專利名稱：芳香族-脂肪族共聚酯及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種芳香族-脂肪族共聚酯及其合成方法，更具體地涉及ー種直接酷化法制備芳香族-脂肪族共聚酯的合成方法及制得的芳香族-脂肪族共聚酷。
背景技術(shù)：
芳香族-脂肪族共聚酯主要指芳香族聚酯與脂肪族聚酯的共聚酷，是ー類綜合性能優(yōu)良的共聚酷，可應(yīng)用于塑料、熱熔膠、可生物降解材料等領(lǐng)域。目前，芳香族-脂肪族共聚酯的傳統(tǒng)制備エ藝，是由對苯ニ甲酸ニ甲酯(DMT)、長碳鏈脂肪ニ元酸和長碳鏈ニ元醇經(jīng)酯交換和酷化反應(yīng)后，再減壓縮聚合成得到的。例如， BASF 公司在其公開文獻(xiàn) US5817721、US6114042、US6046248、US6018004 中，將 1，6_ 己ニ酸、 DMT與1，4_ 丁ニ醇分別在錫催化劑和鈦催化劑的作用下，分步進(jìn)行酯化和酯交換反應(yīng)，進(jìn)而熔融共縮聚得到聚對苯ニ甲酸丁ニ醇/己ニ酸丁ニ醇共聚酯(PBTA)。可在縮聚反應(yīng)中加入多官能團(tuán)的酸酐、醚、異氰酸酯來進(jìn)一歩增加產(chǎn)物的分子量。中國專利CN1807485、CN1796433、CN1796434針對普通鈦系、錫系和鍺系催化劑合成芳香族-脂肪族共聚酯存在聚合反應(yīng)速度慢、副反應(yīng)多、有毒性、產(chǎn)物色澤發(fā)黃等弊端， 發(fā)明了一種新的無毒或低毒稀土催化劑，可明顯提高DMT、脂肪族ニ元酸與脂肪族ニ元醇的反應(yīng)速度，抑制副反應(yīng)，改善產(chǎn)品色澤，増大分子量。但這同樣基于DMT酷交換エ藝，而且該稀土催化劑制備エ藝繁瑣，價格昂貴，難以商業(yè)化，因此限制了其在エ業(yè)中的應(yīng)用。CNlO 1475690將1，6_己ニ酸和1，4_ 丁ニ醇的酯化產(chǎn)物，與DMT和1，4-丁ニ醇的酷交換產(chǎn)物混合后，共縮聚得到一種嵌段的芳香族-脂肪族共聚酷。DMT酷交換エ藝制備芳香族-脂肪族共聚酯存在以下問題第一，DMT原料用量和價格高，共聚酯原料成本高；第二，酷交換反應(yīng)產(chǎn)物為甲醇，副產(chǎn)物存在回收問題；第三， DMT酷交換反應(yīng)與脂族ニ元酸酯化反應(yīng)并舉，需分步投料，如單釜操作，反應(yīng)周期長，熱源消
各七同コ。針對DMTエ藝的弊端，CN101525425采用對苯ニ甲酸(PTA)代替DMT，和1，4 丁ニ 酸、1，4- 丁ニ醇直接酯化后，共縮聚制備生物可降解的聚對苯ニ甲酸丁ニ醇-共-丁ニ酸丁 ニ醇酯(PBST)。該發(fā)明的方法中酯化反應(yīng)是在一定壓カ下進(jìn)行的，也就是帶壓酯化反應(yīng)。中國專利CNl 0864068則公開了ー種PTA常壓直接酷化合成聚對苯ニ甲酸丁 ニ 醇-共-己ニ酸丁ニ醇酯共聚酯(PBTA)的制備方法，其特征在于，采用鈦銻復(fù)合催化劑，可以縮短聚合時間，減少副產(chǎn)物四氫呋喃生成的量。但由于銻系催化劑有毒，因此限制了采用該制備方法得到的PBTA共聚酯在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的芳香族-脂肪族共聚酯的合成方法及由其制得的芳香族-脂肪族共聚酷。本發(fā)明的芳香族-脂肪族共聚酯的合成方法包括在催化劑的存在下將C6-Cltl芳香族ニ元羧酸、C4-C12脂族ニ元羧酸和C2-C6脂族ニ元醇進(jìn)行酯化和縮聚反應(yīng)，其中以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，加入0. 01 2重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇、含有三個或三個以上羧基的多元酸、含有ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物或含有ニ個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物。由上述方法制得的本發(fā)明芳香族-脂肪族共聚酯包含C6-Cltl芳香族ニ元羧酸共聚単元、C4-C12脂族ニ元羧酸共聚單元和C2-C6脂族ニ元醇共聚単元，其中以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，它還包含0.01 2重量％，優(yōu)選0. 05 1重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇共聚単元、含有三個或三個以上羧基的多元酸共聚單元、含有ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物或含有ニ個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物。本發(fā)明芳香族-脂肪族共聚酯的合成方法，可在常壓下采用單釜操作，不僅聚合反應(yīng)時間短，而且副產(chǎn)物生成量少。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明在配方中引入少量多元醇組分或多元酸組分，采用常規(guī)鈦酸酯類化合物為催化劑，制備得到的芳香族-脂肪族共聚酯色澤白、具有更好的熱穩(wěn)定性，特別適用作熱熔膠。本發(fā)明的エ藝非常適合エ業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施例方式在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的合成方法包括如下具體的反應(yīng)步驟1)酷化反應(yīng)。將C6-Cltl芳香族ニ元羧酸、C4-C12脂族ニ元羧酸和C2-C6脂族ニ元醇和催化劑直接加入或制成漿料的方式一起加入到反應(yīng)釜內(nèi)，在常壓攪拌下，于140 240°C 溫度下進(jìn)行酯化反應(yīng)，保持鎦溫100士5°C?？峄磻?yīng)的進(jìn)程以出水量為判斷依據(jù)，當(dāng)總出水量達(dá)到理論出水量98%以上吋，視酯化反應(yīng)結(jié)束。C6-Cltl芳香族ニ元羧酸與C4-C12脂族ニ元羧酸的的摩爾比例為95 5 5 95， 優(yōu)選為85 15 15 85，更優(yōu)選為70 30 30 70。C6-C10芳香族ニ元羧酸和C4-C12脂族ニ元羧酸的總摩爾數(shù)與C2-C6脂族ニ元醇的摩爾數(shù)之比為1 (1.1 2.2)，優(yōu)選為1 (1. 3 2)，更優(yōu)選為1 (1. 3 1. 8)。以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，優(yōu)選加入0. 01 1重量％，更優(yōu)選加入 0. 05 1重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇或含有三個或三個以上羧酸的多元酸、含有ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物或含有ニ個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物。在共聚單元混合物中，多元醇或多元酸的加入不僅對聚合反應(yīng)起到明顯促進(jìn)作用，大大縮短了反應(yīng)時間，而且在一定程度上提高了共聚酯的熱穩(wěn)定性。研究表明，多元醇或多元酸的加入量對共聚酯的反應(yīng)速度和綜合性能有影響。當(dāng)多元醇或多元酸的加入量超過一定用量，在促進(jìn)反應(yīng)速度的同時會導(dǎo)致共聚酯熔點(diǎn)降低， 粘度升高，流變性能變差；而當(dāng)多元醇或多元酸的加入低于一定量時，雖不會對共聚酯性能造成任何影響，但對反應(yīng)速度也無明顯促進(jìn)作用。本發(fā)明人通過深入研究，明晰了多元醇或多元酸加入量與共聚酯反應(yīng)速度與性能的關(guān)系，找到了多元醇或多元酸的最優(yōu)加入量。按照最優(yōu)加入量添加多元醇或多元酸，既能促進(jìn)共聚酯的反應(yīng)速度，又不會對共聚酯的性能造成不利影響。2)預(yù)縮聚反應(yīng)
酯化反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜內(nèi)加入縮聚催化劑、穩(wěn)定劑，繼續(xù)升溫至230 280°C 進(jìn)行預(yù)縮聚反應(yīng)。預(yù)縮聚反應(yīng)的目的是脫除過量的ニ元醇，生成具有一定聚合度的齊聚 C6-Cltl芳香族ニ元羧酸(C2-C6烷基)酷與齊聚C4-C12脂族ニ元羧酸(C2-C6烷基)酷的共聚物。預(yù)縮聚可以在常壓下進(jìn)行，也可以在低于-0.09MI^的壓カ下進(jìn)行。當(dāng)餾出的ニ元醇量達(dá)到理論多余量的50%時，視預(yù)縮聚反應(yīng)結(jié)束。3)縮聚反應(yīng)預(yù)縮聚反應(yīng)結(jié)束后，逐步抽真空進(jìn)行共縮聚反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在230 觀0で。 為防止反應(yīng)產(chǎn)物排除體系，堵塞管道，抽真空應(yīng)分步進(jìn)行，逐漸從低真空轉(zhuǎn)入高真空。最終反應(yīng)體系的余壓低于133Pa?？s聚過程中隨著共聚物分子量的上升，粘度逐漸増大，攪拌功率増大。當(dāng)攪拌功率達(dá)到預(yù)定值時，縮聚反應(yīng)結(jié)束。停止抽真空，用氮?dú)饨獬磻?yīng)釜內(nèi)真空， 打開底閥，放出熔體，水冷切粒，即得到本發(fā)明的芳香族-脂肪族共聚酷。上述的C6-Cltl芳香族ニ元羧酸優(yōu)選為C6-C8芳香族ニ元羧酸。具體的例子包括苯 ニ甲酸和萘ニ甲酸。苯ニ甲酸的例子包括對苯ニ甲酸和間苯ニ甲酸，更優(yōu)選為對苯ニ甲酸。以上C4_12脂族ニ元羧酸的例子包括1，4-丁ニ酸、1，5-戊ニ酸、1，6-己ニ酸、1， 7-庚ニ酸、1，8-辛ニ酸、1，9-壬ニ酸、1，10-癸ニ酸、i^一亞甲基ニ羧酸和十二亞甲基ニ羧酸或它們的混合物。優(yōu)選的是C4_1(l脂族ニ元羧酸1，4_ 丁ニ酸、1，6-己ニ酸、1，10-癸ニ酸或它們的混合物。本發(fā)明中所用的C2-C6脂族ニ元醇，優(yōu)選為C4-C6脂族ニ元醇。具體的例子包括乙 ニ醇、1，4-丁ニ醇和1，6_己ニ醇，優(yōu)選為1，4-丁ニ醇和1，6_己ニ醇。本發(fā)明中所用的含有三個或三個以上羥基的多元醇優(yōu)選是指含有三個或三個以上羥基官能團(tuán)的脂族醇，具體的例子包括1，2，3-丙三醇、1，2，4- 丁三醇、三羥基甲基丙烷、 1,2,6-己三醇、季戊四醇中的ー種或ー種以上混合物，優(yōu)選為1，2，3_丙三醇、三羥基甲基丙烷和季戊四醇。以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，加入0.01 2重量％，優(yōu)選為 0. 01 1重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇。本發(fā)明中所用的含有三個或三個以上羧基的多元酸包括芳香族多元酸和脂肪族多元酸。芳香族多元酸例如包括均苯四甲酸、偏苯三甲酸或它們的混合物。也可以使用苯四甲酸酐。脂肪族多元酸例如包括丙三羧酸。以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，加入 0. 01 2重量％，優(yōu)選為0. 01 1重量％的含有三個或三個以上羥基的多元酸。本發(fā)明中還可使用含有ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物，如蘋甲酸、酒石酸或檸檬酸，和含有ニ個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物，如酒石酸。以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，加入0. 01 2重量％，優(yōu)選為0. 01 1重量％的含有 ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物或含有ニ個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物。本發(fā)明通過研究，明晰了多元醇或多元酸加入量與共聚酯反應(yīng)速度與性能的關(guān)系，找到了多元醇或多元酸的最優(yōu)加入量。按照最優(yōu)加入量添加多元醇或多元酸，既能促進(jìn)共聚酯的反應(yīng)速度，又不會對共聚酯的性能造成不利影響，相反，還起到了降低副產(chǎn)物生成量，提高共聚酯熱穩(wěn)定性的作用。上述酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)催化劑可以相同或不同，且它們是本領(lǐng)域中常規(guī)的催化劑，包括鈦系、錫系、銻系、鍺系催化劑或它們的混合物，優(yōu)選的為鈦系催化劑。常用的鈦系催化劑例如包括鈦酸烷酷，如鈦酸四甲酷、鈦酸四乙酷、鈦酸四丙酷、鈦酸四丁酯或它們的混合物。催化劑用量為生成共聚酯總重量的0. 01 0. 75%，優(yōu)選為0. 05 0. 5%。上述酷化反應(yīng)的溫度范圍為140 240°C，優(yōu)選為150 240°C?？峄磻?yīng)通常在常壓下進(jìn)行操作。上述縮聚反應(yīng)的溫度范圍為230 280°C，優(yōu)選為230 270°C?？s聚反應(yīng)結(jié)束時反應(yīng)體系真空度應(yīng)至少低于150Pa，優(yōu)選應(yīng)至少低于133Pa。按本發(fā)明方法制得的芳香族-脂肪族共聚酯的重均分子量為25000 70000，優(yōu)選為30000 65000 ；熔點(diǎn)為50 200°C，優(yōu)選為60 180°C ；黃色指數(shù)為30 53，優(yōu)選為 40 50。用于上述縮聚反應(yīng)的穩(wěn)定劑為本領(lǐng)域中常用的穩(wěn)定劑，例如包括含磷穩(wěn)定劑化合物，如磷酸酯和亞磷酸酷，磷酸酯的例子包括磷酸三甲酷、磷酸三乙酷、磷酸三丁酯；亞磷酸酯的例子包括亞磷酸三苯酯、亞磷酸三乙酯和亞磷酸三丁酷。穩(wěn)定劑的用量為生成共聚酯總重量的0. 01 0. 2%，優(yōu)選為0. 01 0. 1%。本發(fā)明的芳香族-脂肪族共聚酯除了上述主要成分外，尚可任選地添加其它本領(lǐng)域中公知的添加剤，如抗氧劑、著色劑、成核劑、填充劑、阻燃劑、增白劑等。它們的用量以能提供所需作用且不影響本發(fā)明芳香族-脂肪族共聚酯的性能為宜。它們的用量一般不超過生成共聚酯總重量的1重量％。本發(fā)明的合成方法，與公知技術(shù)相比具有以下效果1)本發(fā)明采用PTA之類的芳香族ニ元酸和脂肪族ニ元酸直接酷化工藝合成芳香族-脂肪族共聚酷，比DMTエ藝具有更低的原料用量和原料成本；2)本發(fā)明的合成エ藝，采用常規(guī)無毒催化劑單釜操作，酯化反應(yīng)在常壓下進(jìn)行，縮聚反應(yīng)時間短，副產(chǎn)物生成量少； 3)與現(xiàn)有技術(shù)相比，采用該合成エ藝制備的芳香族-脂肪族共聚酷，色澤白、具有更好的熱穩(wěn)定性；4)本發(fā)明的エ藝非常適用于エ業(yè)化生產(chǎn)。實施例以下參照實施例對本發(fā)明作進(jìn)ー步的描述，但應(yīng)注意這些實施例僅用于解釋的目的，而不能用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實施例中制得的本發(fā)明芳香族-脂肪族共聚酯的特性用如下測試方法和評價方法進(jìn)行測試和評價。熔點(diǎn)采用Mettler的DSC_823c測試，經(jīng)過兩次升溫掃描，加熱速率為20°C /min, 第二次升溫的熔融峰溫為熔點(diǎn)。黃色指數(shù)采用TC-PIIG全自動測色色差計根據(jù)GBM09-1989所述方法進(jìn)行測定。重均分子量采用Waters-208的凝膠滲透色譜法(GPC)測試，采用氯仿為溶劑，淋洗速度為l.Oml/min。標(biāo)樣為聚苯乙烯。熱穩(wěn)定性將共聚酯切片置于170°C烘箱中熱處理1 后，比較前后重均分子量的下降幅度。下降幅度低的，熱穩(wěn)定性好，反之，熱穩(wěn)定性差。四氫呋喃生成量通過外標(biāo)法，采用氣相色譜儀對收集的酯化水進(jìn)行測試。本發(fā)明四氫呋喃生成量為，生成的四氫呋喃量占投入1，4_ 丁ニ醇量的摩爾百分比。
實施例1在一個帶有溫度計、機(jī)械攪拌器、分餾柱和冷凝器的IOL不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入 2565克1，4-丁ニ醇08. 5mol)和18. 4克1，2，3丙三醇(0. 2mol)，升溫，隨后在攪拌下繼續(xù)加入1577克PTA(9. 5mol)，1919克1，8_癸ニ酸(9. 5mol)以及3克鈦酸四乙酷。加熱升溫，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)160°C時，餾溫升高至98 100°C，開始出水，繼續(xù)升溫但控制溫度不超過230°C，待出水量達(dá)到理論量99%時，酯化反應(yīng)結(jié)束，整個酯化反應(yīng)用時4小吋。向反應(yīng)釜內(nèi)加入2克鈦酸四乙酯和3克磷酸三苯酷，繼續(xù)升溫至230 270°C，進(jìn)行1小時的預(yù)縮聚反應(yīng)，脫出多余的1，4_ 丁ニ醇。當(dāng)1，4_ 丁ニ醇的脫出量達(dá)到理論量的50%吋，開動真空泵進(jìn)行逐步抽真空，保持反應(yīng)體系的真空度小于133Pa，并在230 270°C下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。2. 5小時后攪拌功率達(dá)到預(yù)定值時，縮聚反應(yīng)結(jié)束。停止抽真空，用氮?dú)饨獬磻?yīng)釜內(nèi)真空，打開底閥，放出熔體，水冷切粒，得到白色共聚酯切片。經(jīng)測試，所得共聚酯黃色指數(shù)為48，熔點(diǎn)為131°C，重均分子量33200，共聚酯在170°C烘箱中熱處理12小時后，重均分子量20750，降低幅度為37. 5% ；酯化水中四氫呋喃生成量為6. 1%。實施例2-8以上七實施例按實施例1的步驟和方法進(jìn)行，所不同的是原料、用量，如下表1所示，所得產(chǎn)物的分析結(jié)果也列于表1中。對比例1不加入多元醇合成共聚酯在一個帶有溫度計、機(jī)械攪拌器、分餾柱和冷凝器的IOL不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入 2565克1，4_ 丁ニ醇08. 5mol)，升溫，隨后在攪拌下繼續(xù)加入1577克PTA (9. 5mol)，1919 克1，8_癸ニ酸(9.5mol)以及3克鈦酸四乙酷。加熱升溫，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)160°C時，餾溫升高至98 100°C，開始出水，繼續(xù)升溫但控制溫度不超過230°C，待出水量達(dá)到理論量99% 吋，酷化反應(yīng)結(jié)束，整個酯化反應(yīng)用時5小吋。向反應(yīng)釜內(nèi)加入2克鈦酸四乙酯和3克磷酸三苯酷，繼續(xù)升溫至230 270°C，進(jìn)行1小時的預(yù)縮聚反應(yīng)，脫出多余的1，4_ 丁ニ醇。當(dāng) 1，4_ 丁ニ醇的脫出量達(dá)到理論量的50%吋，開動真空泵進(jìn)行逐步抽真空，保持反應(yīng)體系的真空度小于133Pa，并在230 260°C下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。4小時后攪拌功率達(dá)到預(yù)定值時，縮聚反應(yīng)結(jié)束。停止抽真空，用氮?dú)饨獬磻?yīng)釜內(nèi)真空，打開底閥，放出熔體，水冷切粒，得到發(fā)黃的共聚酯切片。經(jīng)測試，所得共聚酯黃色指數(shù)為76，熔點(diǎn)為132°C，重均分子量觀200， 共聚酯在170°C烘箱中熱處理12小時后，重均分子量15500，降低幅度為45% ；酯化水中四氫呋喃生成量為9.2%。對比例2-4以上三對比例按照對比例1的步驟和方法進(jìn)行，所不同的是原料和用量，如下表2 所示。所得產(chǎn)物的分析結(jié)果也列于表2中。對比例5采用鈦銻復(fù)合催化劑合成共聚酯在一個帶有溫度計、機(jī)械攪拌器、分餾柱和冷凝器的IOL不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入 2565克1，4_ 丁ニ醇(28. 5mol)，升溫，隨后在攪拌下繼續(xù)加入1892克PTA (11. 4mol)，1110 克1，6-己ニ酸(7.6mol)以及1. 25克鈦酸四丁酯和3. 75克醋酸銻。加熱升溫，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)160°C時，餾溫升高至98 100°C，開始出水，繼續(xù)升溫但控制溫度不超過220°C，待出水量達(dá)到理論量99%吋，酷化反應(yīng)結(jié)束，整個酯化反應(yīng)用時4小吋。向反應(yīng)釜內(nèi)加入3克磷酸三苯酷，繼續(xù)升溫至240 270°C，進(jìn)行1小時的預(yù)縮聚反應(yīng)，脫出多余的1，4_ 丁ニ醇。當(dāng)1，4_ 丁ニ醇的脫出量達(dá)到理論量的50%吋，開動真空泵進(jìn)行逐步抽真空，保持反應(yīng)體系的真空度小于133Pa，并在240 270°C下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。2. 5小時后攪拌功率達(dá)到預(yù)定值吋， 縮聚反應(yīng)結(jié)束。停止抽真空，用氮?dú)饨獬磻?yīng)釜內(nèi)真空，打開底閥，放出熔體，水冷切粒，得到白色共聚酯切片。經(jīng)測試，所得共聚酯黃色指數(shù)為55，熔點(diǎn)為148°C，重均分子量41400， 共聚酯在170°C烘箱中熱處理12小時后，重均分子量25400，降低幅度為38. 6% ；酯化水中四氫呋喃生成量為6.8%。表1各實施例的配方及分析結(jié)果
權(quán)利要求
1.ー種芳香族-脂肪族共聚酷，它包含C6-Cltl芳香族ニ元羧酸共聚單元、C4-C12脂族ニ 元羧酸共聚單元和C2-C6脂族ニ元醇共聚単元，其中以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計， 它還包含0. 01 2重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇共聚単元、含有三個或三個以上羧基的多元酸共聚單元、含有ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物或含有ニ 個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的芳香族-脂肪族共聚酷，其特征在干，C6-Cltl芳香族ニ元羧酸共聚單元是對苯ニ甲酸或間苯ニ甲酸共聚單元，C4-C12脂族ニ元羧酸共聚單元是c4_a(l脂族ニ 元羧酸共聚單元，C2-C6脂族ニ元醇共聚單元是C4-C6脂族ニ元醇共聚単元。
3.如權(quán)利要求1或2所述的芳香族-脂肪族共聚酷，其特征在干，以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，包含0. 05 1重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇共聚単元、含有三個或三個以上羧基的多元酸共聚單元、含有ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物或含有ニ個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物。
4.如權(quán)利要求3所述的芳香族-脂肪族共聚酷，其特征在于含有三個或三個以上羥基的多元醇是1，2，3_丙三醇、三羥基甲基丙烷、季戊四醇或它們的混合物，含有三個或三個以上羧基的多元酸是苯四甲酸、苯三甲酸或它們的混合物，含有ニ個或ニ個以上羧基和一個以上羥基的化合物是蘋甲酸、酒石酸或檸檬酸。
5.制備如權(quán)利要求1-4中任一項所述的芳香族-脂肪族共聚酯的合成方法，它包括在催化劑的存在下將C6-Cltl芳香族ニ元羧酸、C4-C12脂族ニ元羧酸和C2-C6脂族ニ元醇進(jìn)行酯化和縮聚反應(yīng)，其中以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，加入0. 01 2重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇、含有三個或三個以上羧基的多元酸、含有ニ個或ニ個以上羧基和ー個以上羥基的化合物或含有ニ個或ニ個以上羥基和ー個以上羧基的化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在干，所述的催化劑是鈦系、錫系、銻系、鍺系催化劑或它們的混合物。
7.如權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在干，所述的鈦系催化劑鈦酸四甲酷、鈦酸四乙酷、鈦酸四丙酷、鈦酸四丁酯或它們的混合物。
8.如權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在干，所述的酯化反應(yīng)的溫度范圍為140 240°C，所述縮聚反應(yīng)的溫度范圍為230 觀0で，縮聚反應(yīng)結(jié)束時反應(yīng)體系真空度至少低于 150Pa。
9.如權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在干，所述的酯化和縮聚反應(yīng)采用單釜操作。
10.如權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在干，在所述的酯化和縮聚反應(yīng)過程中加入含磷穩(wěn)定劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種新的芳香族-脂肪族共聚酯及其合成方法。該合成方法包括在催化劑的存在下將C6-C10芳香族二元羧酸、C4-C12脂族二元羧酸和C2-C6脂族二元醇進(jìn)行酯化和縮聚反應(yīng)，其中以芳香族-脂肪族共聚酯的總重量計，加入0.01～2重量％的含有三個或三個以上羥基的多元醇、含有三個或三個以上羧基的多元酸、含有二個或二個以上羧基和一個以上羥基的化合物或含有二個或二個以上羥基和一個以上羧基的化合物。本發(fā)明方法不僅聚合反應(yīng)時間短，而且副產(chǎn)物生成量少，產(chǎn)物色澤白、具有更好的熱穩(wěn)定性，特別適用作熱熔膠。
文檔編號C08G63/20GK102558519SQ20101060809
公開日2012年7月11日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者何文祥, 李人未, 祝愛蘭 申請人:上海輕工業(yè)研究所有限公司