專利名稱：：大尺寸氯乙烯種子及其制備方法、使用該種子制備的氯乙烯樹脂及制備該氯乙烯樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及大尺寸氯乙烯種子、制備該種子的方法以及使用該種子制備的氯乙烯樹脂。通過調(diào)節(jié)大尺寸氯乙烯種子與平均粒度為0.080.2nm的小尺寸氯乙烯種子的重量比，該氯乙烯樹脂呈現(xiàn)出改善的高剪切和低剪切粘度性質(zhì)。
背景技術(shù)：
：糊狀氯乙烯樹脂是全世界廣泛用于家庭和工業(yè)應(yīng)用的通用樹脂，并且通常通過乳液聚合、微懸浮聚合或種子乳液聚合法而制備。在種子乳液聚合反應(yīng)期間，具有不同粒度的種子粒子，通常兩種種子粒子被使用，并且通過調(diào)節(jié)種子粒子的比例控制最終產(chǎn)物的粘度和其它性質(zhì)。特別是，氯乙烯樹脂的最終粒度全部取決于大尺寸種子的粒度和包含在種子中的引發(fā)劑的量。通常，氯乙烯樹脂由粒度為0.50.54pm的大尺寸種子和粒度為0.080.2pm的小尺寸種子制備，并且氯乙烯樹脂的平均粒度為約0.81.3pm。然而，在使用粒度為0.54pm的大尺寸種子的情況下，將氯乙烯樹脂的粒度增加到超出預(yù)先確定的值的水平會是困難的。此外，具有較大平均粒度的大尺寸種子的使用可導(dǎo)致增加不是正常聚合物的異常聚合物附聚物(稱作"鱗狀體(scale)")的產(chǎn)生。鱗狀體可以在與目的聚合物產(chǎn)物混合或者粘附到反應(yīng)器的內(nèi)壁的狀態(tài)下被回收。由于鱗狀體不能用作正常產(chǎn)品，并且更多的鱗狀體可導(dǎo)致產(chǎn)率下降并降低產(chǎn)品質(zhì)量，所以應(yīng)將其過濾掉。大尺寸種子可以通過單體液滴的微懸浮聚合反應(yīng)而制備，所述單體液滴通過使用壓力均化器或離心定子轉(zhuǎn)子式均化泵均化氯乙烯單體、乳化劑和油溶性聚合引發(fā)劑的混合物而制得。大尺寸氯乙烯種子的粒度顯著受到如乳化劑的量、均化器的旋轉(zhuǎn)數(shù)和操作時間、攪拌器的速度(rpm)和總固含量(TSC)的因素的影響。通常，通過調(diào)節(jié)乳化劑的量控制大尺寸種子的平均粒度。然而，當(dāng)通過使用減少用量的乳化劑制備的具有增大的粒度的大尺寸種子進(jìn)行種子乳液聚合反應(yīng)時，更多的鱗狀體會不合需要地產(chǎn)生。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種制備大尺寸氯乙烯種子的方法，該方法通過調(diào)節(jié)均化器的操作時間，使氯乙烯種子顯現(xiàn)適合用于氯乙烯樹脂生產(chǎn)的種子乳液聚合反應(yīng)的良好的聚合穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供了一種平均粒度在0.54pm以上的大尺寸種子，該種子能夠用于制備平均粒度為0.83pm的氯乙烯樹脂而不會增加基于氯乙烯的鱗狀體的產(chǎn)生，從而確保增塑溶膠的改善的粘度。本發(fā)明還提供了一種糊狀氯乙烯樹脂，該樹脂能夠用于制備用于樓板面層的低粘度糊狀樹脂增塑溶膠，并且確保了容易涂敷和泵送操作以及減少將要與該增塑溶膠混合的揮發(fā)性液體材料的量。根據(jù)本發(fā)明的一個發(fā)面，提供了一種制備大尺寸氯乙烯種子的方法，該方法包括以下步驟向水介質(zhì)中加入氯乙烯單體、乳化劑和聚合引發(fā)劑；使用均化器均化該混合溶液預(yù)定時間來制得單體液滴；和聚合所述單體液滴。所述混合溶液的均化可以進(jìn)行一至三小時。所述均化器可為定子轉(zhuǎn)子式均化器。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種通過上述方法制備的大尺寸氯乙烯種子。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種氯乙烯樹脂，該樹脂使用平均粒度為0.651.5pm的大尺寸氯乙烯種子和平均粒度為0.080.2pm的小尺寸氯乙烯種子通過種子乳液聚合反應(yīng)而制備。所述大尺寸氯乙烯種子和小尺寸氯乙烯種子可以0.52.5范圍內(nèi)的重量比使用。所述大尺寸氯乙烯種子可以通過微懸浮聚合反應(yīng)而制備。在大尺寸氯乙烯種子的制備中使用的聚合引發(fā)劑可選自由過氧化二碳酸酯、過氧化酯和偶氮引發(fā)劑組成的組中?；?00重量份的氯乙烯單體，所述大尺寸氯乙烯種子的用量可為1.010.0重量份。所述氯乙烯樹脂的平均粒度可為0.83.0)im。根據(jù)本發(fā)明的又一個方面，提供了一種制備氯乙烯樹脂的方法，該方法包括以下步驟使平均粒度為0.651.5pm的大尺寸氯乙烯種子、平均粒度為0.080.2pm的小尺寸氯乙烯種子、氯乙烯單體、乳化劑和油溶性引發(fā)劑進(jìn)行種子乳液聚合反應(yīng)。所述乳化劑可選自由陰離子乳化劑、非離子乳化劑及其組合組成的組中。所述陰離子乳化劑可選自由羧酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、磺基琥珀酸、(x-烯烴磺酸、烷基磷酸及其組合組成的組中。所述非離子乳化劑可選自由聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯鏈烯基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、基于聚硅氧烷的乳化劑、聚乙二醇或其衍生物、聚丙二醇或其衍生物及其組合組成的組中。具體實施例方式本發(fā)明提供了一種具有良好的聚合穩(wěn)定性且平均粒度為0.651.5pm的大尺寸氯乙烯種子，該氯乙烯種子通過包括以下步驟的方法制備向水介質(zhì)中加入氯乙烯單體、乳化劑和聚合引發(fā)劑；使用均化器(例如，均化泵)均化該混合溶液來制得單體液滴；和聚合所述單體液滴。本發(fā)明的特征在于，通過調(diào)節(jié)均化器的操作時間(例如，均化時間)控制大尺寸氯乙烯種子的平均粒度。該大尺寸氯乙烯種子可以通過微懸浮聚合反應(yīng)而制備。就是說，可以通過向水介質(zhì)中加入氯乙烯單體、乳化劑和聚合引發(fā)劑，使用均化器(例如，均化泵)均化該混合溶液來制得單體液滴和聚合所述單體液滴來制備所述大尺寸氯乙烯種子。本文中所用的聚合引發(fā)劑為油溶性聚合引發(fā)劑，并且可以選自有機(jī)過氧化物引發(fā)劑，如過氧化二碳酸酯(例如，過氧化二碳酸二異丙酯)或過氧化酯(例如，過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯)；偶氮引發(fā)劑(例如，2,2-偶氮二異丁腈)；及其組合?；贗OO重量份的氯乙烯單體，聚合引發(fā)劑的用量通常可為12重量份。聚合引發(fā)劑的含量可以根據(jù)大尺寸氯乙烯種子的用法、取決于反應(yīng)器的熱控制性能的反應(yīng)時間、最終粒子的粒度分布等改變。上述含量范圍的聚合引發(fā)劑的使用確保了穩(wěn)定的聚合。在大尺寸氯乙烯種子的制備中，乳化劑可以與用于穩(wěn)定聚合反應(yīng)和種子的輔助的分散劑一起使用。例如，輔助的分散劑可以選自高級醇，例如月桂醇、肉豆蔻醇或硬脂醇；高級脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸或硬脂酸；等等。將上述成分加入到水介質(zhì)中，使用定子轉(zhuǎn)子式均化器(例如，泵)均化該混合溶液并且聚合該生成的單體液滴來制備大尺寸氯乙烯種子。為了增大本發(fā)明的大尺寸氯乙烯種子的平均粒度，與大尺寸氯乙烯種子的常規(guī)制備方法相比，均化器的操作時間(例如，均化時間)減少了4060%。與制備通常可利用的氯乙烯種子所需的均化時間(例如，四小時(平均起來))相比，均化時間可以根據(jù)反應(yīng)規(guī)模改變，但通常可在一至三小時范圍內(nèi)變化。通過上述方法制備的大尺寸氯乙烯種子的平均粒度為0.651.5)im。在使大尺寸氯乙烯種子進(jìn)行種子乳液聚合反應(yīng)時，可以生成具有良好的聚合穩(wěn)定性且平均粒度為0.83.0pm的糊狀氯乙烯樹脂，其具有少量的鱗狀體或者不產(chǎn)生鱗狀體。本發(fā)明還提供了一種制備具有改善的低粘度性質(zhì)的氯乙烯樹脂的方法以及由該方法制備的氯乙烯樹脂。氯乙烯樹脂可以通過在乳化劑、緩沖劑、氧化還原催化劑等的存在下在水介質(zhì)中氯乙烯單體、以上制備的大尺寸氯乙烯種子和小尺寸氯乙烯種子的種子乳液聚合反應(yīng)而制得。通過使用具有比本領(lǐng)域中通常使用的大尺寸種子的粒度大的大尺寸氯乙烯種子以及調(diào)節(jié)大尺寸氯乙烯種子與小尺寸氯乙烯種子的重量比，該氯乙烯樹脂呈現(xiàn)出下降的高剪切和低剪切粘度性質(zhì)。在本發(fā)明的氯乙烯樹脂的制備中，以預(yù)先確定的重量比使用平均粒度為0.651.5pm的大尺寸氯乙烯種子和平均粒度為0.080.2的小尺寸氯乙烯種子。通過調(diào)節(jié)大尺寸種子和小尺寸種子的重量比可以控制最終粒子的粒度分布。通常，基于100重量份的單體，兩種種子中的每一種的含量可為1.010.0重量份，并且大尺寸種子與小尺寸種子的重量比可在0.52.5范圍內(nèi)變化。如果大尺寸種子與小尺寸種子的重量比小于0.5，則低剪切粘度增加會不合需要地顯著發(fā)生。另一方面，如果大尺寸種子與小尺寸種子的重量比超過2.5，則高剪切粘度增加(膨脹性)會不合需要地顯著發(fā)生。通過本發(fā)明的樹脂制備方法制得的氯乙烯樹脂顯現(xiàn)雙峰粒度分布和高剪切與低剪切粘度下降。通常，在使用兩種種子粒子(即大尺寸種子粒和小尺寸種子粒子(例如，O.lpm粒度))進(jìn)行聚合反應(yīng)時，小尺寸種子粒子能夠增加低剪切粘度，而同時，減少高剪切粘度。在這點(diǎn)上，適當(dāng)調(diào)節(jié)大尺寸種子與小尺寸種子的重量比是本發(fā)明的樹脂制備方法的必需步驟。根據(jù)上述本發(fā)明的樹脂制備方法，可以制得一般粒度為0.14pm、平均粒度為0.83.0pm且優(yōu)選粒度為0.81.5pm的氯乙烯樹脂。同樣地，使用具有比通?？衫玫拇蟪叽绶N子的0.5pm粒度大的粒度的大尺寸氯乙烯種子制備的本發(fā)明的氯乙烯樹脂可以形成為具有較低粘度的增塑溶膠，從而能夠在增塑溶膠加工過程中減少液體材料的使用，生產(chǎn)出高硬質(zhì)產(chǎn)品并且改進(jìn)工序。關(guān)于在糊狀氯乙烯樹脂的制備中使用的氯乙烯單體，8098wt。/。的單體通常轉(zhuǎn)變成糊狀氯乙烯樹脂，而未反應(yīng)的剩余單體被除去。糊狀氯乙烯樹脂通過噴霧干燥在聚合后制得的氯乙烯樹脂膠乳制備。在干燥過程中，通常不進(jìn)行脫水、過濾等，因此，如乳化劑的成分保留在樹脂中。在樹脂制備中使用的乳化劑可為陰離子乳化劑、非離子乳化劑或其組合。陰離子乳化劑可為羧酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、磺基琥珀酸、a-烯烴磺酸、垸基磷酸等等。基于100重量份的氯乙烯單體，陰離子乳化劑的用量可為0.51.5重量份。上述含量范圍的陰離子乳化劑的使用確保了樹脂的提高的聚合穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性。非離子乳化劑可為聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯鏈烯基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、基于聚硅氧烷的乳化劑、聚乙二醇或其衍生物、聚丙二醇或其衍生物等。非離子乳化劑的含量沒有特別限定，并且基于IOO重量份的氯乙烯單體，可以最高至3重量份。乳化劑可以在種子乳液聚合反應(yīng)之前一次加入到水介質(zhì)中或者在聚合過程中連續(xù)加入到水介質(zhì)?；蛘?，乳化劑還可以在聚合反應(yīng)之后一次加入到樹脂膠乳中。如需要的話，可以組合上述加入方法?？紤]到在聚合之前加入乳化劑會引起產(chǎn)生小粒子的副反應(yīng)，優(yōu)選在聚合過程中連續(xù)加入乳化劑。在下文中，將通過實施例更加具體地描述本發(fā)明。但是，下列實施例僅用來提供說明，因此本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是，在沒有脫離本發(fā)明的原理和實質(zhì)的情況下可以進(jìn)行各種修飾和改變并且落入在所附權(quán)利要求書中所限定的本發(fā)明的范圍。實施例l(1-1)通過微懸浮聚合反應(yīng)制備大尺寸氯乙烯種子膠乳將97kg的去離子水、89g的KH2P04、11g的NaOH(98%)、1.2kg的月桂基過氧化物和0.9g的對醌加入到200C高壓反應(yīng)器中，同時使用攪拌器在40rpm的速度下攪拌，并且向其中施加-730mmHg的真空以使該反應(yīng)器保持在真空狀態(tài)。然后，將66kg的氯乙烯單體和7.8kg的十二烷基苯磺酸鈉(15。/。)加入到反應(yīng)器中，并且攪拌反應(yīng)器15分鐘。反應(yīng)器的內(nèi)部溫度降低至小于20°C，并且使用定子轉(zhuǎn)子式均化器兩小時使進(jìn)樣成分均化。在均化完成后，將反應(yīng)器加熱至43"C開始聚合。當(dāng)反應(yīng)器的壓力到達(dá)3.5kg/ci^時，聚合反應(yīng)終止并且回收并除去未反應(yīng)的剩余單體，從而得到大尺寸氯乙烯種子膠乳(平均粒度0.77pm，TSC(總固含量)35%，以及用作油溶性引發(fā)劑的月桂基過氧化物的含量1.77%)。(1-2)通過種子乳液聚合反應(yīng)制備氯乙烯樹脂膠乳將46kg的去離子水、77kg的氯乙烯單體禾Q4.3kg的十二垸基苯磺酸鈉(15%)加入到200￡高壓反應(yīng)器中。將反應(yīng)器加熱至51.5。C，并在相同溫度下進(jìn)行種子乳液聚合反應(yīng)七小時以制得氯乙烯樹脂膠乳。此時，使用9kg的在實施例l(l-l)中制備的大尺寸氯乙烯種子膠乳和4.5kg的小尺寸氯乙烯種子(平均粒度0.1pm，TSC:40%)。當(dāng)反應(yīng)器的壓力到達(dá)4kg/cm2時，聚合反應(yīng)終止并且回收并除去未反應(yīng)的剩余單體，從而得到用于樓板面層應(yīng)用的氯乙烯樹脂膠乳(平均粒度0.94jim，TSC:50%，鱗狀體的含量小于IOOg)。比較實施例l除了使用定子轉(zhuǎn)子式均化器進(jìn)行均化四小時之外，重復(fù)與實施例l(l-l)中相同的步驟，從而得到大尺寸氯乙烯種子膠乳(平均粒度0.54pm，TSC:35%,用作油溶性引發(fā)劑的月桂基過氧化物的含量1.77%)。使用上述制備的大尺寸氯乙烯種子膠乳通過種子乳液聚合反應(yīng)制得用于樓板面層應(yīng)用的氯乙烯樹脂膠乳(平均粒度0.73nm，TSC:50%，鱗狀體的含量小于100g)。比較實施例2除了使用定子轉(zhuǎn)子式均化器進(jìn)行均化四小時并且使用5.6kg的十二垸基苯磺酸鈉(15%)之外，重復(fù)與實施例l(l-l)中相同的步驟，從而得到大尺寸氯乙烯種子膠乳(平均粒度0.75pm，TSC:35%，用作油溶性引發(fā)劑的月桂基過氧化物的含量1.77%)。使用上述制備的大尺寸氯乙烯種子膠乳通過種子乳液聚合反應(yīng)制得用于樓板面層應(yīng)用的氯乙烯樹脂膠乳(平均粒度0.91pm，TSC:50%，鱗狀體的含量大于l,000g)。比較實施例3除了使用定子轉(zhuǎn)子式均化器進(jìn)行均化四小時并且使用3.5kg的十二烷基苯磺酸鈉(15%)之外，重復(fù)與實施例l(l-l)中相同的步驟，從而得到大尺寸氯乙烯種子膠乳(平均粒度1.05pm，TSC:35%，用作油溶性引發(fā)劑的月桂基過氧化物的含量1.77%)。在使用上述制備的大尺寸種子膠乳制備氯乙烯樹脂膠乳的過程中，由于大尺寸種子膠乳的降低的穩(wěn)定性，氯乙烯樹脂膠乳粒子附聚(起鱗現(xiàn)象)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*使用UPA150粒度分析器(Micro加c)測量平均粒度。與比較實施例l相比，由于減少了均化時間，實施例l的種子和樹脂膠乳的平均粒度增加。同樣地，本發(fā)明的種子和樹脂膠乳的平均粒度增加，但沒有發(fā)生鱗狀體的增加。至于與實施例1相比使用較少量的乳化劑的比較實施例2和3，種子和樹脂膠乳的平均粒度增加，但是產(chǎn)生更多的鱗狀體。實施例2將60kg的去離子水、80kg的氯乙烯單體和0.46kg的十二垸基苯磺酸鈉加入到200C高壓反應(yīng)器中。將反應(yīng)器加熱至50.5。C，并進(jìn)行種子乳液聚合反應(yīng)七小時制得氯乙烯樹脂膠乳。此時，使用大尺寸氯乙烯種子膠乳(平均粒度0.77,，聚合引發(fā)劑的含量1.77%)和小尺寸氯乙烯種子膠乳(平均粒度0.1,)，并且大尺寸種子膠乳與小尺寸種子膠乳的重量比為1.09。實施例3除了大尺寸種子膠乳與小尺寸種子膠乳的重量比為0.84之外，以與實施例2中相同的方式制備氯乙烯樹脂膠乳。實施例4除了使用平均粒度為0.71pm的大尺寸氯乙烯種子膠乳之外，以與實施例2中相同的方式制備氯乙烯樹脂膠乳。比較實施例4除了使用平均粒度為0.5pm的大尺寸氯乙烯種子膠乳并且大尺寸種子膠乳與小尺寸種子膠乳的重量比為1.13之外，以與實施例2中相同的方式制備氯乙烯樹脂膠乳。比較實施例5除了使用平均粒度為0.5pm的大尺寸氯乙烯種子膠乳并且大尺寸種子膠乳與小尺寸種子膠乳的重量比為0.8之外，以與實施例2中相同的方式制備氯乙烯樹脂膠乳。比較實施例6除了使用平均粒度為0.5pm的大尺寸氯乙烯種子膠乳并且大尺寸種子膠乳與小尺寸種子膠乳的重量比為1.68之外，以與實施例2中相同的方式制備氯乙烯樹脂膠乳。比較實施例7除了大尺寸種子膠乳與小尺寸種子膠乳的重量比為5.0之外，以與實施例2中相同的方式制備氯乙烯樹脂膠乳。根據(jù)下列方法測量實施例24和比較實施例47中制備的氯乙烯樹脂膠乳的平均粒度和粘度，并且結(jié)果總結(jié)于下表2中。M吏用UPA150粒度分析器(Microtrac)測量平均粒度。"氐剪切粘度(Rheometer,Physica)-將100重量份的在實施例24和比較實施例47中制備的每一種糊狀氯乙烯樹脂膠乳、20重量份的作為主增塑劑的鄰苯二甲酸二辛酯、5重量份的作為次級增塑劑的TXIB(2,2,4-三甲基-l，3-戊二醇二異丁酸酯)、10重量份的作為減粘劑的Di-so180、2.5重量份的作為穩(wěn)定劑的LOX804A和3重量份的作為輔助穩(wěn)定劑的ESO(環(huán)氧豆油)混合，并且在500rpm的速度下攪拌10分鐘而后在800rpm的速度下攪拌10分鐘以制得糊狀溶膠(增塑溶膠)。使糊狀溶膠進(jìn)行真空消泡處理并在25"C保溫一小時，并且使用具有錠子弁3的LV式BF粘度計在6rpm的剪切速率下測量糊狀溶膠的低剪切粘度。M吏用錐板式流變儀(Physica)在2000/s的剪切速率下測量高剪切粘度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表2中看出，與通常可利用的氯乙烯樹脂(即比較實施例46的氯乙烯樹脂)相比，實施例2的氯乙烯樹脂膠乳由于其增加的平均粒度而呈現(xiàn)出粘度下降。至于實施例3的氯乙烯樹脂膠乳，與實施例2的氯乙烯樹脂膠乳相比，由于增加量的小尺寸種子的使用，樹脂膠乳的低剪切粘度增加而高剪切粘度減少。這一結(jié)果說明可以通過調(diào)節(jié)大尺寸種子與小尺寸種子的重量比將樹脂的流變性質(zhì)控制在適合用于最終應(yīng)用的水平。從以上說明中明顯看出，根據(jù)本發(fā)明的制備大尺寸氯乙烯種子的方法，使用定子轉(zhuǎn)子式均化器，可以制得平均粒度為0.651.5jam的穩(wěn)定的大尺寸氯乙烯種子。使用大尺寸氯乙烯種子的種子乳液聚合反應(yīng)能夠生產(chǎn)具有良好的聚合穩(wěn)定性的糊狀氯乙烯樹脂，同時產(chǎn)生少量或不產(chǎn)生鱗狀體。而且，通過調(diào)節(jié)大尺寸種子的粒度和大尺寸種子與小尺寸種子的重量比能夠調(diào)節(jié)糊狀氯乙烯樹脂的粒度分布。具有所需粒度分布的樹脂粒子能夠形成增塑溶膠，該增塑溶膠是具有改善的低剪切和高剪切粘度的半液體糊狀樹脂，并且樹脂粒度分布的這種調(diào)節(jié)能夠生產(chǎn)適合于制造者的操作條件的樹脂。權(quán)利要求1、一種制備大尺寸氯乙烯種子的方法，該方法包括以下步驟向水介質(zhì)中加入氯乙烯單體、乳化劑和聚合引發(fā)劑；使用均化器均化該混合溶液預(yù)定時間來制得單體液滴；和聚合所述單體液滴。2、如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述混合溶液的均化進(jìn)行一至三小時。3、如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述均化器為定子轉(zhuǎn)子式均化器。4、如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述聚合引發(fā)劑選自由過氧化二碳酸酯、過氧化酯和偶氮引發(fā)劑組成的組中。5、一種大尺寸氯乙烯種子，該種子由權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法制備，該種子的平均粒度為0.651.5pm。6、一種氯乙烯樹脂，該樹脂通過權(quán)利要求5所述的大尺寸氯乙烯種子和平均粒度為0.080.2pm的小尺寸氯乙烯種子的種子乳液聚合反應(yīng)而制備。7、如權(quán)利要求6所述的氯乙烯樹脂，該樹脂的平均粒度為0.83.0pm。8、如權(quán)利要求6所述的氯乙烯樹脂，其中，所述大尺寸氯乙烯種子和小尺寸氯乙烯種子以0.52.5范圍內(nèi)的重量比使用。9、一種制備氯乙烯樹脂的方法，該方法包括以下步驟使權(quán)利要求5所述的大尺寸氯乙烯種子、平均粒度為0.080.2pm的小尺寸氯乙烯種子、氯乙烯單體、乳化劑和油溶性引發(fā)劑進(jìn)行種子聚合反應(yīng)。10、如權(quán)利要求9所述的方法，其中，基于100重量份的氯乙烯單體，所述大尺寸氯乙烯種子的用量為1.010.0重量份。11、如權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述乳化劑選自由陰離子乳化齊U、非離子乳化劑及其組合組成的組中。12、如權(quán)利要求ll所述的方法，其中，所述陰離子乳化劑選自由羧酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、磺基琥珀酸、a-烯烴磺酸、垸基磷酸及其組合組成的組中。13、如權(quán)利要求ll所述的方法，其中，所述非離子乳化劑選自由聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯鏈烯基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、基于聚硅氧烷的乳化劑、聚乙二醇或其衍生物、聚丙二醇或其衍生物及其組合組成的組中。全文摘要本發(fā)明提供了一種大尺寸氯乙烯種子、具有改善的低粘度性質(zhì)的氯乙烯樹脂及其制備方法。該大尺寸氯乙烯種子的制備方法包括以下步驟向水介質(zhì)中加入氯乙烯單體、乳化劑和聚合引發(fā)劑；使用定子轉(zhuǎn)子式均化器均化該混合溶液；和使生成的單體液滴進(jìn)行聚合反應(yīng)。此時，通過調(diào)節(jié)均化時間控制種子的平均粒度。由此制備的大尺寸氯乙烯種子的平均粒度為0.65～1.5μm。所述氯乙烯樹脂是使用大尺寸氯乙烯種子通過種子乳液聚合反應(yīng)而制備的。具體地，具有改善的高剪切和低剪切粘度性質(zhì)的氯乙烯樹脂是通過調(diào)節(jié)平均粒度為0.65～1.5μm的大尺寸氯乙烯種子與平均粒度為0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯種子的重量比而制備的。文檔編號C08F114/00GK101613429SQ200910149038公開日2009年12月30日申請日期2009年6月12日優(yōu)先權(quán)日2008年6月13日發(fā)明者申鉉真,金漢洪,陸炅奭申請人:Lg化學(xué)株式會社