性可能降低，并且待由其獲得的發(fā)泡模制品可能在強度性能如抗壓強度和抗彎強度方面降低。更優(yōu)選地，戊烷的百分比含量為8. 5至10. Owt%。包含指定量的戊烷的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒通過在含水介質(zhì)中進行用戊烷浸漬的方法(濕浸漬)或在沒有介質(zhì)的情況下實施浸漬的方法(干浸漬)獲得。用于將發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒中包含的水調(diào)節(jié)至指定量的方法不做具體限制，該調(diào)節(jié)通過公知方法進行。例如，當(dāng)復(fù)合樹脂顆粒的水含量小時，將復(fù)合樹脂顆粒分散在含水介
8質(zhì)中，并且在密封同時將介質(zhì)在110至140攝氏度保持2至5小時以向復(fù)合樹脂顆粒提供水。優(yōu)選地，向含水介質(zhì)添加分散劑。當(dāng)復(fù)合樹脂顆粒的水含量大時，用干燥器干燥復(fù)合樹脂顆粒以調(diào)節(jié)水量。在間歇式氣動傳送干燥器的情況下，例如，可以通過施加10至70°C、更優(yōu)選20至60°C的空氣0. 5至3小時來將水調(diào)節(jié)至指定量?；蛘撸梢詫⒋罅康乃趶?fù)合樹脂顆粒中，然后用干燥器干燥來調(diào)節(jié)水的量。或者，可以將復(fù)合樹脂顆粒置于將溫度和濕度控制到恒定水平的氣氛中預(yù)定時間段來調(diào)節(jié)水的量。此外，在制造大量復(fù)合樹脂顆粒時，所制造的復(fù)合樹脂顆粒可以氣動傳送到其他容器。在該情況下，包含指定量的水的復(fù)合樹脂顆?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)氣動傳送復(fù)合樹脂顆粒的空氣溫度(稱為氣動溫度)和流速來獲得。例如，可以通過以5至30m/s、優(yōu)選10至20m/ s的流速和10至70°C、優(yōu)選20至60°C的氣動溫度傳送將水簡單并且容易地調(diào)節(jié)至規(guī)定的量。當(dāng)氣動溫度低于10°c時，水含量可大于5000ppm，當(dāng)氣動溫度大于70°C時，水含量可小于500ppm。另一方面，當(dāng)流速小于5m/s時，復(fù)合樹脂顆粒在垂直方向上的運送可能困難，或者水含量可小于500ppm。當(dāng)流速大于30m/s時，盡管不方便，但是需要較大的鼓風(fēng)機(不經(jīng)濟)或水含量可大于5000ppm。如上所述，通過濕浸漬或干浸漬、利用指定量的戊烷浸漬包含調(diào)節(jié)至指定量的水的復(fù)合樹脂顆粒以獲得包含指定量的水和戊烷的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒。(預(yù)發(fā)泡顆粒和發(fā)泡模制品)接下來，將描述用于獲得預(yù)發(fā)泡顆粒和由預(yù)發(fā)泡復(fù)合樹脂顆粒獲得最終發(fā)泡模制品的方法。預(yù)發(fā)泡顆?？梢愿鶕?jù)需要通過用加熱介質(zhì)如蒸汽加熱發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒以將顆粒預(yù)發(fā)泡至預(yù)定體積密度來獲得。優(yōu)選地，預(yù)發(fā)泡顆粒具有5至70的體積因子(體積密度0. 014至0. 2g/cm3)。更優(yōu)選地，體積因子為10至60。當(dāng)體積因子大于70時，預(yù)發(fā)泡顆粒的閉孔比例可降低，并且待通過使預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡獲得的發(fā)泡模制品可具有降低的強度。另一方面，當(dāng)體積因子小于5時，待通過使預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡獲得的發(fā)泡模制品可具有增加的重量。將在預(yù)發(fā)泡之前的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒冷藏或冷凍以進行保存。特別地，保存溫度為5°C以下。優(yōu)選地，保存溫度為_5°C以下。更優(yōu)選地，保存溫度為-15°C以下。此外，具有期望形狀的發(fā)泡模制品可以通過將預(yù)發(fā)泡顆粒傾入模制機的模具中并通過加熱熔融和使預(yù)發(fā)泡顆粒一體化來使其二次發(fā)泡來獲得。對于模制機，可以使用用于由聚苯乙烯基樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒制造發(fā)泡模制品的EPS模制機。所得發(fā)泡模制品可用于家用電器的減震器(襯墊)；和用于運送電子元件、各種工業(yè)材料和食品的容器。此外，發(fā)泡模制品可適當(dāng)?shù)赜糜谲囕v保險杠的芯材、沖擊能吸收器如門的內(nèi)部襯墊材料。實施例在下文，將參考實施例描述本發(fā)明；然而，本發(fā)明不限于所述實施例。<制造預(yù)發(fā)泡顆粒的方法>將發(fā)泡性樹脂顆粒在冷藏室(設(shè)定為-25°C )保存168小時，然后在室溫25°C和濕度50%的環(huán)境下靜置1小時，然后在下述條件下預(yù)發(fā)泡。將500至2000g發(fā)泡性樹脂顆粒傾入用蒸汽預(yù)熱的室壓預(yù)發(fā)泡機(具有50L容
9量)中，并且在攪拌下將蒸汽引入至約0. 02MPa的設(shè)定值，同時進料空氣以在約2或3分鐘的時間內(nèi)使顆粒發(fā)泡至預(yù)定體積密度(體積因子)。<在模具中模制的條件>將預(yù)發(fā)泡顆粒傾入模制機中的模具中，在以下條件下用蒸汽加熱并進行冷卻，然后將發(fā)泡模制品從模具中取出。模制機:ACE-3SP,Sekisui Machinery Co.，Ltd 的產(chǎn)品。模具尺寸300mm (寬度)X 400mm (長度)X 50mm (厚度)模制條件模具加熱5秒一側(cè)加熱10秒相反的一側(cè)加熱5秒雙側(cè)加熱20秒水冷20秒真空冷卻直至最大表面壓力降至0. Olkgf/cm2以下蒸汽壓力設(shè)定值0.6 to 1. Okgf/cm2<預(yù)發(fā)泡顆粒的體積密度和體積因子>稱量重量(a)為約5g(精度為小數(shù)點后兩位)預(yù)發(fā)泡顆粒。接下來，將稱重的預(yù)發(fā)泡顆粒置于具有5cm3最小保存單元的500cm3量筒中。向其應(yīng)用壓制工具以讀取預(yù)發(fā)泡顆粒的體積(b)，所述壓制工具由直徑略小于量筒直徑的圓形樹脂板和寬約1. 5cm、長約30cm 且垂直固定到所述圓形樹脂板的中央的棒狀樹脂板構(gòu)成。預(yù)發(fā)泡顆粒的體積密度(g/cm3) 根據(jù)式(a)/(b)確定。體積因子是體積密度的倒數(shù)，即式(b)/(a)。<用于評價預(yù)發(fā)泡顆粒的孔徑變化的方法>根據(jù)ASTM D2842-69的測試方法，按如下測量預(yù)發(fā)泡顆粒的平均孔徑。將發(fā)泡性樹脂顆粒預(yù)發(fā)泡至30或50的體積因子，并且從預(yù)發(fā)泡顆粒中隨機挑出 30個顆粒，利用剃刀將每個顆粒從表面通過中央分成兩半。將分成兩半的每個顆粒的切片的橫截面放大15至30倍(在一些情況下，200倍)，并且利用掃描電鏡(S-3000N，Hitachi， Ltd.產(chǎn)品)拍照。所拍攝的圖像打印在A4紙張上，每個圖像/張，并且劃兩條穿過每個圖像中央且相互垂直的直線，以測量這些直線的長度和覆蓋(或接觸)直線的泡孔的數(shù)目。泡孔的平均弦長(t)由根據(jù)下式的結(jié)果來計算。隨機劃直線以允許盡可能少的泡孔僅以點接觸所述直線(當(dāng)接觸時，計數(shù)泡孔)。平均弦長度t =直線的長度/(泡孔數(shù)X照片放大倍數(shù))然后，根據(jù)下式計算孔徑孔徑d = t/0. 616此外，確定所有圖像的算術(shù)平均值作為平均孔徑。平均孔徑D (mm)=(孔徑η = 1+孔徑η = 2+…+孔徑η = 30) /30接下來，計算平均孔徑(D)和代表孔徑變化的標(biāo)準偏差(s)之比(U)以確定為孔徑變化程度。當(dāng)U值小于0. 5時，顆粒被評價為◎，當(dāng)U值為0. 5以上且小于0. 8時，顆粒被評價為0，當(dāng)U值為0.8以上時，顆粒被評價為X?！礈y量水含量〉
將5g量的復(fù)合樹脂顆?；虬l(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒浸入200ml甲醇中并且攪拌約1 分鐘以取代顆粒表面中的水。然后，利用真空過濾裝置將顆粒與甲醇分離并且空氣干燥5 分鐘。然后，精確稱重0.5g樣品，并且用痕量水分測定裝置(AQ-2100，Hiranuma Sangyo Co.，Ltd的產(chǎn)品)在150°C的加熱溫度下用Karl Fischer技術(shù)進行測量。〈測量氣體含量(作為發(fā)泡劑的戊烷和丁烷)>精確稱重5至20mg發(fā)泡性樹脂顆粒作為測量樣品。將測量樣品置于保持為180 至200°C的熱解爐(PYR-1A，Shimadzu Corporation的產(chǎn)品)、密封并且加熱120秒以使樣品釋放發(fā)泡劑組分。所釋放的發(fā)泡劑組分在下述條件下用氣相色譜儀(GC-14B，Shimadzu Corporation的產(chǎn)品，檢測器FID)分析以獲得發(fā)泡劑組分的圖。發(fā)泡性樹脂顆粒中的發(fā)泡劑的含量)基于預(yù)先制定的發(fā)泡劑組分的校準曲線、由所得的圖進行計算。氣相色譜的測量條件柱“Shimalite60/80NAW “ (φ 3 mm X 3 m)，Shinwa Chemical Industries LTD 的產(chǎn)品柱溫70°C檢測器溫度110°C入口溫度110°C載氣氮載氣流量60ml/分鐘<測量聚苯乙烯基樹脂比率>該測量是通過以下述方式測定吸收比率(A698A285tl)來測量預(yù)發(fā)泡顆?；虬l(fā)泡模制品的聚苯乙烯比率。在預(yù)發(fā)泡顆粒的情況下，隨機挑選10個顆粒，利用剃刀將每個顆粒從表面通過中央分成兩半。分成兩半的每個顆粒的切片的橫截面用ATR-紅外光譜儀分析以獲得紅外吸收光譜。在發(fā)泡模制品的情況下，隨機挑選發(fā)泡模制品的10個顆粒，利用剃刀將每個顆粒從表面通過中央分成兩半。分成兩半的每個顆粒的切片的橫截面用ATR-紅外光譜儀分析以獲得紅外吸收光譜。在此處，為了測量顆粒的中央部分，將每個預(yù)發(fā)泡顆粒分成兩半(例如，將顆粒直徑為5mm的預(yù)發(fā)泡顆粒切成2. 5 士 0. 5mm)，并且使ATR棱鏡與其橫截面緊密接觸。由各自的紅外吸收光譜計算各自的吸收比率(A698ZA2850)，并且排除最小吸收比率和最大吸收比率。然后，確定剩余8個吸收比率的算術(shù)平均值作為吸收比率(A698A285tl)。 吸收比率的 則量禾Ij用 Nicolet Instrument Corp 以商品名 “Fourier transformation infrared spectrometer MAGNA560”出售的測量儀器來進行。標(biāo)準樣品通過以下方法獲得。首先，精確稱重2g(總計)聚苯乙烯基樹脂和聚乙烯基樹脂(所述兩種樹脂各自具有如在待測量的復(fù)合樹脂顆粒中包含的相同的組成)，使得它們之間的組成比(聚苯乙烯基樹脂/聚乙烯基樹脂)如下。組成比率(PS/PE，重量比)0/10=只有 PE 基樹脂，1/9、2/8、3/7、4/6、5/5、6/4、 7/3、8/2，10/0 =只有PS基樹脂加熱稱重物并用小型注模機在下述條件下捏合，然后模制成直徑25mm、高度2mm的圓柱體形狀以獲得每個標(biāo)準樣品。作為小型注模機，例如，可以使用CSI以商品名“CS-183”出售的機器，并且模制可以在例如以下條件下進行。注模條件200至250°C的加熱溫度，10分鐘的捏合時間。圖5中顯示的校準曲線通過如下方法獲得利用上述測量儀器測量具有上述比率的標(biāo)準樣品的吸收比率，并且繪制聚苯乙烯基樹脂比率)和吸收比率(A698A285tl)之間的關(guān)系圖。在圖5中，當(dāng)聚苯乙烯基樹脂比率為30wt%以下時，校準曲線根據(jù)下式(1)近似Y = 21. 112X (1)在圖5中，當(dāng)聚苯乙烯基樹脂比率為30wt%以上且小于80wt%時，校準曲線根據(jù)下式⑵近似Y = 28. 415Ln (X) +20. 072 (2)在圖5中，當(dāng)聚苯乙烯基樹脂比率為80wt%以上時，校準曲線根據(jù)下式(3)近似Y = 12. 577Ln(X)+53. 32 (3)在所述式中，X代表吸收比率(A698A285tl)，Y代表聚苯乙烯基樹脂比率。在預(yù)發(fā)泡顆?；虬l(fā)泡模制品的樣品中的聚苯乙烯基樹脂比率(wt% )基于圖5中的校準曲線來計算。實施例1a)制造聚苯乙烯基樹脂(PE)/聚苯乙烯基樹脂(PQ = 30/70的聚乙烯改性苯乙烯基樹脂顆粒加熱乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒(LV-115，日本Polyethylene Corporation的產(chǎn)品)并且用擠出機混合，并且通過水中切割進行成粒和制粒(將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒調(diào)節(jié)至80mg/100顆粒)。向配有攪拌器的100L高壓釜中傾入 10. 5kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒，添加作為含水介質(zhì)的45kg純水、315g焦磷酸鎂和1. 6g十二烷基苯磺酸鈉并且攪拌以將混合物懸浮在含水介質(zhì)。懸浮體保持10分鐘，然后加熱至60°C的溫度。隨后，將其中溶解有5. 4g 二枯基過氧化物的4. 5kg苯乙烯單體在30分鐘內(nèi)逐滴添加到懸浮體中。在逐滴添加之后，將懸浮體在60°C保持30分鐘，以使聚乙烯基樹脂顆粒吸收苯乙烯單體。吸收之后，將溫度升高至130°C，并且在相同的溫度下持續(xù)攪拌1小時和 45分鐘。然后，將溫度降低至90°C，并且向懸浮體中添加11. 4g十二烷基苯磺酸鈉，然后在 2小時內(nèi)逐滴添加6. 2kg苯乙烯單體，所述苯乙烯單體中溶解有作為聚合引發(fā)劑的39. 2g過氧化苯甲酰和4. 9g過氧苯甲酸叔丁酯以及98. 7g作為交聯(lián)劑的二枯基過氧化物。隨后，在 2小時內(nèi)逐滴添加其中溶解有175g亞乙基二硬脂酸酰銨的13. 8kg苯乙烯單體。在逐滴添加之后，將懸浮體在90°C保持1小時，然后加熱至143°C的溫度，并且在該相同溫度下保持2 小時以完成聚合。然后，將懸浮體冷卻到常溫，并且取出聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒。在此處，相對于100重量份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒，以233重量份的量使用苯乙烯單體。b)調(diào)節(jié)水含量利用籃式離心機對上述獲得的聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒進行脫水，并且在筒式干燥器中利用常溫流動空氣將脫水的聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒干燥3小時。上述獲得的聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒具有583ppm的水含量。c)發(fā)泡劑浸漬(濕浸漬)向配有攪拌器的5L高壓釜中添加2kg上述獲得的含水聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒，然后添加作為含水介質(zhì)的2kg純水和2g十二烷基苯磺酸鈉并攪拌以將混合物懸浮在含水介質(zhì)中，懸浮體保持10分鐘，然后向其添加MOg包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體 a =SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)。隨后，將懸浮體加熱至60°C的溫度，并且在相同溫度下持續(xù)攪拌3小時。然后，溫度冷卻至常溫，并且取出顆粒。上述獲得的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒具有8. 3wt%的戊烷含量和66Ippm水含量。d)保存將上述獲得的約IOOOg發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒封裝在2L鋁密封容器中，并且在設(shè)定為_25°C的冷凍機中保存168小時。e)預(yù)發(fā)泡在以上述方式保存之后，將仍然封裝在2L鋁密封容器中的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒在25°C室溫和50%濕度的環(huán)境下靜置1小時，然后在上述預(yù)發(fā)泡條件下以設(shè)定為50的目標(biāo)體積因子預(yù)發(fā)泡該發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，以獲得體積因子為50的預(yù)發(fā)泡顆粒。根據(jù)上述用于評價預(yù)發(fā)泡顆粒孔徑變化的方法評價所得預(yù)發(fā)泡顆粒。表1總結(jié)了結(jié)果。f)發(fā)泡-模制將上述獲得的預(yù)發(fā)泡顆粒在25°C室溫和50%濕度的環(huán)境下保存1天，然后在上述模具中用于模制的條件下發(fā)泡和模制，以獲得發(fā)泡因子為50的模制品。將所得發(fā)泡模制品切成50X75mm的片，并從其移除約5mm的最外層表面，然后將所露出的表面切片為具有約1至2mm的厚度。用掃描器(GT-S600，Seiko Epson Corporation的產(chǎn)品)掃描尺寸為 50X75X 1到2(t)mm的切片，并且在圖1中示出由其保存的圖像。實施例2以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量，只是干燥時間為0.5小時；以與實施例1的c)中相同的方式(濕浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用260g包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體a: SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)；以及與實施例1的d)、e)和f)相同的方式分別實施保存、 預(yù)發(fā)泡和發(fā)泡-模制，以獲得發(fā)泡模制品。表1示出測量結(jié)果。此外，與在實施例1中的情形一樣，所得發(fā)泡模制品的切片表面的掃描圖像在圖2中顯示。在體積因子為50的預(yù)發(fā)泡顆粒的中央部分的聚苯乙烯基樹脂比率為68wt% (與共混比率幾乎相同)。實施例3a)制造聚乙烯基樹脂(PE)/聚苯乙烯基樹脂(PQ = 40/60的聚乙烯改性苯乙烯基樹脂顆粒加熱乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒(LV-115，Japan Polyethylene Corporation的產(chǎn)品)并且用擠出機混合，并且通過水中切割進行成粒和制粒(將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒調(diào)節(jié)至80mg/100顆粒)。向配有攪拌器的100L高壓釜中傾入
1314kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒，添加作為含水介質(zhì)的45kg純水、315g焦磷酸鎂和 1. 6g十二烷基苯磺酸鈉并且攪拌以將混合物懸浮在含水介質(zhì)中。懸浮體保持10分鐘，然后加熱至60°C的溫度。隨后，在30分鐘內(nèi)將其中溶解有7. 2g 二枯基過氧化物的6. Okg苯乙烯單體逐滴添加到懸浮體中。在逐滴添加之后，將懸浮體在60°C保持30分鐘，以使聚乙烯基樹脂顆粒吸收苯乙烯單體。吸收之后，將溫度升高至130°C，并且在相同的溫度下持續(xù)攪拌2小時。 然后，將溫度降低至90°C，并且向懸浮體中添加11. 4g十二烷基苯磺酸鈉，然后在1. 5小時內(nèi)逐滴添加5kg苯乙烯單體，所述苯乙烯單體中溶解有39. 9g作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰和3. 2g過氧化苯甲酸叔丁酯以及102. 2g作為交聯(lián)劑的二枯基過氧化物。隨后，在1. 5 小時內(nèi)逐滴添加其中溶解有105g乙烯二硬脂酸酰胺的IOkg苯乙烯單體。在逐滴添加之后， 將懸浮體在90°C保持1小時，然后加熱至143°C的溫度，并且在該相同溫度下保持2. 5小時以完成聚合。然后，將溫度冷卻到常溫，并且取出顆粒。在此處，相對于100重量份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒，以150重量份的量
使用苯乙烯單體。以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量；以與實施例1的C)中相同的方式(濕浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用^Og包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體a :SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)；以與實施例1的d)相同的方式實施保存；以與實施例1的e)相同的方式實施預(yù)發(fā)泡，只是體積因子為30 ；以及與實施例1的f)相同的方式實施發(fā)泡-模制，以獲得發(fā)泡模制品。表1示出測量結(jié)果。實施例4以與實施例3的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量，只是干燥時間為0.5小時；以與實施例1的c)中相同的方式(濕浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用^Og包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體a: SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)；以與實施例1的d)相同的方式實施保存；以與實施例1的 e)相同的方式實施預(yù)發(fā)泡，只是體積因子為30 ；以及與實施例1的f)相同的方式實施發(fā)泡-模制，以獲得發(fā)泡模制品。表1示出測量結(jié)果。在體積因子為30的預(yù)發(fā)泡顆粒的中央部分的聚苯乙烯基樹脂比率為62wt% (與共混比率幾乎相同)。實施例5以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒，并且以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量，只是干燥時間為1小時。c)發(fā)泡劑浸漬(干浸漬)向50L V型共混器中傾入15kg如上所述獲得的含水的聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒和1950g包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體a:SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)并且攪拌10分鐘。隨后，將懸浮體加熱至60°C的溫度，并且在相同溫度下持續(xù)攪拌3小時。然后，將溫度冷卻至常溫，并且取出顆粒。上述獲得的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒具有9. 2wt%的戊烷含量和2178ppm水含量。以與實施例1的d)、e)和f)相同的方式分別實施保存、預(yù)發(fā)泡和發(fā)泡-模制。表 1示出測量結(jié)果。
實施例6以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量；以與實施例1的C)中相同的方式(濕浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用MOg正戊烷/異戊烷=75/25至85/15的戊烷(氣體b =Cosmo Oil Co., Ltd.制造，產(chǎn)品名戊烷)；以與實施例1的d)、e)和f)相同的方式分別實施保存、預(yù)發(fā)泡和發(fā)泡-模制，以獲得發(fā)泡模制品。表1示出測量結(jié)果。對比例1以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量，只是干燥時間為5小時；以與實施例1的c)中相同的方式(濕浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用^Og包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體a:SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)；以及以與實施例1的d)、e)和f)相同的方式分別實施保存、預(yù)發(fā)泡和發(fā)泡-模制。表1示出測量結(jié)果。此外，與實施例的情形一樣，所得發(fā)泡模制品的切片表面的掃描圖像在圖3中示出。對比例2以與實施例1相同的方式獲得發(fā)泡模制品，只是不調(diào)節(jié)水含量。表1示出測量結(jié)^ ο對比例3以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量，只是干燥時間為5小時；以與實施例5的c)中相同的方式(干浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用1800g包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體a: SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)；以及以與實施例1的d)、e)和f)相同的方式分別實施保存、預(yù)發(fā)泡和發(fā)泡-模制。表1示出測量結(jié)果。對比例4以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量，只是干燥時間為1小時；以與實施例5的C)中相同的方式(干浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用1500g包含97%以上異戊烷的戊烷(氣體a: SKS K. K.制造，產(chǎn)品名異戊烷)，并且將懸浮體加熱到50°C的溫度并且在相同溫度下持續(xù)攪拌2小時；以及以與實施例1的d)相同的方式實施保存。原想以與實施例1的e)中相同的方式實施預(yù)發(fā)泡，但是不可能將顆粒發(fā)泡至預(yù)定的發(fā)泡因子。表1顯示測量結(jié)果。對比例5以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量；以與實施例1的C)中相同的方式(濕浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用320g正戊烷/異戊烷=75/25至85/15的戊烷(氣體b =Cosmo Oil Co., Ltd.制造，產(chǎn)品名戊烷)，并且將懸浮體加熱到70°C的溫度并且在相同溫度下持續(xù)攪拌5小時；以及以與實施例1的d)、e)和f)相同的方式分別實施保存、預(yù)發(fā)泡和發(fā)泡-模制。表1示出測量結(jié)果。此外，如實施例1中的情形一樣，所得發(fā)泡模制品的切片表面的掃描圖像在圖4中示出。對比例6以與實施例1的a)中相同的方式制造聚乙烯改性的苯乙烯基樹脂顆粒；以與實施例1的b)中相同的方式調(diào)節(jié)水含量，只是干燥時間為2小時；以與實施例1的c)中相同的方式(濕浸漬)實施發(fā)泡劑浸漬，只是使用MOg正丁烷/異丁烷=60/40至70/30的丁烷 (氣體c =Cosmo Oil Co.，Ltd.制造，產(chǎn)品名Cosmo 丁烷銀)；以及以與實施例1的d)、e)
和f)相同的方式分別實施保存、預(yù)發(fā)泡和發(fā)泡-模制。表1示出結(jié)果。
權(quán)利要求
1.用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，包括在聚烯烴基樹脂和聚苯乙烯基樹脂的復(fù)合樹脂中的500至5000ppm的水和7. 5至11. Owt%的戊烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其中所述復(fù)合樹脂包括100重量份的作為所述聚烯烴基樹脂的聚乙烯基樹脂和110至730重量份的所述聚苯乙烯基樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其中所述復(fù)合樹脂包括100重量份的作為所述聚烯烴基樹脂的聚乙烯基樹脂和120至560重量份的所述聚苯乙烯基樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其中所述復(fù)合樹脂包括100重量份的作為所述聚烯烴基樹脂的聚乙烯基樹脂和140至450重量份的所述聚苯乙烯基樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，包括1000至 4500ppm的水和8. 5至10. Owt %的戊烷。
6.一種預(yù)發(fā)泡顆粒，其通過使根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒預(yù)發(fā)泡獲得。
7.—種發(fā)泡模制品，其通過在模具中模制根據(jù)權(quán)利要求6所述的預(yù)發(fā)泡顆粒獲得。
全文摘要
用于長期保存的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其包括包括聚烯烴樹脂和聚苯乙烯樹脂的復(fù)合樹脂、以及引入所述復(fù)合樹脂中的500至5000ppm的水和7.5至11.0wt％的戊烷；由所述顆粒形成的預(yù)發(fā)泡顆粒；以及模制泡沫。
文檔編號C08J9/18GK102341445SQ20108001021
公開日2012年2月1日 申請日期2010年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月3日
發(fā)明者小澤正彥, 筒井恭孝 申請人:積水化成品工業(yè)株式會社