專利名稱：防污劑組合物及其制造方法及使用該防污劑組合物進行了處理的物品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及防污劑組合物及其制造方法，以及用該防污劑組合物進行了處理的物 品。
背景技術：
一直以來，作為衣料的斥水斥油加工、防污加工的加工劑，根據不同目的提供了各 種組合物。被廣泛使用的是兼具可使工作服等勞動用服裝、租賃用床單等日用織物等耐臟 的斥水斥油性和使附著的污垢易于通過擦洗或洗滌等消除的SR性(去污性)的氟類SR加工劑。例如，提出了以含多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、含聚氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸 酯及含封端異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物為有效成分的氟類防污加工劑(下述 專利文獻1)，以含多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、含聚氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯及含乙 酰乙?；?甲基)丙烯酸酯的共聚物為有效成分的氟類防污加工劑(下述專利文獻2)寸。但是，這些氟類防污加工劑為了獲得含氟共聚物的良好的分散性而含有較多的有 機溶劑，對實際加工時的環(huán)境造成很大影響。因此，下述專利文獻3中提出了使包含含碳數4 12的多氟烷基的(甲基)丙烯 酸酯、含聚氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯及具有氫原子被烷基取代的氨基的(甲基)丙烯 酸酯的單體共聚而得的含氟共聚物。其中記載該共聚物具有水分散性，通過使用該共聚物， 能夠獲得由水分散液形成的防油防水精加工劑。專利文獻1 日本專利第3320491號公報專利文獻2 日本專利第3820694號公報專利文獻3 日本專利第2777040號公報發(fā)明的揭示但是，上述專利文獻3中記載的精加工劑雖然可獲得含氟共聚物的水分散性，但 存在去污性(SR)性差的問題。另外，上述專利文獻3中記載的精加工劑這樣的自我水分散 型含氟共聚物的制造方法一般包括溶液聚合后在含該聚合物的溶液中加水而將用于聚合 的溶劑揮發(fā)除去的工序，該方法中，特別是溶劑揮發(fā)除去時所產生的氣泡會給制造工序帶 來問題。另外，被用于現有的氟類SR加工劑的多氟烷基(以下將多氟烷基記為鏟基)的碳 數大多在8以上。但是，最近EPA(美國環(huán)境保護局)指出，含碳數8以上的全氟烷基(以 下將全氟烷基記為Rf基)的化合物有在自然界或生物體內分解、分解生成物蓄積的問題， 艮口，存在環(huán)境負荷高的問題。因此，推薦化合物中的Rf基為碳數6以下的短鏈，希望開發(fā)出 Rf基為短鏈同時防污性能優(yōu)良的防污劑組合物。本發(fā)明是鑒于所述情況完成的發(fā)明，其目的是提供使用了短鏈Rf基的氟類防污加工劑組合物、經該防污加工劑組合物進行了處理的加工物品以及能夠高效地制造該防污加 工劑組合物的方法，該防污加工劑組合物可形成為幾乎不含揮發(fā)性有機溶劑的水分散液的 形態(tài)，具有良好的去污性(SR性)。為了完成所述課題，本發(fā)明的防污劑組合物的特征在于，包含100質量份含氟共 聚物㈧及3 30質量份表面活性劑(c)而形成，所述含氟共聚物㈧含有30 80質 量％的基于下述單體(a)的聚合單元和20 70質量％的基于下述單體(b)的聚合單元， 所述表面活性劑(c)由1種以上的下式(I)表示的化合物形成，該表面活性劑(c)中的每 1分子的(xl+x2)的平均值在6以上，單體(a)包含結合有氟原子的碳原子數為4 6的多氟烷基的單體，該多氟烷基 可含醚性氧原子，單體(b)不含多氟烷基但包含選自烯化氧基、氨基、羥基、丙烯酰胺基、羧基、磷 酸基及磺基的1種以上的親水性基團的單體。
權利要求
1.防污劑組合物，其特征在于，包含100質量份含氟共聚物(A)及3 30質量份表面 活性劑(c)而形成，所述含氟共聚物(A)含有30 80質量％的基于下述單體(a)的聚合 單元和20 70質量％的基于下述單體(b)的聚合單元，所述表面活性劑(c)由1種以上 的下式(I)
2.如權利要求1所述的防污劑組合物，其特征在于，所述基于單體(b)的聚合單元包含 基于下式(1)表示的化合物的聚合單元，CH2 = CR1-G1- (C2H4O) ql-R2 ‘ · · (1)式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示氫原子、甲基、丙烯?；蚣谆；?，ql表示 1 50 的整數，G1 表示-COO(CH2)rl-或-COO (CH2)tl-NHCOO-,其中，rl 為 0 4 的整數，tl 為1 4的整數。
3.如權利要求1或2所述的防污劑組合物，其特征在于，所述基于單體(b)的聚合單元 包含基于下式(2)或(3)表示的化合物的聚合單元，CH2 = CR3-M-Q-NR4R5 · · · (2)或CH2 = CR3-M-Q-N(O)R4R5 ‘ · · (3)式中，R3表示氫原子或甲基，M表示-C00-或-C0NH-，Q表示碳數2 4的亞烷基或氫 原子的一部分或全部被羥基取代的碳數2 3的亞烷基，R4和R5分別獨立地表示苯甲基、 碳數1 8的烷基或氫原子的一部分被羥基取代的碳數2 3的烷基，R4、R5及氮原子可形 成哌啶子基或吡咯烷基，R4> R5、氧原子及氮原子可形成嗎啉代基。
4.如權利要求1 3中任一項所述的防污劑組合物，其特征在于，所述基于單體(b)的 聚合單元包含基于下式(4)表示的化合物的聚合單元，CH2 = CR6-G2-(C2H4O)q2-(C4H8O) q3-R7 · · · (4)式中，R6及R7分別獨立地表示氫原子或甲基，q2表示0或1 50的整數，q3表示1 50的整數，G2表示-COO (CH2) r2-或-COO (CH2) t2-NHC00_，其中，r2為0 4的整數，t2為1 4的整數。
5.如權利要求1 4中任一項所述的防污劑組合物，其特征在于，所述含氟共聚物(A) 還包含基于下述單體(d)的聚合單元，單體(d)單體(b)以外的單體，該單體不含多氟烷基但包含選自異氰酸酯基、封端異 氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基、N-羥甲基及N-烷氧基甲基的1種以上的官能團。
6.一種物品，其特征在于，用權利要求1 5中任一項所述的防污劑組合物進行了處理。
7.防污劑組合物的制造方法，其特征在于，包括在含沸點100°C以下的揮發(fā)性有機溶 劑的有機溶劑中且在表面活性劑(c)的存在下，使含有30 80質量％的下述單體(a)和 20 70質量％的下述單體(b)的單體成分(Z)進行溶液聚合而形成含氟共聚物(A)的工 序，以及所述溶液聚合后使所述揮發(fā)性有機溶劑揮發(fā)的同時加入水性介質而形成為水性分 散體的工序；所述表面活性劑(c)由1種以上的下式⑴
8.如權利要求7所述的防污劑組合物的制造方法，其特征在于，所述單體(b)包含下式 (1)表示的化合物，CH2 = CR1-G1- (C2H4O) ql-R2 ‘ · · (1)式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示氫原子、甲基、丙烯?；蚣谆；琿l表示 1 50 的整數，G1 表示-COO(CH2)rl-或-COO (CH2)tl-NHCOO-,其中，rl 為 0 4 的整數，tl 為1 4的整數。
9.如權利要求7或8所述的防污劑組合物的制造方法，其特征在于，所述單體(b)包含 下式⑵或(3)表示的化合物，CH2 = CR3-M-Q-NR4R5 · · · (2)或CH2 = CR3-M-Q-N(O)R4R5 ‘ · · (3)式中，R3表示氫原子或甲基，M表示-C00-或-C0NH-，Q表示碳數2 4的亞烷基或氫 原子的一部分或全部被羥基取代的碳數2 3的亞烷基，R4和R5分別獨立地表示苯甲基、 碳數1 8的烷基或氫原子的一部分被羥基取代的碳數2 3的烷基，R4、R5及氮原子可形 成哌啶子基或吡咯烷基，R4> R5、氧原子及氮原子可形成嗎啉代基。
10.如權利要求7 9中任一項所述的防污劑組合物的制造方法，其特征在于，所述單 體(b)包含下式⑷表示的化合物，CH2 = CR6-G2-(C2H4O)q2-(C4H8O) q3-R7 · · · (4)式中，R6及R7分別獨立地表示氫原子或甲基，q2表示O或1 50的整數，q3表示1 50的整數，G2表示-COO (CH2) r2-或-COO (CH2) t2-NHC00_，其中，r2為0 4的整數，t2為1 4的整數。
11.如權利要求7 10中任一項所述的防污劑組合物的制造方法，其特征在于，所述單 體成分(Z)還包含0. 5 5質量％的下述單體(d)，單體⑷單體(b)以外的單體，該單體不含多氟烷基但包含選自異氰酸酯基、封端異 氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基、N-羥甲基及N-烷氧基甲基的1種以上的官能團。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠高效地制造使用了短鏈Rf基的氟類防污加工劑組合物的方法，該防污加工劑組合物可形成為幾乎不含揮發(fā)性有機溶劑的水分散液的形態(tài)，具有良好的去污性(SR性)。防污加工劑組合物的制造方法的特征在于，包括在沸點100℃以下的揮發(fā)性有機溶劑中，在由2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的環(huán)氧乙烷加成物形成的表面活性劑(c)的存在下，使含有30～80質量％的單體(a)和20～70質量％的單體(b)的單體成分(Z)進行溶液聚合而形成含氟共聚物(A)的工序；以及在所述溶液聚合后使所述揮發(fā)性有機溶劑揮發(fā)的同時加入水性介質而形成為水性分散體的工序。所述單體(a)包含結合有氟原子的碳原子數為4～6的多氟烷基，所述單體(b)不含多氟烷基但含親水性基團。
文檔編號C08L33/16GK102046750SQ20098011989
公開日2011年5月4日 申請日期2009年5月27日 優(yōu)先權日2008年5月28日
發(fā)明者
原弘之, 廣野高生, 杉本修一郎 申請人:旭硝子株式會社