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用于透明聚酰亞胺共混物的脫模劑的制作方法

文檔序號:3639411閱讀:493來源:國知局

專利名稱::用于透明聚酰亞胺共混物的脫模劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及聚酰亞胺與基于間苯二酚的聚酯或基于間苯二酚的聚酯減^酸酯聚合物以及烷基酰胺化合物的可混溶共混物。該混合物具有改進的熔體流動性、良好的金屬模具脫模性以及良好的透明度和耐熱性。
背景技術(shù)
:將聚合物共混來制備新的組合物是公知的。然而,找到能帶來有用機械性能的聚合物對是很難的。對于大的聚合物分子而言,不利的混合自由能通常提供其中兩種聚合物互相分離且?guī)缀鯖]有親合性的共混物。這些共混物的機械性能差,并不非常適于制造模制品或膜。在一些極其有限的例獲得具有良好機械性能的共混物。這些就是相容共混物。在極少的例子中,聚合物的親和性足以克服不利的混合熱力學(xué),并形成其中所述兩種聚合物相互溶解的均勻混合物。這種可混溶共混物由于它們是透明的并且通常具有良好的機械和流變性能,所以非常有用。盡管進行了多年實驗,但仍然極難對聚合物的混溶性進行先驗性預(yù)測。然而,即使是這種可混溶共混物,它們在某些特性方面仍然不具備最佳性能,如從金屬模具中的脫模性以及對高流動性的需求。高流動性和良好脫模性的結(jié)合對制備用于模塑為長薄部件如電插接件的樹脂組合物來說是特別重要的,它們需要高流動性,而且由于其大的表面積和體積,還需要良好的脫模性能,以使得它們在從模具中移出時,不會粘著和變形。在更苛刻的應(yīng)用中,還需要這種混合物保持透明、高折射率(RI)以及高耐熱性,例如分別具有>50%的透光百分率(%1>大于1.60的RI和〉180。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。由此,需要一種透明耐熱樹脂,它組合良好的熔體流動性、耐熱性高和從模具種高效的脫模性。發(fā)明概述我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn),芳基聚酯和芳基聚酯碳酸酯結(jié)構(gòu)上的令人驚奇的微小變化,能使相分離的、不透明的共混物變成完全可混溶的、透明的共混物。引入基于間苯二酚而不是雙酚A(BPA)的芳基酯連接基,提供意料不到地與聚酰亞胺,特別是聚醚酰亞胺可混溶的聚酯碳酸酯。更意料不到的是,在這種共混物中添加某些烷基酰胺,能賦予較高的流動性、優(yōu)異的脫模性,同時保持高透明度和低霧度(haze)。這種含有聚酰亞胺的可混溶共混物可通過以下組合物而很好地實現(xiàn),在所述組合物中聚酯碳酸酯或聚芳酯含有至少約50mol。/。的基于間苯二酚的芳基酯連接基。進一步含有烷基酰胺的共混物具有意料不到高的熔體流動性和脫模性,以及高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高熱變形(HDT)溫度。具有烷基酰胺化合物的可混溶共混物具有良好的光學(xué)性能,具有高透光百分率。與基礎(chǔ)聚酰亞胺樹脂相比,顏色減淡,熔體可加工性提高。發(fā)明詳述在一種實施方案中,組合物包含下述組分的可混溶聚合物共混物a)樹脂,其選自基于間苯二酚的聚酯碳酸酯、基于間苯二酚的聚芳酉S和它們的混合物,b)至少一種分子量為250-1000的烷基酰胺,和c)一種或多種聚酰亞胺樹脂,其中所述聚酯碳酸酯和聚芳酯具有至少50mol。/。的來源于間苯二酚的芳基酯連接基,其中根據(jù)ASTM方法D1003在3.2mm測定,該組合物的透光百分率大于或等于50%。在另一種實施方案中,組合物包含整個混合物重量的1-99wt。/。的一種或多種基于間苯二酚的聚芳酯樹脂和99-1wt。/。的一種或多種聚酰亞胺樹脂。該基于間苯二酚的聚芳酯樹脂應(yīng)包含至少約50mol。/。的來源于下列反應(yīng)產(chǎn)物的單元間苯二酚或官能化間苯二酚與芳基二羧酸或適于形成芳基酯鍵的二羧酸衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述二羧酸衍生物例如是羧酸卣化物、羧酸酯和羧酸鹽。在另一實施方案中,組合物的透光百分率大于或等于約65%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于或等于約180°C?;旌嫌型榛0坊衔锏目苫烊芫勖氧啺?基于間苯二酚的聚芳酯或基于間苯二酚的聚酯碳酸酯具有高透明度和低霧度,以及與基礎(chǔ)聚酰亞胺-基于間苯二酚的聚酯碳酸酯樹脂共混物相比提高的熔體流動性。該基于間苯二酚的聚芳酯可以進一步包含來源于雙酚與形成碳酸酯的物質(zhì)的反應(yīng)的碳酸酯連接基,該形成碳酸酯的物質(zhì)是例如用于制備聚酯碳酸酯共聚物的光氣。在本發(fā)明的另一實施方案中,間苯二酚聚芳酯碳酸酯共聚物可以包括間苯二曱酸和對苯二曱酸、間苯二酚和任選的雙酚A與光氣的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個方面,間苯二酚聚酯碳酸酯共聚物可以以使得雙酚二羧酸酯鍵的數(shù)量最小的方式制備,例如,通過使間苯二酚部分與二羧酸部分預(yù)先反應(yīng)形成聚酯嵌段,然后將所述嵌段與雙酚和碳酸酯部分反應(yīng)以形成共聚物的聚碳酸酯部分。值得一提的一些組合物具有以整個共混組合物重量計10-50%的基于間苯二酚的聚酯和50-90%的聚酰亞胺。在一個方面中,本發(fā)明的組合物包括含有芳化聚酯鏈單元的聚合物。所述鏈單元包含至少一種二酴殘基以及至少一種芳族二羧酸殘基。在一種實施方案中,該二酚殘基來源于1,3-二羥基苯部分,如結(jié)構(gòu)式I所示,該部分在本說明書中通常稱作間苯二酚或間苯二酚部分。除非另有說明,應(yīng)該理解,本發(fā)明文中所用的間苯二酚或間苯二酚部分同時包括未取代的1,3-二羥基苯和取代的1,3-二羥基苯。結(jié)構(gòu)式I在結(jié)構(gòu)式I中,R是Cw2烷基、Cm4芳基、烷基芳基或鹵素中的至少一種,n是0-3。合適的二羧酸殘基包括來源于單環(huán)部分的芳族二羧酸殘基。在各種實施方案中,合適的二羧酸殘基包括來源于間苯二曱酸、對苯二曱酸或間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物的那些。合適的二羧酸殘基還包括來源于多環(huán)部分的那些,示例性的例子包括聯(lián)苯二羧酸、二苯基醚二羧酸和萘二羧酸,特別是萘-2,6-二羧酸。在一些實施方案中,芳族二羧酸殘基來源于通常如結(jié)構(gòu)式II所示的間苯二曱酸和/或?qū)Ρ蕉跛岬幕旌衔?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>結(jié)構(gòu)式II因此,在一種實施方案中,本發(fā)明提供了包含間苯二酚芳化聚酯鏈單元的熱穩(wěn)定聚合物,所述鏈單元通常如結(jié)構(gòu)式m所示,其中的R和n定義如前<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>結(jié)構(gòu)式III在一個方面,本發(fā)明提供了由樹脂制得的組合物,所述樹脂使用界面聚合方法制備,所述方法制備出包含基本沒有酐連接基的間苯二酚芳化聚酯鏈單元的聚合物,所述方法包括第一步驟,即,將至少一種間苯二酚部分和至少一種催化劑在水和至少一種基本與水不混溶的有機溶劑的混合物中組合。合適的間苯二酚部分包含如結(jié)構(gòu)式IV的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>結(jié)構(gòu)式IV其中,R是Cw2烷基、Q—24芳基、烷基芳基或鹵素中的至少一種,n是0-3。烷基,如果存在,通常是直鏈、支化或環(huán)狀烷基,并且大多數(shù)情況下經(jīng)常位于與兩個氧原子都相鄰的位置,但其它環(huán)位置也在考慮之內(nèi)。合適的Cw2烷基包括,但不限于,曱基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、壬基、癸基和芳基取代的烷基,包括節(jié)基。在具體的實施方案中,烷基是甲基。合適的卣素基團是溴、氯和氟。n的值在各種實施方案中可以是0-3,在一些實施方案中是0-2,在其它實施方案中是0-l。在一種實施方案中,間苯二酚部分是2-曱基間苯二酚。在另一實施方案中,間苯二酚部分是其中n等于零的未取代的間苯二酚部分。該方法進一步包括將至少一種催化劑與反應(yīng)混合物組合。所述催化劑在各種實施方案中可以以酰氯基團總摩爾量計以0.01-10mol。/。的總量存在,在一些實施方案中以0.2-6mol。/。的總量存在。合適的催化劑包含^k胺、季4姿鹽、季轔鹽、六烷基胍錯鹽(hexaalkylguanidinium)和它們的混合物。合適的叔胺包括三乙胺、二曱基丁胺、二異丙基乙胺、2,2,6,6-四曱基哌啶和它們的混合物。可考慮的其它叔胺包括N-C!-C6-烷基-p比咯烷,例如N-乙基吡咯烷;N-d-CV哌啶,例如N-乙基哌啶,N-曱基哌啶和N-異丙基哌啶;N-CrC6-嗎啉,例如N-乙基嗎啉和N-異丙基-嗎啉;N-C廣CV二氬吲哚;N-C廣C6-二氫異吲咮;N-d-Q-四氫喹啉;N-d-CV四氫異喹啉;N-C廠C6-苯并-嗎啉;l-氮雜雙環(huán)-[3.3.0]-辛烷;奎寧環(huán);N-C廣C6-烷基-2-氮雜雙環(huán)-[2.2.1]-辛烷;N-C廣C6-烷基-2-氮雜雙環(huán)-[3.3.1]-壬烷;和N-C廣C6-烷基-3-氮雜雙環(huán)-[3.3.1]-壬烷;N,N,N',N'-四烷基亞烷基-二胺,包括N,N,N',N'-四乙基-l,6-已二胺。在各種實施方案中,叔胺是三乙胺和N-乙基哌啶。合適的二羧酸二卣化物可以包括來源于單環(huán)部分的芳族二羧酸二氯化物,其示例包括間苯二曱酰二氯化物、對苯二曱酰二氯化物或間苯二曱酰二氯化物與對苯二曱酰二氯化物的混合物。合適的二羧酸二卣化物也可以包括來源于多環(huán)部分的芳族二羧酸二氯化物,其示例包括聯(lián)苯二羧酸二氯化物、二苯基醚二羧酸二氯化物和萘二羧酸二氯化物,特別是萘-2,6-二羧酸二氯化物;或來源于單環(huán)與多環(huán)芳族二羧酸二氯化物的混合物。在一種實施方案中,該二羧酸二氯化物包括通常如結(jié)構(gòu)式V所示的間苯二甲酰二氯化物和/或?qū)Ρ蕉貂6然锏幕旌衔镆籧i結(jié)構(gòu)式V間苯二曱酰二氯化物和對苯二甲酰二氯化物可以任一種或同時存在。在一些實施方案中,二羧酸二氯化物包括間苯二曱酰二氯化物和對苯二甲酰二氯化物的混合物,其中間苯二甲酰二氯化物與對苯二曱酰二氯化物的摩爾比為約0.25-4.0:1;在其它實施方案中,該摩爾比為約0.4-2.5:1;在其它實施方案中,該摩爾比為約0.67-1.5:1。二羧酸囟化物僅僅提供了制備本發(fā)明聚合物的一種方法。也考慮制備間苯二酚芳基化物鍵的其它路線,例如采用二羧酸、二羧酸酯,特別是活化酯或二羧酸酯鹽或部分鹽。在本發(fā)明的方法和組合物中,還可以存在至少一種鏈終止劑(在下文中有時也稱作封端劑)。添加至少一種鏈終止劑的目的是限制包含間苯二酚芳基化物聚酯鏈單元的聚合物的分子量,由此提供分子量可控且加工性良好的聚合物。通常,當包含間苯二酚芳基化物的聚合物不需要具有用于進一步應(yīng)用的反應(yīng)性端基時,加入至少一種鏈終止劑。在沒有鏈終止劑的情況下,包含間苯二酚芳基化物的聚合物可以以溶液形式或從溶液中回收以用于后繼應(yīng)用,如用于共聚物形成,所述共聚物形成可能需要在間苯二酚-芳基化物聚酯鏈段上存在反應(yīng)性端基,通常是羥基。鏈終止劑可以是單酚化合物、單羧酸氯化物和/或單氯甲酸酯中的至少一種。通常,該鏈終止劑可以以0.05-10mol。/o的量存在,所述量在單酚化合物的情況下基于間苯二酚部分,在單羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯的情況下基于酸二氯化物。合適的單酚化合物包括單環(huán)酚,例如苯酚、d-C22烷基取代苯酚、對枯基苯酚、對叔丁基苯酚、羥基聯(lián)苯;二酚的單醚,例如對曱氧基苯酚。烷基取代酚包括具有8-9個碳原子的支鏈烷基取代基的那些,如美國專利4,334,053所述。在一些實施方案中,單酚鏈終止劑是苯酚、對枯基苯酚和間苯二酚單苯曱酸酯。合適的單羧酸氯化物包括單環(huán)的單羧酸氯化物,例如苯甲酰氯、CrC22烷基取代苯曱酰氯、曱苯酰氯、卣素取代的苯曱酰氯、溴苯曱酰氯、肉桂酰氯,4-橋亞曱基四氬化鄰苯二甲酰胺苯曱酰氯(nadimidobenzoylchloride)和它們的混合物;多環(huán)的單羧酸氯化物,例如偏苯三酸酐氯化物和萘酰氯;和單環(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。具有至多22個碳原子的脂肪族單羧酸氯化物也是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物,例如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。合適的單氯曱酸酯包括單環(huán)單氯甲酸酯,例如氯曱酸苯酯、烷基取代的苯基氯曱酸酯、氯曱酸對枯基苯酯、曱苯氯曱酸酯和它們的混合物。鏈終止劑可以與間苯二酚部分組合在一起,可以-波包含在二羧酸二氯化物溶液中,或者可以在預(yù)縮合物制備之后被添加到反應(yīng)混合物中。如果使用單羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯作為鏈終止劑,那么它們經(jīng)常與二羧酸二氯化物一起被引入。也可以在二酰氯已經(jīng)基本或完全反應(yīng)的時刻將這些鏈終止劑添加到反應(yīng)混合物中。如果酚化合物被用作鏈終止劑,則在一種實施方案中,它們可以在間苯二酚部分和酰氯部分之間的反應(yīng)過程中加入到反應(yīng)混合物中,或者在另一實施方案中,在間苯二酚部分和酰氯部分之間的反應(yīng)開始之前加入到反應(yīng)混合物中。當制備含有羥基封端的間苯二酚芳基化物的預(yù)縮合物或低聚物時,鏈終止劑可以不存在或僅以少量存在,以幫助控制低聚物的分子量。在另一實施方案中,本發(fā)明可以包括至少一種支化劑,例如三官能的或多官能的酰氯和/或三官能的或多官能的酚。如果包括所述支化劑,則通常用量為0.005-1mol%,分別基于所使用的二羧酸二氯化物或間苯二酚部分。合適的支化劑包括,例如三官能的或多官能的羧酸氯化物,例如苯均三酸三酰氯、3,3',4,4'-二苯曱酮四酰四氯、1,4,5,8-萘四酰四氯或苯均四酰四氯;和三官能的或多官能的酚,例如4,6-二曱基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基曱烷、2,2-二-[4,4-二-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷、2,4-二-(4-羥基苯基異丙基)-苯酚、四-(4-羥基苯基)-曱烷、2,6-二-(2-羥基-5-曱基節(jié)基)-4-甲酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥基苯基異丙基]-苯氧基)-曱烷、1,4-二-[(4,4-二羥基三苯基)甲基]-苯。酚類支化劑可以首先和間苯二酚部分一起引入,而酰氯支化劑可以與酸二氯化物一起引入。在一種實施方案中,本發(fā)明包括熱穩(wěn)定間苯二酚芳基化物聚酯,其通過本發(fā)明方法制備,且基本上不含有與聚酯鏈的至少兩個鏈節(jié)相連的酐連接基。在具體的實施方案中,所述聚酯包括來源于間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物的二羧酸殘基,如結(jié)構(gòu)式VI所示結(jié)構(gòu)式VI<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>結(jié)構(gòu)式VIII其中R和n定義如前,Z是二價芳族基團,112是(:3_2()直鏈亞烷基、C3-h)支鏈亞烷基或CMo環(huán)亞烷基或二環(huán)亞烷基,以及113和114各自獨立地表示oIIzC\或一CH2-0—,其中結(jié)構(gòu)式VIII提供約1-約45moP/。的聚酯的酯連接基。本發(fā)明的另外實施方案提供一種組合物,其中結(jié)構(gòu)式VIII在各種實施方案中提供約5-約40mol。/。聚酯的酯連接基,在其它實施方案中提供約5-約20mol。/。聚13其中R是Cw2烷基、Q-24芳基、烷基芳基或鹵素中的至少一種,n是0-3,m為至少約8。在各種實施方案中,n是0,m是約10-約300。間苯二酸酯和對苯二酸酯的摩爾比在一種實施方案中是約0.25-4.0:1,在另一實施方案中是約0.4-2.5:1,在又一實施方案中是約0.67-1.5:1?;旧喜缓B接基是指在將所述聚合物在約280-290。C的溫度加熱5分鐘后,所述聚酯的分子量下降在一種實施方案中小于30%,在另一實施方案中小于10%。本發(fā)明的范圍還包括含有柔性嵌段鏈段的間苯二盼芳基化物共聚酯,如美國專利5,916,997所公開。本發(fā)明所用的術(shù)語柔性嵌段是指聚合物的一些鏈段由非芳族單體單元組成。此類非芳族單體單元通常是脂族的,并已知會賦予含該柔性嵌段的聚合物以柔性。所述共聚物包括含有如結(jié)構(gòu)式I、VII和VIII所示的結(jié)構(gòu)單元的那些結(jié)構(gòu)式I結(jié)構(gòu)式VII一酯的酯連接基。另一實施方案提供一種組合物,其中W在一種實施方案表示Cw4直鏈亞烷基或Cs-6亞環(huán)烷基,在另一實施方案中W表示Q-H)直鏈亞烷基或Q-亞環(huán)烷基。結(jié)構(gòu)式VII表示芳族二羧酸殘基。結(jié)構(gòu)式VII中的二價芳族基團z在各種實施方案中可以來源于上述定義的合適二羧酸殘基中的至少一種,在一些實施方案中是1,3-亞苯基、1,4-亞苯基或2,6-亞萘基中的至少一種。在各種實施方案中,Z包含至少約40mol。/。的1,3-亞苯基。在含有柔性嵌段鏈單元的共聚酯的各種實施方案中,結(jié)構(gòu)式I中的n是0。在各種實施方案中,含有間苯二酚芳基化物鏈單元的共聚酯是指包含約1-約45mol。/。癸二酸酯或環(huán)己烷-l,4-二羧酸酯單元的那些。在具體的實施方案中,包含間苯二酚芳基化物鏈單元的共聚酯是包含摩爾比為8.5:1.5-9.5:0.5的間苯二酚間苯二酸酯和間苯二酚癸二酸酯單元的共聚酯。在一種實施方案中,使用癸二酰氯與間苯二甲酰氯組合來制備所述共聚酯。在另一實施方案中,本發(fā)明包含嵌段共聚酯碳酸酯,所述嵌段共聚酯碳酸酯包括含有間苯二酚芳基化物的嵌段鏈段和有機碳酸酯嵌段鏈段。所述共聚物中包含間苯二酚芳基化物鏈單元的鏈段基本不含酐連接基?;静缓B接基是指在將所述共聚酯碳酸酯在約280-290。C的溫度加熱5分鐘后,該共聚酯碳酸酯的分子量下降在一種實施方案中小于10%,在另一實施方案中小于5%。該嵌段共聚酯碳酸酯包括含有交替的芳基化物和有機碳酸酯嵌段的那些,通常如結(jié)構(gòu)式IX所示,其中R和n定義如前,和R5是至少一種二價有機基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>結(jié)構(gòu)式IX芳基化物嵌段的聚合度(DP)用m表示,在一種實施方案中是至少約4,在另一實施方案中是至少約10,在另一實施方案中是至少約20和在又一實施方案中是約30-150。有機碳酸酯嵌段的DP用p表示,在一種實施方案中通常是至少約2,在另一實施方案中是至少約10-20,在又一實施方案中是約2-200。嵌段的分布可以達到提供具有任何想要的芳基化物嵌段與碳酸酯嵌段重量比的共聚物的程度。通常,芳基化物嵌段的含量在一種實施方案中是約10-95%重量,在另一實施方案中是約50-95%重量。雖然在結(jié)構(gòu)式IX中給出了間苯二曱酸酯和對苯二曱酸酯的混合物,但是芳基化物嵌段中的二羧酸殘基可以來源于如上所定義的任何適宜二羧酸殘基,或合適的二羧酸殘基的混合物,包括來源于脂族二羧酸二氯化物(所謂的"柔性嵌段"鏈段)的那些。在各種實施方案中,n是0,芳基化物嵌段包括來源于間苯二曱酸和對苯二曱酸殘基混合物的二羧酸殘基,其中間苯二酸酯與對苯二酸酯的摩爾比在一種實施方案中是約0.25-4.0:1,在另一實施方案中是約0.4-2.5:1,在又一實施方案中是約0.67-1.5:1。在有機碳酸酯嵌段中,每個RS獨立地是二價有機基團。在各種實施方案中,所述基團包含至少一種二羥基取代的芳烴,并且所述聚合物中W基團總數(shù)的至少約60%是芳族有機基團,剩余的是脂族、脂環(huán)族或芳族基團。合適的RS基團包括間亞苯基、對亞苯基、4,4'-亞聯(lián)苯基、4,4'-二(3,5-二曱基)-亞苯基、2,2-雙(4-亞苯基)丙烷、6,6'-(3,3,3',3'-四甲基-l,l'-螺二[lH-茚滿])和類似的基團,例如和美國專利4,217,438中通過名稱或結(jié)構(gòu)式(通式或具體式)公開的二羥基取代芳烴相對應(yīng)的那些。每個RS在一些實施方案中是芳族有機基團,在其它實施方案中是如結(jié)構(gòu)式X所示的基團-A1——Y—A2-結(jié)構(gòu)式X其中每個A1和八2是單環(huán)二價芳基,Y是其中一個或兩個碳原子將A1和A2分開的橋基。結(jié)構(gòu)式X中的自由價鍵通常位于A^口八2的相對于Y成間或?qū)ξ坏奈恢?。其中RS具有結(jié)構(gòu)式X的化合物是雙酚,為了簡化起見,在本發(fā)明中有時采用術(shù)語"雙酚"來表示二羥基取代的芳烴。然而,應(yīng)該理解的是,如果合適,也可以采用這種類型的非雙酚化合物。在結(jié)構(gòu)式X中,Ai和八2通常表示未取代的亞苯基或它的取代衍生物,示例性取代基(一個或多個)是烷基、鏈烯基和卣素(特別是溴)。在一種實施方案中,優(yōu)選是未取代的亞苯基。雖然A'和八2可以都是鄰-或間-亞苯基,或一個是鄰一或間-亞苯基而另一個是對一亞苯基,但兩者通常都是對亞苯基。橋基Y是其中一個或兩個原子將A^口八2分開的基團。在具體的實施方案中,一個原子將A1和八2分開。此類基團的例子是-O-、-S-、-80-或-802-、亞曱基、環(huán)己基亞曱基、2-[2.2.1]-雙環(huán)庚基亞曱基、亞乙基、異丙叉、新戊叉、環(huán)已叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉、金剛烷叉和類似的基團。在一些實施方案中,優(yōu)選偕亞烷基(通常稱作"烷叉")。不過,也包括不飽和的基團。在一些實施方案中,優(yōu)選的雙酚是2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚-A或BPA),其中Y是異丙叉,八1和八2各自是對亞苯基。取決于反應(yīng)物中存在的間苯二酚部分的摩爾過量,碳酸酯嵌段中的W可以至少部分地包含間苯二酚部分。換句話說,在本發(fā)明的一些實施方案中,結(jié)構(gòu)式X的碳酸酯嵌段可以包含間苯二酚部分和至少一種其它二羥基取代芳烴。二嵌段、三嵌段和多嵌段共聚酯碳酸酯都包括在本發(fā)明中。在包含間苯二酚芳基化物鏈單元的嵌段和包含有機碳酸酯鏈單元的嵌段之間的化學(xué)連接基可以包含下列的至少一種(a)介于芳基化物部分的合適二羧酸殘基和有機碳酸酯部分的-0-115-0-部分之間的酯連接基,通常如結(jié)構(gòu)式XI所示,其中RS定義如前結(jié)構(gòu)式XI和(b)介于間苯二酚芳基化物部分的二酚殘基和有機碳酸酯部分的-(C二O)-O-部分之間的碳酸酯連接基,其如結(jié)構(gòu)式XII所示,其中R和n定義如前<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>結(jié)構(gòu)式XII如果存在大比例的類型(a)的酯連接基,則可能導(dǎo)致在共聚酯碳酸酯中形成不希望的顏色。雖然本發(fā)明不受理論的限制,但是人們相信,例如當結(jié)構(gòu)式XI中的115是雙酚A且結(jié)構(gòu)式XI的部分在后續(xù)加工和/或曝光過程中經(jīng)歷弗利斯重排時,則可能會出現(xiàn)顏色。在一種實施方案中,共聚酯碳酸酯基本包括二嵌段共聚物,所述二嵌段共聚物具有位于間苯二酚芳基化物嵌段和有機碳酸酯嵌段之間的碳酸酯連接基。在另一實施方案中,共聚酯碳酸酯基本包括三嵌段碳酸酯-酯-碳酸酯共聚物,所述三嵌段共聚物具有位于間苯二酚芳基化物嵌段和有機碳酸酯端嵌段之間的碳酸酯連接基。在熱穩(wěn)定的間苯二酚芳基化物嵌段和有機碳酸酯嵌段之間具有至少一種碳酸酯連接基的共聚酯碳酸酯,通常由本發(fā)明的各種實施方案制備的含有間苯二酚芳基化物的低聚物所制成,該低聚物在一種實施方案中含有至少一種端羥基位點,在另一種實施方案中含有至少兩個的端羥基位點。所述低聚物的重均分子量在一種實施方案中通常是約10,000-約40,000,在另一實施方案中是約15,000-約30,000??梢栽诖呋瘎├缡灏返拇嬖谙?,通過使所述包含間苯二酚芳基化物的低聚物與光氣、至少一種鏈終止劑和至少一種二羥基取代芳烴反應(yīng),來制備熱穩(wěn)定的共聚酯碳酸酯。包含間苯二酚酯的聚合物的實施例可以在下列美國專利中找到6,861,482、6,559,270、6,265,522、6,294,647、6,291,589和5,916,997。烷基酰胺化合物可以是任何結(jié)構(gòu),為降低脫模壓力并同時保持透明度和具有合適熔體加工性的任何有效量。這使得可以模塑沒有斜角或其它瘋點的部件。結(jié)構(gòu)式XIII和XIV為烷基酰胺的實例其中Ra或R"是d-C3o烷基,Rb、Re和Rd獨立地是H或C廣C30烷基,和Rd是C廣Q烷基。所述烷基可以是線性或支化的;它們也可以是單環(huán)、二環(huán)或多環(huán)的。所述烷基可以進一步包含一個或多個雙鍵。所述烷基酰胺化合物中可以存在任何相同或不同烷基的混合物。也可以使用兩種或多種烷基酰胺的混合物。烷基酰胺的實施例是線性或支化(:12.36烷基羧酸的伯酰胺、Q-C6N-結(jié)構(gòu)式XIV烷基酰胺和d-C6仲酰胺。烷基酰胺可以由氨、單胺、二胺或它們的混合物與羧酸反應(yīng)制得。羧酸的實施例是芥酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、肉豆蔻酸、椋櫚酸、花生四烯酸、二十二烷酸、二十四烷酸、十三酸、反油酸和它們的混合物。烷基酰胺可以包括C2-6亞烷基二胺與包含任何上述羧酸的混合物的Q,2o二酰胺。一些烷基酰胺的分子量為約250-約1000。在其它情況中,烷基酰胺的分子量為300-700。分子量可以由烷基酰胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)確定。如果分子量太低,則烷基酰胺可能會在熔體加工過程中,通過沸騰或升華從樹脂混合物中損失。如果烷基酰胺的分子量太高,則烷基酰胺可能會與樹脂混合物發(fā)生分離,產(chǎn)生霧度和/或透明度的損失。合適的熱塑性聚酰亞胺具有通式(XV):(XV)其中a大于l,通常是約10-約IOOO或更大,更優(yōu)選約10-約500;其中V是無限制的四價連接基,只要該連接基不妨礙聚酰亞胺的合成或應(yīng)用。合適的連接基包括但不限于(a)具有約5-約50個碳原子的、取代或未取代的、飽和的、不飽和的或芳族單環(huán)和多環(huán)基團,(b)具有l(wèi)-約30個碳原子的取代或未取代、直鏈或支鏈的、飽和的或不飽和烷基;或它們的組合。合適的取代和/或連接基包括但不限于,醚、酰胺、酯和它們的組合。優(yōu)選的連接基包括但不限于如結(jié)構(gòu)式(XVI)所示的四價芳族基團(XVI)其中W是二價部分,選自-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(yll-5的整數(shù))和它們的氟化衍生物,包括氟化亞烷基;或者是結(jié)構(gòu)式-O-Z-O-表示的基團,其中-O-或-O-Z-O-基團的二價鍵位于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'的位置,其中Z包括但不限于結(jié)構(gòu)式(XVII)表示的二價基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(XVII)結(jié)構(gòu)式(XV)中的R包括但不限于取代的或未取代的二價有機基團,例如(a)具有約6-約20個碳原子的芳烴基團和它們的面代衍生物;(b)具有約2-約20個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;(c)具有約3-約20個碳原子的環(huán)亞烷基,或(d)如通式(XVIII)的二價基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(xvm)其中Q包括但不限于選自-O-、-S-、-C(O)-、-SOr、-SO-、-CyH2y-(y是1-5的整數(shù))和它們的氟化衍生物,包括氟化亞烷基的二價部分。胺,特別是本領(lǐng)域已知的可以熔融加工的那些聚醚酰亞胺,例如在美國專利3,803,085和3,905,942中對其制備和性能進行過描述的那些。優(yōu)選的聚醚酰亞胺樹脂包含超過1個,通常為約10-約1000或更多,更優(yōu)選約10_約500個如結(jié)構(gòu)式(XIX)的結(jié)構(gòu)單元(XIX)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中T是-O-或-O-Z-O-基團,其中-O-或-O-Z-O-基團的二價鍵位于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位置,其中Z包括但不限于如上所定義的結(jié)構(gòu)式(XV)表示的二價基團。在一種實施方案中,聚醚酰亞胺可以是共聚物,它除了上述醚酰亞胺單元之外,還包含如結(jié)構(gòu)式(XX)的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)單元oo一nmn—r—YY(XX)其中R定義如前面結(jié)構(gòu)式(XV),M包括但不限于如結(jié)構(gòu)式(XXI)的基團和(xxi)聚醚酰亞胺可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何方法來制備,包括使如結(jié)構(gòu)式(XXII)的芳族二(醚肝)0/q丄、;rT^lC0o(xxn)與如結(jié)構(gòu)式(xxm)的有機二胺反應(yīng)H2N-R-NH2(XXIII)其中T和R定義如上述結(jié)構(gòu)式(XV)和(XVIII)。具體的芳族二(醚酐)和有機二胺的實施例公開在,例如美國專利3,972,902和4,455,410中,在此引入作為參考。結(jié)構(gòu)式(XXII)的芳族二(醚酸酐)的示例性實施例包括3,3-二[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二肝;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;2,2-二[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二肝;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)_4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐,以及它們的各種混合物??梢酝ㄟ^在偶極非質(zhì)子溶劑存在下,使硝基取代的苯基二腈和二元酚化合物的金屬鹽的反應(yīng)產(chǎn)物發(fā)生水解,然后脫水,來制備所述二(醚酐)。由上述結(jié)構(gòu)式(XXII)所包括的芳族二(醚酐)的優(yōu)選類別包括但不限于這樣的化合物,其中T為結(jié)構(gòu)式(XXIV),醚連接基例如優(yōu)選位于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位置及其組合,其中Q定義如上。在本發(fā)明的方法中,可以使用任何二氨基化合物。合適化合物的實例是乙二胺、1,3-丙二胺、三亞曱基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞曱基二胺、七亞曱基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞曱基二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-曱基七亞曱基二胺、4,4-二曱基七亞曱基二胺、4-曱基九亞曱基二胺、5-曱基九亞曱基二胺、2,5-二曱基六亞曱基二胺、2,5-二曱基七亞曱基二胺、2,2-二曱基1,3-丙二胺、N-曱基-二(3-氨基丙基)胺、3-曱氧基六亞曱基二胺、1,2-二(3-氨基丙氧基)乙烷、二(3-氨基丙基)硫醚、1,4-環(huán)己烷二胺、二-(4-氨基環(huán)己基)曱烷、間苯二胺、對苯二胺、2,4-二氨基曱苯、2,6-二氨基曱苯、間苯二曱胺、對苯二甲胺、2-曱基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二胺、5-曱基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺、聯(lián)苯胺、3,3,-二曱基聯(lián)苯胺、3,3,-二曱氧基聯(lián)苯胺、1,5-二氨基萘、二(4-氨基苯基)甲烷、二(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)曱烷、二(4-氨基苯基)丙烷、2,4-二(b-氨基-叔丁基)曱苯、二(對-b-氨基-叔丁基苯基)醚、二(對-b-曱基-鄰-氨基苯基)苯、二(對-b-曱基-鄰-氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、二(4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)砜、二(4-氨基苯基)醚和1,3-二(3-氨基丙基)四曱基二硅氧烷。這些化合物的混合物也可以存在。優(yōu)選的二氨基化合物是芳族二胺,特別是間-和對-苯二胺、磺?;p苯胺和它們的混合物。在一種實施方案中,聚醚酰亞胺樹脂包括結(jié)構(gòu)式(V)的結(jié)構(gòu)單元,其中每個R獨立地是對亞苯基或間亞苯基或它們的組合,T是如結(jié)構(gòu)式(XXV)的二價基團CH3(XXV)聚酰亞胺,特別是聚醚酰亞胺的制備方法,都公開在美國專利3,847,867、3,850,885、3,852,242、3,855,178、3,983,093和4,443,591中。提才艮據(jù)美國試-驗材料協(xié)會(AmericanSocietyforTestingMaterials)(ASTM)D1238,在340-370。C采用6.6千克(kg)的重量測量,一些聚醚酰亞胺的熔體指數(shù)為約0.1-約20克每分鐘(g/min)。在一種實施方案中,根據(jù)凝膠滲透色譜法、采用聚苯乙烯標樣測量,聚醚酰亞胺樹脂的重均分子量(Mw)為約10,000-約150,000克每摩爾(g/mole)。在另一實施方案中,聚醚酰亞胺的Mw為20,000-60,000。如在25。C間甲酚中測量的,所述聚醚酰亞胺樹脂的特性粘度通常大于約0.2分升每克(dl/g),優(yōu)選約0.35-約0.7dl/g。在ASTMD5205-96聚醚酰亞胺(PEI)材料的標準分類體系("StandardClassificationSystemforPolyetherimide(PEI)Materials")中列出了可用于本發(fā)明所述的共混物中的一些聚醚酰亞胺的實例。基于組合物的總重量,聚酰亞胺的存在量為約1-約99wt%。在此范圍內(nèi),聚酰亞胺的量可以是大于或等于約20wt%,更具體地大于或等于約50wt%,和更加具體地大于或等于約70wt%。同樣在此范圍內(nèi),聚酰亞胺的量可以是小于或等于約90wt%,更具體地小于或等于約50wt%,和更加具體地小于或等于約75wt%。在另一實施方案中,考慮了一種組合物,其包括下列組分的可混溶聚合物共混物a)1-99%重量的一種或多種聚醚酰亞胺樹脂,b)99-1%重量的一種或多種芳基聚酯樹脂,所述芳基聚酯樹脂包含至少50mol。/o的間苯二酚連接基,c)0.01-5.0%重量的至少一種烷基酰胺化合物,d)0-40wt。/。的一種或多種芳基烷基聚酯,以及e)0-2%重量的一種或多種含磷穩(wěn)定劑。在其它方面,考慮了一種組合物,其包括下列組分的可混溶聚合物共混物a)50-99%重量的一種或多種聚醚酰亞胺樹脂,b)1-50%重量的一種或多種芳基聚酯碳酸酯樹脂,所述芳基聚酯碳酸酯樹脂包含至少50mol。/。的間苯二酚連接基,c)0.05-3.0%重量的至少一種烷基酰胺化合物,d)0-40wt。/。的一種或多種芳基烷基聚酯樹脂,以及e)0-2%重量的一種或多種含磷穩(wěn)定劑。在一些實施方案中,根據(jù)ASTM方法D542測定的聚合物共混物折射率(RI)可以為至少1.60。在其它情況下,該折射率可以為1.650-1.680。在另一些情況下,該折射率可以為1.650-1.670。這種透明的高折射率樹脂被用于設(shè)計高效光學(xué)設(shè)備中,用于聚焦光線,特別是在高溫應(yīng)用種。向含有來源于間苯二酚的聚酯碳酸酯和聚芳酯的聚酰亞胺共混物中添加烷基酰胺,還獲得了好得出奇的熔體流動性。在337。C根據(jù)ASTM方法D1238測定的熔體指數(shù)可以大于20g/10分鐘。在其它實施方案中它可以為30-150g/10分鐘。這樣可以獲得大于50%的高透光百分率,同時具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些情況下,根據(jù)ASTM方法D3418測定的Tg大于180°C。烷基酰胺化合物與聚酰亞胺樹脂和來源于間苯二酚的聚酯碳酸酯和聚芳酯的共混物可以進一步包含熱塑性聚酯樹脂。所述聚酯樹脂可以包括結(jié)晶聚酯,例如來源于包含2-約6個碳原子的脂族二醇或其混合物與至少一種芳族二羧酸的聚酯。來源于脂族二醇和芳族二羧酸的聚酯優(yōu)選具有如下通式XXVI的重復(fù)單元oo一O——線)「0——C——Ar—C-n^^結(jié)構(gòu)式XXVI其中n是2-6的整數(shù)。Ar是CVC2o芳基,包含來源于芳族二羧酸的脫羧基殘基。由脫羧基殘基Ar表示的芳族二羧酸的實例是間苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛帷?,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-二苯曱酸和它們的混合物。所有這些酸都包含至少一種芳香核。也可以存在含稠環(huán)的酸,例如1,4-、1,5-或2,6-萘二曱酸。優(yōu)選的二羧酸是對苯二甲酸、間苯二曱酸、萘二曱酸或它們的混合物。優(yōu)選的聚酯是聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET),和聚(對苯二酸丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN)、聚(對苯二曱酸丙二醇酯)(PPT)或這些樹脂的混合物。組合物中也可以使用聚酯共混物。其它聚酯共混物含有聚(對苯二曱酸乙二醇酯)。在一些情況下,所述其它聚酯樹脂在共混物中的存在量為全部組合物重量的1-40wt%。在其它實施方案中,烷基酰胺與聚酰亞胺以及來源于間苯二酚的聚酯碳酸酯和聚芳酯的共混物中可以進一步包含至少一種含磷穩(wěn)定劑。在一種情況下,所述含磷穩(wěn)定劑是其中一個磷鍵與芳基直接相連的亞膦酸酯或鹽。此類化合物的實例存在于美國專利4,075,163中。合適的化合物如亞膦酸酯結(jié)構(gòu)式XXVII和XXVIII所示其中Ri、R2是烷基、芳基、烷基芳基、取代烷基,優(yōu)選具有6-30個碳原子的芳基或具有1_30個碳原子的烷基,Ar是芳基如苯基、萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基,等等。其它的亞膦酸酯是包含與芳基鍵合的兩個亞膦酸酯基團的雙官能亞膦酸酯,如下面的結(jié)構(gòu)式XXIX所示其中R,、R2、R3、R4為如前所述的烷基和芳基,可以是相同或不同的。進一步的其它芳基亞膦酸酯的R!、R2、R3、R4都來源于烷基化苯酚,在其它情況中Ar基團來源于聯(lián)苯基。優(yōu)選的亞膦酸酯是四(2,4-二-叔丁基苯基)_4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯(來自ClariantChemicals的SANDOSTABPEPQ)。結(jié)構(gòu)式XXVII結(jié)構(gòu)式XXVIII含磷穩(wěn)定劑的另外實例是具有下列結(jié)構(gòu)式XXX的三芳基亞磷酸酯穩(wěn)定劑P~[o-Ar)3結(jié)構(gòu)式XXXAr可以是如上所述的基團,優(yōu)選結(jié)構(gòu)包括烷基芳基。市場上可買到的三芳基亞磷酸酯包括三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三苯酯、叔丁基苯基亞磷酸酯和三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯,其可從Ciba-Geigy以IRGAPHOS168得到和記載于美國專利4,187,212中。通常,Ar獨立地選自芳基或取代芳基。芳基可以被烷基、芳基、卣素或醚基團取代。最優(yōu)選的是烷基取代的芳基基團。一種或多種亞磷酸酯與一種或多種亞膦酸酯穩(wěn)定劑的組合可以在熔體加工中降低顏色的形成方面特別有效。本發(fā)明的組合物也可以與各種添加劑組合,所述添加劑包括但不限于,著色劑如染料;穩(wěn)定劑如受阻酚、亞磷酸酯或鹽、亞膦酸酯或鹽、硫代酸酯和它們的混合物;以及潤滑劑和阻燃劑。還可以向組合物中添加有效量的紫外光穩(wěn)定劑。這些添加劑以及它們的有效含量和加入方法在本領(lǐng)域是已知的。添加劑的有效量變化很大,但是它們通常的存在量為至多約0.01-30%重量或更大,所述量基于整個組合物的重量??梢允褂没诨撬猁}的阻燃劑,例如全氟烷基金屬磺酸鹽、芳基磺酸鹽或它們的混合物。在一些情況下,也可以使用溴或氯化合物作為阻燃劑。還可以使用其它阻燃添加劑,例如磷酸酯、磺酸鹽和卣化芳族化合物。還可以使用上述阻燃劑的任意或全部的混合物。卣化芳族化合物的實例是溴化苯氧基樹脂、卣代聚苯乙烯、卣代酰亞胺、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧樹脂和它們的混合物?;撬猁}的實例是全氟代丁基磺酸鉀、曱苯磺酸鈉、苯磺酸鈉、二氯苯基苯磺酸鈉、二苯基砜磺酸鉀和甲烷磺酸鈉。在一些情況下,優(yōu)選堿金屬和堿土金屬的磺酸鹽。磷酸酯阻燃劑的實例是三芳基磷酸酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三苯酯、雙酚A苯基二磷酸酯、間苯二酚苯基二磷酸酯、苯基-二(3,5,5'-三曱基己基磷酸酯)、乙基二苯基磷酸酯、二(2-乙基己基)-對曱苯基磷酸酯、二(2-乙基己基)-苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸西旨、苯基曱基磷酸氫酯、二(十二烷基)-對曱苯基磷酸酯、卣代磷酸三苯酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯代乙基二苯基磷酸酯、對-曱苯基二(2,5,5'-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、二苯基磷酸氫酯、間苯二酚二磷酸酯,等等。在一些情況下,人們也可能希望阻燃劑組合物基本上不包含卣素原子,特別是溴和氯原子?;旧喜话端卦邮侵冈谝恍嵤┓桨钢校M合物含有低于約3%組合物重量的鹵素;在其它實施方案中,組合物包含低于約1%組合物重量的囟素。可以通過一般的化學(xué)分析來測定面素原子的量。法涉及使所述材料與配制物所需的任何其它添加劑均質(zhì)混合。雖然溶液共混也是可行的,但優(yōu)選包括熔體共混步驟。由于在商業(yè)聚合物加工設(shè)備中容易獲得熔體共混裝置,所以通常優(yōu)選熔融加工方法。在所述熔融加工方法中釆用的設(shè)備的示例性實例包括同向和反向擠出機、單螺桿擠出機、共捏合機和各種其它類型的擠出設(shè)備。在本發(fā)明的方法中,為了避免樹脂過度降解,優(yōu)選使熔體溫度最低。通常希望在熔融的樹脂組合物中保持熔體溫度為約250°(:-約370。C,但是可以采用更高的溫度,條件是保持樹脂在加工裝置中的停留時間很短。在一些實施方案中,熔體處理后的組合物通過模頭中的小排出孔排出加工裝置例如擠出機,并使所得到的熔融樹脂條通過水浴來使其冷卻。冷卻后的條可以切成小顆粒,用于包裝和進一步的處理。本發(fā)明的組合物可以通過各種方法形成制品。優(yōu)選的方法包括,例如注塑、壓縮模塑、型材擠出、片或薄膜擠出、氣體輔助模塑、結(jié)構(gòu)泡沫模塑、機械和熱成形。此類制品的實施例包括,但不限于,炊具、餐具、衛(wèi)生器材、盤子、板、把柄、頭盔、動物籠子、電插接件、電氣設(shè)備外殼、發(fā)動機零件、汽車發(fā)動機部件、電燈插座和反射鏡、電動機部件、配電設(shè)備、通訊設(shè)備、計算機等,包括成型在搭扣配合連接體中的設(shè)備。其它可以提及的制品是光連接器、傳感器、濾罩、觀察鏡、膜、燈管和鏡片。本發(fā)明所述的基于間苯二酚聚芳酯的共混物還可以被制成膜和片以及疊層系統(tǒng)的部件。無需進一步地詳述,申請人相信本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)本文的說明實施本發(fā)明。包括下列實施例,為本領(lǐng)域技術(shù)人員實施本發(fā)明提供另外的指導(dǎo)。所提供的實施例僅僅是所述研究工作的代表,用于進一步教導(dǎo)本發(fā)明。因此,這些實施例并不以任何方式限制本發(fā)明。本文所引用的全部專利都引入作為參考。本發(fā)明的實施例通過在2.5英寸單螺桿真空排氣擠出機中擠出基于間苯二酚的聚酯碳酸酯樹脂與聚醚酰亞胺和烷基酰胺脫模劑的混合物,來制備共混物。全部組分都以總組合物的wt。/。列出。擠出機被設(shè)定在約285-340°C。共混在真空下以約90rpm進行。將擠出物冷卻、造粒并在120。C干燥。測試試樣在以下條件注塑而成設(shè)定溫度為340-350°C,模具溫度為120°C,循環(huán)時間為30秒。使用ASTM試驗方法測定性能。根據(jù)ASTMD1238在337。C使用6.7Kg重量對干燥顆粒測量熔體流動指數(shù)(MFI)。在測試之前,使全部的模塑試樣在50%相對濕度調(diào)制至少48小時。才艮據(jù)ASTM方法D3418,由差示掃描量熱法在第二次掃描時測定Tg,其中加熱速率為20。C/分鐘。根據(jù)ASTMD648在0.45和1.82Mpa對3.2mm厚的棒測量熱變形溫度(HDT)。根據(jù)ATMD1003對3.2mm注塑部件測量透光百分率(。/。T)和霧度百分比(%H)。根據(jù)ASTM方法D6290對3.2mm注塑切片測量黃度指數(shù)(YI)。根據(jù)ASTM方法D638對3.2mm棒測量拉伸性能。根據(jù)ASTM方法D790對3.2mm棒測量撓曲性能。根據(jù)ASTM方法D542,<吏用波長為587.6nm的阿貝折光儀在室溫下對模制件測量折射率(RI)。請注意,字母表示對比例,而數(shù)字表示本發(fā)明的實施例。材料間/對苯二曱酸酯間苯二酚酯共-聚碳酸酯(ITR)樹脂是通過使間苯二曱酰氯和對苯二甲酰氯的1:1混合物與間苯二酚、雙酚A(BPA)和光氣縮合而制得的聚合物。根據(jù)酯連接基與碳酸酯連接基的近似摩爾比對聚合物進行命名。ITR9010具有約81mol。/。的間苯二酚酯連接基、8mol。/。的間苯二酚碳酸酯連接基和約11mol。/。的BPA碳酸酯連接基。Tg為131°C。PEI是ULTEM1010聚醚酰亞胺,通過間苯二胺和雙酚A二酐的反應(yīng)制得,來自GEPlastics。亞磷酸芳酯是三(二-叔丁基苯基亞磷酸酯),IRGAPHOS168,來自CibaGeigy公司。芳基亞膦酸酯是PEPQ,來自Clariant公司。芥酸酰胺或二十二蹄酸酰胺是KENAMIDE-E,來自Crompton公司。分子量為約335。亞乙基二硬脂酰胺或EBS是KemamideW-40,來自Crompton公司。分子量為約620。季戊四醇四^5更脂酸酯或PETS具有1256的分子量。實施例A,1-5(表l)給出了PEI與40%ITR9010的共混物以及包含芥酸酰胺和EBS烷基酰胺化合物的實施例。添加了烷基酰胺的ITR9010-PEI共混物,實施例1_5,全部透明,顯示。/。T大于65。/。和。/。H小于5。另外,相對于不含有烷基酰胺(實施例A)的共混物,實施例1-5顯示了改進的熔體流動性,在337。C,熔體流動性提高了10.2-45.6%。甚至極低量(O.l-0.3wt。/。)的烷基酰胺也能有效改進流動性。如通過YI所測定的,還注意到實施例1-4的烷基酰胺共混物顏色變淡。表l單位A12345<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>為了測試脫模性,使用正方形四邊盒模具在85噸注塑機上注塑表1的各實施例。所述盒子寬78mm、深37mm、壁厚3.2mm。該部件是中心澆口的。使用35Mpa的模腔壓力、340。C的熔融溫度、120°C的模塑溫度和48秒的循環(huán)周期進行模塑。對于每種樹脂,測量所述盒子從模具中脫落所需的噴射力(表2)。噴射力以psi計量,與沒有添加烷基酰胺的PEI-ITR9010共混物(實施例A)進行比較。計算相對于實施例A的噴射力下降百分數(shù)(改進率)。表2A12345ITR901040.0%40.0%40.0%40.00%橋%40.0%PEI101059.8%59.75%59.70%59.65%59.60%59.50%亞磷酸芳酯0.10%0.10%0.10%0.10%0.10%0.10%亞膦酸芳酯0.10%0.10%0.10%0.10%0.10%0.10%芥酸酰胺0.05%0.10%0.15%0.20%EBS蠟0.30%脫模壓力psi195714661267120111811300%降低025.1%35.3%38.7%39.7%33.6%在這些實施例中,烷基酰胺化合物降低了25.1-39.7%的脫模壓力,同時改進了流動性并保持透明。表3給出了30%ITR9010與聚醚酰亞胺(PEI)和芥酸酰胺烷基酰胺化合物的透明共混物的實施例。另一個對比例(c)顯示了烷基酯化合物的使用。與不含有烷基酰胺化合物的共混物(實施例B)相比,具有0.1%和0.3%烷基酰胺的實施例6-7具有改進的流動性,同時保持透明(%1>73。/。)和低霧度(<3%)。所述烷基酰胺混合物的Tg還保持大于180。C。對于烷基酰胺共混物,還保持著良好的HDT、拉伸強度和模量以及撓曲模量和強度。需要注意的是,在對比例C中,烷基酯化合物(PETS)的添加產(chǎn)生了驚人的有害影響,該共混物是不透明的,%T降低(33.1°/。)和霧度增力0(91.2°/。)以及拉伸性能降低。實施例6的折射率為1.6495。實施例7的折射率為1.6487。表3單位BC67ITR9010Wt%30.0%30.0%30.0%30.0%PEI1010wt%69.8%69.5%69.7%69.5%亞磷酸芳酯wt%0.1%0.1%0.1%0.1%亞膦酸芳酯wt%0.1%0.1%0.1%0.1%<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表4給出了25wt%ITR9010與59.6wt%PEI和15wtQ/o聚對苯二曱酸亞烷基酯、含磷穩(wěn)定劑,以及0.2。/。烷基酰胺化合物的共混物。實施例8顯示了含有15%PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)的共混物。實施例9是含有15%PEN(聚萘二曱酸乙二醇酯)的共混物。所述共混物都是透明的,且。/。T大于72%和霧度值低于3.5%。所述共混物也顯示出優(yōu)異的熔體流動性,在337。C的MFR大于140g/10分鐘。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>權(quán)利要求1.一種組合物,其包括下列組分的可混溶聚合物共混物a)樹脂,其選自基于間苯二酚的聚酯碳酸酯、基于間苯二酚的聚芳酯和它們的混合物,b)至少一種分子量為250-1000的烷基酰胺化合物,和c)一種或多種聚酰亞胺樹脂,其中所述聚酯碳酸酯和聚芳酯具有至少50mol%來源于間苯二酚的芳基酯連接基,其中使用ASTM方法D1003在3.2mm測定,該可混溶聚合物共混物的透光百分率大于或等于50%。2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述烷基酰胺脫模劑選自如下所示的結(jié)其中Ra或Ral是d-C3o烷基,Rb、RC和Rcl獨立地是H或d-(330烷基,Rd是C2_C6坑基。3.權(quán)利要求1的組合物,其中所述烷基酰胺脫模劑的分子量為約300—約700。4.權(quán)利要求1的組合物,其中所述烷基酰胺脫模劑選自直鏈或支鏈<:12.36烷基羧酸、芥酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生四烯酸、二十二烷酸和二十四烷酸的伯酰胺、d-C6N-烷基酰胺和d-C6仲酰胺;以及C2.6亞烷基二胺與含有任何前述酸的混合物的C6-20二酰胺。5.權(quán)利要求l的組合物,其中根據(jù)ASTM方法D542測定,折射率為約1.580-約l扁。構(gòu)式:6.權(quán)利要求1的組合物,其中根據(jù)ASTM方法D1238測定,所述組合物的熔體流動指數(shù)在337。C為約30-約150g/10分鐘。7.權(quán)利要求1的組合物,其中所述聚酰亞胺樹脂選自聚醚酰亞胺、聚醚酰亞胺^l和它們的混合物。8.權(quán)利要求l的組合物,其中所述聚酰亞胺由下列物質(zhì)制成(a)芳基二酐,其選自雙酚A二酐、氧二鄰苯二曱酸酐、苯均四酸二酐、二鄰苯二曱酸酐、石黃?;?、二苯曱酮二酐和它們的混合物,和,(b)芳基二胺,其選自間苯二胺、對苯二胺、二氨基二苯基^U氧二苯胺、二氨基苯氧基苯、二(氨基苯氧基)聯(lián)苯、二(氨基苯基)苯砜、二氨基二苯石克醚和它們的混合物。9.權(quán)利要求l的組合物,其中所述組合物進一步包含含磷穩(wěn)定劑。10.權(quán)利要求9的組合物,其中所述組合物進一步包含穩(wěn)定劑,所述穩(wěn)定劑選自亞磷酸酯或鹽、亞膦酸酯或鹽和它們的混合物。11.權(quán)利要求1的組合物,其中根據(jù)ASTMD1003測定,所述可混溶聚合物共混物的透光百分率大于或等于約65%。12.權(quán)利要求1的組合物,其中根據(jù)ASTMD3418測定,所述可混溶聚合物共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于約180°C。13.權(quán)利要求1的組合物,其中所述組合物進一步包含一種或多種烷基芳基聚酯樹脂。14.權(quán)利要求13的組合物,其中所述芳基烷基聚酯樹脂選自聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚對苯二曱酸丙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚萘二曱酸丙二醇酯和它們的混合物。15.—種組合物,其包括下列組分的可混溶聚合物共混物a)1-99%重量的一種或多種聚醚酰亞胺樹脂,b)99-1%重量的一種或多種芳基聚酯樹脂,所述芳基聚酯樹脂包含至少50mol%的間苯二酚連接基,c)0.01-5%重量的至少一種烷基酰胺化合物,d)0-40wt。/。的一種或多種芳基烷基聚酯,以及e)0-2%重量的一種或多種含磷穩(wěn)定劑。16.權(quán)利要求15的組合物,其包括下列組分的可混溶聚合物共混物a)50_99%重量的一種或多種聚醚酰亞胺樹脂,b)1-50%重量的一種或多種芳基聚酯碳酸酯樹脂,所述芳基聚酯碳酸酯樹脂含有至少50mol。/。的間苯二酚連接基,c)0.05-3%重量的至少一種烷基酰胺化合物,d)0-40wt。/。的一種或多種芳基烷基聚酯樹脂,以及e)0-2%重量的一種或多種含磷穩(wěn)定劑。17.權(quán)利要求1的組合物,其中所述基于間苯二酚的聚芳酯具有如下所示的結(jié)構(gòu)其中R是Cw2烷基、Q-C24芳基、烷基芳基或鹵素中的至少一種,n是0-3,m為至少約8。18.權(quán)利要求1的組合物,其中所述基于間苯二酚的聚酯碳酸酯樹脂是含有如下結(jié)構(gòu)的碳酸酯連接基的共聚物其中R是Cw2烷基、C6-C24芳基、烷基芳基或鹵素中的至少一種,n是0-3,RS是至少一種二價有機基團,m為約4-150,p約為2-200。19.權(quán)利要求18的組合物,其中RS來源于雙酚化合物。20.權(quán)利要求1的組合物,其中所述組合物進一步包含阻燃劑,所述阻燃劑選自含溴或氯的化合物、磺酸鹽、有機磷酸酯或鹽,或者它們的混合物。21.—種由權(quán)利要求1的組合物制得的制品。22.權(quán)利要求21的制品,所述制品是透明的,根據(jù)ASTMD1003測定,其透光百分率大于或等于50%。23.權(quán)利要求21的制品,所述制品是透明的,根據(jù)ASTMD542測定,其折射率為約1.580-約1.680。24.權(quán)利要求21的制品,所述制品選自光連接器、傳感器、濾罩、,見察鏡、膜、燈管和鏡片。全文摘要由包含大于約50mol%基于間苯二酚酯連接基的聚芳酯或聚酯碳酸酯制備的組合物,其與聚酰亞胺樹脂形成可混溶共混物,當向該共混物中添加烷基酰胺化合物時,能改進脫模性和熔體流動性,同時保持透明。所述共混物還具有高折射率和低霧度。文檔編號C08L79/00GK101405332SQ200780010094公開日2009年4月8日申請日期2007年2月12日優(yōu)先權(quán)日2006年2月21日發(fā)明者拉詹德拉·K·辛格,羅伯特·R·加盧奇,馬克·A·桑納申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司
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