專利名稱::耐火的沖擊強度改性的聚碳酸酯組合物的制作方法耐火的沖擊強度改性的聚碳酸酯組合物本發(fā)明涉及沖擊強度改性的聚碳酸酯組合物,其滿足了提高的防火要求,并且還涉及其制備方法及其用于制備模制制品的用途。JP-A11199768描述了PC/ABS共混物,其已經(jīng)通過單體和4氐聚的磷酸酯而具有阻燃性能,通過添加無機(jī)填料,例如滑石,顯著地改善了耐火性。然而,在不改變耐火性的情況下由此可實現(xiàn)的磷酸酯含量的降低不足以獲得擠出應(yīng)用所需要的熔體粘度。此外,無機(jī)填料通常對聚碳酸酯共混物的機(jī)械性能(特別是韌度)具有副作用。US-A5849827和WO99/07782描述了PC/ABS才莫制物料(Formmass),其通過基于間苯二酚或雙酚A的低聚磷酸酯而已經(jīng)具有阻燃性能,后燃燒時間通過添加小濃度的納米級無機(jī)材料而顯著降低。但是,其中所述的模制物料還具有對于擠出應(yīng)用不足的熔融穩(wěn)定性。WO99/57198描述了PC/ABS^t制物料,其已經(jīng)通過衍生自間苯二酚的低聚磷酸酯而具有阻燃性能并且其特征在于僅僅O.l重量%的非常低的Teflon含量——這相應(yīng)于0.076%的氟含量。高分子量(31,000或32,000g/mol)的線型和分支的聚碳酸酯用于模制物料中。所述的模制物料(MVR)的流變性質(zhì)允許在擠出過程中進(jìn)行加工。然而,模制物料的特征在于其ESC性能和其熱尺寸穩(wěn)定性差,特別是當(dāng)耐火劑以足夠的量使用以即使在薄的壁厚的情況下也獲得足夠的耐火性時是如此。US2002/0077417Al公開了阻燃的聚碳酸酯樹脂組合物,其由分支的聚碳酸酯、硅酮/丙烯酸酯復(fù)合物接枝聚合物、低聚的磷酸酯、聚四氟乙烯和任選地滑石組成。未公開BDP型的低聚的磷酸酯。WO02/100948Al公開了熱塑性模制物料,其包含分支的聚碳酸酯、接枝聚合物、滑石(中值粒度低于1000nm)以及任選地,低聚磷酸酯、乙烯基共聚物和抗滴劑。WO01/48074Al公開了熱塑性模制物料,其包含分支的聚碳酸酯、接枝聚合物、具有特別的純度的滑石以及任選地,低聚磷酸酯、乙烯基共聚物和抗滴劑。EP0675001Al公開了組合物,其包含熱塑性樹脂(如聚碳酸酯)和去除水的化合物,其中含磷耐火劑,滑石,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚在內(nèi)。這些樹脂組合物適于通過激光進(jìn)行標(biāo)記。沒有公開相應(yīng)的含石圭氧烷(-丙烯酸酯)接枝聚合物的組合物。本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種不含氯和溴的模制物料,其既滿足了特別高的耐火要求如對美國軌道車輛中的材料的要求(Docket90A),和由于其高的熔體穩(wěn)定性可在擠出過程中進(jìn)行加工。特別地,根據(jù)ASTME162中的Docket90A的模制物料不應(yīng)當(dāng)顯示任何燃燒滴下并且必須顯示出小于35的火焰?zhèn)鞑ブ笖?shù)Is,并且根據(jù)ASTME662,必須顯示出低煙氣密度(Ds1.5miiKl00和Ds4mhK200)。同時,沖莫制物料還應(yīng)顯示出至少3500N/mm2的拉伸-E-模量以便保證充分的機(jī)械強度。令人驚訝地發(fā)現(xiàn),包含以下組分的組合物具有所需的性能組合A)40-95重量份,優(yōu)選地60-85重量份,特別優(yōu)選地65-78重量份,的分支的芳族聚碳酸酯和/或分支的芳族聚酯碳酸酯,B)l-25重量份,優(yōu)選地2-9重量份,特別優(yōu)選地4-8重量份,非常特別優(yōu)選地4.7-6.6重量份,的接枝聚合物,其包括一種或多種選自硅橡膠(B.2.1)和硅酮-丙烯酸酯橡膠(B.2.2)的接枝底物(B.2),C)9-18重量份,優(yōu)選地10-15重量份,特別優(yōu)選地10-12重量份,的滑石,D)0.4-20重量份,優(yōu)選地6-17重量份,特別優(yōu)選地8-12重量份,的含磷耐火劑,E)0.5-20重量份,優(yōu)選地1-10重量份,特別優(yōu)選地1-6重量份,非常特別優(yōu)選地2-4重量份,的一種或多種無機(jī)硼化合物,F(xiàn))0-3重量份,優(yōu)選地0.01-1重量份,特別優(yōu)選地0.1-0.6重量份,的4元滴劑,其中,在本申請中的全部重量份數(shù)據(jù)是如此歸一化的,使得組合物中的全部組分的重量份之和是100。組分A根據(jù)本發(fā)明合適的根據(jù)組分A的分支的芳族聚碳酸酯和/或分支的芳族聚酯碳酸酯在文獻(xiàn)中是已知的,或者可以通過在文獻(xiàn)中已知的方法來制備(對于制備芳族聚碳酸酯來說,參見例如,Schnell,"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates",IntersciencePublishers,1964^乂及DE-AS1495626,DE-A2232877,DE-A2703376,DE國A2714544,DE國A3000610,DE-A3832396;對于制備芳族聚酯碳酸酯,參見,例如,DE-A3077934)。芳族聚(酯)碳酸酯的制備是這樣進(jìn)行的,例如,通過使二酚與碳酸卣化物,優(yōu)選地光氣,和/或與芳族二羧酸二卣化物,優(yōu)選地苯二羧酸二卣化物,通過相界面方法進(jìn)行反應(yīng),任選地使用鏈終止劑,例如單酴,和使用三官能或四官能朌支化劑,其還可能包含作為活性官能團(tuán)的胺官能度,在這種情況下通過酰胺形成來達(dá)到支化。適當(dāng)?shù)闹Щ瘎┦牵?,三酚或四酚和,?yōu)選地,此外那些具有至少三個適合縮合反應(yīng)的官能團(tuán)的酚類支化劑,所述官能團(tuán)具有分級別的反應(yīng)性。l,l,l-三-(對羥苯基)乙烷也合適作為支化劑。靛紅雙曱酚以特別優(yōu)選的方式作為支化劑。支化劑的用量為0.01mol%-5mol%,優(yōu)選地0.02mol%-2mol%,特別&0.05mol%-lmol%,特別優(yōu)選地0.1mol%-0.5mol%,相對于聚(酯)石灰酸酯中的二盼和支化劑的總量。本發(fā)明合適的分支的聚碳酸酯還可以通過已知的熔體聚合方法來制備,通過使二酚化合物與碳酸二苯酯反應(yīng),使用上述的支化劑和鏈終止劑。用于制備分支的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選地是下式(I)的那些其中A是單鍵,d-C5烷撐,CrC5烷叉,C5-C6環(huán)烷叉,國O-,-SO-,醫(yī)CO誦,-S-,-S02-,Q-d2亞芳基,其中其它任選地包含雜原子的芳族環(huán)可以稠合到后者上。或者式(II)或(III)的殘基B,在各自情況中,是C廣C!2烷基,優(yōu)選地甲基,卣素,優(yōu)選地氯和/或溴,x,在各自情況中,彼此獨立地是0,1或2,p是1或0,和R^和R6對于每一個X1,可以:故獨立地選擇并且彼此獨立地是氫或C廣C6烷基,優(yōu)選地氫,曱基或乙基,乂1是碳,和m是整數(shù)4-7,優(yōu)選地4或5,前提條件是在至少一個原子乂1上,115和116同時是烷基。優(yōu)選的二酚是氫醌,間苯二酚,二羥基二酚,雙(羥苯基)-CrCV烷烴,雙(羥苯基)-CVC6-環(huán)烷烴,雙(羥苯基)醚,雙(羥苯基)亞砜,雙(羥苯基)酮,雙(羥苯基)砜和a,a-雙(羥苯基)二異丙苯和其環(huán)溴化和/或環(huán)氯化的衍生物。特別優(yōu)選的二酚是4,4'-二羥基二苯基,雙酚A,2,4-雙-(4-羥苯基)-2-曱基丁烷,1,1-雙-(4-羥苯基)-環(huán)己烷,1,1-雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷,4,4'-二羥基二苯基硫醚,4,4'-二羥基二苯砜以及其二溴化的和四溴化或氯化的衍生物,例如,2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)-丙烷,2,2-雙(3,5-二氯_4-羥苯基)-丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。特別優(yōu)選的是2,2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)。二酚能夠單獨使用或者以任意混合物的形式使用。二酚在文獻(xiàn)中是已知的或者可以通過文獻(xiàn)中已知的方法獲得。用于制備熱塑性芳族分支的聚碳酸酯的合適的鏈終止劑是,例如,苯酚,對氯苯酚,對叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚,以及長鏈烷基酚,如根據(jù)DE-A2842005的4-(l,3-四甲基丁基)-苯酚或在烷基取代基中具有總共8-20個碳原子的單烷基酚或二烷基酚,如3,5-二叔丁基苯酚,對異辛基苯酚,對叔辛基苯酚,對十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二曱基庚基)-苯酚。所使用的鏈終止劑的數(shù)量通常為0.5mol%-10mol%,相對于在給定情況中所用的二酚的摩爾總量。除已經(jīng)提到的單盼外,考慮作為用于制備芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑的還有其氯代碳酸酯和芳族單羧酸的?;?,其可任選地被CrC22烷基或卣素原子取代,以及脂族CVC22單羧酸氯化物。在各自情況中,鏈終止劑的數(shù)量為O.lmol%-10mol%,在酚類鏈終止劑的情況中,相對于二盼的摩爾量,在單羧酸氯化物的情況中,相對于二羧酸二氯化物的摩爾量。芳族聚酯碳酸酯還可包括嵌入的芳族羥基羧酸。在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的比例可以任意地改變。碳酸酯基團(tuán)的比例優(yōu)選地為至多100mol%,特別地至多80mol%,特別優(yōu)選地至多50mol%,相對于酯基和碳酸酯基團(tuán)的總量。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分兩者能夠以嵌段形式或者以隨機(jī)分布方式存在于縮聚產(chǎn)物中。熱塑性芳族分支的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以單獨地使用或者以任意混合物的形式使用。優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的組合物不含線型聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。根據(jù)本發(fā)明合適的聚(酯)碳酸酯的相對溶液粘度為1.20-1.50,優(yōu)選地1.24-1.40,特別地1.25-1.35,在25。C和濃度為0.5g/100ml的條件下在作為溶劑的CH2C12中測量。組分B組分B包括一種或多種以下的接枝聚合物B.l5重量%-95重量%,優(yōu)選地10重量%-90重量%的一種或多種乙烯基單體,其接枝在B.2之上,B.295重量%-5重量%,優(yōu)選地90重量%-10重量%,的一種或多種選自硅橡膠(B.2.1)和硅酮-丙烯酸酯橡膠(B.2.2)的接枝底物。接枝共聚物B是通過自由基聚合制備的,例如通過乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合,優(yōu)選地通過乳液聚合或本體聚合。合適的單體B.l是乙烯基單體如乙烯基芳族化合物和/或環(huán)取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯,a-甲基苯乙烯,對甲基苯乙烯,對氯代苯乙烯),曱基丙烯酸(d-C8)-烷基酯(如曱基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸烯丙酯),丙烯酸(d-Cs)-烷基酯(如丙烯酸曱酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸^又丁基酯),有枳^酸(如丙烯酸,曱基丙烯酸)和/或乙烯基氰(如丙烯腈和曱基丙烯腈)和/或不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺)(例如馬來酸酐和N-苯基-馬來酰亞胺)。這些乙烯基單體可以單獨地使用或者以至少2種單體的混合物的形式使用。優(yōu)選的單體B.l選自以下單體中的至少一種苯乙烯,a-曱基苯乙烯,曱基丙烯酸甲酯,丙烯酸正丁酯和丙烯腈。曱基丙烯酸甲酯以特別優(yōu)選的方式用作單體B.l。接枝底物B.2的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度〈1(TC,優(yōu)選地〈(TC,特別優(yōu)選地<-20°C。接枝底物B.2通常具有0.05-10^im的中值粒度(d5o值),優(yōu)選地0.06-5^im,特別優(yōu)選地0.08-lpm。中值粒度d5o是這樣的直徑,高于和低于該直徑,分別都有50重量%的顆粒;其可以通過超速離心測量法來測定(W.Scholtan,H.Lange,fo〃o^-Zwm/Z尸o(ymwe250(1972),782-796)。根據(jù)B.2.1的合適的硅橡膠是具有接枝活性位點的硅橡膠,其制備方法例如描述在US2,891,920,US3,294,725,DE-OS3631540,EP249964,EP430134和US4,888,388中。根據(jù)B.2.1的硅橡膠優(yōu)選通過乳液聚合來制備,其中使用硅氧烷單體單元,交聯(lián)劑或支化劑(IV)和任選的接枝劑(V)。例如并且優(yōu)選地,使用二甲基硅氧烷或具有至少3個環(huán)成員(優(yōu)選地3-6個環(huán)成員)的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷作為硅氧烷單體結(jié)構(gòu)單元,例如并且優(yōu)選地,六甲基環(huán)三硅氧烷,八甲基環(huán)四硅氧烷,十甲基環(huán)五硅氧烷,十二甲基環(huán)六硅氧烷,三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷,四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷,八苯基環(huán)四硅氧烷。有機(jī)硅氧烷單體能夠單獨地使用或者以與2或更多種單體的混合物的形式^f吏用。石圭一象膠優(yōu)選地包含不少于50重量%和特別優(yōu)選地不少于60重量%的有機(jī)硅氧烷,相對于硅橡膠組分的總重量。作為交聯(lián)劑或支化劑(IV),優(yōu)選使用具有3或4個官能度,特別優(yōu)選地4個官能度的基于硅烷的交聯(lián)劑。以下可以以示例性和優(yōu)選的方式提及三甲氧基曱基硅烷,三乙氧基苯基硅烷,四曱氧基硅烷,四乙氧基硅烷,四正丙氧基硅烷和四丁氧基硅烷。交聯(lián)劑可以獨立地使用或者以兩種或更多種的混合物的形式使用。四乙氧基硅烷是特別優(yōu)選的。使用交聯(lián)劑的數(shù)量范圍為0.1重量%-40重量%,相對于硅橡膠組分的總重量。交聯(lián)劑的量這樣選擇,使得硅橡膠的溶脹度,按甲苯計量,為3-30,優(yōu)選地3-25和特別優(yōu)選地3-15。溶脹度定義為當(dāng)硅橡膠在25。C用曱苯飽和時,硅橡膠所吸收的曱苯的數(shù)量,與在干燥狀態(tài)中的硅橡膠的數(shù)量的重量比。溶脹度的測定詳細(xì)地描述于EP249964中。當(dāng)溶脹度小于3時,也就是說當(dāng)交聯(lián)劑的含量太高時,硅橡膠沒有顯示出足夠的橡膠彈性。當(dāng)溶脹指數(shù)大于30時,硅橡膠不能在母體聚合物中形成區(qū)域結(jié)構(gòu),因此還不能改善沖擊強度;效果于是將類似于簡單地添加聚二曱基硅氧烷。四官能交聯(lián)劑相對于三官能交聯(lián)劑是優(yōu)選的,因為溶脹度于是更容易地控制在上述限度內(nèi)。合適的接枝劑(V)是能夠形成具有下式結(jié)構(gòu)的化合物CH2KXR2)-COO隱(CH2)p-SiR、0(3國n)/2(V-l)CH尸CH誦SiR、0(3—n)/2(V國2)或HS-(CH2)p-SlR、0(3—n)/2(V-3)其中W是d-C4烷基,優(yōu)選地曱基,乙基或丙基,或苯基,112是氫或曱基,n是0、1或2和p是整數(shù)1-6。丙烯酰氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基硅烷特別適用于形成上述結(jié)構(gòu)(V-l),它們具有高接枝效率。結(jié)果,確保了有效形成接枝鏈,因此所得的樹脂組合物的沖擊強度受到了有利的影響。以下可以以示例性和優(yōu)選的方式提及|3-曱基丙烯酰氧基-乙基二曱氧基曱基硅烷,?甲基丙烯酰氧基-丙基曱氧基二甲基曱硅烷,"甲基丙烯酰氧基-丙基二曱氧基甲基硅烷,y-曱基丙烯酰氧基-丙基三曱氧基曱基硅烷,,甲基丙烯酰氧基-丙基乙氧基二乙基硅烷,,曱基丙烯酰氧基-丙基二乙氧基甲基硅烷,5-甲基丙烯酰氧基-丁基二乙氧基曱基硅烷或其混合物。優(yōu)選地,使用0重量%-20重量%接枝劑,相對于硅橡膠的總重量。例如,硅橡膠可通過乳液聚合制備,如US2,891,920和US3,294,725中所描述的。在這種情況下,以含水膠乳的形式獲得了硅橡膠。為此,在剪切作用下,例如通過勻漿器,在基于磺酸例如烷基苯磺酸或烷基磺酸的乳化劑的存在下,含有機(jī)硅氧烷、交聯(lián)劑和任選地接枝劑的混合物與水混合,所述混合物完全聚合而形成硅橡膠膠乳。烷基苯磺酸是特別合適的,因為其不僅作為乳化劑而且作為聚合引發(fā)劑。在這種情況下,磺酸與烷基苯磺酸的金屬鹽或與烷基磺酸的金屬鹽的組合是有利的,因為在隨后的接枝聚合中聚合物由此被穩(wěn)定。在聚合后,通過添加堿性水溶液,例如通過添加氳氧化鈉、氬氧化鉀或碳酸鈉水溶液,中和反應(yīng)混合物來使反應(yīng)終止。根據(jù)本發(fā)明,硅酮丙烯酸酯橡膠(B.2.2)也適合作為接枝底物B.2。這些硅酮丙烯酸酯橡膠是具有接枝活性位點并且包含10-90重量%硅橡膠組分和90-10重量%聚(曱基)丙烯酸烷基酯橡膠組分的復(fù)合橡膠,在復(fù)合橡膠中的兩種所提及的橡膠組分互相滲透使得它們基本上不能互相分離。如果復(fù)合橡膠中的硅橡膠組分的數(shù)量太高,最終的樹脂組合物具有不利的表面性質(zhì)和降低的著色能力。另一方面,如果復(fù)合橡膠中的聚(甲基)丙烯酸烷基酯-橡膠組分的比例太高,最終的樹脂組合物的沖擊強度受到不利的影響。硅酮丙烯酸酯橡膠是已知的并且例如在US5,807,914,EP430134和US4,888,388中進(jìn)行了描述。根據(jù)B.2.2的硅酮-丙烯酸酯橡膠的合適的硅橡膠組分是已經(jīng)在B.2.1之下進(jìn)行描述的那些。根據(jù)B.2.2的硅酮-丙烯酸酯橡膠的合適的聚(甲基)丙烯酸烷基酯-橡膠組分可以由曱基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交聯(lián)劑(VI)和接枝劑(VII)來制備。在這方面,示例性的和優(yōu)選的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯是CrCs烷基酯,例如曱基,乙基,正丁基,叔丁基,正-丙基,正己基,正辛基,正十二烷基和2-乙基己基的酯;卣素烷基酯,優(yōu)選地卣素C!-CV烷基酯,如丙烯酸氯乙酯,和這些單體的混合物。丙烯酸正丁酯是特別優(yōu)選的。具有多于一個可聚合的雙鍵的單體可以用作用于硅酮-丙烯酸酯橡膠的聚(甲基)丙烯酸烷基酯-橡膠組分的交聯(lián)劑(VI)。交聯(lián)單體的優(yōu)選的實例是具有3-8個碳原子的不飽和單羧酸和具有3-12個碳原子的不飽和一元醇或具有2-4個OH基團(tuán)和2-20個碳原子的飽和多元醇的酯,如二甲基丙烯酸乙二醇酯,二曱基丙烯酸丙二醇酯,二甲基丙烯酸l,3-丁二醇酯和二曱基丙烯酸1,4-丁二醇酯。交聯(lián)劑可以單獨使用或者以至少2種交聯(lián)劑的混合物的形式使用。示例性的和優(yōu)選的接枝劑(VII)是曱基丙烯酸烯丙酯,氰脲酸三烯丙酯,異氰脲酸三烯丙酯或其混合物。甲基丙烯酸烯丙酯還可以用作交聯(lián)劑(VI)。接枝劑可以單獨地使用或者以至少2種接枝劑的混合物的形式使用。交聯(lián)劑(VI)和接枝劑(VII)的數(shù)量為0.1-20重量%,相對于硅酮-丙烯酸酯橡膠的聚(甲基)丙烯酸烷基酯-橡膠組分的總重量。以含水膠乳的形式,通過首先制備根據(jù)B.2.1的硅橡膠來制備硅酮丙烯酸酯橡膠。所述膠乳隨后富集以待使用的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交聯(lián)劑(VI)和接枝劑(VII),并且進(jìn)行聚合。優(yōu)選的是自由基引發(fā)的乳液聚合,例如通過過氧化物引發(fā)劑、偶氮引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑來引發(fā)。特別優(yōu)選的是,使用氧化還原引發(fā)劑體系,特別地,次硫酸鹽引發(fā)劑系統(tǒng),其是通過將硫酸鐵、亞甲基二胺四醋酸二鈉(disodiummethylenediaminetetraacetate)、雕白并分和氬過氧4b物結(jié)合在一起而制備的。使用用于制備硅橡膠的接枝劑(V)使得將聚(曱基)丙烯酸烷基酯橡膠組分共價鍵合到硅橡膠組分。在聚合中,兩種橡膠組分互相滲透并且如此形成復(fù)合橡膠,其在聚合后不能再分離成其組分硅橡膠組分和聚(曱基)丙烯酸烷基酯橡膠組分。為制備作為組分B)被提到的硅酮(丙烯酸酯)接枝橡膠B,將單體B.1接枝到橡膠底物B.2上。在這方面,可以使用例如EP249964,EP430134和US4,888,388中所述的聚合方法。根據(jù)以下聚合方法,例如進(jìn)行接枝聚合在單步驟或多步驟自由基引發(fā)的乳液聚合中,將期望的乙烯基單體B.l聚合到以含水膠乳形式存在的接枝底物上。這里接枝效率應(yīng)當(dāng)盡可能地高,優(yōu)選地大于或等于io%。接枝效率基本上取決于所用的接枝劑(v)或(vn)。在聚合而形成硅酮(丙烯酸s旨)接枝橡膠后,將含水膠乳加入熱水中,其中金屬鹽已經(jīng)在先前被溶解,例如,氯化鈣或硫酸鎂。在所述方法中,硅酮(-丙烯酸酯)接枝橡膠凝結(jié)并且能夠隨后被分離開。作為組分B)被提到的曱基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯接枝橡膠是市售可得的。以示例性的方式可祐:提及的獲自MitsubishiRayonCo.Ltd.的MetablenSX005和MetablenSRK200。組分C術(shù)語"滑石"被理解為天然存在或合成制備的滑石。純的滑石具有3MgO4Si〇2H20的化學(xué)組成并且因此具有31.9重量%的MgO含量,63.4重量%的Si02含量和4.8重量%的化學(xué)結(jié)合水的含量;它是具有分層結(jié)構(gòu)的硅酸鹽。天然存在的滑石材料通常不具有上述的理想組成,因為它們由于通過其它元素部分替代鎂,通過用例如鋁部分替代硅,和/或由于與其它礦物,例如白云石、菱鎂礦和綠泥石共生而受到污染。在根據(jù)本發(fā)明的意義上,特定等級的滑石的特征在于特別高的純度,其特征在于MgO含量為28重量%-35重量%,優(yōu)選地30重量%-33重量%,特別優(yōu)選地30.5重量%-32重量%,Si02含量為55重量%-65重量%,優(yōu)選地58重量%-64重量%,特別優(yōu)選地60重量%-62.5重量%。優(yōu)選類型的滑石的特征還在于八1203含量小于5重量%,特別優(yōu)選地小于1重量%,特別地小于0.7重量%。相應(yīng)于該定義的市售可得類型的滑石是,例如,由LuzenacNaintschMineralwerkeGmbH(Graz,奧地利)制造的LuzenacA3。不在本發(fā)明意義內(nèi)的滑石的類型是,例如,LuzenacSE-Standard、LuzenacSE-Super、LuzenacSE-Micro和LuzenacST10,15,20,30和60,全部這些由LuzenacNaintschMineralwerkeGmbH銷售。特別地,有利的是使用細(xì)磨類型形式的根據(jù)本發(fā)明的滑石,其中值粒度d5。為0.1-20|iim,優(yōu)選地0.2-10pm,特別優(yōu)選地l.l-5nm,非常特別優(yōu)選地1.15-2.5pm?;梢越?jīng)過表面處理,例如硅烷化,以便確保與聚合物較好的相容性。就模制物料的加工和制備而言,使用密實的滑石也是有利的。組分D在本發(fā)明意義內(nèi)的含磷耐火劑(D)優(yōu)選選自單體和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和磷腈,而在這樣情況下,選自這些組中的一種或多種的數(shù)種組分的混合物也可用作耐火劑。這里沒有明確提及的其它無鹵意的組合的形式使用。優(yōu)選的單體和低聚的磷酸和膦酸的酯是通式(vm)的磷化合物o,IIR——(0)n—、2FT1_0II-o一x—0—P-^」-(0)n—R(vm)其中R1、R2、RS和I^在各自情況中彼此獨立地是d-C8烷基,CVC6環(huán)烷基,C6-C20芳基或C7-C!2芳烷基,其在各自情況中可任選地被以下取代烷基,優(yōu)選地d-C4烷基,和/或卣素,優(yōu)選地氯、溴,n彼此獨立地是O或1,q是0-30,牙口X是具有6-30個碳原子的單環(huán)或多環(huán)芳族殘基,或具有2-30個碳原子的線型或分支的脂族殘基,其可以是OH-取代的并且可以包括至多8個醚4定。R1、R2、RS和RM尤選地彼此獨立地是d-C4烷基,苯基,萘基或苯基d-Q烷基。芳族基團(tuán)R1、R2、113和114可以又被卣素和/或烷基,優(yōu)選地氯、溴和/或d-Q烷基取代。特別優(yōu)選的芳基是曱苯基、苯基、二曱苯基、丙基苯基或丁基苯基和其相應(yīng)的溴化和氯化衍生物。X,在通式(IV)中優(yōu)選地是具有6-30個碳原子的單環(huán)或多環(huán)芳族殘基。所述殘基優(yōu)選地衍生自式(I)的二酚。n,在式(IV)中,彼此獨立地,可以是0或1;n優(yōu)選地是l。q是數(shù)值0-30,優(yōu)選地0.3-20,特別優(yōu)選地0.5-10,特別地0.5-6,非常特別優(yōu)選地1.1-1.6。X特別優(yōu)選地是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>或其氯化或溴化的衍生物;特別地,X衍生自間苯二酚,氫醌,雙酚A或二苯基苯酚。X特別優(yōu)選地衍生自雙酚A。還可以使用不同的磷酸酯的混合物作為根據(jù)本發(fā)明的組分D。式(VIII)的磷化合物特別地是磷酸三丁酯,磷酸三苯酯,磷酸三曱苯酯,磷酸二苯基曱苯基酯,磷酸二苯基辛基酯,磷酸二苯基-2-乙基甲苯基酯,磷酸三(異丙基苯基)酯,間苯二酚-橋接的二磷酸酯和雙酚A國橋接的二磷酸酯。特別優(yōu)選的是使用衍生自雙紛A的式(VIII)的低聚的磷酸酯。根據(jù)組分D的磷化合物是已知的(參見例如,EP-A0363608,EP-A0640655)或者能夠以類似的方式由已知的方法制備(例如UllmannsEncyklop礎(chǔ)edertechnischenChemie,巻18,第301頁起,1979;Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,巻12/1,第43頁;Beilstein巻6,第177頁)。q的平均值能夠通過以下方式來確定通過合適的方法(氣相色譜法(GC),高壓液相色譜法(HPLC),凝膠滲透色譜法(GPC))測定磷酸酯混合物的組成(分子量分布)并且由此計算q的平均值。還可以將如WO00/00541和WO01/18105中所述的膦酸酯胺和石舞腈用作耐火劑。耐火劑能夠單獨地使用或者以彼此任意的混合物的形式或者以與其它耐火劑的混合物的形式使用。組分E組分E是由無機(jī)硼化合物與周期表的笫六主族的元素,優(yōu)選地與氧構(gòu)成的。優(yōu)選的含氧的硼化合物是硼酸鹽的金屬鹽,而在這樣情況下,含氧的硼化合物能夠以正硼酸鹽、偏硼酸鹽、氪氧化硼酸鹽(Hydroxoborat)或多硼酸鹽(Polyborat)的形式存在。周期表的第1至第5主族或第1-第8副族的金屬,優(yōu)選地周期表的第1和第2主族或第1和第2副族的金屬,作為硼酸鹽的平衡離子;例如并且優(yōu)選地,化合物如Li3[B03],Li[B02],Li[B(OH)4],Na3[B306],Na2B407.4H20,Na2B407.10H2O,NaCaB509.6H20,K3[B306],KB508.4H20,Mg3[B03]2,Ca[B03]2,Ca[B02]2,CaB4074H2〇,Ca^On5H20,Ca^On7H20,Ca4B10O19.7H20,Ca5B12023.9H20,Sr[B02]2,Ba3[B306〗2,Cu3[B03]2,Na2B407.5H20,Na2B8013'4H20,BaB204.H20,ZnB2042H20,Zn2B4Os.3H20,Zn^On.7H20,Zn^Ou9H20,Zn3B409'5H20,Zn[B303(OH)5]'H20,Zn3[B03]2,Zn2B6On,Zn4B207.H20,Zn2B6On.3.5H20和ZnB407.4H20。無機(jī)硼化合物可以單獨地使用或者以混合物的形式使用。特別優(yōu)選的是那些無機(jī)硼化合物,其在溫度為20(TC-100(TC,特別地300。C-60(TC的條件下,除去了以結(jié)晶水的形式結(jié)合的水。非常特別優(yōu)選的是硼酸鋅水合物(例如,Zn4B207.H20,Zn2B6On.3.5H20和ZnB407.4H20),特別地Zn2B60u.3.5H20。無機(jī)硼化合物的中值粒徑為lnm-20pm,優(yōu)選地0.l|tim-15^im,和特別優(yōu)選地0.5)Lim-12^im。術(shù)語"粒度"和"粒徑"總是指中值粒徑d5Q,其是根據(jù)下述文獻(xiàn)的超速離心測量法測定的W.Scholtan等人,Kolloid-Z.undZ.Polymere250(1972),第782-796頁。4元滴劑F根據(jù)本發(fā)明的組合物可以優(yōu)選地包含氟化的聚烯烴E作為抗滴劑。氟化的聚烯烴是公知的(參見例如,EP-A640655)。商業(yè)產(chǎn)品是,例如,DuPont公司制造的Teflon30N。氟化的聚烯烴還能夠以氟化的聚烯烴的乳液與接枝聚合物B)的乳液或者與優(yōu)選地基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物G.l)的乳液的凝結(jié)混合物的形式使用,乳液形式的氟化的聚烯烴與接枝聚合物或共聚物的乳液混合并隨后進(jìn)行凝結(jié)。此外,氟化的聚烯烴能夠以與接枝聚合物B)或優(yōu)選地基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物G.l)的預(yù)混物(pracompound)的形式使用。氟化的聚烯烴為200-330。C的熔體中在常規(guī)設(shè)備(如密煉機(jī)、擠出機(jī)或雙軸螺桿)中進(jìn)行混配。氟化的聚烯烴還能夠以母料形式使用,所述母料是在氟化的聚烯烴的水分散體存在下通過至少一種單烯屬不飽和單體的乳液聚合制備的。優(yōu)選的單體組分是苯乙烯,丙烯腈和其混合物。在酸沉降和隨后的干燥后,以自由流動粉末形式使用聚合物。凝結(jié)物、預(yù)混物或母料通常具有5-95重量%,優(yōu)選地7-60重量%的氟化聚烯烴的固體含量。組分G根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括一種或多種作為其它組分G的熱塑性乙烯基(共)聚合物G.l和/或聚對苯二甲酸亞烷基酯G.2,其數(shù)量為0-1.5重量份,優(yōu)選地0-l重量份。特別優(yōu)選地,所述組合物不含熱塑性乙烯基(共)聚合物G.l和聚對苯二曱酸亞烷基酯G.2。合適的乙烯基(共)聚合物G.l是至少一種選自乙烯基芳族化合物,乙烯基氰(不飽和腈),(曱基)丙烯酸(C廣C8)-烷基酯,不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺)的單體的聚合物。特別合適的是由以下形成的(共)聚合物G.l.l50重量份-99重量份,優(yōu)選地60重量份-80重量份,的乙烯基芳族化合物和/或在環(huán)上被取代的乙烯基芳族化合物,如苯乙烯,a-曱基苯乙烯,對甲基苯乙烯,對氯代苯乙烯,和/或曱基丙烯酸(C廣C8)-烷基酯,如甲基丙烯酸曱酯,甲基丙烯酸乙酯,和G.1.21重量份-50重量份,優(yōu)選地20重量份-40重量份,的乙烯基氰(不飽和腈),如丙烯腈和甲基丙烯腈,和/或(曱基)丙烯酸(C廣Cs)-烷基酯,如曱基丙烯酸甲酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁基酯,和/或不飽和羧酸,如馬來酸,和/或不々包和羧酸的書f生物,如酸酐和酰亞胺,例如馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺。乙烯基(共)聚合物G.1是樹脂狀的、熱塑性的并且不含橡膠。特別優(yōu)選地,共聚物由G.l.l苯乙烯和G.1.2丙烯腈形成。根據(jù)G.l的(共)聚合物是已知的并且可以通過自由基聚合來制備,特別地通過乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合。(共)聚合物優(yōu)選地具有15,000-200,000的平均分子量Mw(重量平均,通過光散射法或沉降法來測定)。組分G.2的聚對苯二曱酸亞烷基酯是由以下物質(zhì)形成的反應(yīng)產(chǎn)物芳族二羧酸或其能進(jìn)行反應(yīng)的衍生物,如二甲酯或酸酐,和脂族、環(huán)脂族或芳脂族二醇,和這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。優(yōu)選的聚對苯二曱酸亞烷基酯包含至少80重量%,優(yōu)選地至少90重量%,相對于二元羧酸組分,的對苯二甲酸殘基,和至少80重量%,優(yōu)選地至少卯molQ/。,相對于二醇組分,的乙二醇?xì)埢?或1,4-丁二醇?xì)埢?yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯可以包含,除對苯二甲酸殘基之外,至多20mol%,優(yōu)選地至多10mol%,的具有8-14個碳原子的其它芳族或環(huán)脂族二羧酸的殘基或具有4-12個碳原子的脂族二元羧酸的殘基,例如鄰苯二曱酸,間苯二甲酸,萘-2,6-二羧酸,4,4'-二苯基二羧酸,琥珀酸,己二酸,癸二酸,壬二酸,環(huán)己烷二乙酸的殘基。優(yōu)選的聚對苯二曱酸亞烷基酯可以包含,除乙二醇?xì)埢?,4-丁二醇?xì)埢?,至?0mol%,優(yōu)選地至多10mol%,的其它的具有3-12個碳原子的脂族二醇或具有6-21個碳原子的環(huán)脂族的二醇的(殘基),例如l,3-丙二醇,2誦乙基-l,3-丙二醇,新戊二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,4-環(huán)己烷二曱醇,3-乙基-2,4-戊二醇,2-曱基-2,4-戊二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,2-乙基-l,3-己二醇,2,2-二乙基-1,3-丙二醇,2,5-己二醇,1,4-二-(卩-羥基乙氧基)-苯,2,2-雙-(4-羥基環(huán)己基)-丙烷,2,4-二羥基-1,1,3,3-四曱基環(huán)丁烷,2,2-雙-(4-(3-羥基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷的殘基(DE-A2407674,2407776,2715932)。聚對苯二甲酸亞烷基酯可以通過結(jié)合相對小量的三或四元醇或者三或四元羧酸,例如根據(jù)DE-A1900270和US-PS3692744,來支化。優(yōu)選的支化劑的實例是苯均三酸,偏苯三酸,三羥甲基乙烷,三羥甲基丙烷和季戊四醇。特別優(yōu)選的是,聚對苯二曱酸亞烷基酯,其已經(jīng)單獨地由對苯二曱酸和其能進(jìn)行反應(yīng)的衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇和/或1,4-丁二醇制備,和這些聚對苯二曱酸亞烷基酯的混合物。聚對苯二甲酸亞烷基酯的混合物包含1-50重量%,優(yōu)選地1-30重量%,聚對苯二甲酸乙二醇酯和50-99重量%,優(yōu)選地70-99重量%,聚對苯二曱酸丁二酯。優(yōu)選使用的聚對苯二曱酸亞烷基酯通常具有0.4-1.5dl/g,優(yōu)選地0.5-1.2dl/g,的特性粘度,在烏氏粘度計中在25。C在苯酚/鄰二氯苯(1:1重量份)中測量的。根據(jù)已知的方法可以制備聚對苯二曱酸亞烷基酯(參見例如,Kunststoff-Handbuch,巻VIII,第695頁起,Carl-Hanser-Verlag,慕尼黑1973)。其它的添加物質(zhì)H根據(jù)本發(fā)明的模制物料可以包含至少一種其它的常規(guī)添加劑,例如,潤滑劑和脫^t劑,成核劑,抗靜電劑,穩(wěn)定劑,染料和顏料,以及不同于滑石和組分E的填料和增強材料。組分H還包括極細(xì)碎顆粒的無機(jī)化合物,其特征為中值粒徑小于或等于200nm,優(yōu)選地小于或等于150nm,特別地l-100nm。族或第1-第8副族(優(yōu)選地第2-第5主族或第4-第8副族,特別優(yōu)選地第3-第5主族或第4-第8副族)的一種或多種金屬的至少一種極性化合物,或這些金屬與至少一種選自氧,氫,硫,磷,硼,碳,氮或硅的元素的化合物構(gòu)成。優(yōu)選的化合物是,例如,氧化物,氫氧化物,含水氧化物,硫酸鹽,亞硫酸鹽,硫化物,碳酸鹽,碳化物,硝酸鹽,亞硝酸鹽,氮化物,硼酸鹽,硅酸鹽,磷酸鹽,氫化物,亞磷酸鹽或膦酸鹽。極細(xì)碎顆粒的無機(jī)化合物優(yōu)選地由氧化物,磷酸鹽,氫氧化物構(gòu)成,優(yōu)選地由Ti02,Si02,Sn02,ZnO,ZnS,勃姆石,Zr02,A1203,磷酸鋁,鐵氧化物,此外TiN,WC,A10(0H),Fe203,鐵氧化物,NaS04,氧化釩,硼酸鋅,珪酸鹽如Al-硅酸鹽,Mg-硅酸鹽,一、二和三維石圭酸鹽構(gòu)成。同樣可以使用混合物和摻雜的化合物。此外,這些極細(xì)碎顆粒的無機(jī)化合物可以用有機(jī)分子進(jìn)行表面改性,由此獲得改善的與聚合物的相容性。如此可以制備出憎水或親水性表面。特別優(yōu)選的是,水合氧化鋁(例如勃姆石)或Ti02。術(shù)語"粒度"和"粒徑"總是指中值粒徑d5G,其是根據(jù)下述文獻(xiàn)的超速離心測量法測定的:W.Scholtan等人,Kolloid-Z.undZ.Polymere250(1972),第782-796頁。無機(jī)化合物的形式可以是粉末、糊狀物、溶膠、分散體或懸浮液。粉末可以由分散體、溶膠或懸浮液通過沉淀而獲得。根據(jù)常規(guī)方法,例如通過模制物料和極細(xì)碎顆粒的無機(jī)化合物的捏合或擠出,可以將極細(xì)碎顆粒的無機(jī)化合物結(jié)合到熱塑性模制物料中。優(yōu)選方法是這樣構(gòu)成的例如在單體或溶劑中在耐火添加劑和根據(jù)本發(fā)明的模制物料的至少一種組分中制備母料,或者例如通過共同沉淀含水乳液和極細(xì)碎顆粒的無機(jī)化合物,任選地以極細(xì)碎顆粒的無機(jī)材沖+的分散體,懸浮液,糊狀物或溶膠的形式,共同沉淀熱塑性組分和極細(xì)碎顆粒的無機(jī)化合物。通過以已知方式混合相應(yīng)組分并且在常規(guī)設(shè)備(如密煉機(jī)、擠出機(jī)和雙軸螺桿)中在溫度為200。C-300。C的條件下熔融混配或熔融擠出來制備組合物。各組分的混合能夠,以已知的方式,接連地或者同時地,具體地說在大約20。C(室溫)和較高的溫度下,進(jìn)行。由于其優(yōu)秀的耐火性和其高的熱尺寸穩(wěn)定性,熱塑性才莫制物料適于制造任何類型的模制制品。由于熱尺寸穩(wěn)定性和流變性質(zhì),240。C以上的加工溫度是優(yōu)選的。本發(fā)明還提供一種用于產(chǎn)生模制物料的方法,和模制物料用于制造模制制品的用途。模制物料能夠通過注射模塑法而被加工成模制制品,或者優(yōu)選地模制物料能夠被擠出成板或薄膜,特別優(yōu)選地板。本發(fā)明還涉及從以前通過熱成形制造的板或薄膜來生產(chǎn)模制制品。熱成形方法例如已經(jīng)由下述文獻(xiàn)進(jìn)行了描述G.Burkhardt等人("PlasticsProcessing",inUllmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,Wiley-VCHVerlagGmbH&Co.KgaA,2002)或者R6mppLexikonChemie,GeorgThiemeVerlagStuttgart,1999。熱成形方法通常描述了這樣的過程,其中半成品的塑料產(chǎn)品被加熱和在外力作用下(加熱、壓力或真空)成形而形成三維結(jié)構(gòu)。然而,在拉伸(熱成形)的情況下,在模具的兩部件(陽模和陰模)之間插入預(yù)熱的塑料板,然后將這些部件擠壓在一起,其結(jié)果是塑料部件獲得了其形狀,使用彈簧支承的夾緊裝置來進(jìn)行拉伸成形。不使用陰模的方法稱為深沖;通過真空進(jìn)行變形(真空成形)也是可能的。這里所述的擠出的扁平的模制制品可以例如在表面溫度150°C-220r的深沖方法中進(jìn)行加工,特別優(yōu)選地表面溫度為16(TC-215。C。因此,本發(fā)明還提供了一種生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的熱成形^t制制品的方法,其中(i)在第一步驟中,熔融并且混合聚碳酸酯組合物的組分,(ii)在第二步驟中,冷卻和?;玫娜垠w,(iii)在第三步驟中,熔融顆粒和將其擠出而形成板,和(1V)在第四步驟中,在外力作用下,例如通過單個或兩個部件的模具和/或通過真空,使板成形而形成三維結(jié)構(gòu),優(yōu)選地通過熱成型、4立伸成形、深沖成形或真空成形,三維結(jié)構(gòu)優(yōu)選地是在深沖成形方法中成形的并且優(yōu)選地是板的表面溫度為15(TC-220。C,特別優(yōu)選地表面溫度為160°C-215°C。模制制品適于以下應(yīng)用交通工具部件或用于機(jī)動車輛、客車、卡車、房車、軌道車輛、飛行器、船舶或其它交通工具的內(nèi)部裝飾部件,建筑業(yè)用的蓋板、平面墻元件、隔斷墻、防護(hù)墻和棱用的長條、電氣裝置管道用的型材、電纜導(dǎo)管、導(dǎo)電軌蓋子、窗和門型材、家具部件和交通標(biāo)志。模制制品特別地適用于以下應(yīng)用交通工具部件或用于小客車、客車、卡車、房車、軌道車輛和飛行器的內(nèi)部裝飾部件。模制制品特別優(yōu)選地適用于生產(chǎn)蓋子、頂板襯材和側(cè)嵌板、行李檔板和相似的用于軌道車輛和飛行器的內(nèi)部嵌板。以下實施例用于進(jìn)一步解釋本發(fā)明。實施例組分Al分支的聚碳酸酯,基于雙酚A并且相對的溶液粘度TVe,1.34,在25。C并且以濃度0.5g/100ml在作為溶劑的CH2Cl2中測量的,其已經(jīng)使用0.3moP/。的靛紅雙曱酚進(jìn)行支化,基于雙酚A和靛紅雙曱酚的總量。組分B1沖擊改性劑,甲基丙烯酸曱酯改性的硅酮-丙烯酸酯橡膠,MetablenSX005,由MitsubishiRayonCo.,Ltd.制造,CAS143106-82-5。組分B2沖擊改性劑,苯乙烯丙烯腈改性的硅酮-丙烯酸酯橡膠,MetablenSRK200,由MitsubishiRayonCo.,Ltd.制造,CAS178462-89-0。組分Cl滑石,LuzenacA3C,由LuzenacNaintschMineralwerkeGmbH制造,MgO含量為32重量%,Si02含量為61重量%,八1203含量為0.3重量%。組分D基于雙酚A的低聚磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>組分E硼酸鋅水合物(Zn2B6On*3.5H20,CASNo.138265國88畫0)。組分F聚四氟乙烯粉末,CFP6000N,DuPont公司。組分H0.2重量份的季戊四醇四硬脂酸酯(作為潤滑劑或脫^t劑)和0.1重量份的亞磷酸鹽穩(wěn)定劑,IrganoxB900,CibaSpecialtyChemicals乂>司的混合物。制備和測試模制物料將表1中所列的使用物質(zhì)在雙螺桿擠出機(jī)(ZSK-25)(WernerundPfleiderer公司)中在260。C的機(jī)器溫度下在225轉(zhuǎn)每分的速度和20kg/h的處理量的條件下進(jìn)行混配和粒化。在注射沖莫制機(jī)上將所得的顆粒加工成相應(yīng)的測試樣品(料溫260。C,模具溫度80°C,流動前緣速度240mm/s)。根據(jù)DINENISO180/1A(伊佐德切口沖擊強度),DINENIS0527(拉伸-E-模量),DINISO306(維卡軟化溫度,方法B,負(fù)荷50N,加熱速率120K/h),ISO11443(熔體粘度),DINENISO1133(熔體體積流速,MVR)和UL94V進(jìn)行表征。另外,在熔體溫度270。C下在由Breyer公司,Singen制造的板和薄膜裝置(Breyer60排氣式擠出機(jī),沒有顆粒的預(yù)干燥,三輥平滑工具,雙輥牽引,輻射計厚度測量)中擠出厚度為3mm的板。從擠出的板上剪下用于ASTME162和ASTME662的適當(dāng)?shù)臏y試樣品的幾何形狀。火焰?zhèn)鞑ブ笖?shù)(Is)和滴下行為是根據(jù)ASTME162(使用鋁襯墊,d二3mm)測定的。煙氣密度根據(jù)ASTME662(使用點火火焰,d二3mm)測定。對于美國軌道車輛的材料的要求規(guī)定在所謂的Docket90A(RecommendedFireSafetyPracticesplacedonTransitBusandVanMaterialsSelection-出片反單4立theDepartmentofTransportation,FederalTransitAdministration,FederalRegister,巻58,No.201)中。因此,在ASTME162中的內(nèi)部嵌板的材料不應(yīng)當(dāng)顯示出任何燃燒滴下并且必須具有小于35的火焰?zhèn)鞑ブ笖?shù)Is;另外,根據(jù)ASTME662,它們必須具有低煙氣密度(Ds1.5min<100和Ds4min<200)。熱成形的適用性可以通過制造所謂的深沖稚體來證明,所擠出的板在20(TC被深沖至20厘米的深度而形成具有6面的梯狀推體。目測評定深沖推體的表面質(zhì)量。評定結(jié)果"好"是指在每個角,沒有出現(xiàn)棱裂縫和應(yīng)力泛白。評定結(jié)果"差"是指在棱處出現(xiàn)棱裂縫和/或應(yīng)力泛白。表1表明,僅僅實施例3-6的組合物,其結(jié)合了分支的聚碳酸酯、硅酮沖擊改性劑、BDP、滑石和硼酸鋅水合物,實現(xiàn)了根據(jù)本發(fā)明的目標(biāo),滿足了根據(jù)軌道車量的美國規(guī)定的要求(Docket90A),即,4艮據(jù)ASTME162具有小于35的火焰?zhèn)鞑ブ笖?shù)Is,在根據(jù)ASTME162的測試過程中沒有顯示燃燒滴下并且滿足了根據(jù)ASTME662的關(guān)于煙氣密度的要求(Ds,1.5mhKl00和Ds4miiK200)。另外,才艮據(jù)本發(fā)明的實施例3-6中的拉伸-E-模量明顯高于3500N/mm2。與此不同的是,對比例V1和V2,沒有滿足上述要求中的至少一種。表1模制物料的組成和性能<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>權(quán)利要求1.組合物,其包含以下組分A)40-95重量份的分支的芳族聚碳酸酯和/或分支的芳族聚酯碳酸酯,B)1-25重量份的接枝聚合物,其包括一種或多種選自硅橡膠和硅酮-丙烯酸酯橡膠的接枝底物,C)9-18重量份的滑石,D)0.4-20重量份的含磷耐火劑,E)0.5-20重量份的一種或多種無機(jī)硼化合物,和F)0-3重量份的抗滴劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其包括含有作為活性官能團(tuán)的胺官能度的分支的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯(組分A)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中接枝聚合物(B)由以下組成B.l)5-95重量%的一種或多種乙烯基單體,其接枝在B.2)之上B.2)95-5重量Q/。的一種或多種選自硅橡膠(B.2.1)和硅酮丙烯酸酯橡膠(B.2.2)的接枝底物,該接枝底物具有〈1(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一的組合物,其包括通式(VIII)的含磷耐火劑(D)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>R1、R2、113和114彼此各自獨立地是任選地被卣代的d-Cs烷基,各自任選地經(jīng)烷基、優(yōu)選d-C4烷基,和/或自素、優(yōu)選氯、溴取代的CVCe環(huán)烷基,C6-C20芳基或C7-C12芳烷基,n彼此獨立地是O或l,q是0-30,和X是具有6-30個碳原子的單或多環(huán)芳族基團(tuán),或具有2-30個碳原子的線型或分支的脂族基團(tuán),其可以是OH-取代的并且可以包含至多8個醚4建。5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物,其中式(VIII)中的X是雙酚A。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一的組合物,其包括4.7-6.6重量份的組》B.7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一的組合物,其包括10-12重量份的組分8.根據(jù)權(quán)利要求1至7之一的組合物,其中根據(jù)組分C的滑石的中值粒度(dso)為1.1-5pm。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8之一的組合物,其包括作為組分E的至少一種選自下列的化合物L(fēng)i3[B03],Li[B02],Li[B(OH)4],Na3[B306],Na2B407'4H20,Na2B407.10H2O,NaCaB509.6H20,K3[B306],KB508.4H20,Mg3[B03]2,Ca[B03]2,Ca[B02]2,CaB407.4H20,Ca2B605H20,Ca2B6Ou7H20,Ca4B10O197H20,Ca5B120239H20,Sr[B02]2,Ba3[B306]2,Cu3[B03]2,Na2B407.5H20,Na2B8013.4H20,BaB204.H20,ZnB204.2H20,Zn2B408.3H20,Zn2B6On.7H20,Zn2B6On.9H20,Zn3B409,5H20,Zn[B303(OH)5].H20,Zn3[B03]2,Zn^Ou,Zn4B207H20,Zn2B6On3.5H20和ZnB407.4H20。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物,其包括作為組分E的Zn4B207H20,Zn2B6On.3.5H20和/或ZnB4〇7.4H20。11.根據(jù)權(quán)利要求l-10之一的組合物,其不含熱塑性乙烯基(共)聚合物G.l和聚對苯二曱酸亞烷基酯G.2。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11之一的組合物,其含有潤滑劑和脫^t劑、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、染料和顏料,以及不同于滑石的填料和增強材料。13.根據(jù)權(quán)利要求l-12之一的組合物,其含有平均粒徑小于或等于200nm的無枳』化合物。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13之一的組合物用于制備注射模制或者熱成形的模制制品的用途。15.—種包含根據(jù)權(quán)利要求1至13之一的組合物的模制制品。16.根據(jù)權(quán)利要求15的模制制品,其特征在于所述模制制品是機(jī)動車輛、客車、卡車、房車、軌道車輛、水運交通工具或其它交通工具的部件或者是建筑領(lǐng)域用的蓋板、平面壁元件、隔斷墻、防護(hù)墻和棱用的長條、電氣裝置管道用的型材、電纜導(dǎo)管、導(dǎo)電軌蓋子、窗和門型材、家具部件或交通標(biāo)志的部件。17.根據(jù)權(quán)利要求15的模制制品,其特征在于所述模制制品是飛行器的部件。全文摘要本發(fā)明涉及一種沖擊改性的聚碳酸酯組合物,其包含以下組分A)40-95重量份的分支的芳族聚碳酸酯和/或分支的芳族聚酯碳酸酯,B)1-25重量份的接枝聚合物,其包括一種或多種選自硅橡膠(B.2.1)和硅酮-丙烯酸酯橡膠(B.2.2)的接枝底物(B.2),C)9-18重量份的滑石,D)0.4-20重量份的含磷耐火劑,E)0.5-20重量份的一種或多種無機(jī)硼化合物,和F)0-3重量份的抗滴劑,其滿足了提高的防火要求,并且還涉及其制備方法及其用于制備模制制品的用途以及由可以由上述組合物獲得的熱成形模制制品。文檔編號C08K5/523GK101405344SQ200780010209公開日2009年4月8日申請日期2007年3月9日優(yōu)先權(quán)日2006年3月22日發(fā)明者B·圖爾默,D·威特曼,E·溫茨,T·??藸?V·巴楚爾茨申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司