專利名稱：：適用于微結構化光學膜的三苯基單體的制作方法適用于微結構化光學膜的三苯基單體相關專利申請的交叉引用本申請要求于2007年7月9日提交的美國臨時專利申請No.60/948611和于2007年3月9日提交的美國臨時專利申請No.60/893953的優(yōu)先權。
背景技術：
：某些微結構化光學產品(例如在美國專利No.5,175,030和5,183,597中所描述的)通常被稱為"增亮膜"。增亮膜在許多電子產品中用于增加諸如液晶顯示器(LCD)之類的背光平板顯示器的亮度，該液晶顯示器包括用于電致發(fā)光板、膝上型計算機、文字處理器、臺式監(jiān)視器、電視機、攝像機的那些，以及汽車和飛機的顯示器。增亮膜有利地顯示具有特定的光學和物理特性，包括與產生亮度增益(即"增益")有關的增亮膜折射率。亮度的改善使得照明顯示器使用較少的能量就能使電子產品更有效地運作，從而減少能量消耗、對元件的熱負荷更低，并延長產品的使用壽命。增亮膜由具有高折射率的固化或聚合單體制成。通常采用鹵代(例如，溴代)單體或低聚物，以獲得例如1.56或更大的折射率。獲得高折射率組合物的另一種方式是采用包含高折射率納米顆粒的可聚合組合物，例如美國專利公開No.2006/0204745、2006/0210726、2006/0204676和US2006/0128853中所述。
發(fā)明內容在一個實施例中，光學膜和可聚合樹脂組合物被描述為含有最多50重量％的一種或多種三苯基(甲基)丙烯酸酯單體；和25重量%至75重量％的選自雙酚A(甲基)丙烯酸酯、芳族環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、以及它們的混合物的一種或多種二(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物。在其他實施例中，光學膜被描述為包括聚合微結構化表面，其中該微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，該可聚合樹脂組合物含有至少一種具有以下通式結構的三苯基單體其中，R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少一個R2是包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基；X獨立地為鹵素、芳基、或C2至C"烷基；R3獨立地為氫、芳基、或C2至C,2垸基；并且p為0至5。在另一個實施例中，光學膜被描述為包括聚合微結構化表面，其中該聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，該可聚合樹脂組合物含有至少一種可聚合多官能烯鍵式不飽和三苯基單體。在又一個實施例中，三苯基單體被描述為具有下面的通式結構:其中，X獨立地為鹵素、芳基、或C2至C!2烷基；P為0至5;并且R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少一個R2包含選自以下結構的含有(甲基)丙烯酸酯基團的取代基0R1其中Q為O或S;L為可任選地被一個或多個羥基取代的G至C6烷基;n在l至10的范圍內；并且Rl為H或CH3。具體實施方式本發(fā)明描述了光學膜、可聚合樹脂組合物、以及一些三苯基(甲基)丙烯酸酯單體。該光學膜優(yōu)選地具有聚合微結構化表面，該聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，該可聚合樹脂組合物含有至少一種可聚合烯鍵式不飽和三苯基單體。聚合微結構可以是由基層和聚合微結構化光學層構成的光學元件或光學產品?；鶎雍凸鈱W層可以由相同的聚合物材料或不同的聚合物材料形成。一種具有聚合微結構化表面的優(yōu)選光學膜為增亮膜。通常，增亮膜能增強發(fā)光裝置的軸向亮度(本文稱為"亮度")。增亮膜可以是透光的微結構化膜。微結構化的形貌特征可以是膜表面上的多個棱柱，使得該膜可用于通過反射和折射來改變光的方向。棱柱的高度通常在約1微米至約75微米的范圍內。當用于光學顯示器(例如，存在于膝上型計算機、手表等中的光學顯示器)時，微結構化光學膜可通過如下方式來增強光學顯示器的亮度將從顯示器逸出的光限制在與其法向軸成所需角度的一對平面內透過該光學顯示器。因此，從顯示器射出的在該容許范圍外的光被反射回顯示器中，這些光中的一部分可以被"循環(huán)利用"，并且以使得光能逸出顯示器的角度返回到微結構化膜。這種循環(huán)是有用的，因為其能夠減少使顯示器具有所需亮度級別所需的能量消耗。本發(fā)明的增亮膜通常包插基層(例如，預成形的聚合膜)和光學層。光學層包括線性排列的規(guī)則直角棱柱。每個棱柱具有第一面和第二面。棱柱形成在基底上，該基底具有其上形成有棱柱的第一表面和基本上平坦或呈平面的并且與第一表面相背的第二表面。所謂直角棱柱是指頂角一般為約90°。然而，該角度可以在7CT至120°的范圍內，并且可以在80°至100°的范圍內。這些頂端可以是尖的、圓的或變平的或截平的。例如，可使脊變圓，使其半徑在4至7至15微米的范圍內。棱柱峰之間的間距(或節(jié)距)可以為5至300微米。對于增亮膜而言，節(jié)距優(yōu)選地為10至36微米，并且更優(yōu)選地為18至24微米。與之相對應的棱柱高度優(yōu)選地為約5至18微米，并且更優(yōu)選地為約9至12微米。棱柱的面不必相同，并且棱柱也可以彼此相對傾斜。光學制品總厚度與棱柱高度之間的關系可以發(fā)生變化。然而，通常希望使用具有明確的棱面的相對較薄的光學層。對于基底上厚度接近1密耳(20-35微米)的增亮膜而言，棱柱高度與總厚度的典型比率通常在0.2和0.4之間。如美國專利No.5，175，030(Lu等人)和美國專利No.5,183,597(Lu)中所述，具有微結構的制品(如增亮膜)可通過包括以下步驟的方法制備(a)制備可聚合組合物；(b)使可聚合組合物以僅足以填充母板腔體的量沉積在母板的微結構化模鑄表面的相對表面上；(c)通過使可聚合組合物小珠在預成形的基底(例如PET膜)和母板(兩者中的至少一個是柔性的)之間移動來填充腔體；和(d)固化該組合物。該母板可以是金屬，例如鎳、鍍鎳銅或鍍鎳黃銅，或者可以是在聚合條件下穩(wěn)定的，并且優(yōu)選具有使得聚合材料能從母板上干凈地移除的表面能的熱塑性材料?？扇芜x將基膜的一個或多個表面上底或處理以提高光學層對基底的附著力。在一些實施例中，可聚合樹脂組合物包含表面改性的無機納米顆粒。在此類實施例中，"可聚合組合物"是指總組合物，即有機組分和表面改性的無機納米顆粒。"有機組分"是指組合物中除了表面改性的無機納米顆粒之外的所有組分。由于表面處理劑通常被吸附或連接到無機納米顆粒的表面，故認為表面處理劑不是有機組分的一部分。當組合物不含例如表面改性的無機納米顆粒之類的無機材料時，可聚合樹脂組合物和有機組分是等同的。優(yōu)選的是，有機組分以及可聚合組合物基本上不含溶劑。"基本上不含溶劑"是指可聚合組合物含有小于5重量％、4重量％、3重量％、2重量%、1重量%和0.5重量％的非可聚合溶劑(如有機溶劑)。溶劑的濃度可以通過已知方法測定，例如氣相色譜法(如ASTMD5403中所述)。優(yōu)選的是，溶劑濃度小于0.5重量％。優(yōu)選選擇有機組分的組分使得該可聚合樹脂組合物具有低的粘度。在一些實施例中，有機組分在涂布溫度下的粘度低于1000cps，并且通常低于900cps。有機組分在涂布溫度下的粘度可低于800cps、低于700cps、低于600cps、或低于500cps。如本文所用，用動態(tài)應力流變儀在25mm的平行板上測量(剪切速率高達1000sec-l)粘度。另外，有機組分在涂布溫度下的粘度通常為至少10cps，更通常為至少50cps。涂布溫度通常在環(huán)境溫度77°F(25°C)至180T(82°C)的范圍內。涂布溫度可低于170。F(77°C)、低于160°F(71°C)、低于150°F(66°C)、低于140°F(60°C)、低于130°F(54°C)、或低于120T(49°C)。有機組分可以為固體或包含固體組分，前提條件是可聚合組合物的熔點低于涂布溫度。有機組分在環(huán)境溫度下優(yōu)選地為液體。三苯基單體和/或有機組分的折射率為至少1.55、1.56、1.57、1.58、1.59、或1.60。包含高折射率納米顆粒的可聚合組合物的折射率可高達1.70。(例如，至少1.61、1.62、1.63、1.64、1.65、1.66、1.67、1.68、或1.69)。通常還優(yōu)選在可見光光譜中具有高透射比?？删酆辖M合物的能量固化的時間尺度優(yōu)選少于5分鐘(例如，對于75微米厚的增亮膜而言)。可聚合組合物優(yōu)選充分交聯(lián)以提供通常大于45°C的玻璃化轉變溫度。玻璃化轉變溫度可以通過本領域已知的方法測量，例如差示掃描量熱法(DSC)、調制DSC或動態(tài)力學分析法。可聚合組合物可通過常規(guī)自由基聚合方法聚合。本發(fā)明描述的光學膜由可聚合樹脂組合物制備而成，該可聚合樹脂組合物包含至少一種含有可聚合烯鍵式不飽和取代基的三苯基單體。該烯鍵式不飽和取代基優(yōu)選地為(甲基)丙烯酸酯取代基。此類單體包含三苯基核心結構，其中這三個苯基基團不是稠合的，而是通過化學鍵相連。苯基基團中的至少一個具有包含可聚合(甲基)丙烯酸酯或硫代(甲基)丙烯酸酯(例如，末端)基團的取代基。在一些實施例中，三苯基單體是單官能(甲基)丙烯酸酯單體。此類單官能三苯基單體優(yōu)選地與其他多(甲基)丙烯酸酯單體(具體地講是二(甲基)丙烯酸酯單體)組合使用。在其他實施例中，三苯基單體是多(甲基)丙烯酸酯單體，其中三苯基核心結構的兩個或多個芳環(huán)含有(甲基)丙烯酸酯或硫代(甲基)丙烯酸酯取代基。在一個實施例中，三苯基單體具有下面的通式結構(T-l)在另一個實施例中，三苯基單體具有下面的通式結構:(T-2)在又一個實施例中，三苯基單體具有下面的通式結構:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>r，XpR2,Xp-R2(T-3)在結構T-1、T-2、和T-3的每一個中，R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少一個R2含有(甲基)丙烯酸酯基團；X獨立地為鹵素、芳基、或C2至d2烷基；并且p為0至5。R3獨立地為氫、芳基、或G至d2烷基。X或R3的垸基可具有直鏈或支鏈結構。三苯基單體優(yōu)選地不具有含溴和含氯的取代基。在一些實施例中，三苯基單體也基本上不含其他含有鹵素的取代基。在一些實施例中，p為0，因此三苯基核心結構的芳環(huán)是未取代的，即三苯基單體不含任何鹵素或烷基取代基。R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少-水R2含有(甲基)丙烯酸酯基團。R2通常獨立地為選自以下結構的(甲基)丙烯酸酯取代基.-R1ii)R3R3其中Q為0或S;L為可任選地被一個或多個羥基取代的C2至C6烷基；n在0至10的范圍內；R1為H或CH3;并且如此前所述，R3獨立地為氫、芳基、或C2至d2烷基。根據(jù)已知可商購獲得的起始物，對于結構為T-1的三苯基單體，R2通常為i)或ii)。另外，對于結構為T-3的三苯基單體，R2通常為i)或iii)。在一些實施例中，Q優(yōu)選地為0。L優(yōu)選地為G或C3。另外，n優(yōu)選地為0、1、或2,而在一些實施例中n優(yōu)選地為1。本文所述的三苯基(甲基)丙烯酸酯單體可通過本領域的普通技術人員所已知的合成方法制成。例如，三苯基(甲基)丙烯酸酯單體可通過含有三苯基醇基團的材料與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯化合物發(fā)生反應而制成。在又一個合成方法中，含有三苯基醇基團的材料可以與芳香酸(如，對甲苯磺酸)禾口(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯化合物發(fā)生反應。作為另外一種選擇，環(huán)氧起始物可以在存在催化劑的情況下與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯化合物發(fā)生反應。在一些實施例中，起始的芳香族單醇、二醇、或三醇可商購獲得。在其他實施例中，可以合成起始芳香醇。丙烯酸2-(4-{1,1-雙-[4_(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-苯基]-乙基}-苯氧基)-乙基酯("TTA-1")和2，6-聯(lián)苯苯氧基乙基丙烯酸酯("TPA-1")的示例性合成方法在下面的例子中有所描述?？梢允褂玫钠鹗嘉锏钠渌窍拗菩岳影?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(S-2)已知具有以下通式結構的各種起始物具有如下表1中指定的R5、R6、R7和R8基團:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>另一種起始物為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>這些起始物可從多個供應商商購獲得，包括Aldrich、TCI、和VWR。反應結束后，每一種起始物中的可聚合-OH或二O基團經(jīng)反應合成含有(甲基)丙烯酸酯的分子，該(甲基)丙烯酸酯含有如前面所述i)、ii)或iii)的取代基。優(yōu)選的三苯基單體包括多(甲基)丙烯酸酯三苯基單體，例如折射率為至少1.50的三苯三(甲基)丙烯酸酯單體、折射率為至少1.55的三苯二(甲基)丙烯酸酯單體以及折射率為至少1.55的三苯單(甲基)丙烯酸酯單體。在環(huán)境溫度(即25°C)下為液體(例如，粘性液體)的三苯基單體也優(yōu)選用于處理。一種優(yōu)選的三苯基單體的通式結構為其中，X獨立地為鹵素、芳基、或G至d2烷基；P為0至5;并且R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少一個R2包含選自以下結構的含有(甲基)丙烯酸酯基團的取代基11,，和其中Q為O或S;L為可任選地被一個或多個羥基取代的02至C6烷基；n在l至10的范圍內；并且Rl為H或CH3?？删酆蠘渲M合物中采用的三苯基(甲基)丙烯酸酯單體的量可以是變化的。在一些實施例中，可聚合組合物可以僅(即100%)由一種多(甲基)丙烯酸酯三苯基單體組成，例如二(甲基)丙烯酸酯三苯基單體或三(甲基)丙烯酸酯三苯基單體。在其他實施例中，可聚合組合物可以含有兩種或更多種三苯基單體的混合物，其中至少一種三苯基(甲基)丙烯酸酯單體為多(甲基)丙烯酸酯?？墒褂眯舛?例如，1重量％、2重量％、3重量％、4重量%、或5重量°/。)的三苯基單體取代折射率較低的組分的一部分，以提高可聚合樹脂組合物的折射率。在又一些其他實施例中，可聚合樹脂含有最多50重量％的一種或多種三苯基(甲基)丙烯酸酯單體；以及25重量%至75重量％的具有至少兩個可聚合(甲基)丙烯酸酯基團的一種或多種多(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物。具有至少兩個可聚合(甲基)丙烯酸酯基團的多種單體和/或低聚物都可以采用。合適的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以商品名"CN965"、"CN968"、"CN981"、"CN983"、"CN984"、"CN972"、和"CN978"從Sartomer商購獲得；以商品名"Photomer6210"、"Photomer6217"、"Photomer6230"、"Photomer6623"、"Photomer6891"、和"Photomer6892"從Cognis商購獲得；以及以商品名"Ebecryl1290"、"Ebecryl2001"、和"Ebecryl4842"從UCB商購獲得。合適的聚酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯化的丙烯酸低聚物也可商購獲得，或者可通過本領域已知的方法制備。在一些實施例中，芳族單體為雙酚二(甲基)丙烯酸酯，即雙酚A二縮水甘油醚和丙烯酸的反應產物。盡管雙酚A二縮水甘油醚通常使用更為廣泛，但應當認識到也可使用其他雙酚二縮水甘油醚，例如雙酚F二縮水甘油醚。在其他實施例中，該單體為衍生自不同起始單體的芳族環(huán)氧二(甲基)丙烯酸酯低聚物。無論起始單體如何，可聚合組合物優(yōu)選地具有至少一種芳族(可任選地為溴代的)雙官能(甲基)丙烯酸酯單體，該雙官能(甲基)丙烯酸酯單體包含具有以下通式結構的主要部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中Z獨立地為-C(CH3)2-、-CH2-、-C(0)-、-S-、-S(O)-、或-S(0)2-，每個Q獨立地為O或S。L為連接基。L可獨立地包含支鏈的或直鏈的C2-G烷基并且n在0至10的范圍內。更優(yōu)選地，L為C2或G，并且n為O、1、2或3。垸基連接基的碳鏈可任選地被一個或多個羥基取代。例如L可為-CH2CH(0H)CH2-。通常，連接基是相同的。Rl獨立地為氫或甲基。二(甲基)丙烯酸酯單體可以合成或購買。如本文所用，主要部分是指至少60-70重量％的含有上述具體結構的單體。通常認為，其他反應產物通常也以此類單體的合成副產物形式存在。二(甲基)丙烯酸酯單體可以是四溴雙酚A二縮水甘油醚和丙烯酸的反應產物。此類單體可以商品名"RDX-51027"得自UCBCorporation,Smyrna,GA。i亥材料包含為2-丙烯酸、(l-甲基亞乙基)雙[(2，6-二溴-4，1-亞苯基)氧代(2-羥基-3，1-丙二基)]酯的主要部分。作為另外一種選擇或除此之外，有機組分還可包含一種或多種(甲基)丙烯酸酯化的芳族環(huán)氧樹脂低聚物。多種(甲基)丙烯酸酯化的芳族環(huán)氧低聚物可商購獲得。例如，(甲基)丙烯酸酯化的芳族環(huán)氧樹脂(描述為改性的環(huán)氧丙烯酸酯)可以商品名"CN118"和"CN115"得自Sartomer，Exton，PA。(甲基)丙烯酸酯化的芳族環(huán)氧低聚物(描述為環(huán)氧丙烯酸酯低聚物)可以商品名"CN2204"得自Sartomer。此外，(甲基)丙烯酸酯化的芳族環(huán)氧低聚物(描述為與40%三羥甲基丙垸三丙烯酸酯共混的環(huán)氧酚醛丙烯酸酯)可以商品名"CN112C60"得自Sartomer。一種示例性芳族環(huán)氧丙烯酸酯可以商品名"CN120"從Sartomer商購獲得(據(jù)供應商記錄，該物質的折射指數(shù)為1.5556，65t:下的粘度為2150，并且玻璃化轉變溫度為60°C)。在一些實施例中，芳族環(huán)氧丙烯酸酯衍生自雙酚A，例如具有此前所述結構的那些。在其他實施例中，芳族環(huán)氧丙烯酸酯衍生自不同于雙酚A的單體。一種示例性的乙氧基化的雙酚A二丙烯酸酯單體可以商品名"SR602"(據(jù)報道在20。C下的粘度為610cps并且Tg為2°C)從Sartomer商購獲得。另一種示例性的雙酚A乙氧基化二丙烯酸酯單體可以商品名"SR601"(據(jù)報道在20。C下的粘度為1080cps并且Tg為6CTC)從Sartomer商購獲得。在又一個實施例中，本文所述的三苯基(甲基)丙烯酸酯單體中的一種或多種可與一種或多種聯(lián)苯(甲基)丙烯酸酯單體組合。在一些實施例中，聯(lián)苯(甲基)丙烯酸酯單體具有下面的通式結構其中每個Rl獨立地為H或甲基；每個R2獨立地為Br;m在0至4的范圍內；每個Q獨立地為O或S;n在0至10的范圍內；L為任選地被一個或多個羥基取代的C2至C12垸基；z為芳環(huán)；并且t獨立地為O或l。在一些方面，Q優(yōu)選地為0。另外，n通常為0、l或2。L通常為C2或C3。作為另外一種選擇，L通常為羥基取代的G或C3。在一些實施例中，z優(yōu)選地與苯基基團稠合，從而形成聯(lián)萘核心結構。優(yōu)選地，-Q[L-O]nC(0)C(R1)《H2基團中的至少一個在鄰位或間位被取代。更優(yōu)選地，聯(lián)苯二(甲基)丙烯酸酯單體含有足夠數(shù)量的鄰和/或間(甲基)丙烯酸酯取代基，使得該單體在25'C下為液體。在一些實施例中，每個包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基與芳環(huán)基團在鄰位或間位鍵合。優(yōu)選的是，聯(lián)苯二(甲基)丙烯酸酯單體含有多量的鄰(甲基)丙烯酸酯取代基(即取代基占聯(lián)苯二(甲基)丙烯酸酯單體的至少50%、60%、70%、80%、90%、或95%)。在一些實施例中，每個包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基與芳環(huán)基團在鄰位或間位鍵合。隨著間位特別是對位取代基數(shù)量的增加，有機組分的粘度也一起增加。另外，對聯(lián)苯二(甲基)丙烯酸酯單體在室溫下為固體，溶解度很小(即小于10%)，甚至在丙烯酸苯氧基乙基酯和丙烯酸四氫糠基酯中也是如此。此類聯(lián)苯單體在提交于2007年3月9日的60/893953中有進一步的詳細描述。其他聯(lián)苯二(甲基)丙烯酸酯單體在該文獻中有所描述。在其他實施例中，含有三苯基(甲基)丙烯酸酯的可聚合樹脂組合物可任選地包含一種或多種單官能稀釋劑，該稀釋劑的含量最多約50重量％。在一些實施例中，可聚合樹脂組合物具有至少5重量％、10重量o/?；?5重量96的這種單官能稀釋劑，以通過降低樹脂組合物的粘度改善其加工性能。芳族(如單官能)(甲基)丙烯酸酯單體通常含有苯基、枯基、聯(lián)苯基、或萘基。優(yōu)選的稀釋劑的折射率可大于1.50(如大于1.55)。此類反應性稀釋劑可以為鹵代的、非溴代的、或非鹵代的。合適的單體包括(甲基)丙烯酸苯氧乙酯；苯氧基-2-甲基乙基(甲基)丙烯酸酯；苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芐酯；苯硫基丙烯酸乙酯；2-萘硫基丙烯酸乙酯；l-萘硫基丙烯酸乙酯；萘氧基丙烯酸乙酯；2-萘氧基丙烯酸乙酯；苯氧基丙烯酸2-甲基乙基酯；苯氧基乙氧基乙基丙烯酸酯；3-苯氧基-2-羥基丙烯酸丙酯；和丙烯酸苯酯。丙烯酸苯氧乙酯可以從不止一個來源商購獲得，包括以商品名"SR339"從Sartomer商購獲得；以商品名"Ete層r210"從EternalChemicalCo.Ltd.商購獲得;以及以商品名"TO-1166"從ToagoseiCo.Ltd商購獲得。苯硫基丙烯酸乙酯(PTEA)也可從Cognis商購獲得。這些單體的結構如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>在一些實施例中，可聚合組合物包含一種或多種單官能聯(lián)苯單體。單官能聯(lián)苯單體包含末端聯(lián)苯基(其中兩個苯基不是稠合的，而是通過化學鍵連接)或含有兩個通過連接基(如Q)連接的芳族基團的末端基團。例如，當連接基為甲烷時，末端基團為聯(lián)苯甲烷基。作為另外一種選擇，其中連接基為-(C(CH3)2-，末端基團為4-枯基苯基。單官能聯(lián)苯單體還包含單個烯鍵式不飽和基團，該基團優(yōu)選可通過暴露于輻射(如uv)聚合。單官能聯(lián)苯單體優(yōu)選包含單個(甲基)丙烯酸酯基或單個硫代(甲基)丙烯酸酯基。通常優(yōu)選丙烯酸酯官能團。在一些方面，聯(lián)苯基直接結合到烯鍵式不飽和(如(甲基)丙烯酸酯)基團上。這種類型的一個示例性單體為丙烯酸2-苯基-苯酯。單(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯或硫代(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯單體還可包含任選被一個或多個羥基取代的烷基(如1至5個碳原子的烷基)。這種類型的一個示例性物質為丙烯酸2-苯基-2-苯氧乙酯。在一個實施例中，采用由以下通式表示的單官能(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯單體.-其中R1為H或CH3;X為0或S;n在0至10的范圍內(如n為1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10);并且L為具有1至5個碳原子的烷基(即甲基、乙基、丙基、丁基、或戊基)，該烷基可任選被羥基取代。在另一個實施例中，單官能(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯由以下通式表示其中Rl為H或CH3;X為0或S;Q選自-(C(CH3)廠、-CH2、—C(0)—、-S(O)-、和—S(0)2-;n在0至10的范圍內(如n為1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10);并且L為具有1至5個碳原子的烷基(即甲基、乙基、丁基、或戊基)，該烷基可任選被羥基取代?？蓮娜毡镜腡oagoseiCo.Ltd.商購獲得的一些具體單體包括例如以商品名"TO-2344"獲得的丙烯酸2-苯基-苯酯、以商品名"TO-2345"獲得的4-(2-苯基-2-丙基)苯基丙烯酸酯和以商品名"TO-1463"獲得的丙烯酸2-苯基-2-苯氧乙酯。可采用芳族單官能(甲基)丙烯酸酯單體的各種組合。例如，包含苯基基團的(甲基)丙烯酸酯單體可與一種或多種包含聯(lián)苯基團的(甲基)丙烯酸酯單體組合使用。另外，還可釆用兩種不同的聯(lián)苯(甲基)丙烯酸酯單官能單體?？删酆蠘渲扇芜x地包含最多35重量%的各種其他(例如非鹵代)烯鍵式不飽和單體。例如，當澆鑄成一定結構(如棱柱結構)并且在聚碳酸酯預成形的聚合膜上光固化時，可聚合樹脂組合物可包含一種或多種N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺單體。這些丙烯酰胺單體包括N-烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基丙烯酰胺，尤其是那些含有CM垸基的丙烯酰胺。實例有N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內酰胺?？删酆蠘渲M合物還可任選地包含最多20重量％的含有至少三個(甲基)丙烯酸酯基團的非芳族交聯(lián)劑。合適的交聯(lián)劑包括例如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二戊赤蘚醇五(甲基)丙烯酸酯、二戊赤蘚醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯和二(三羥甲基)丙垸四(甲基)丙烯酸酯?？刹捎萌魏我环N交聯(lián)劑或交聯(lián)劑的組合。因為甲基丙烯酸酯基團的反應性往往低于丙烯酸酯基團，所以交聯(lián)劑優(yōu)選地不含甲基丙烯酸酯官能團。可商購獲得多種交聯(lián)劑。例如，季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)可以商品名"SR444"從Sartomer公司，Exton，PA商購獲得；以商品名"Viscoat#300"從OsakaOrganicChemicalIndustry,Ltd.Osaka,Japan商購獲得；以商品名"AronixM-305"從ToagoseiCo.Ltd.,Tokyo,Japan商購獲得；以及以商品名"Etermer235"從EternalChemicalCo.，Ltd.,Kaohsiung，Taiwan商購獲得。三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(TMPTA)可以商品名"SR351"從Sartomer公司商購獲得。TMPTA還可以商品名"AronixM-309"得自ToagoseiCo.Ltd.。.另外，乙氧基化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯和乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯還可分別以商品名"SR454"和"SR494"從Sartomer商購獲得。在一些實施例中，優(yōu)選的是，光學膜聚合微結構化表面、可聚合樹脂組合物、和三苯基單體基本上不含(即含有小于1重量％)溴。在其他實施例中，溴和氯的總量小于1重量％。在一些方面，聚合微結構化表面或光學膜、可聚合樹脂組合物和三苯基單體基本上是非鹵代的(即包含總共小于1重量％的溴、氯、氟和碘)?？蒛V固化的可聚合組合物包含至少一種光引發(fā)劑?？稍诒景l(fā)明的增亮膜中使用單一光引發(fā)劑或其共混物。一般來講，光引發(fā)劑是至少部分可溶的(例如，在樹脂的加工溫度下可溶)，并且聚合后基本上無色。光引發(fā)劑可以是有色的(例如黃色)，前提條件是光引發(fā)劑在暴露于UV光源后變成基本上無色。合適的光引發(fā)劑包括單?；⒀趸锖碗p酰基膦氧化物。可商購獲得的單?；⒀趸锘螂p?；⒀趸锕庖l(fā)劑包括2，4，6-三甲基苯甲?；?lián)苯氧化瞵(可以商品名"LucirinTP0"從BASF(Charlotte,NC)商購獲得)；乙基-2,4，6-三甲基苯甲?；交趸?也可以商品名"LucirinTP0-L"從BASF商購獲得);和雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化瞵(可以商品名"工rgacure819"從CibaSpecialtyChemicals商購獲得)。其他合適的光引發(fā)劑包括2-羥基-2-甲基-卜苯基丙-1-酮(可以商品名"Darocur1173"從CibaSpecialtyChemicals商購獲得)和其他光引發(fā)劑(可以商品名"Darocur4265"、"Irgacure651"、"Irgacure1800"、"Irgacure369"、"Irgacure1700"、和"Irgacure907"從CibaSpecialtyChemicals商購獲得)?？梢允褂脻舛葹榧s0.1至約10重量％的光引發(fā)劑。更優(yōu)選地，使用濃度為約0.5至約5重量y。的光引發(fā)劑。鑒于有引起增亮膜的泛黃的趨勢，大于5重量%通常是不利的。還可適當采用其他由本領域普通技術人員確定的一種或多種光引發(fā)劑?？扇芜x將表面活性劑(例如含氟表面活性劑和基于有機硅的表面活性劑)包含在可聚合組合物中，以降低表面張力、改善潤濕性、使涂層更光滑并且使涂層的缺陷更少等。本文所述的三苯基(甲基)丙烯酸酯單體特別適用于制備非鹵代高折射率可聚合有機組合物。在一些方面，組合物不含無機納米顆粒。在其他實施例中，可聚合組合物還包含無機納米顆粒。表面改性的(例如，膠態(tài))納米顆?？梢杂行г鰪娭破坊蚬鈱W元件的耐用性和/或折射率的量存在于聚合結構中。在一些實施例中，存在于可聚合樹脂或光學制品中的表面改性的無機納米顆粒的總量為至少10重量%、20重量％、30重量％或40重量％。濃度通常低于70重量％，更通常地低于60重量%，從而使得可聚合樹脂組合物具有合適的粘度以便用于制造微結構膜的澆鑄和固化工藝。選擇這類顆粒的大小以避免顯著的可見光散射?？赡苡欣氖遣捎脽o機氧化物顆粒類型的混合物以優(yōu)化光學性質或者材料特性以及降低總組合物成本。表面改性的膠態(tài)納米顆?？梢允蔷哂?非締合)原生粒度或締合粒度大于lnm、5nm或10nm的氧化物顆粒。原生或締合粒度通常小于100nm、75nm、或50nm。通常，原生或締合粒度小于40nm、30nm、或20nm。優(yōu)選的是未締合的納米顆粒。對這些顆粒的測量可依賴于透射電子顯微鏡(TEM)。納米顆?？砂ń饘傺趸?，例如氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦以及它們混合物，或它們的混合氧化物。表面改性的膠態(tài)納米顆粒可以是基本上完全凝聚的。完全凝聚的納米顆粒(除二氧化硅之外)的結晶度(作為分離的金屬氧化物顆粒測量)通常大于55%，優(yōu)選大于60%，更優(yōu)選大于70%。例如，結晶度的范圍最多可為約86%或更高。結晶度可通過X-射線衍射技術測定。凝聚的晶體(如氧化鋯)納米顆粒具有高折射率，而無定形納米顆粒通常具有較低的折射率。氧化鋯和二氧化鈦納米顆粒的粒度可以是5至50nm，或5至15nm，或8至12nm。氧化鋯納米顆?？梢?0至70重量％,或30至60重量％的量存在于耐用制品或光學元件中。用于本發(fā)明的組合物和制品的氧化鋯可以商品名"Nalco00SS008"從NalcoChemicalCo.獲得，還可以商品名"BuhlerzirconiaZ-WOsol"從BuhlerAGUzwil,Switzerland獲得。氧化鋯顆?？墒褂萌绻嫉拿绹鴮＠暾圢o.2006/0148950中所述的水熱技術制備。納米顆粒是表面改性的。表面改性涉及將表面改性劑連接至無機氧化物(例如氧化鋯)顆粒以改變表面特性。對無機顆粒進行表面改性的總體目標是提供具有均勻的組分和優(yōu)選低粘度的樹脂，該樹脂能制成(例如通過澆鑄和固化工藝制成)具有高亮度的膜。經(jīng)常對納米顆粒進行表面改性以提高與有機基質材料的相容性。有機基質材料中的表面改性的納米顆粒常常是非締合的、非凝聚的或它們的組合。所得的含有這些表面改性的納米顆粒的光控制膜往往具有高光學清晰度和低霧度。與僅包含聚合有機材料的膜相比，高折射率的表面改性的納米顆粒(例如氧化鋯)的加入可提高增亮膜的增益。一羧酸表面處理劑優(yōu)選包含相容性基團。一羧酸可用化學式A-B表示，其中A基團是能夠連接至納米顆粒(如氧化鋯或二氧化鈦)表面的基團(如一羧酸)，B是含有多種不同官能團的相容性基團。羧酸基團可通過吸附和/或形成離子鍵而連接到表面。一般選擇相容性基團B以使得它與光學制品(如增亮光學制品)的可聚合樹脂相容。相容性基團B可以是反應性的或非反應性的，并且可以是極性的或非極性的。可賦予氧化鋯顆粒非極性的性質的相容性基團B包括(例如)直鏈的或支鏈的芳烴或脂族烴。具有羧酸官能團的非極性改性劑的代表性實例包括辛酸、十二垸酸、硬脂酸、油酸、以及它們的組合。可任選地，相容性基團B可以是反應性的，使得其能與光學制品(如增亮光學制品)的有機基質共聚合。例如，諸如(甲基)丙烯酸相容性基團之類的可自由基聚合基團能與(甲基)丙烯酸酯官能有機單體共聚合，以生成均一性良好的增亮制品。合適的表面改性在美國專利公開No.2007/0112097和2007年2月27日提交的美國專利申請No.60/891812中有所描述?？蓪⒈砻娓男灶w粒通過各種方法摻入可固化(即可聚合的)樹脂組合物中。在一個優(yōu)選的方面，利用溶劑交換步驟，藉此將樹脂加入到表面改性的溶膠中，隨后通過蒸發(fā)除去水和助溶劑(如果使用的話)，從而讓顆粒分散在可聚合的樹脂中。蒸發(fā)步驟可通過(例如)蒸餾、旋轉蒸發(fā)或烘箱干燥來完成。在另一方面，表面改性顆?？杀惶崛∵M不能與水混溶的溶劑中，然后進行溶劑交換(如果需要的話)。作為另外一種選擇，將表面改性的納米顆粒慘入可聚合樹脂中的另一個方法涉及將經(jīng)表面改性的顆粒干燥成粉末，隨后加入樹脂材料，顆粒分散于該樹脂材料中。在這個方法中的干燥步驟可以通過適合該體系的常規(guī)方法(例如烘箱干燥或者噴霧干燥)來完成。光學層可直接與基層接觸或與基層光學對準，并且可具有使得光學層可引導或集中光流的尺寸、形狀和厚度。光學層可具有結構化或微結構化的表面，該表面可具有例如美國專利No.7，074，463中所述和示出的多個可用圖形中的任一種。微結構化表面可以是沿著膜的長度或寬度延伸的多個平行縱向脊。這些脊可由多個棱柱頂端形成。這些頂端可以是尖的、圓的或變平的或截平的。例如，可使脊變圓，使其半徑在4至7至15微米的范圍內。這些包括規(guī)則或不規(guī)則的棱柱圖形，其可為環(huán)形棱柱圖形、立體角圖形或任何其他透鏡狀微結構。一種可用的微結構是用作增亮膜時可充當完全內反射膜的規(guī)則棱柱圖形。另一種可用的微結構是用作反射膜時充當逆反射膜或元件的三直角錐棱柱圖形。另一種可用的微結構是用于光學顯示器中時充當光學元件的棱柱圖形。另一種可用的微結構是用于光學顯示器中時充當光學轉向膜的棱柱圖形?；鶎涌梢允沁m用于光學產品(即設計用于控制光流的產品)的天然物和組合物。只要在光學上足夠透明并且在結構上堅固得足以組裝到或應用于具體的光學產品中，幾乎任何材料都可用作基材?？梢赃x擇具有足夠耐溫和抗老化性能的基材，從而使得光學產品的性能不會隨著時間推移而下降?？捎玫幕陌?例如)苯乙烯-丙烯腈、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯、基于萘二甲酸的共聚物或共混物、聚環(huán)烯烴、聚酰亞胺和玻璃?？扇芜x的是，所述基材可以含有這些材料的混合物或組合物。在一個實施例中，基底可以是多層式的，或者可以含有懸浮或分散在連續(xù)相中的分散組分。對于某些光學產品例如帶微結構的產品(—例如增亮膜)而言，優(yōu)選的基材的實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚碳酸酯。可用的PET膜的實例包括光學級別的聚對苯二甲酸乙二醇酯和得自DuPontFilms(Wilmington,Del)的MELINEXPET。一些基材可以是光學活性的，并可作為偏振材料。多種基底(在本文中也稱為膜或基板)在光學產品領域中已知可用作偏振材料。例如，通過在膜材料中引入二向色性偏振片來選擇性地吸收通過的光，從而可以使通過膜的光發(fā)生偏振。也可以通過引入無機材料(例如定向的云母晶片)或者通過分散在連續(xù)膜中的非連續(xù)相(例如分散在連續(xù)膜中的成微珠的光調制液晶)來實現(xiàn)光偏振。作為一種選擇，可以用不同材料的超薄層制備膜。例如，可以通過采用諸如拉伸膜、施加電場或磁場以及涂覆技術等方法使所述膜內的偏振材料沿偏振方向定向。偏振膜的實例包括如美國專利No.5，825，543和5，783,120中所描述的那些。美國專利No.6,111,696中描述了這些偏振膜與增亮膜組合的用途?？捎米骰椎钠衲さ牡诙€實例為美國專利No.5,882,774中所述的那些膜。市售的膜為3M以商品名DBEF(反射式偏光增亮膜)出售的多層膜。此類多層偏振光學膜在增亮膜中的用途在美國專利No.5,828,488中有所描述。測量此類光循環(huán)利用的有效性的通用方法為測量光學膜的增益。如本文所用，"相對增益"定義為通過實例中所述的測試方法進行測量，光學膜(或光學膜組件)設置于光箱頂部時的軸向亮度與光箱頂部無光學膜存在時的軸向亮度之比。這一定義可通過下列關系式概括相對增益二(具有光學膜時測量的亮度)/(無光學膜時測量的亮度)在一個實施例中，描述了包含透光性(如，固化的)聚合物材料的具有微結構化表面的光學膜。該光學膜為基本上非偏振的膜，單片相對增益為至少1.60。相對單片增益通常不大于-2.05。因此，單片相對增益還可以是在包括1.65、1.70、1.75、1.80、1.85、和1.90或更大值的一系列相對增益值范圍內的任何數(shù)值。在其他實施例中，本發(fā)明涉及包括兩個或多個膜或者由兩個或多個膜組成的多種組件。每個組件包括鄰近第二(如，微結構化或非結構化)光學膜的第一微結構化光學膜。所謂鄰近是指充分接近。"鄰近"可包括第一微結構化光學膜與第二光學膜接觸，例如通過將膜僅僅堆疊在一起或者可通過各種方式來連接膜。膜可通過機械方式、化學方式、熱方式、或它們的組合進行連接?；瘜W方式包括各種壓敏、溶劑型和熱熔粘合劑以及兩部分固化性粘合劑組合物(暴露于熱、濕氣、或輻射后交聯(lián))。熱方式包括例如加熱壓印輥、射頻(RF)焊接和超聲焊接。光學膜還可在膜的整個平面中、僅在所選的點、或僅在邊緣處(如，連續(xù)地)連接。作為另外一種選擇，鄰近的光學膜還可通過空氣界面相互分隔?？諝饨缑婵梢酝ㄟ^增加一個或兩個光學膜周邊的厚度來形成，例如通過使用粘合劑。當膜是堆疊而不是層合在一起時，光學膜之間的空氣界面可能僅有幾微米。在一些實施例中，第一微結構化光學膜鄰近第二微結構化光學膜。在此類組件中，底部膜的微結構化表面優(yōu)選地設置在鄰近頂部膜的非結構化表面處。對于采用棱柱微結構化膜的實施例而言，膜的棱柱通常在一個主要方向上平行排列，并且棱柱通過凹槽分隔。一般優(yōu)選以疊堆方式對齊第二(如底部)微結構化光學膜的棱柱(或凹槽)，使得該棱柱與第一(如頂部)膜的棱柱基本垂直。然而，還可采用其他排列方式。例如，第二光學膜的棱柱可相對于第二光學膜的棱柱設置，以使得凹槽或棱柱相交形成的角度在約7CT至約120°的范圍內。在一個具體的組件中，第一基本上非偏振的微結構化光學膜鄰近第二基本上非偏振的微結構化光學膜。此組件的增益為至少2.50。第一光學膜可以與第二光學膜相同也可以不同。例如，第二膜可具有不同的基層組合物、不同的微結構化表面組合物，并且/或者可具有不同的表面微結構。此類組件的相對增益通常小于3.32。因此，此類組件的相對增益還可以是在包括2.55、2.60、2.65、2.70、2.75、2.80、2.85、2.90、2.95和3.00或更大值的一系列相對增益值范圍內的任何數(shù)值。對于以下定義的術語，以這些定義為準，除非在權利要求中或在本說明書其他部分中另外給出了不同的定義。本文使用的術語"微結構"如美國專利No.4，576，850中所定義和解釋。因此，它是指描繪或表征具有所述微結構的制品的預定理想用途或功能的表面的構造。所述制品表面上諸如凸起和凹陷之類的不連續(xù)物在外形上將偏離穿過微結構的平均中心線，使得中心線以上的表面輪廓所圍成的面積總和等于該線以下的面積總和，所述中心線與制品的標稱表面(帶微結構)基本平行。所述偏離的高度將通常為約+/-0.005至+/-750微米，這通過光學或電子顯微鏡測量表面的代表性特征長度(例如l-30cm)而得。所述平均中心線可以是鋼琴形、凹陷、凸狀、非球面或它們的組合。所述偏離是低數(shù)量級的(例如從+/-0.005至+/-0.1或優(yōu)選+/-0.05微米)并且所述偏離頻率低或極少發(fā)生(即表面沒有任何顯著的不連續(xù)物)的制品的帶微結構的表面是基本"平坦"或"平滑"的表面，此類制品可用作(例如)精密光學元件或具有精密光學界面的元件，例如眼科透鏡。所述偏離數(shù)量級低并且頻繁發(fā)生的制品包括那些具有抗反射微結構的制品。所述偏離是高數(shù)量級的(例如從+/-0.1至+/-750微米)并且可歸因于包括多個有效不連續(xù)體(相同或不同，并且以無規(guī)或有序的方式在空間上隔開或鄰接)的微結構的制品是諸如逆反射立體角片材、線性菲涅耳透鏡、影碟和增亮膜之類的制品。帶微結構的表面可同時包含所述低數(shù)量級和高數(shù)量級的有效不連續(xù)體。帶微結構的表面可包含外部的或非有效的不連續(xù)體，只要它們的量或類型不顯著干擾或不利地影響所述制品的預定理想功用。"折射率"或"折射指數(shù)"是指材料(例如單體)的絕對折射率，絕對折射率被理解為電磁輻射在真空中的速度與在該材料中的輻射速度的比率。折射率可使用已知方法測量，并且通常使用Abbe折射計或BauschandLomb折身寸計(BauschandLombRefractometer，貨號33.46.10)(可商購獲得，例如，從FisherInstruments(Pittsburgh,PA))在可見光區(qū)測量。通常理解的是，依據(jù)所用儀器，測得的折射率一般會有一定程度的變化。"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物兩者。術語"納米顆粒"在本文中定義為是指直徑小于約lOOnm的顆粒(原生顆粒或締合的原生顆粒)。"表面改性的膠態(tài)納米顆粒"指每個都具有改性表面的納米顆粒，這使得納米顆粒會形成穩(wěn)定的分散體。"穩(wěn)定分散體"在本文中定義為其中膠態(tài)納米顆粒在環(huán)境條件下靜置一段時間(例如約24小時)后不會凝聚的分散體，所述環(huán)境條件為例如室溫(約20-22°C)、大氣壓力并且沒有極端的電磁力。"聚集"是指原生顆粒之間的強效締合，所述顆粒可通過化學鍵相互結合。很難實現(xiàn)將聚集體分解成較小的顆粒。"凝聚"是指原生顆粒之間的弱締合，它們可能是通過電荷或極性相互結合在一起，并能被分解成較小的個體。"原生粒度"指單個顆粒(非聚集、非凝聚)的平均直徑。由端點表述的數(shù)值范圍包括包含在該范圍內的所有數(shù)值(例如，l至5包括l、1.5、2、2.75、3、3.80、4、和5)。本說明書以及所附權利要求中所用的單數(shù)形式"一"、"一個"和"所述"包括多個指代物，除非上下文明確指出另外的情形。因此，例如，包含"一種化合物"的組合物這一表達方式包括兩種或更多種化合物的混合物。本說明書和所附權利要求中使用的術語"或"的含義通常包括"和/或"，除非上下文明確指出另外的情形。除非另外指明，否則應當了解，本說明書和權利要求中所有表示成分含量、性質量度等所有數(shù)字在所有情況下都用術語"約"來修飾。本發(fā)明不應視為受限于本文所述的具體實例，而應該理解為涵蓋所附權利要求書中明確闡述的本發(fā)明的所有方面。對于本發(fā)明所針對的本發(fā)明所屬領域的技術人員，閱讀本說明書后，多種修改形式、等同工藝以及本發(fā)明適用的多種結構將是顯而易見的。實例1.丙烯酸4-[1，1-雙-(4-丙烯酰氧基-苯基)-乙基]-苯酯的合成給500ml圓底燒瓶配備機械攪拌器、溫度計和加料漏斗。添加50克1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、180克DMF和57.8克三乙基胺。在室溫下充分攪拌。向該混合物逐滴添加48.7克丙烯酰氯，燒瓶溫度保持為25-30°C。完成添加后，在25。C下攪拌混合物一個小時。添加200g乙酸乙酯，并用150g水洗滌有機部分四次，然后用150g水/20g鹽酸洗滌，再用150g飽和鹽水洗滌。在旋轉蒸發(fā)器上去除混合物中的溶劑。將粗混合物通過大型硅膠蒸餾柱，使用20°/。乙酸乙酯/80%己垸作為洗脫劑。收集適當?shù)姆逐s產物并去除溶劑。獲得5克灰白色固體。mp為130°C，并且折射率為至少1.55。2.2-(4-{1,卜雙-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-乙基}-苯氧基)-乙醇中間物的合成給500ml圓底燒瓶配備機械攪拌器、溫度計和冷凝器。添加50克1,1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、100克DMF、0.5g碘化鉀和47.4克碳酸亞乙酯。加熱至145X:并保持6小時。添加200g乙酸乙酯并使用150g飽和鹽水洗滌有機部分四次。在旋轉蒸發(fā)器上去除混合物中的溶劑。得到78克棕褐色固體。將該粗產物溶解于300g沸騰的乙酸乙酯并慢慢冷卻，使其重結晶。收集70.3克棕褐色固體；mp=78-8rC。丙烯酸2-(4-{1,1-雙-[4-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-苯基]-乙基}-苯氧基)-乙基酯("TTA-1")的合成給1000ml圓底燒瓶配備機械攪拌器、溫度計和帶冷凝器的Dean-Stark分水器。添加50克2-(4-{1,1-雙-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-乙基}-苯氧基)-乙醇、400克甲苯、2g對甲苯磺酸(PTSA)、27.l克丙烯酸以及0.04克阻胺硝基氧抑制劑，該抑制劑可以商品名"Prostab5198"從CibaSpecialtyChemical,Inc.Tarrytom,NY商購獲得。力卩熱至回流并保持6小時。冷卻至室溫，然后添加0.7克PTSA和7克丙烯酸。加熱至回流并保持5小時。用250克水和25克碳酸鈉洗滌有機部分，然后用250g飽和鹽水洗滌兩次。在旋轉蒸發(fā)器上去除混合物中的溶劑。將粗產物溶解于500g乙酸乙酯并通過較短的硅膠柱，使用乙酸乙酯作為洗脫劑。在旋轉蒸發(fā)器上去除溶劑，得到50g淡黃色的油。折射率為1.554。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>向50ml單頸圓底燒瓶中添加2，6-二苯基苯酚(10g，1當量)、碳酸亞乙酯(3.9g，1.1當量)、碘化鉀(0.07g，0.01當量)、二甲基甲酰胺(lg，0.3當量)并加熱至150°C。4小時后，反應冷卻至40°C，添加30ml乙酸乙酯并使用20ml氯化鈉鹽水洗滌2次，用20ml去離子水洗滌3次，然后再用20ml鹽水洗滌。使用(lg)硫酸鎂干燥乙酸乙酯，在真空狀態(tài)下過濾并濃縮以得到灰白色固體。Mp77-782,6-二苯基苯氧乙基丙烯酸酯("TPA-1")的合成向配有DeanStark分水器的50ml單頸圓底燒瓶中添加2，6-二苯基苯氧乙醇(5g，1當量)、甲苯(21ml)、丙烯酸(2.7g，2.2當量)、甲基磺酸(0.3g，0.18當量)、Prostab5198(0.003g)并加熱至回流。3小時后，反應完成。用20ml碳酸鈉和20ml氯化鈉鹽水洗滌反應。通過硅膠薄層過濾甲苯混合物并用30ml甲苯洗提。使用"Prostab5198"(0.003g)處理濾液并且在真空狀態(tài)下濃縮，得到粘稠的油。GC分析結果為>97°/。。25。C下RI=1.6062?？删酆蠘渲M合物1:將65份CN120(環(huán)氧丙烯酸酯，可得自Sartomer公司，Exton，PA，Sartomer記錄的粘度為2150cps(65°C)，折射率為1.5556，玻璃化轉變溫度為60°C)、15份SR339(2-丙烯酸苯氧基乙酯，可得自Sartomer公司，Exton，PA，Sartomer記錄的粘度為12cps(25°C)，折射率為1.516，玻璃化轉變溫度為5°C)、20份TTA-1(折射率為1.554)、和0.3份Darocur4265(可得自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown，NY)在琥珀色廣口瓶中充分混合在一起?？删酆蠘渲M合物2:將50份CN120、50份TTA-1(折射率為1.554)、和0.3份Darocur4265(可得自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown，NY)在琥珀色廣口瓶中充分混合在一起。可聚合樹脂組合物3:將100份TTA-1(折射率為1.554)、和0.3份Darocur4265(可得自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown，NY)在琥珀色廣口瓶中充分混合在一起?？删酆蠘渲M合物4:將30份TPA-1(折射率為1.606)、35份CN120、35份SR601(乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯，可得自Sartomer公司，記錄的粘度為1080cps(25°C)，折射率為1.5340，玻璃化轉變溫度為60°C)、和0.3份Darocur4265(可得自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown，NY)在琥珀色廣口瓶中充分混合在一起。光學膜樣品制備使用可聚合樹脂組合物1和2制備增亮膜樣品。將約3克溫熱樹脂涂布于2密耳預先準備的聚對苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)膜上，該聚對苯二甲酸乙二醇酯膜可以商品名"Melinex623"得自DuPont，并且緊貼具有與市售的VikuitiTBEF-90/24類似的90/24圖形的微結構化工具放置。使聚對苯二甲酸乙二醇酯、樹脂和模具通過設置為大約150T的加熱層合機，以形成厚度均勻的樣品。使包含膜和涂布的樹脂樣品的工具以30fpm通過包含兩個600W/inD型燈管的FusionUV處理器.。將聚對苯二甲酸乙二醇酯和固化的樹脂從模具上移除并切割成樣品。增益測試方法用得自PhotoResearch,Inc，Chatsworth，CA的具有MS-75透鏡的SpectraScanPR-650分光色度計測定膜的光學性能。將膜置于漫透射的中空光箱的頂部。光箱的漫透射和漫反射可以描繪為朗伯模式。光箱是六面的中空立方體，尺寸為大約12.5cmX12.5cmX11.5cm(長X寬X高)，其由厚度為約6mm的PTFE漫射板制成。選擇該光箱的一面作為樣品表面。中空光箱的樣品表面處的漫反射率測定值為約0.83(例如在400-700nm波長范圍內平均為約83%，采用下述方法測量)。在增益測試過程中，該光箱通過位于光箱底部的約1cm的圓孔從內部照明(該光箱的底部與樣品表面相對，光線從內部照向樣品表面)。用穩(wěn)定的寬帶白熾光源提供這種照明，其中該光源連接至用于傳導光線的光纖束(帶有直徑約1cm的光纖束延長線的FostecDCR-II，可得自Schott-FostecLLC,MarlboroughMA和Auburn,NY)。在樣品箱和照相機之間放置標準的線性吸收偏振片(如MellesGriot03FPG007)。將照相機聚焦在離相機鏡頭距離約34cm的光箱樣品表面上，并且將吸收偏振片置于距離照相機鏡頭約2.5cm處。在放置有偏振片而沒有樣品膜的情況下，測得被照明的光箱的亮度〉150cd/m2。在樣品膜平行于光箱樣品表面放置(樣品膜通常與光箱接觸)時，用PR-650測量垂直入射到光箱的樣品表面平面上的樣品亮度。通過將樣品亮度與以相同方式測得的單獨光箱的亮度相比較來計算相對增益。整個測定過程都在暗室內進行，以消除雜散光源。用直徑為15.25cm(6英寸)的涂有Spectralon的積分球、穩(wěn)定的寬帶鹵素光源和為光源供電的電源來測量光箱的漫反射率，積分球、光源和電源均由Labsphere(Sutton，麗)提供。積分球有三個開口，一個開口為進光口(直徑為2.5cm)，一個是沿第二軸呈90度的檢測器口(直徑為2.5cm)，第三個開口是沿第三軸(即與前兩個軸都垂直的軸)呈90度的樣品口(直徑為5cm)。將PR-650分光色度計(同上)聚焦在離其約38cm的檢測器口上。積分球的反射率采用由Labsphere公司提供的校準用反射—率標準片(SRT-99-050)進行計算，該標準片具有約99%的漫反射率。該標準片由Labsphere公司進行校準，并且可查閱NIST標準(SRS-99-020-REFL-51)。積分球的反射效率計算如下球體亮度比=1/(1-R球體XR標準)在這種情況下，球體亮度比是用參考樣品遮住樣品口之后在檢測器口處測得的亮度除以沒有遮住樣品口時在檢測器口處測得的亮度所得的比值。當該亮度比和校準用標準片的反射效率(R標準片)已知時，即可求得積分球的反射效率R球體。然后再將該值用于類似的公式中，以測量樣品(在這種情況中為PTFE光箱)的反射效率球體亮度比二1/(1-R球體XR樣品)這時，所測得的球體亮度比為樣品位于樣品口時的檢測器亮度除以沒有樣品時測得的亮度所得到的比值。由于從以上實驗已得知R球體，因此可計算R樣品。按4nm的波長間距計算這些反射率，并且記錄這些反射率在400-700nm波長范圍內的平均值。在豎直方向上(或相對于E.T.測試儀中所用的漫射光箱的正面的垂直取向)測定單片增益。在水平或交叉的薄片構造中，膜疊堆的底部薄片豎直取向并且頂部薄片與漫射光箱的正面水平或平行。下面的表1示出由可聚合樹脂組合物1和2制備的光學膜的測試結果。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>權利要求1.一種光學膜，包括聚合微結構化表面，其中所述聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，所述可聚合樹脂組合物包含最多50重量％的一種或多種三苯基(甲基)丙烯酸酯單體；以及25重量％至75重量％的選自雙酚A(甲基)丙烯酸酯、芳族環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、以及它們的混合物的一種或多種二(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物。2.根據(jù)權利要求1所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂組合物含有總量小于1重量％的氯、溴、或它們的混合物。3.根據(jù)權利要求1所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂組合物含有總量小于1重量％的氯、溴、氟和碘。4.根據(jù)權利要求1所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂不含無機納米顆粒。5.根據(jù)權利要求1所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂包含至少10重量％的表面改性的無機納米顆粒。6.根據(jù)權利要求5所述的光學膜，其中所述無機納米顆粒的折射率為至少1.68。7.根據(jù)權利要求5所述的光學膜，其中所述無機納米顆粒包含氧化鋯。8.根據(jù)權利要求1-7中任一項所述的光學膜，其中所述光學膜為單片增益為至少1.59的增亮膜。9.根據(jù)權利要求卜7中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為單(甲基)丙烯酸酯。10.根據(jù)權利要求1-7中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為多(甲基)丙烯酸酯。11.一種光學膜，包括聚合微結構化表面，其中所述聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，所述可聚合樹脂組合物含有至少一種具有以下通式結構的三苯基單體其中，R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少一個R2是包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基；X獨立地為鹵素、芳基、或C2至d2烷基；并且p為0至5。12.根據(jù)權利要求ll所述的光學膜，其中p為O。13.根據(jù)權利要求11所述的光學膜，其中R2獨立地為選自以下結構的(甲基)丙烯酸酯取代基其中Q為O或S;L為可任選地被一個或多個羥基取代的C2至Ce垸基；n在0至10的范圍內；并且Rl為H或Cft。14.根據(jù)權利要求13所述的光學膜，其中Q為O。15.根據(jù)權利要求14所述的光學膜，其中L為C2或C3，并且n為l。;以及16.根據(jù)權利要求11-15中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為三(甲基)丙烯酸酯。17.根據(jù)權利要求11-15中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為單(甲基)丙烯酸酯。18.根據(jù)權利要求17所述的光學膜，其中所述三苯基單體具有如下的結構19.一種光學膜，包括聚合微結構化表面，其中所述聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，所述可聚合樹脂組合物含有至少一種具有以下通式結構的三苯基單體其中，R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少一個R2是包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基；X獨立地為鹵素、芳基、或G至d2烷基；并且并且p為0至5。20.根據(jù)權利要求19所述的光學膜，其中p為0。21.根據(jù)權利要求19所述的光學膜，其中R2獨立地為選自以下結構的(甲基)丙烯酸酯取代基i)R1iii)R3R3其中Q為O或S;L為可任選地被一個或多個羥基取代的G至Ce烷基；n在0至10的范圍內；Rl為H或Cft;并且R3為鹵素、芳基、或C2至d2垸基。22.根據(jù)權利要求21所述的光學膜，其中Q為O。23.根據(jù)權利要求22所述的光學膜，其中L為C2或C3，并且n為l。24.根據(jù)權利要求19-23中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為單(甲基)丙烯酸酯。25.根據(jù)權利要求19-23中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為二(甲基)丙烯酸酯。26.根據(jù)權利要求19-23中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為三(甲基)丙烯酸酯。27.根據(jù)權利要求26所述的光學膜，其中所述三苯基單體具有如下的結構..28.根據(jù)權利要求26所述的光學膜，其中所述三苯基單體具有如下的結構29.—種光學膜，包括聚合微結構化表面，其中所述聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，所述可聚合樹脂組合物含有至少一種具有以下通式結構的三苯基單體其中，R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少兩個R2取代基包含(甲基)丙烯酸酯基團；X獨立地為鹵素、芳基、或G至d2烷基；R3獨立地為氫、芳基、或C2至Cu烷基；并且P為0至5。30.根據(jù)權利要求29所述的光學膜，其中p為0。31.根據(jù)權利要求29所述的光學膜，其中R2獨立地為選自以下結構的(甲基)丙烯酸酯取代基i)R1R3R3其中Q為0或S;L為可任選地被一個或多個羥基取代的G至G烷基；n在0至10的范圍內；R1為H或CH"并且R3為鹵素、芳基、或G至Cu烷基。32.根據(jù)權利要求31所述的光學膜，其中Q為O。33.根據(jù)權利要求32所述的光學膜，其中L為C2或C3，并且n為l。34.根據(jù)權利要求29-33中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為二(甲基)丙烯酸酯。35.根據(jù)權利要求29-33中任一項所述的光學膜，其中所述三苯基單體為三(甲基)丙烯酸酯。36.根據(jù)權利要求11-35中任一項所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂組合物包含最多50重量％的一種或多種三苯基(甲基)丙烯酸酯單體；以及25重量％至75重量％的具有至少兩個可聚合(甲基)丙烯酸酯基團的一種或多種多(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物。37.根據(jù)權利要求36所述的光學膜，其中所述多(甲基)丙烯酸酯單體包含一種或多種雙酚A(甲基)丙烯酸酯、芳族環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、以及它們的混合物。38.根據(jù)權利要求11-37中任一項所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂組合物含有總量小于1重量％的氯、溴、或它們的混合物。39.根據(jù)權利要求11-37中任一項所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂組合物含有總量小于1重量％的氯、溴、氟和碘。40.根據(jù)權利要求11-39中任一項所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂不含無機納米顆粒。41.根據(jù)權利要求11-39中任一項所述的光學膜，其中所述可聚合樹脂包含至少10重量％的表面改性的無機納米顆粒。42.根據(jù)權利要求41所述的光學膜，其中所述無機納米顆粒的折射率為至少1.68。43.根據(jù)權利要求42所述的光學膜，其中所述無機納米顆粒包含氧化鋯。44.根據(jù)權利要求11-43中任一項所述的光學膜，其中所述光學膜為單片增益為至少1.59的增亮膜。45.根據(jù)前述任一項權利要求所述的光學膜，其中所述三苯基單體為折射率為至少1.50的三丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體。46.根據(jù)前述任一項權利要求所述的光學膜，其中所述三苯基單體的折射率為至少1.55。47.根據(jù)前述任一項權利要求所述的光學膜，其中所述三苯基單體的折射率為至少1.60。48.根據(jù)前述任一項權利要求所述的光學膜，其中所述三苯基單體在環(huán)境溫度下為液體。49.根據(jù)前述任一項權利要求所述的光學膜，其中所述三苯基單體通過以下反應制備a)包含三苯基醇基團的材料與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯化合物反應；或b)包含三苯基醇基團的材料與芳香酸和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯化合物反應。50.—種光學膜，包括聚合微結構化表面，其中所述聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，所述可聚合樹脂組合物含有至少一種可聚合的多官能烯鍵式不飽和三苯基單體。51.根據(jù)權利要求50所述的光學膜，其中所述三苯基單體為二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、或它們的混合物。52.—種可聚合樹脂組合物，所述可聚合樹脂組合物包含最多50重量％的一種或多種三苯基(甲基)丙烯酸酯單體；以及25重量%至75重量％的選自雙酚A(甲基)丙烯酸酯、芳族環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、或它們的混合物的一種或多種二(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物。53.—種三苯基單體，具有以下通式結構Xp\A.R2其中，X獨立地為鹵素、芳基、或C2至d2垸基；P為0至5;并且R2獨立地為H或者包含(甲基)丙烯酸酯基團的取代基，并且至少一個R2包含選自以下結構的含有(甲基)丙烯酸酯基團的取代基i)其中Q為O或S;L為可任選地被一個或多個羥基取代的G至G烷基；n在l至10的范圍內；并且Rl為H或CH3。54.根據(jù)權利要求53所述的三苯基單體，其中p為O。55.根據(jù)權利要求53所述的三苯基單體，其中Q為O。56.根據(jù)權利要求53-55中任一項所述的三苯基單體，其中所述三苯基單體為三(甲基)丙烯酸酯。57.根據(jù)權利要求53-55中任一項所述的三苯基單體，其中所述三苯基單體為二(甲基)丙烯酸酯。58.根據(jù)權利要求53-55中任一項所述的三苯基單體，其中所述三苯基單體為單(甲基)丙烯酸酯。59.根據(jù)權利要求53-55中任一項所述的三苯基單體，其中Q為0，L為G或C3，并且n為1。60.根據(jù)權利要求59所述的三苯基單體，其中所述三苯基單體具有如下的結構全文摘要本發(fā)明描述了光學膜，所述光學膜具有聚合微結構化表面，所述聚合微結構化表面包含可聚合樹脂組合物的反應產物，所述可聚合樹脂組合物含有至少一種可聚合烯鍵式不飽和三苯基單體。還描述了一些三苯基(甲基)丙烯酸酯單體和可聚合樹脂組合物。文檔編號C08F32/06GK101627063SQ200880007629公開日2010年1月13日申請日期2008年3月3日優(yōu)先權日2007年3月9日發(fā)明者凱爾·J·林德斯特倫,安東尼·M·倫斯特倫,布賴恩·V·亨特,戴維·B·奧爾森,朱迪思·M·因維埃申請人:3M創(chuàng)新有限公司