專利名稱：熱塑性合金組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種熱塑性合金組合物，該組合物主要由 (A)橡膠改性接枝共聚物、(B)熱塑性聚酯樹(shù)脂、(C)改性乙烯類共聚物和(D)抗沖改性劑 組成。在本發(fā)明中使用了對(duì)熱塑性聚酯樹(shù)脂有優(yōu)良增韌效果的抗沖改性劑，得到的組合物 性能較為優(yōu)異。
背景技術(shù)：
熱塑性聚酯樹(shù)脂，如聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯和聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯是高性能的工程塑料，尤其是當(dāng)他們用玻璃纖維增強(qiáng)后有著極為優(yōu)異的力學(xué) 性能和電學(xué)性能，再加上它們非常高的耐溶劑性和不易吸水，因而被十分廣泛地應(yīng)用于各 行各業(yè)中。然而，熱塑性聚酯也存在著一些非常明顯的不足，集中體現(xiàn)在成形時(shí)收縮比較 大、密度太高和沖擊強(qiáng)度較低。橡膠改性接枝共聚物，比如丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物 (ABS)綜合性能優(yōu)良，性能價(jià)格比比較高，但是其耐溶劑性很差，難于用在許多表面需要進(jìn) 行涂裝的制品制件上，這在很大程度上影響了橡膠改性接枝共聚物應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)展。用合 金化方法制備的橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯合金，一方面能應(yīng)用聚酯的高耐溶劑性 使得合金能被直接用來(lái)制作表面需涂裝的制品制件，另一方面，與熱塑性聚酯樹(shù)脂相比，所 制備的合金不但密度低和沖擊強(qiáng)度高，而且成形時(shí)的收縮得到很大程度的改善，能用來(lái)制 作精度要求比較高的精密制品制件。熱塑性聚酯樹(shù)脂和橡膠改性接枝共聚物間相容性很差，所制備的橡膠改性接枝共 聚物/熱塑性聚酯合金是典型的不相容體系，因而其力學(xué)性能尤其是沖擊強(qiáng)度比較低。中 國(guó)發(fā)明專利CN1763133A公開(kāi)了一種改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹(shù)脂組合物用于 電線的絕緣層，該組合物由PBT、部分氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、聚酯 彈性體和二氧化鈦組成，聚酯彈性體的加入有利于提高PBT和SEBS的相容性，組合物有優(yōu) 良的流動(dòng)性和擠出性能，制備的電線具有改進(jìn)的外觀、耐熱性、耐磨性和絕緣性能，但這一 類的組合物由于PBT和SEBS間的相容性還是不足，制得的組合物的沖擊強(qiáng)度明顯不足。發(fā) 明專利CN1569958A公開(kāi)了一種PBT/ABS合金組合物用于替代傳統(tǒng)的聚氯乙稀(PVC)或ABS 來(lái)制作磁卡用材料，該合金組合物由PBT、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙 烯共聚物(AS)組成，PMMA的引入在一定程度上提高了 PBT和ABS之間的相容性，所制備的 組合物的綜合力學(xué)性能有所提高，但沖擊強(qiáng)度仍顯不足。發(fā)明專利CN101007894A用丙烯 腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(AS-GMA)作為相容劑來(lái)制備PBT/ABS合金，并 加入阻燃劑賦予合金阻燃性。AS-GMA上的環(huán)氧基團(tuán)能與熱塑性聚酯樹(shù)脂的端羧基在共混加 工過(guò)程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)橡膠改性接枝共聚物和熱塑性聚酯樹(shù)脂的原位增容，能 獲得綜合性能較為優(yōu)異的橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù)脂合金。但是，我們的大量 研究表明，在此體系中必須加入大量的AS-GMA( > 15wt% )才能保證所制備的橡膠改性接 枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù)脂合金的沖擊強(qiáng)度比較高，而如果添加的AS-GMA量不夠高的話， 當(dāng)合金材料在外力作用時(shí)應(yīng)力從熱塑性聚酯樹(shù)脂傳遞到橡膠相的傳遞效率明顯不足，使得合金材料的沖擊強(qiáng)度不夠高，但大量AS-GMA的使用一方面限制了配方調(diào)整的余地，另一方 面由于大量環(huán)氧基團(tuán)與PBT反應(yīng)而極大地降低了合金的加工流動(dòng)性。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問(wèn)題，我們進(jìn)行了大量的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)對(duì)于橡膠改性接枝共聚物/ 熱塑性聚酯樹(shù)脂合金，用含環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類單體、芳香族乙烯類單體和其它乙 烯類單體的共聚物為相容劑，這一類的相容劑能提高橡膠相在合金中的分散性，另外再添 加對(duì)熱塑性聚酯樹(shù)脂有良好增韌作用的抗沖改性劑，抗沖改性劑與相容劑間有良好的協(xié)同 增韌作用，從而獲得高沖擊強(qiáng)度的熱塑性合金。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是熱塑性合金組合物主要由(A) 20-80重量份橡膠改性接枝共聚物、(B) 10-60重量 份熱塑性聚酯樹(shù)脂、(C) 1-30重量份改性乙烯類共聚物、(D)0.5-10重量份抗沖改性劑組 成，其中A+B+C+D共100重量份。該熱塑性合金組合物中可以在其中再添加其他助劑，也可 以單獨(dú)由上述4種成分組成。橡膠改性接枝共聚物㈧是由橡膠接枝共聚物(A-1)和乙烯類共聚物(A-2)混合 而成。橡膠接枝共聚物(A-1)由芳香族乙烯類單體和其它乙烯類單體組成的混合單體 與橡膠相接枝共聚而成。芳香族乙烯類單體的引入可提高橡膠接枝共聚物的流動(dòng)性，從而 改善制備的橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯合金的加工性，芳香族乙烯類單體選自苯乙 烯、a -甲基苯乙烯或乙烯甲苯中的一種或多種，優(yōu)選苯乙烯，其在橡膠接枝共聚物中的含 量為10_70wt%，優(yōu)選為20_60wt% ；其它乙烯類單體包括腈化乙烯類單體、丙烯酸酯類單 體、a，不飽和酰亞胺或其衍生物單體；腈化乙烯類單體是指丙烯腈、甲基丙烯腈或乙 基丙烯腈中的一種或多種，優(yōu)選丙烯腈，腈化乙烯類單體的引入可提高橡膠接枝共聚物的 耐溶劑性和耐熱性；丙烯酸酯類單體是指(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一種 或多種，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯；a，不飽和酰亞胺或其衍生物單體是指N-苯基馬來(lái)酰亞 胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰亞胺、N- 丁基馬來(lái)酰亞胺或N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺中 的一種或多種，優(yōu)選N-苯基馬來(lái)酰亞胺，引入a，不飽和酰亞胺或其衍生物單體可提高 橡膠接枝共聚物的耐熱性；橡膠相選自聚丁二烯、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、丙烯腈_ 丁二烯 共聚物或(甲基)丙烯酸酯-丁二烯共聚物中的一種或多種，優(yōu)選聚丁二烯，橡膠相的含量 為10_80wt%，優(yōu)選30_80wt%，含量低于10襯％的話，所制得的合金的沖擊強(qiáng)度非常低，沒(méi) 有使用價(jià)值，如果含量高于80wt%的話，則加工非常困難。乙烯類共聚物(A-2)是芳香族乙烯類單體和其它乙烯類單體的共聚物。芳香 族乙烯類單體的引入可提高其加工流動(dòng)性，從而改善制備的橡膠改性接枝共聚物/熱塑 性聚酯合金的加工性，芳香族乙烯類單體選自苯乙烯、a -甲基苯乙烯或乙烯甲苯中的一 種或多種，優(yōu)選苯乙烯，從合金組合物力學(xué)性能方面考慮，其在乙烯類共聚物中的含量為 30_90wt%，優(yōu)選50_80wt% ；其它乙烯類單體包括腈化乙烯類單體、丙烯酸酯類單體、a， 3 -不飽和酰亞胺或其衍生物單體；腈化乙烯類單體是指丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯 腈中的一種或多種，優(yōu)選丙烯腈，腈化乙烯類單體的引入可提高乙烯類共聚物的耐溶劑性和耐熱性；丙烯酸酯類單體是指(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一種或多種， 優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯；α，β _不飽和酰亞胺或其衍生物單體是指N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲 基馬來(lái)酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰亞胺、N-丁基馬來(lái)酰亞胺或N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺中的一種或 多種，優(yōu)選N-苯基馬來(lái)酰亞胺，引入α，不飽和酰亞胺或其衍生物單體可提高乙烯類共 聚物的耐熱性。將橡膠接枝共聚物(A-I)和乙烯類共聚物(Α-2)混合就是橡膠改性接枝共聚物， 橡膠改性接枝共聚物在合金中的含量為20-80重量份，優(yōu)選30-70重量份，如低于20重量 份則合金的沖擊強(qiáng)度不足，如果高于80重量份的話，則會(huì)降低所制備的合金的剛性。熱塑性聚酯樹(shù)脂(B)選自耐溶劑性極為優(yōu)良的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二 甲酸丙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中單獨(dú)的一種或它們之間任意比例組成的混合物。 熱塑性聚酯樹(shù)脂在合金中的含量為10-60重量份，優(yōu)選20-50重量份，如低于10重量份，則 合金的耐溶劑性不足，如果高于60重量份的話，則制備的合金密度太高。改性乙烯類共聚物(C)能提高橡膠改性接枝共聚物和熱塑性聚酯樹(shù)脂間的相容 劑，促進(jìn)橡膠相在合金中的分散。改性乙烯類共聚物是指含環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類 單體、芳香族乙烯類單體和其它乙烯類單體的共聚物。含環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類單體 是指丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘 油酯或烯丙基縮水甘油醚中的一種或多種，優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯，這類單體中由于 含有環(huán)氧基團(tuán)，在合金的共混制備過(guò)程中能與熱塑性聚酯樹(shù)脂的端羧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn) 生“原位增容”作用，含環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類單體在改性乙烯類共聚物中的含量為 0. I-IOwt %，優(yōu)選0. l_5wt%，特別優(yōu)選0. 2-3wt%，若含量低于0. Iwt %時(shí)，由于環(huán)氧基團(tuán) 的量太少造成橡膠改性接枝共聚物和熱塑性聚酯樹(shù)脂間的相容不足，所制備的合金沖擊強(qiáng) 度較低，而如果含量高于10wt%的話，則合金的流動(dòng)性很差；芳香族乙烯類單體選自苯乙 烯、α -甲基苯乙烯或乙烯甲苯中的一種或多種，優(yōu)選苯乙烯，芳香族乙烯類單體在改性乙 烯類共聚物中的含量為20_90wt% ；其它乙烯類單體包括腈化乙烯類單體、丙烯酸酯類單體 或α，β-不飽和酰亞胺或其衍生物單體；腈化乙烯類單體是指丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基 丙烯腈中的一種或多種，優(yōu)選丙烯腈，腈化乙烯類單體的引入可提高所制備合金的耐溶劑 性；丙烯酸酯類單體是指(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲 基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一種或多種，優(yōu)選甲 基丙烯酸甲酯；α，β _不飽和酰亞胺或其衍生物單體是指N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái) 酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰亞胺、N- 丁基馬來(lái)酰亞胺或N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺中的一種或多種， 優(yōu)選N-苯基馬來(lái)酰亞胺，引入α，β-不飽和酰亞胺或其衍生物單體可提高合金的耐熱性。 改性乙烯類共聚物在合金中的含量為1-30重量份，優(yōu)選3-25重量份，特別優(yōu)選5-20重量 份，若低于1重量份則橡膠改性接枝共聚物和熱塑性聚酯樹(shù)脂間的相容性明顯不足，合金 的沖擊強(qiáng)度較低，而如果高于30重量份的話，則不但嚴(yán)重影響配方調(diào)整的靈活性，而且制 備得的合金組合物的加工流動(dòng)性會(huì)變差?？箾_改性劑(D)是指經(jīng)含環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類單體改性的彈性體，具體的 是指用含環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類單體與普通的彈性體進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚或接枝改性；含環(huán) 氧基及其衍生物的乙烯類單體是指丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯
6酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚中的一種或多種，含環(huán)氧基及其衍 生物的乙烯類單體在抗沖改性劑中的含量為0. I-IOwt%，優(yōu)選0. 5_8襯％;普通的彈性體是 指聚烯烴彈性體、苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物、部分氫化的苯乙烯_ 丁二烯-苯乙烯共 聚物或乙烯_丙烯酸酯共聚物中的一種或多種；此類抗沖改性劑由于環(huán)氧基團(tuán)能與熱塑性 聚酯樹(shù)脂的端羧基在合金的共混加工過(guò)程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而優(yōu)先進(jìn)入熱塑性聚酯相中，極 大地提高熱塑性聚酯相的韌性。抗沖改性劑在整個(gè)橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù)脂 合金中的含量為0. 5-10重量份，優(yōu)選0. 5-5重量份，特別優(yōu)選1-3重量份，若低于0. 5重量 份則增韌作用不明顯，而如果高于10重量份的話則所制備合金的剛性會(huì)很明顯地降低?？紤]到制備的合金有更為優(yōu)異的力學(xué)性能，抗沖改性劑優(yōu)選用經(jīng)甲基丙烯酸縮水 甘油酯改性的聚烯烴彈性體和/或經(jīng)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性的乙烯_丙烯酸酯共聚 物。經(jīng)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性的聚烯烴彈性體是指乙烯_ α -烯烴_甲基丙烯酸 縮水甘油酯共聚物，它可以是有乙烯單體、α -烯烴單體和甲基丙烯酸縮水甘油酯用公知的 方法進(jìn)行共聚得到，也可以是用甲基丙烯酸縮水甘油酯對(duì)由乙烯單體和α _烯烴單體聚合 得到的聚烯烴彈性體進(jìn)行接枝改性。經(jīng)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性的乙烯_丙烯酸酯共聚物是乙烯_丙烯酸酯_甲基 丙烯酸縮水甘油酯共聚物，丙烯酸酯是選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一 種或多種。其它的助劑包括抗氧劑、紫外光穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑等，這些助劑的使用能提 高組合物的某些功能性，但對(duì)其基本的性能基本沒(méi)有什么影響，可選用一般市售的這些助 劑，他們對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)并不是必要的。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物在需要時(shí)可以加入填料，以大幅度地提高強(qiáng)度、剛性 和耐熱性。這些填料可以是纖維狀的，也可以是片狀或球狀的，其中纖維狀填料如玻璃纖 維、炭纖維、玄武巖纖維、硅灰石、晶須或天然纖維等；片狀填料如滑石粉、石墨、云母、黏土 或高嶺土等；球狀填料如碳酸鈣、硫酸鋇或二氧化鈦等。這些填料的加入有時(shí)會(huì)降低組合物 的沖擊強(qiáng)度。熱塑性合金組合物的制備方法，可采用熔融共混的方法，即是將橡膠改性接枝共 聚物、熱塑性聚酯樹(shù)脂、改性乙烯類共聚物、抗沖改性劑(或和其他助劑)按配比預(yù)混合后 從主進(jìn)料口輸送到擠出機(jī)中，于220-280°C下進(jìn)行熔融共混，制得熱塑性合金組合物。本發(fā)明在熱塑性聚酯樹(shù)脂和橡膠改性接枝共聚物合金中加入了相容劑和抗沖改 性劑，抗沖改性劑與相容劑之間良好的協(xié)同增韌作用使得熱塑性合金，不但能獲得較高的 沖擊強(qiáng)度，并且合金組合物的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和模量也能得到很好的保持。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明將參考下面的實(shí)施例和對(duì)比例來(lái)進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，但這些例子并不限制 本發(fā)明的范圍。實(shí)施例和對(duì)比例使用了下列組分。(A)橡膠改性接枝共聚物
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(A-I)橡膠接枝共聚物(A-Ia)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，HR2500P,日本東麗株式會(huì)社，其聚丁二 烯含量為45wt% ；(A-Ib)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，HR2600P,日本東麗株式會(huì)社，其聚丁二 烯含量為60wt% ；(A-Ic)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，EXL-2691，羅門哈斯公司。(A-2)乙烯類共聚物(A-2a)丙烯腈-苯乙烯共聚物，1200C,日本東麗株式會(huì)社；(A-2b)丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，1920B,日本東麗株式會(huì)社；(B)熱塑性聚酯樹(shù)脂(B-a)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，1100S,日本東麗株式會(huì)社；(B-b)聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯，503WS，美國(guó)殼牌公司；(B-c)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，SB50,儀征化纖股份有限公司。(C)改性乙烯類共聚物(C-a)丙烯腈_苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，AS3G，日本東麗株式會(huì)社， 其甲基丙烯酸縮水甘油酯含量0. 3wt% ；(C-b)丙烯腈_苯乙烯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，自制，其甲基丙烯酸縮水 甘油酯含量3wt%，制備方法如下將分散劑(0. 15g聚乙烯醇)和去離子水(200g)加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)和回 流冷凝器的反應(yīng)器中，在室溫下攪拌均勻以使聚乙烯醇全部溶解。再將引發(fā)劑(0. 25g偶氮 二異丁腈)和鏈轉(zhuǎn)移劑(0. 9g正十二硫醇)溶于單體(27. Og丙烯腈、70. Og苯乙烯和3. Og 甲基丙烯酸縮水甘油酯)中形成單體混合液，在攪拌作用下將單體混合液在30分鐘內(nèi)滴加 到反應(yīng)器中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，15分鐘內(nèi)升溫至65°C，恒溫反應(yīng)3小時(shí)，然后10分鐘內(nèi)升溫到 85°C，恒溫熟化1小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻、過(guò)濾、洗滌和干燥后得到甲基丙烯酸 縮水甘油酯含量3襯％的改性乙烯類共聚物。產(chǎn)物的產(chǎn)率為90%，將該共聚物溶解配制成
0. 4g/100mL的N，N-二甲基甲酰胺溶液，在30°C下用烏式粘度計(jì)測(cè)得其特性粘數(shù)為0. 62dL/ g°(C-c)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，自制，其甲基丙 烯酸縮水甘油酯含量8wt%，制備方法如下將分散劑(0. 25g聚乙烯醇)和去離子水(200g)加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)和回 流冷凝器的反應(yīng)器中，在室溫下攪拌均勻以使聚乙烯醇全部溶解。再將引發(fā)劑(0. 35g偶氮 二異丁腈)和鏈轉(zhuǎn)移劑(0. 7g正十二硫醇)溶于單體(32. Og甲基丙烯酸甲酯、60. Og苯乙 烯和8. Og甲基丙烯酸縮水甘油酯)中形成單體混合液，在攪拌作用下將單體混合液在30 分鐘內(nèi)滴加到反應(yīng)器中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，15分鐘內(nèi)升溫至65°C，恒溫反應(yīng)3小時(shí)，然后10 分鐘內(nèi)升溫到85°C，恒溫熟化1小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻、過(guò)濾、洗滌和干燥后得 到甲基丙烯酸縮水甘油酯含量8襯％的改性乙烯類共聚物。產(chǎn)物的產(chǎn)率為85%，將該共聚 物溶解配制成0. 4g/100mL的N，N- 二甲基甲酰胺溶液，在30°C下用烏式粘度計(jì)測(cè)得其特性 粘數(shù)為0. 51dL/g。(D)抗沖改性劑
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(D-a)甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性體，E516，寧波能之光新材料 科技有限公司；(D-b)乙烯-甲基丙烯酸甲酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，AX8900，法國(guó)阿托 菲納公司；(D-c)乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，PTW，杜邦公司其它的 助劑中潤(rùn)滑劑選用亞乙基二硬酯酰胺，EBS0性能測(cè)試方法力學(xué)性能拉伸強(qiáng)度使用注塑成形的4mm厚的標(biāo)準(zhǔn)啞鈴形樣條，按照標(biāo)準(zhǔn)IS0527在拉伸速 率50mm/min下進(jìn)行測(cè)定。彎曲強(qiáng)度使用注塑成形的4mm厚的標(biāo)準(zhǔn)樣條，按照標(biāo)準(zhǔn)IS0178在彎曲速率2mm/ min下進(jìn)行測(cè)定。彎曲模量使用注塑成形的4mm厚的標(biāo)準(zhǔn)樣條，按照標(biāo)準(zhǔn)IS0178在彎曲速率2mm/ min下進(jìn)行測(cè)定。沖擊強(qiáng)度使用注塑成形的4mm厚的標(biāo)準(zhǔn)樣條，缺口前沿的曲率半徑為0.25mm，按 照標(biāo)準(zhǔn)IS0179測(cè)定的簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度。流動(dòng)性用熔體流動(dòng)速率來(lái)表針熱塑性合金組合物流動(dòng)性的好壞，熔體流動(dòng)速率按照標(biāo)準(zhǔn) IS01133在載荷98N下測(cè)定。實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)比例1準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lb丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2600P) 1500g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 2750g和熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_b聚對(duì)苯 二甲酸丙二醇酯503WS)750g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同 向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后 用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑 機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配 比和性能見(jiàn)表1所示。對(duì)比例2準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lb丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2600P) 1500g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)2000g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_b聚對(duì)苯二 甲酸丙二醇酯503WS)750g和改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物AS3G)750g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺 桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒 機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑 成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性 能見(jiàn)表1所示。對(duì)比例3準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lb丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2600P) 1500g、乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)2350g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_b聚對(duì)苯二 甲酸丙二醇酯503WS)750g和抗沖改性劑(D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈 性體E516)400g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出 機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度240°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成 粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表 1所示。實(shí)施例1準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(A-lb丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2600P) 1500g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)2150g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_b聚對(duì)苯二 甲酸丙二醇酯503WS)750g、改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物AS3G)500g和抗沖改性劑(D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性 體E516)100g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出 機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成 粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表 1所示。實(shí)施例2準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(A-lb丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2600P) 1500g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 1600g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_b聚對(duì)苯二 甲酸丙二醇酯503WS)750g、改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物AS3G)750g和抗沖改性劑(D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性 體E516)400g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出 機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成 粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表 1所示。與對(duì)比例1相比，對(duì)比例2和3分別單獨(dú)往橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù) 脂合金中添加了改性乙烯類共聚物和抗沖改性劑，他們均能提高合金的沖擊強(qiáng)度，但需要 添加的量比較大，由對(duì)比例3可知，當(dāng)加入大量的抗沖改性劑后，合金組合物的拉伸強(qiáng)度、 彎曲強(qiáng)度和模量明顯降低了。與對(duì)比例2和3相比，實(shí)施例1和2同時(shí)使用了改性乙烯類 共聚物和抗沖改性劑，改性乙烯類共聚物和抗沖改性劑具有良好的協(xié)同增韌作用，能大幅 度提高橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù)脂合金的沖擊強(qiáng)度，由實(shí)施例1可以看出，可以 同時(shí)只添加少量的改性乙烯類共聚物和抗沖改性劑，不但能獲得較高的沖擊強(qiáng)度，并且合 金組合物的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和模量也能得到很好的保持。表1.橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù)脂合金組合物配比及其性能 對(duì)比例4準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 1750g和熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯 二甲酸丁二醇酯1100S) 1500g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同 向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后 用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑 機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配 比和性能見(jiàn)表2所示。對(duì)比例5準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)750g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯1100S) 1500g和改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物AS3G) 1000g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙 螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切 粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注 塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和 性能見(jiàn)表2所示。對(duì)比例6準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 1500g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯1100S和B-c聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯SB50各750g) 1500g和抗沖改性劑(D_b乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AX8900 100g+D-c乙烯-丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物PTW 150g)250g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型 (日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度260°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠 出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本 日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在260°C下測(cè)定其 熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表2所示。實(shí)施例3準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 1400g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯1100S) 1500g、改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物AS3G) 250g和抗沖改性劑(D-c乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共 聚物PTW)100g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30α型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出 機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成 粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表 2所示。實(shí)施例4準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 1200g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯1100S) 1500g、改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物AS3G)500g和抗沖改性劑(D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性 體E516)50g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī) 中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒 料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo) 準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表2 所示。實(shí)施例5準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)1100g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯1100S) 1500g、改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水 甘油酯共聚物AS3G)500g和抗沖改性劑(D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈 性體E516、D-b乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AX8900和D_c乙 烯_丙烯酸丁酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物PTW各50g) 150g,在常溫下混合均勻后加 入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺 桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用 NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能， 在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表2所示。實(shí)施例6準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C) 1000g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯 二甲酸丁二醇酯1100S和B-c聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯SB50各750g) 1500g、改性乙烯類共 聚物(C-b丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)500g和抗沖改性劑(D-b乙 烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AX8900) 250g，在常溫下混合均勻后加 入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度260°C，螺 桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用 NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能， 在260°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表2所示。實(shí)施例7準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)650g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯1100S) 1500g、改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物AS3G) IOOOg和抗沖改性劑(D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性 體E516)100g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出 機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成 粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表 2所示。實(shí)施例8準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-la丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物HR2500P) 1750g、 乙烯類共聚物(A_2a丙烯腈-苯乙烯共聚物1200C)650g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯1100S) 1500g、改性乙烯類共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油 酯共聚物AS3G) 1000g、抗沖改性劑(D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性體 E516)100g和潤(rùn)滑劑(EBS)50g，在常溫下混合均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制) 同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻 后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注 塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率， 配比和性能見(jiàn)表2所示。表2.橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù)脂合金組合物配比及其性能
13 與對(duì)比例4、5和6相比，在實(shí)施例3到7中同時(shí)添加了改性乙烯類共聚物和抗沖 改性劑，由于改性乙烯類共聚物和抗沖改性劑間良好的協(xié)同增韌作用，合金組合物的沖擊 強(qiáng)度得到大幅度的提高，同時(shí)，由于只是添加少量的抗沖改性劑，使得合金組合物的拉伸強(qiáng) 度、彎曲強(qiáng)度和模量得到很好的保持，合金組合物的流動(dòng)性也比較優(yōu)良。對(duì)比實(shí)施例7和 8可以看出，添加一定量的潤(rùn)滑劑基本上不影響合金組合物的力學(xué)性能，但卻改善了組合物 的流動(dòng)性。對(duì)比例7準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(A-lc甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚 物EXL-2691) 1500g、乙烯類共聚物(A_2b丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 1920B) 1000g和熱塑性聚酯樹(shù)脂(B-a聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯1100S) 2500g，在常溫下混合 均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度 250°C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3 小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其 力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表3所示。
對(duì)比例8準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lc甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 EXL-2691) 1500g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯1100S) 2500g和改性乙烯類 共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AS3G) 1000g，在常溫下混合 均勻后加入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度 2500C，螺桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3 小時(shí)后用NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其 力學(xué)性能，在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表3所示。對(duì)比例9準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lc甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚 物EXL-2691) 1500g、乙烯類共聚物(A_2b丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 1920B) 750g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B-a聚對(duì)苯二甲酸丁 二醇酯1100S) 2500g和抗沖改性劑 (D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性體E516) 250g，在常溫下混合均勻后加 入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺 桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用 NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能， 在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表3所示。實(shí)施例9準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lc甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚 物EXL-2691) 1500g、乙烯類共聚物(A_2b丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 1920B)400g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B-a聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯1100S) 2500g、改性乙烯類共聚 物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AS3G)500g和抗沖改性劑(D_a 甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性體E516)100g，在常溫下混合均勻后加入 到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺 桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用 NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能， 在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表3所示。實(shí)施例10準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lc甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚 物EXL-2691) 1500g、乙烯類共聚物(A_2b丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 1920B)350g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B-a聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯1100S) 2500g、改性乙烯類共聚 物(C-c甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)500g和抗沖改性劑 (D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性體E516) 150g,在常溫下混合均勻后加 入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺 桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用 NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能， 在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表3所示。實(shí)施例11準(zhǔn)確稱取橡膠接枝共聚物(Α-lc甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物EXL-2691) 1500g、熱塑性聚酯樹(shù)脂(B_a聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯1100S) 2500g、改性乙烯類 共聚物(C-a丙稀腈-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物AS3G)950g和抗沖改性劑 (D-a甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性的聚烯烴彈性體E516)50g，在常溫下混合均勻后加 入到TEX30ci型(日本制鋼所制)同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出，擠出溫度250°C，螺 桿轉(zhuǎn)速200rpm，擠出物經(jīng)水槽冷卻后用切粒機(jī)切成粒料，粒料經(jīng)90°C鼓風(fēng)干燥3小時(shí)后用 NEX1000型(日本日精公司產(chǎn))注塑機(jī)注塑成形成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，按標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其力學(xué)性能， 在240°C下測(cè)定其熔體流動(dòng)速率，配比和性能見(jiàn)表3所示。
表3.橡膠改性接枝共聚物/熱塑性聚酯樹(shù)脂合金組合物配比及其性能 與對(duì)比例7、8和9相比，在實(shí)施例9、10和11中同時(shí)添加了改性乙烯類共聚物和 抗沖改性劑，由于改性乙烯類共聚物和抗沖改性劑間良好的協(xié)同增韌作用，合金組合物的 沖擊強(qiáng)度得到大幅度的提高，同時(shí)，由于只是添加少量的抗沖改性劑，使得合金組合物的拉 伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和模量得到很好的保持。
權(quán)利要求
熱塑性合金組合物，其特征是該組合物主要由(A)20-80重量份橡膠改性接枝共聚物、(B)10-60重量份熱塑性聚酯樹(shù)脂、(C)1-30重量份改性乙烯類共聚物和(D)0.5-10重量份抗沖改性劑組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述(A)橡膠改性接枝共聚物 由橡膠接枝共聚物和乙烯類共聚物混合而成，其中橡膠接枝共聚物的含量為20-80wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述橡膠接枝共聚物由芳香族 乙烯類單體和其它乙烯類單體組成的混合單體與橡膠相接枝共聚而成，乙烯類共聚物是指 芳香族乙烯類單體和其它乙烯類單體的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述的(B)熱塑性聚酯樹(shù)脂選 自聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中的一種或幾 種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述(C)改性乙烯類共聚物是 含環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類單體、芳香族乙烯類單體和其它乙烯類單體的共聚物，含環(huán) 氧基及其衍生物的乙烯類單體含量為0. l-10wt%。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或5所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述的含環(huán)氧基及其衍生 物的乙烯類單體是指丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、 衣康酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚中的一種或多種；所述的芳香族乙烯類單體是指苯 乙烯、a -甲基苯乙烯或乙烯甲苯中的一種或多種；所述的其它乙烯類單體包括腈化乙烯 類單體、丙烯酸酯類單體、a，不飽和酰亞胺或其衍生物單體，所述的橡膠相選自聚丁二 烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物或(甲基)丙烯酸酯-丁二烯共聚物中 的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述的腈化乙烯類單體是指丙 烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或多種；所述的丙烯酸酯類單體是指(甲基)丙烯 酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁 酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一種或多種；所述的a，0 _不飽和酰亞胺或其衍生物單 體是指N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰亞胺、N- 丁基馬來(lái)酰亞胺或 N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述(D)抗沖改性劑是指經(jīng)含 環(huán)氧基及其衍生物的乙烯類單體改性的彈性體。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述的含環(huán)氧基及其衍生物 的乙烯類單體是指丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、 衣康酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚中的一種或多種；彈性體是指聚烯烴彈性體、苯乙 烯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物、部分氫化的苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物或乙烯_丙烯酸 酯共聚物中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述(D)抗沖改性劑是經(jīng)甲基 丙烯酸縮水甘油酯改性的聚烯烴彈性體和/或經(jīng)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性的乙烯-丙烯 酸酯共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述的經(jīng)甲基丙烯酸縮水甘 油酯改性的聚烯烴彈性體是乙烯_ a -烯烴-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的熱塑性合金組合物，其特征是所述的經(jīng)甲基丙烯酸縮水甘 油酯改性的乙烯_丙烯酸酯共聚物是乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其 中丙烯酸酯選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯 酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸異丁酯中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種熱塑性合金組合物，該組合物主要由橡膠改性接枝共聚物、熱塑性聚酯樹(shù)脂、改性乙烯類共聚物和抗沖改性劑組成。該組合物具有較高的沖擊強(qiáng)度和良好的流動(dòng)性，其成形品能被廣泛用作汽車及電子電氣部件。
文檔編號(hào)C08L25/08GK101870795SQ20091002644
公開(kāi)日2010年10月27日 申請(qǐng)日期2009年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月23日
發(fā)明者潘躍亭, 胡錫龍, 趙春貴 申請(qǐng)人:東麗纖維研究所(中國(guó))有限公司