專利名稱：橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(m)的精制方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制方法，屬 于精細化工領域。
技術背景隨著橡膠工業(yè)的發(fā)展，硫化促進劑的研究與生產(chǎn)越來越受到人們的重 視。硫化促進劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，它能大大加快橡膠 與硫化劑的反應，提高生產(chǎn)率，同時也能改善硫化橡膠的物理機械性能，橡 膠硫化促進劑M是目前橡膠工業(yè)中一種重要促進劑，通常情況下，該促進劑 中雜質(zhì)主要為樹脂和中間產(chǎn)物(如苯并噻唑)，雜質(zhì)的存在使得產(chǎn)品的質(zhì)量 不高。目前我國對橡膠硫化促進劑M的精制大都采用傳統(tǒng)的堿溶酸析法，此工 藝用堿量大，成本高，另外在環(huán)保方面有明顯的缺陷，不但產(chǎn)生很多很難處 理的黑色焦油狀物，而且產(chǎn)生大量廢水。文獻中還有苯胺萃取結(jié)晶法來精制橡膠硫化促進劑M，是利用橡膠硫化 促進劑M不溶于苯胺來除去其中溶于苯胺的樹脂，不過此方法工序長，操作 也較復雜。另一種甲苯堿溶萃取法，是將粗品橡膠硫化促進劑M加入到過量的堿溶 液中，用甲苯多次萃取濾液以除去可溶性雜質(zhì)和部分不溶性雜質(zhì)，再加酸析 出橡膠硫化促進劑M，雖然此法結(jié)合了溶劑萃取法純度高和堿溶法產(chǎn)率高的 優(yōu)點，但還是產(chǎn)生了大量的廢水。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供橡膠硫化促進劑M的精制方法，該方法操作簡單， 廢水產(chǎn)生少，制得橡膠硫化促進劑M純度高、熔點高、熔程短。本發(fā)明通過下述技術方案加以實現(xiàn)1. 向萃取釜中加入200 400ml甲苯，再加入100 150g質(zhì)量分數(shù)為85 90Q/。的粗品橡膠硫化促進劑M，保持溫度25 55'C，攪拌0.5 4小時后，放 出上層甲苯溶液。然后再向萃取釜中加入120 250ml甲苯，保持溫度25 55°C，攪拌0. 5 3小時，放出甲苯溶液。最后再向萃取釜中加入100 200ml 甲苯，邊攪拌邊抽濾。抽濾完后，得到純度可達98.5y。的橡膠硫化促進劑M.2. 將溶有橡膠硫化促進劑M和樹脂的甲苯溶液倒入反應釜中，向反應釜 中加入含量3 20%相對于橡膠硫化促進劑M過量10 12%的堿(如NaOH， KOH)，在40 5(TC下攪拌0.5 1小時，靜置分層后，放出上層清液進行蒸 餾得到的甲苯回收利用，下層溶液經(jīng)鼓風氧化，沉降出一部分雜質(zhì)，將其濾 去后，加入非氧化性無機酸(如HCI，H2S0J酸化，沉降物脫水干燥后可得純 度95 98%的橡膠硫化促進劑M.本發(fā)明的優(yōu)點在于操作條件簡易，易于工業(yè)化，創(chuàng)造性的將萃取法和堿 溶酸析法聯(lián)合到一起，減少了堿的用量，降低了成本，其中第一步萃取不產(chǎn) 生廢水，最后制得橡膠硫化促進劑M純度高，熔點高，熔程短。


附圖l為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施方式
結(jié)合附圖對該發(fā)明進行詳細說明l.用苯胺、二硫化碳和硫磺在250°C， 9.0 10.0 MPa條件下反應兩小 時，生成質(zhì)量含量約為85.0%的粗品橡膠硫化促進劑M，其余雜質(zhì)包括樹 脂約為12.5%、中間產(chǎn)物約為2.5%。將100g粗品橡膠硫化促進劑M，加入含 有200 ml甲苯的萃取釜中，保持溫度35±2°C，攪拌速率170r/ min， 2 小時后，打開萃取釜放出甲苯溶液。然后再向萃取釜中加入130 ml甲苯，保持溫度35士2。C，攪拌速率170r/ min， 1小時后，放出甲苯溶液。最后 再向萃取釜中加入100ml甲苯，進行抽濾，干燥后得到79. 24g橡膠硫化促 進劑M,純度為98. 5%、熔程為171 176°C.2.將溶有橡膠硫化促進劑M和樹脂的甲苯溶液倒入反應釜中，向反應釜 中加入濃度為10%的氫氧化鈉溶液15g，或者加入濃度為10%的氫氧化鉀溶液 21g，然后加入17g水，加熱至5(TC，攪拌1小時，靜置分液后，油層進行 蒸餾得到甲苯，釜底為樹脂；水層經(jīng)過鼓風氧化，小顆粒樹脂形成沉淀，將 其濾除后加入6%(w/v)的HCI溶液，進行攪拌，保持溫度35'C，在加入過 程中酸化混合物的ra值約為1，酸化持續(xù)15 min，然后洗滌至中性，過濾 干燥后，得5.20g橡膠硫化促進劑M，純度為97.0%、熔程為170 175°C.
權利要求
1.橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制工藝，其特征在于粗M先經(jīng)過甲苯萃取后大部分M被提純，再對溶于甲苯中的M用堿溶法提取，然后對M鈉鹽進行中和，析出M。
2. 根據(jù)權利要求1所述的橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制工 藝，其特征在于第一次萃取甲苯用量(Kg):粗品橡膠硫化促進劑M (Kg)為 1.5 3: lp
3. 根據(jù)權利要求1所述的橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制工藝，其特征在于第二次萃取甲苯用量(Kg):粗品橡膠硫化促進劑M (Kg)為 1.0 2: 1。
4. 根據(jù)權利要求1所述的橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制工 藝，其特征在于第三次洗滌甲苯用量(Kg):粗品橡膠硫化促進劑M (Kg)為 0.75 1.5: 1。
5. 根據(jù)權利要求1所述的橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制工 藝，其特征在于萃取洗滌過程中溫度為25 55。C。
6. 根據(jù)權利要求1所述的橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制工 藝，其特征在于在過濾后的甲苯溶液中加入過量10 12%的堿。
7. 根據(jù)權利要求1或6所述的橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精 制工藝，其特征在于對甲苯中M的萃取用堿可以選擇氫氧化鈉，氫氧化鉀。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(M)的精制方法，其工藝特點是創(chuàng)造性的將萃取法和堿溶酸析法結(jié)合到一起，粗品橡膠硫化促進劑M先用甲苯萃取三次，將樹脂雜質(zhì)除去得到純度很高的橡膠硫化促進劑M，然后將樹脂中的橡膠硫化促進劑M用堿溶酸析法提純，甲苯用蒸餾法回收利用，采取上述工藝可得到純度高，熔點高，熔程短的橡膠硫化促進劑M。
文檔編號C08L21/00GK101402615SQ20081015983
公開日2009年4月8日 申請日期2008年11月12日 優(yōu)先權日2008年11月12日
發(fā)明者師利龍, 杜孟成, 王文博, 馬亞敏, 馬德龍, 魏成磊 申請人:山東陽谷華泰化工有限公司;國家橡膠助劑工程技術研究中心