專利名稱：：聚碳酸酯樹脂的制造裝置以及聚碳酸酯樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂的制造裝置和聚碳酸酯樹脂的制造方法，更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及減少了異物的產(chǎn)生以及減少了聚碳酸酯樹脂中混入異物的聚碳酸酯樹脂的制造方法。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯樹脂作為工程塑料，利用其優(yōu)異的耐熱性、耐沖擊性、透明性和尺寸穩(wěn)定性而廣泛應(yīng)用于諸多領(lǐng)域。作為該聚碳酸酯樹脂的工業(yè)制造方法，以下方法是眾所周知的在混合芳香族二羥基化合物的堿性水溶液和鹵素系有機(jī)溶劑的情況下導(dǎo)入光氣，由此在界面使芳香族二,5基化合物和光氣發(fā)生反應(yīng)的方法(界面法)；和以熔融狀態(tài)使芳香族二羥基化合物和碳酸二酯發(fā)生反應(yīng)的酯交換法(熔融法)。利用后者即酯交換反應(yīng)(熔融法)制造聚碳酸酯樹脂時(shí)，一般而言，將作為原料的碳酸二酯與芳香族二羥基化合物溶解，向其中加入酯交換催化劑，在減壓下的聚合槽中進(jìn)行加熱攪拌。在餾出芳香族單羥基化合物和/或脂肪族單羥基化合物等副產(chǎn)物的同時(shí)，進(jìn)行利用酯交換反應(yīng)的縮聚反應(yīng)，從而制造出聚碳酸酯樹脂(參見專利文獻(xiàn)1)。順便提及，對于熔融法，長時(shí)間的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)白色異物混入聚碳酸酯樹脂中或者管線發(fā)生堵塞等問題，因此各種應(yīng)對方法已有報(bào)道?？梢耘e出如下方法例如，在減壓下使縮聚反應(yīng)之時(shí)副產(chǎn)物的苯酚和碳酸二苯酯餾出的裝置上，設(shè)置具有預(yù)定的傾斜度的回流用管道來防止餾出成分的固化的方法(參見專利文獻(xiàn)2);連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)終止后，在24小時(shí)以內(nèi)利用單羥基化合物等清洗聚合槽和輸送管道等的方法(參見專利文獻(xiàn)3);對在縮聚反應(yīng)過程中生成的低分子量聚碳酸酯所接觸的聚合槽、聚合反應(yīng)液的輸送管道、攪拌槳等的表面溫度進(jìn)行控制以抑制結(jié)晶生成的方法(參見專利文獻(xiàn)4)等。專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-192782號(hào)公報(bào)(參見圖1)專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-145841號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-042014號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2000-198839號(hào)公報(bào)附帶地說，如上所述，用酯交換反應(yīng)(熔融法)連續(xù)制造聚碳酸酯樹脂時(shí)，一般采用如下方法通常將原料熔融液供給到控制在高溫減壓狀態(tài)的2個(gè)以上聚合槽中，高效地蒸餾去除反應(yīng)時(shí)副產(chǎn)物的苯酚等，并且3每聚合反應(yīng)液連續(xù)供給到后段的聚合槽中，同時(shí)逐步使聚合度增大。但是，例如，在將原料熔融液或聚合反應(yīng)液由設(shè)置于聚合槽上部的頂板的供給口直接導(dǎo)入聚合槽內(nèi)的方式的情況中，最終制品中的異物量有增大的傾向。基于這一點(diǎn)。圖3為用于說明現(xiàn)有的聚碳酸酯樹脂的制造裝置的圖。圖3中，利用供給泵17e通過供給管道18e將原料熔融液和催化劑的混合液供給到具有攪拌槳20e的立式聚合槽22e中，保持液位21e，同時(shí)以預(yù)定的平均停留時(shí)間進(jìn)行酯交換反應(yīng)，聚合反應(yīng)液由立式聚合槽22e的底部通過送出管道23e排出到下一工序。此外，利用預(yù)定的減壓裝置(未圖示)將立式聚合槽22e內(nèi)保持在減壓狀態(tài)。并且，副產(chǎn)物苯酚等由副產(chǎn)物蒸餾管19e餾出。如圖3所示，如果由設(shè)置于立式聚合槽22e上部的頂板的供給口>|各原料熔融液或聚合反應(yīng)液直接導(dǎo)入到保持在減壓狀態(tài)的立式聚合槽22e內(nèi)，則有時(shí)在供給口的出口處原料熔融液或聚合反應(yīng)液會(huì)發(fā)生飛濺，并附著于立式聚合槽22e的頂板和攪拌槳20e等上。并且，還有時(shí)候飛濺到側(cè)板的原料熔融液等沿著壁面流下，易導(dǎo)致原料混合比的變動(dòng)。而且，如果這樣的附著物生長，則易變?yōu)榻Y(jié)晶化異物或焦燒異物等，如果這些異物落到聚合反應(yīng)液中，則最終制品中的異物量增大，因此需要其解決方法。另一方面，作為除此以外的其他問題，通常為了高效率地蒸餾去除酯交換反應(yīng)時(shí)副產(chǎn)物的苯酚等，利用減壓裝置將制造裝置整體保持在減壓狀態(tài)下來進(jìn)行利用熔融法的聚碳酸酯樹脂的制造，因此，難以消除如下缺點(diǎn)由在減壓下的反應(yīng)中副產(chǎn)物的苯酚或飛沫夾帶的碳酸二苯酯等餾出成分在蒸餾管的內(nèi)壁產(chǎn)生積液，或者這樣的積存的餾出成分固化，從而堵塞蒸餾管等。其結(jié)果，存在如下問題所制造的聚碳酸酯樹脂的色調(diào)變得不穩(wěn)定，或者因停止運(yùn)轉(zhuǎn)來清掃蒸餾管等而降低了制造效率等。
發(fā)明內(nèi)容作出本發(fā)明是為了解決使用這樣的連接2個(gè)以上聚合槽的制造裝置來連續(xù)制造聚碳酸酯樹脂時(shí)的問題。艮口，本發(fā)明的目的在于提供一種聚碳酸酯樹脂的制造裝置，該裝置在聚合槽的頂板等處難以產(chǎn)生附著物并減少了異物的產(chǎn)生。此外，本發(fā)明的其他目的在于提供一種聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法在利用熔融法的聚碳酸酯樹脂的制造中減少了結(jié)晶化異物或"焦燒"異物。本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將在聚合槽內(nèi)的氣相部具有開口部的插入管安裝在設(shè)置于聚合槽上部的頂板的供給口中，通過該插入管將原料熔融液等導(dǎo)入聚合槽內(nèi)，防止了飛濺物向聚合槽的頂板等的附著。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，如果將從聚合槽餾出副產(chǎn)物的蒸餾管的壁面溫度設(shè)定于高于副產(chǎn)物單羥基化合物的沸點(diǎn)的溫度，則蒸餾管內(nèi)不出現(xiàn)積液等。另外發(fā)現(xiàn)，通過在蒸餾管上設(shè)置逆流防止器，即使萬一導(dǎo)致形成結(jié)晶化異物等的餾出成分滯留在蒸餾管內(nèi)，也能防止該餾出成分逆流進(jìn)入聚合槽中。進(jìn)而，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，利用上述研究結(jié)果中的至少1個(gè)研究結(jié)果或者全部研究結(jié)果的組合，減少了異物混入聚碳酸酯樹脂中，并且基于所:述研究結(jié)果，完成了本發(fā)明。這樣，本發(fā)明提供聚碳酸酯樹脂的制造裝置，該裝置是使用2個(gè)以上聚合槽來連續(xù)制造聚碳酸酯樹脂的裝置，其特征在于，將反應(yīng)液供給到至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的液相中，或者通過插入管將反應(yīng)液供給到所述至少l個(gè)聚合槽內(nèi)的氣相部。此處，插入管優(yōu)選在上述聚合槽的頂板和所述聚合槽內(nèi)的反應(yīng)液的液面之間的氣相部具有開口部。此外，作為聚合槽，優(yōu)選具有攪拌裝置的立式聚合槽。此處，在立式聚合槽的情況中，優(yōu)選由立式聚合槽的側(cè)面通過插入管或輸送管道將反應(yīng)液供給到所述立式聚合槽內(nèi)的液相中。另外，聚碳酸酯樹脂的制造裝置為具有串連連接的2個(gè)以上的立式聚合槽和接在立式聚合槽之后的至少1個(gè)臥式聚合槽的裝置，優(yōu)選各聚合槽具有將槽內(nèi)維持在減壓狀態(tài)的減壓裝置、用于蒸餾除去副產(chǎn)物的蒸餾管和用于將餾出到槽外的副產(chǎn)物冷凝的冷凝器，并且優(yōu)選聚碳酸酯樹脂由芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)來制造。此外，在聚碳酸酯樹脂的制造裝置中，蒸餾管的至少內(nèi)壁部分優(yōu)選由鐵含量20%以上的材料形成，也可以在蒸餾管上進(jìn)一步設(shè)置用于防止餾出物發(fā)生逆流的逆流防止器。其次，本發(fā)明提供聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法為芳香族二蘿5基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述方法具有制備芳香族二羥基化合物和/或碳酸二酯的原豐斗熔融混合物的原料制備工序，和使用2個(gè)以上聚合槽在酯交換催化劑存在下將所述原料制備工序中制備的原料熔融混合物連續(xù)縮聚的縮聚工序，并且，在所述縮聚工序中，將酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液直接供給到至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的液相部，或者通過在聚合槽內(nèi)的氣相部具有開口部的插入管將反應(yīng)液供給到所述至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的氣相部。此處，優(yōu)選的是，在縮聚工序中，上述酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液通過插入管供給到至少1個(gè)聚合槽中，并且所述插入管在聚合槽的頂板和聚合槽內(nèi)的反應(yīng)液的液面之間的氣相部具有開口部。此外，優(yōu)選的是，縮聚工序使用立式聚合槽作為聚合槽，并且將酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液通過插入管供給到至少1個(gè)立式聚合槽中，并通過插入管或輸送管道由所述聚合槽的側(cè)面將反應(yīng)液供給到聚合槽內(nèi)的液相中。此外，優(yōu)選的是，在縮聚工序中，使用具有串連連接的2個(gè)以上立式聚合槽和接在立式聚合槽之后的至少1個(gè)臥式聚合槽的制造裝置，并且各聚合槽具有將槽內(nèi)維持在減壓狀態(tài)的減壓裝置、用于蒸餾除去副產(chǎn)物的蒸餾管和用于將餾出到槽外的副產(chǎn)物冷凝的冷凝器。此外，本發(fā)明提供聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法為芳香族二茅5基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在進(jìn)行酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力下副產(chǎn)物單羥基化合物的沸點(diǎn)tl("C)、使副產(chǎn)物單羥基化合物從反應(yīng)器餾出的蒸熘管的壁面溫度T('C)和反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)溫t2fC)的關(guān)系滿足式(1)。tKTSt2式(l)此處，TfC)與t2CC)的關(guān)系優(yōu)選還滿足式(2)。230(。C)〈T蕓t2式(2)此外，反應(yīng)器優(yōu)選為具有將反應(yīng)器內(nèi)的壓力保持在減壓的減壓裝置和將從蒸餾管餾出到反應(yīng)器外的副產(chǎn)物單羥基化合物冷凝的冷凝器的立式聚合槽。進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)置于立式聚合槽上的蒸餾管具有防止餾出物發(fā)生逆流的逆流防止器。此外，優(yōu)選蒸餾管的至少內(nèi)壁部分由鐵含量20%以上的鐵材料形成，并優(yōu)選副產(chǎn)物單羥基化合物為苯酚。此外，本發(fā)明提供一種聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，使用如下聚合裝置來進(jìn)行芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的連續(xù)酯交換反應(yīng)，該聚合裝置具有串連連接的2個(gè)以上立式聚合槽、接在立式聚合豐曹之后的至少1個(gè)臥式聚合槽、設(shè)置在至少1個(gè)立式聚合槽的上部的使酯交換反應(yīng)中副產(chǎn)物的單羥基化合物從立式聚合槽餾出的蒸餾管，此時(shí)，在立式聚合槽內(nèi)的壓力下副產(chǎn)物單羥基化合物的沸點(diǎn)tl(。C)、立式聚合木曹內(nèi)的內(nèi)溫t2(i:)和蒸餾管的壁面溫度TfC)滿足式(3)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(3)此處，更優(yōu)選至少在緊鄰臥式聚合槽之前的立式聚合槽中，tl(°C)、t2(t:)和T(。C)滿足上式(3)。此外，優(yōu)選在立式聚合槽中，與立式聚合槽連接的蒸餾管還設(shè)置有防止餾出物發(fā)生逆流的逆流防止器。此外，優(yōu)選的是，通過插入管將芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液供給到至少1個(gè)立式聚合槽中，并且通過插入管或輸送管道由所述聚合槽的側(cè)面將所述反應(yīng)液供給到聚合槽內(nèi)的液相中。本發(fā)明能夠制造出減少了結(jié)晶化異物或"焦燒"異物的聚碳酸酯樹脂。圖1為表示本發(fā)明中的聚碳酸酯樹脂的制造裝置的一個(gè)實(shí)例的圖。圖2A為說明本發(fā)明中連接聚合槽的供給管道的實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)例的圖。圖2B為說明本發(fā)明中連接聚合槽的供給管道的其他實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)例的圖。圖2C為說明本發(fā)明中連接聚合槽的供給管道的另一實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)例的圖。圖2D為說明本發(fā)明中連接聚合槽的供給管道的再一實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)例的圖。圖3為用于說明現(xiàn)有的聚碳酸酯樹脂的制造裝置的圖。符號(hào)說明1-u碳酸二苯酯供給口2-u雙酚A供給口3a、3b"H錨型攪拌槳4--'第l原料混合槽5a、5b、12a、12b、12c、18a、18b、18c、18d、18e,n供給管道5c-u催化劑供給口6-m第2原料混合槽7y原料供給泵7b、7c、7d、17、17e'"供給泵8u'第l立式聚合槽9a、9b、9cH'MAXBLEND攪拌槳10a、10b、10c、10d、19、19e'"副產(chǎn)物蒸餾管lla、llb、llc、21、21e'n液位13-u第2立式聚合槽14-"第3立式聚合槽15"，第4臥式聚合槽16、20、20e'u攪拌槳22、22e'"立式聚合槽12d、23、23e"'送出管道101a、101b、101c、101d'"冷凝器102a、102b、102c、102d'.,減壓裝置具體實(shí)施例方式下面，對用于實(shí)施本發(fā)明的具體實(shí)施方式(下文中，發(fā)明的實(shí)施方式)進(jìn)行詳細(xì)說明。此外，本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式，可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來實(shí)施。并且，使用的附圖用于說明本實(shí)施方式，并不表示實(shí)際尺寸。(聚碳酸酯樹脂)在本發(fā)明中，聚碳酸酯樹脂通過基于芳香族二羥基化4物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的熔融縮聚來制造。下面，對如下方法進(jìn)行說明使用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯作為原料，在酯交換催化劑的存在下，連續(xù)進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)，由此制造聚碳酸酯樹脂。(芳香族二羥基化合物)在本實(shí)施方式中作為所使用的芳香族二羥基化合物，可以舉出下述通式(l)所示的化合物。[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>通式(i)此處，在通式(l)中，A為單鍵或者為具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為110的直鏈狀、支鏈狀或者環(huán)狀的2價(jià)烴基，或者為以-O-、-S-、-CO-或者-SCV表示的2價(jià)基團(tuán)。X和Y為鹵原子或碳原子數(shù)為16的烴基。p和q為0或l的整數(shù)。此外，X和Y可以相同也可以不同，p和q可以相同也可以不同。作為芳香族二羥基化合物的具體例，可以舉出例如，雙(4-羥基二苯基)甲烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-輕基-3,5-二溴苯基)丙垸、4，4-雙(4-羥基苯基)庚垸、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙酚類；4,4，-二羥基聯(lián)苯、3,3，，5，5，-四甲基-4,4，-二羥基聯(lián)苯等聯(lián)苯酚類；雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)甲酮等。在這些之中，優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙垸("雙酚A"，以下有時(shí)簡稱為BPA)。這些芳香族二羥基化合物可以單獨(dú)使用或者混合2種以上來使用。此外，在不實(shí)質(zhì)損害其特性的范圍內(nèi)，可以用其他脂肪族二羥基化合物替換上述芳香族二羥基化合物的一部分。作為這樣的脂肪族二羥基化合物，可以舉出二元醇。具體地說，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、十二烷二醇、新戊二醇、環(huán)己二醇、1，4-二羥基甲基環(huán)己垸等。(碳酸二酯)作為在本實(shí)施方式中使用的碳酸二酯，可以舉出下述通式(2)所示的化合物。[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>通式(2)此處，在通式(2)中，A，為具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為110的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的1價(jià)烴基。2個(gè)A'可以相同，也可以相互不同。作為碳酸二酯的具體例，可以舉出例如，碳酸二苯酯、碳酸二芐酯等具有取代基的碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等。在這些之中，優(yōu)選碳酸二苯酯(以下，有時(shí)簡稱為DPC)、具有取代基的碳酸二苯酯。所述碳酸二酯可以單獨(dú)使用或者混合2種以上來使用。此外，可以用二羧酸或二羧酸酯替換優(yōu)選50摩爾％以下、進(jìn)一步優(yōu)選30摩爾°/。以下的量的上述碳酸二酯。作為代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以舉出例如，對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二苯酯、間苯二甲酸二苯酯等。用這樣的二羧酸或二羧酸酯替換上述碳酸二酯的一部分時(shí)，可以得到聚酯碳酸酯。相對于二羥基化合物過量使用所述碳酸二酯(包括上述具有取代基的二羧酸或二羧酸酯。以下相同)。艮口，通常相對于芳香族二羥基化合物，以1.011.30、優(yōu)選為1.021.20的摩爾比使用碳酸二酯。如果所述摩爾比小于1.01，則所得到的聚碳酸酯樹脂的末端OH基增多，樹脂的熱穩(wěn)定性有惡化的傾向。并且，如果所述摩爾比大于1.30，則酯交換的反應(yīng)速度降低，難以生產(chǎn)具有所期望的分子量的聚碳酸酯樹脂，此外樹脂中的碳酸二酯的殘存量增多，導(dǎo)致成型加工時(shí)或成型品出現(xiàn)異味，這是不優(yōu)選的。(酯交換催化劑)作為本實(shí)施方式中使用的酯交換催化劑，通?？梢耘e出利用酯交換法制造聚碳酸酯時(shí)所使用的催化劑，對此沒有特別限定。一般而言，可以舉出例如，堿金屬化合物、鈹化合物或鎂化合物、堿土金屬化合物、堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物或胺系化合物等堿性化合物。在這些酯交換催化劑之中，實(shí)用上優(yōu)選堿金屬化合物。這些酯交換催化劑可以使用1種，也可以組合2種以上來使用。通常相對于1摩爾芳香族二羥基化合物，酯交換催化劑用量為1X10'91X10"摩爾，優(yōu)選為lxi(r7ixio-2摩爾。作為堿金屬化合物，可以舉出堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫化合物等無機(jī)堿金屬化合物；堿金屬與醇類、酚類、有機(jī)羧酸類的鹽等有機(jī)堿金屬化合物等。此處，作為堿金屬，可以舉出例如，鋰、鈉、鉀、銣、銫。在這些堿金屬化合物之中，優(yōu)選銫化合物，特別優(yōu)選碳酸銫、碳酸氫銫、氫氧化銫。作為鈹或鎂化合物和堿土金屬化合物，可以舉出例如，鈹、鎂、堿土類金屬的氫氧化物、碳酸鹽等無機(jī)堿土金屬化合物；這些金屬與醇類、酚類、有機(jī)羧酸類的鹽等。此處，作為堿土類金屬，可以舉出鈣、鍶、鋇。具體地說，可以舉出例如，氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶等。這些化合物可以單獨(dú)使用或者組合使用。作為堿性硼化合物，可以舉出硼化合物的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、鍶鹽等。此處，作為硼化合物，可以舉出例如，四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基芐基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基芐基硼、三乙基苯基硼、三丁基芐基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、芐基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等。作為堿性磷化合物，可以舉出例如，三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦等3價(jià)的磷化合物或者由這些化合物衍生的季鱗鹽等。作為堿性銨化合物，可以舉出例如，氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化三甲基乙基銨、氫氧化三甲基芐基銨、氫氧化三甲基苯基銨、氫氧化三乙基甲基銨、氫氧化三乙基芐基銨、氫氧化三乙基苯基銨、氫氧化三丁基芐基銨、氫氧化三丁基苯基銨、氫氧化四苯基銨、氫氧化芐基三苯基銨、氫氧化甲基三苯基銨、氫氧化丁基三苯基銨等。作為胺系化合物，可以舉出例如，4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氮基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巰基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。(聚碳酸酯樹脂的制造方法)下面，對聚碳酸酯樹脂的制造方法進(jìn)行說明。制備作為原料的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的原料熔融液(原料制備工序)，在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下使用2個(gè)以上聚合槽在熔融狀態(tài)下使所述化合物發(fā)生多階段縮聚反應(yīng)(縮聚工序)，由此進(jìn)行聚碳酸酯樹脂的制造。反應(yīng)方式可以是分批式、連續(xù)式或者分批式與連續(xù)式的組合中的任意一種方式。聚合槽使用2個(gè)以上立式聚合槽和接在其后的至少1個(gè)臥式聚合槽。通常這些聚合槽串連連接，連續(xù)進(jìn)行處理?？s聚工序后，可以適當(dāng)增加如下工序停止反應(yīng)并將聚合反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料或反應(yīng)副產(chǎn)物脫氣除去的工序；添加熱穩(wěn)定劑、防粘劑、著色劑等的工序；以及將聚碳酸酯樹脂形成為預(yù)定粒徑的粒料的工序等。此外，在本實(shí)施方式中，原料熔融液是芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的混合物熔融而成的，其中還可以包含酯交換催化劑。并且，聚合反應(yīng)液是指與選自低聚碳酸酯(低分子量聚碳酸酯)和/或聚碳酸酯、芳香族二羥基化合物、碳酸二酯、酯交換催化劑中的l種以上物質(zhì)的混合物，還可以包含其他副產(chǎn)物等。下面，對制造方法的各工序進(jìn)行說明。(原料制備工序)關(guān)于用作聚碳酸酯樹脂的原料的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯，通常在氮?dú)?、氬氣等惰性氣體的氣氛下使用分批式、半間歇式或連續(xù)式的攪拌槽型(stirringtanktype)裝置，制備為原料熔融液。例如，在使用雙酚A作為芳香族二羥基化合物并使用碳酸二苯酯作為碳酸二酯時(shí)，原料熔融液的溫度選自通常為20。C18(TC，優(yōu)選為125°C160°C。此時(shí)，調(diào)整芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的比例，以使碳酸二酯過量，并且相對于1摩爾芳香族二羥基化合物，將碳酸二酯的比例調(diào)整為通常1.01摩爾1.30摩爾，優(yōu)選1.02摩爾1.20摩爾。(縮聚工序)芳香族二羥基化合物與碳酸二酯化合物的酯交換反應(yīng)的縮聚利用通常為2段以上、優(yōu)選為3段7段的多段工序連續(xù)進(jìn)行。具體反應(yīng)條件為，溫度150'C32(TC的范圍，壓力常壓0.01Torr(1.3Pa)的范圍，平均停留時(shí)間5分鐘150分鐘的范圍。在多段工序的各聚合槽中，為了進(jìn)行縮聚反應(yīng)同時(shí)更有效地排出副產(chǎn)物的苯酚，在上述反應(yīng)條件內(nèi)分階段地設(shè)定更高的溫度和更高的真空。此外，為了防止所得到的聚碳酸酯樹脂的色調(diào)(hue)等品質(zhì)降低，優(yōu)選設(shè)定盡可能低的溫度和盡可能短的停留時(shí)間。通常在多段工序的縮聚中，連接2個(gè)以上具有攪拌槳的立式反應(yīng)槽，將臥式反應(yīng)槽設(shè)定為最終工序，從而使聚碳酸酯樹脂的平均分子量增大。立式反應(yīng)槽通常設(shè)置2個(gè)5個(gè)，優(yōu)選設(shè)置3個(gè)4個(gè)。此處，立式反應(yīng)槽是指攪拌槳的旋轉(zhuǎn)軸為縱向(垂直方向)的反應(yīng)槽。所使用的立式反應(yīng)槽的形狀為，直體部長度L與反應(yīng)槽的內(nèi)徑D的比例(L/D)為3以下，優(yōu)選為0.53。此外，反應(yīng)槽的直體部長度L為，當(dāng)反應(yīng)槽的形狀為圓筒雙凸蓋時(shí)，L是指兩個(gè)凸蓋頂端的切線間的長度;此外，當(dāng)反應(yīng)槽的上部或下部為平蓋結(jié)構(gòu)時(shí)，L是指一側(cè)的凸蓋頂端的切線與另一側(cè)端面間的距離。并且，反應(yīng)槽的內(nèi)徑D是指在填充有反應(yīng)液的區(qū)域的距離。作為立式反應(yīng)槽的攪拌槳的形式，可以舉出例如，渦輪槳、扁平槳、三葉后彎式(Pfaudler)槳、錨型槳、FULIZONE槳(KobelcoEco-SolutionsCo.，Ltd.制造)、SANMELER槳(三菱重工業(yè)株式會(huì)社制造)、MAXBLEND攪拌槳(S.H.I.Mechanical&EquipmentInc.制造)、雙螺旋帶槳、螺旋網(wǎng)格槳(HitachiPlantTechnologies,Ltd.制造)等。此外，臥式反應(yīng)槽是指攪拌槳的旋轉(zhuǎn)軸為橫向(水平方向)的反應(yīng)槽。作為臥式反應(yīng)槽的攪拌槳，可以舉出，諸如圓板型、槳板型等單軸型攪拌槳、諸如HVR、SCR、N-SCR(三菱重工業(yè)株式會(huì)社制造)、Bivolac(S.H.I.Mechanical&EquipmentInc.制造)或者眼鏡型槳、網(wǎng)格槳(HitachiPlantTechnologies,Ltd.制造)等雙軸型攪拌槳。此外，芳香族二羥基化合物與碳酸二酯化合物的縮聚中使用的酯交換催化劑通常預(yù)先制備成水溶液。對催化劑水溶液的濃度沒有特別限定，根據(jù)催化劑對水的溶解度，調(diào)整到任意濃度。并且，也可以不使用水而選擇丙酮、醇、甲苯、苯酚等其他溶劑。關(guān)于催化劑的溶解中使用的水的性狀，只要所含有的雜質(zhì)的種類以及濃度恒定，就沒有特別限制，然而通常優(yōu)選使用蒸餾水或去離子水等。下面，基于附圖，說明本實(shí)施方式所應(yīng)用的聚碳酸酯樹脂的制造裝置。圖1表示聚碳酸酯樹脂的制造裝置的一個(gè)實(shí)例的圖。在圖1所示的制造裝置中，聚碳酸酯樹脂經(jīng)過制備原料芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的原料熔融液的原料制備工序、在熔融狀態(tài)下使用2個(gè)以上的反應(yīng)槽使所述原料發(fā)生縮聚反應(yīng)的縮聚工序來制造，其后停止反應(yīng)，經(jīng)過將聚合反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料和反應(yīng)副產(chǎn)物脫氣除去的工序(未圖示)、添加熱穩(wěn)定劑、防粘劑、著色劑等的工序(未圖示)、將聚碳酸酯樹脂形成為預(yù)定粒徑的粒料的工序(未圖示)，從而將聚碳酸酯樹脂的粒料成型。在原料制備工序中，設(shè)置串連連接的第1原料混合槽4和第2原料混合槽6、用于將制備的原料熔融液供給到縮聚工序的供給泵7a和供給管道5b。此外，供給管道5b的開口部接合在后述的第1立式聚合槽8的槽體部側(cè)面。第1原料混合槽4和第2原料混合槽6中分別設(shè)置有例如錨型攪拌槳3a、3b。并且，由碳酸二苯酯供給口1將作為碳酸二酯的碳酸二苯酯(下文中，有時(shí)記為DPC)以熔融狀態(tài)供給到第1原料混合槽4中，由雙酚A供給口2將作為芳香族二羥基化合物的雙酚A(下文中，有時(shí)記為BPA)以粉末狀態(tài)供給到第1原料混合槽4中。下面，在縮聚工序中，設(shè)置串連連接的第1立式聚合槽8、第2立式聚合槽13和第3立式聚合槽14以及與第3立式聚合槽14的后段串連連接的第4臥式聚合槽15。第1立式聚合槽8和第2立式聚合槽13通過供給泵7b和供給管道12a連接，供給管道12a的幵口部接合第2立式聚合槽13的槽體部側(cè)面。第2立式聚合槽13和第3立式聚合槽14通過供給泵7c和供給管道12b連接，供給管道12b的開口部與第3立式聚合槽14的槽體部側(cè)面連接。此外，第3立式聚合槽14與第4臥式聚合槽15通過供給泵7d和供給管道12c連接。第1立式聚合槽8、第2立式聚合槽13和第3立式聚合槽14中分別設(shè)有MAXBLEND攪拌槳9a、9b和9c。并且，第4臥式聚合槽15中設(shè)有攪拌槳16。此外，4個(gè)聚合槽上分別安裝有用于排出縮聚反應(yīng)生成的副產(chǎn)物等的副產(chǎn)物蒸餾管10a、10b、10c和10d。此外，副產(chǎn)物蒸餾管10a、10b、10c和10d分別與冷凝器101a、101b、101c和101d連接，并且各聚合槽利用減壓裝置102a、102b、102c和102d保持在預(yù)定的減壓狀態(tài)。此處，在本實(shí)施方式中，如上述的原料供給泵7a與供給管道5b、供給泵7b與供給管道12a、供給泵7c與供給管道12b、供給泵7d與供給管道12c那樣，有時(shí)將組合供給泵與供給管道而成的裝置稱為"供給裝置"。并且，可以使用供給裝置輸送芳香族二羥基化合物、碳酸二酯、酯交換催化劑、低聚碳酸酯、聚碳酸酯中的至少1種物質(zhì)。此時(shí)，所述物質(zhì)中還可以含有其他成分。此外，優(yōu)選在分別設(shè)置在4個(gè)聚合槽(第1立式聚合槽8、第2立式聚合槽13、第3立式聚合槽14、第4臥式聚合槽15)上的蒸餾管10a、10b、10c和10d上適宜地設(shè)置用于防止餾出物逆流的逆流防止器。這種情況下，逆流防止器可以分別設(shè)置在各蒸餾管10a、10b、10c和10d上，更優(yōu)選將逆流防止器至少設(shè)置在蒸餾管10c上，該蒸餾管10c設(shè)置在緊鄰第4臥式聚合槽15(臥式聚合槽)之前的第3立式聚合槽14(立式聚合槽)上。逆流防止器優(yōu)選設(shè)置于各蒸餾管10a、10b、10c和10d的中途，更優(yōu)選的是，設(shè)置于聚合槽與冷凝器之間的聚合槽側(cè)為宜。對這樣的逆流防止器沒有特別限定，只要具有防止餾出物逆流的功能即可，例如，使用壺狀(pot-shaped)的逆流防止器。此外，由第4臥式聚合槽15經(jīng)過送出管道12d排出的聚合反應(yīng)液其后經(jīng)過未圖示的以下工序，從而得到粒狀的聚碳酸酯樹脂停止反應(yīng)并將聚合反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料和反應(yīng)副產(chǎn)物脫氣除去的工序；添加熱穩(wěn)定劑、防粘劑、著色劑等的工序；將聚碳酸酯樹脂形成為預(yù)定粒徑的粒料的工序。在圖1所示的聚碳酸酯樹脂的制造裝置中，在氮?dú)鈿夥障掠陬A(yù)定的溫度制備的DPC熔融液和經(jīng)在氮?dú)鈿夥障掠?jì)量的BPA粉末分別由DPC供給口1和BPA供給口2連續(xù)供給到第1原料混合槽4中。如果第1原料混合槽4的液面超過預(yù)定的高度，則原料熔融液通過供給管道5a輸送到第2原料混合槽6中。接下來，利用原料供給泵7a，經(jīng)過供給管道5b由第1立式聚合槽8的槽體部側(cè)面，將原料熔融液連續(xù)供給到第1立式聚合槽8內(nèi)的聚合反應(yīng)液中。此外，由位于原料熔融液的供給管道5b中途的催化劑供給口5c連續(xù)供給作為催化劑的水溶液狀態(tài)的碳酸銫。在第1立式聚合槽8中，例如，保持在溫度22(TC、壓力13.33KPa(100Torr)、攪拌槳轉(zhuǎn)速160rpm，由副產(chǎn)物蒸餾管10a餾出副產(chǎn)物的苯酚的同時(shí)，保持恒定的液位lla，以使平均停留時(shí)間為60分鐘，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行縮聚反應(yīng)。接下來，由第1立式聚合槽8排出的聚合反應(yīng)液不間斷地依次連續(xù)供給到第2立式聚合槽13、第3立式聚合槽14、第4臥式聚合槽15中，以進(jìn)行縮聚反應(yīng)。如圖1所示，在本實(shí)施方式中，利用供給泵7b，經(jīng)過供給管道12a由第2立式聚合槽13的槽體部側(cè)面，將由第1立式聚合槽8底部排出的聚合反應(yīng)液連續(xù)供給到第2立式聚合槽13內(nèi)的聚合反應(yīng)液中。此外，利用供給泵7c，經(jīng)過供給管道12b由第3立式聚合槽14的槽體部側(cè)面，將由第2立式聚合槽13底部排出的聚合反應(yīng)液連續(xù)供給到第3立式聚合槽14內(nèi)的聚合反應(yīng)液中。分別設(shè)定各聚合槽中的反應(yīng)條件，以使隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行達(dá)到高溫、高真空和低攪拌速度?？刂埔何籰la、lib和llc，以使縮聚反應(yīng)期間各聚合槽中的平均停留時(shí)間為例如60分鐘左右，并且在各聚合槽中，由副產(chǎn)物蒸餾管10a、10b、10c和10d餾出副產(chǎn)物的苯酚。如上所述，在本實(shí)施方式所應(yīng)用的聚碳酸酯樹脂的制造裝置中，由第1立式聚合槽8的槽體部側(cè)面將原料熔融液連續(xù)供給到第1立式聚合槽8內(nèi)的聚合反應(yīng)液中。接下來，由第2立式聚合槽13的槽體部側(cè)面，將由第1立式聚合槽8底部排出的聚合反應(yīng)液連續(xù)供給到第2立式聚合槽13內(nèi)的聚合反應(yīng)液中。進(jìn)而，由第3立式聚合槽14的槽體部側(cè)面，將由第2立式聚合槽13底部排出的聚合反應(yīng)液連續(xù)供給到第3立式聚合槽14內(nèi)的聚合反應(yīng)液中。如此，在聚碳酸酯樹脂的制造裝置中，通過在聚合槽的槽體部側(cè)面裝備將原料熔融液或聚合反應(yīng)液供給到聚合槽內(nèi)的聚合反應(yīng)液中的供給管道，可以大大降低最終制品中的異物量，傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為，原料熔融液或聚合反應(yīng)液在供給口的出口處飛濺導(dǎo)致異物產(chǎn)生。接下來，圖2A、圖2B、圖2C或圖2D是說明與聚合槽連接的供給管道的其他實(shí)施方式的圖。圖2A和圖2B是說明與聚合槽連接的供給管道的開口部在聚合槽內(nèi)的氣相部開口的插入管的圖。在圖2A中，利用供給泵17通過供給管道18a將原料熔融液或聚合反應(yīng)液供給到具有攪拌槳20的立式聚合槽22中，保持液位21的同時(shí)，以預(yù)定的平均停留時(shí)間進(jìn)行酯交換反應(yīng)，聚合反應(yīng)液由立式聚合槽22的底部通過送出管道23排出到下一工序。此外，立式聚合槽22內(nèi)利用預(yù)定的減壓裝置(未圖示)保持在減壓狀態(tài)。并且，副產(chǎn)物苯酚等由副產(chǎn)物蒸餾管19餾出。如圖2A所示，供給管道18a的前端部構(gòu)成從立式聚合槽22的上部頂板插入立式聚合槽22內(nèi)部的插入管。插入管的開口部基本上位于立式聚合槽22的上部頂板與液位21的中間處。同樣如圖2B所示，供給管道18b的前端部構(gòu)成從立式聚合槽22的上部頂板插入立式聚合槽22內(nèi)部的插入管，插入管的開口部位于立式聚合槽22的液位21附近。對插入管長度沒有特別的限制，然而通常從立式聚合槽22的上部頂板到開口部的插入管長度為30cm以上，優(yōu)選插入管較接近液面。此外，插入管的長度過短時(shí)，有如下傾向原料烙融液和聚合反應(yīng)液在插入管的開口部飛濺，附著在插入管的開口部附近。如此，在聚碳酸酯樹脂的制造裝置中，通過在聚合槽的上部裝備將原料熔融液或聚合反應(yīng)液供給到聚合槽內(nèi)的上部頂板與液面之間的氣相部的插入管，可以大大降低最終制品中的異物量，傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為，原料熔融液或聚合反應(yīng)液在供給口的出口處飛濺導(dǎo)致異物產(chǎn)生。接下來，與圖1相同，圖2C和圖2D是供給管道與聚合槽的槽體部側(cè)面連接的實(shí)例。在圖2C中，供給管道18c的開口部在立式聚合槽22的槽體部側(cè)面的壁面開口。在這種情況下，可以擴(kuò)展立式聚合槽22的設(shè)計(jì)靈活性，例如，立式聚合槽22的熱交換螺旋管的易安裝性等。并且，在圖2D中，通過設(shè)置在立式聚合槽22的槽體部側(cè)面的插入管(供給管道18d)供給原料熔融液和聚合反應(yīng)液。插入管(供給管道18d)由與攪拌槳20的軸大致垂直的方向插入立式聚合槽22。此外，作為本發(fā)明的實(shí)施方式所應(yīng)用的另一方法，其特征在于，至少在第3立式聚合槽14中縮聚之時(shí)，滿足下式(l)的關(guān)系。tKT^t2式(l)在式(1)中，tl為利用芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的縮聚時(shí)，作為副產(chǎn)物餾出的副產(chǎn)物單羥基化合物在第3立式聚合槽14內(nèi)的壓力下的沸點(diǎn)(單位°C)。并且，T是為了使副產(chǎn)物餾出而安裝在第3立式聚合槽14上的蒸餾管10c的壁面溫度(單位°C)。此外，t2為第3立式聚合槽14的內(nèi)溫(單位。C)。此處，例如蒸餾管10c為套管時(shí)，蒸餾管10c的壁面溫度(T)為流入蒸餾管10c的熱介質(zhì)的供給溫度與排出溫度的平均值。此外，蒸汽伴熱或電伴熱的情況中，所述壁面溫度(T)是指伴熱溫度(tracetemperature)。眾所周知，利用芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的縮聚是通過除去副產(chǎn)物進(jìn)行的。副產(chǎn)物的大部分是以苯酚為代表的副產(chǎn)物單羥基化合物。特別是如圖1所示，在將3個(gè)立式聚合槽串連連接的縮聚工序中，在第3立式聚合槽14中隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行，聚合反應(yīng)液的粘度增大，為了使縮聚反應(yīng)進(jìn)行，高效地除去副產(chǎn)物是重要的。蒸餾管10c的壁面溫度(T)低于或等于副產(chǎn)物單羥基化合物在第3立式聚合槽14內(nèi)的壓力下的沸點(diǎn)(tl)時(shí)，難以高效地除去副產(chǎn)物，有不能促進(jìn)利用芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的縮聚的傾向。此外，如上所述，隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行，第3立式聚合槽14內(nèi)的聚合反應(yīng)液的粘度增大，因此與副產(chǎn)物單羥基化合物一起，聚合原料和低分子量的聚碳酸酯等的飛沫夾帶物被吸進(jìn)安裝在第3立式聚合槽14上的蒸餾管10c內(nèi)。此時(shí)，如果蒸餾管10c的壁面溫度(T)高于第3立式聚合槽14的內(nèi)溫(t2)，則高溫下焦化的飛沫夾帶物有附著在蒸餾管10c的壁面上的傾向。這樣的附著物在長時(shí)間的運(yùn)轉(zhuǎn)中從蒸餾管10c的壁面落到第3立式聚合槽14內(nèi)，由于形成"焦燒"異物，導(dǎo)致品質(zhì)不良。此外，為了防止吸入蒸餾管10c內(nèi)的低分子量聚碳酸酯的結(jié)晶化，優(yōu)選蒸餾管10c的壁面溫度(T)為230。C以上，更優(yōu)選進(jìn)一步在蒸餾管10c的中途設(shè)置逆流防止器(未圖示)。這樣的逆流防止器是為了防止流出液或異物等向聚合槽逆流而設(shè)置的，通常使用壺狀的逆流防止器。此外，作為形成蒸餾管10c的至少內(nèi)壁部分的材料，例如，可以舉出SUS304、SUS316、SUS316L等鐵含量20%以上的鐵材料；鐵含量20%以下的鐵材料；鎳、鈦等非鐵金屬材料等。此處，使用鐵含量20%以上的鐵材料時(shí)，優(yōu)選對蒸餾管10c的內(nèi)壁部分實(shí)施電解拋光處理。如果未對由鐵含量20%以上的鐵材料構(gòu)成的蒸餾管10c的內(nèi)壁部分實(shí)施電解拋光處理，則有時(shí)所制造的聚碳酸酯樹脂會(huì)著色，樹脂的黃色度(YI)有增大的傾向。此外，在此，對圖1所示的聚碳酸酯樹脂的制造裝置的第3立式聚合槽14中的式(l)的應(yīng)用進(jìn)行詳細(xì)說明，但是式(l)的關(guān)系不限定于第3立式聚合槽14，也能夠應(yīng)用于第1立式聚合槽8、第2立式聚合槽13或第4臥式聚合槽15中的縮聚反應(yīng)。然而，在本實(shí)施方式所應(yīng)用的聚碳酸酯樹脂的制造方法中，如圖1所示，當(dāng)在縮聚工序中使用將具有攪拌機(jī)的2個(gè)以上立式聚合槽串連連接的制造裝置時(shí)，在至少作為最后連接的立式聚合槽的第3立式聚合槽14中，優(yōu)選在滿足上式(l)的關(guān)系的條件下進(jìn)行聚碳酸酯樹脂的制造。作為本發(fā)明的更優(yōu)選的實(shí)施方式，優(yōu)選在聚碳酸酯樹脂的制造裝置中，如圖1所示使用在聚合槽的槽體部側(cè)面裝備有供給管道(所述供給管道將原料熔融液或聚合反應(yīng)液供給到聚合槽內(nèi)的聚合反應(yīng)液中)的制造裝置，并且在至少作為最后連接的立式聚合槽的第3立式聚合槽14中，在滿足上式(l)的關(guān)系的條件下進(jìn)行聚碳酸酯樹脂的制造，但在本發(fā)明中并不限于上述實(shí)施方式。實(shí)施例下面，基于實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。此外，本發(fā)明只要不脫離其要點(diǎn)，就不限定于以下實(shí)施例。實(shí)施例1如上述圖1所示，利用具有2個(gè)原料混合槽、3個(gè)立式聚合槽和1個(gè)臥式聚合槽的制造裝置，在以下條件下進(jìn)行聚碳酸酯樹脂的制造。首先，在原料制備工序中，在氮?dú)鈿夥障?，以恒定的摩爾?DPC/BPA-1.064)混合DPC(碳酸二苯酯)和BPA(雙酚A)，制備出DPC/BPA的混合熔融液。然后，在縮聚工序中，首先，通過輸送管道將原料制備工序中制備的混合熔融液連續(xù)供給到具有MAXBLEND攪拌槳9a的第1立式聚合槽8內(nèi)。第1立式聚合槽8的容量為10.8m3，將聚合槽內(nèi)控制到溫度為222°C、壓力為1.33xl04Pa、攪拌速度為59rpm。以流量4483kg/小時(shí)將混合熔融液連續(xù)供給到第1立式聚合槽8內(nèi)。并且，控制設(shè)置于槽底部的聚合物排出管線的閥(未圖示)的開度的同時(shí)，保持恒定的液位，以使第1立式聚合槽8中的平均停留時(shí)間達(dá)到75分鐘。接著，開始供給上述混合熔融液，同時(shí)由位于混合熔融液的輸送管道中途的催化劑供給口5c連續(xù)供給水溶液狀態(tài)的碳酸銫作為催化劑。催化劑的供給量相對于1摩爾BPA為1.0微摩爾(以銫金屬量計(jì)，相對于1摩爾BPA，為2.0微摩爾)的比例。然后，由第1立式聚合槽8的槽底排出的聚合反應(yīng)液不間斷地被依次連續(xù)供給到第2立式聚合槽13(容量12.6m3)、第3立式聚合槽14(容量9.(W)和第4臥式聚合槽15(容量15.5m"中，并從第4臥式聚合槽15底部的聚合物排出口被抽出。第2立式聚合槽13第4臥式聚合槽15中的反應(yīng)條件(溫度、壓力、攪拌速度)分別為，第2立式聚合槽13(260°C，4.00xl03Pa,59rpm)、第3立式聚合槽14(274°C，700Pa,69rpm)、第4臥式聚合槽15(280"，170Pa，3rpm)。此外，第4臥式聚合槽15具有攪拌槳16。在縮聚工序中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)的同時(shí)，設(shè)定各聚合槽的溫度、壓力和攪拌速度。并且，關(guān)于反應(yīng)時(shí)間，控制各聚合槽中的液位，以使第2立式聚合槽13第4臥式聚合槽15中的平均停留時(shí)間依次為75分鐘(第2立式聚合槽13)、38分鐘(第3立式聚合槽14)、113分鐘(第4臥式聚合槽15)。此外，在各聚合槽中，與縮聚反應(yīng)同時(shí)副產(chǎn)物的苯酚通過安裝在各聚合槽上的蒸餾管從聚合槽中蒸餾去除。在第1立式聚合槽8和第2立式聚合槽13上分別安裝由經(jīng)電解拋光的SUS310S制造的蒸餾管10a、10b，在第3立式聚合槽14和第4臥式聚合槽15上分別安裝由經(jīng)電解拋光的SUS316L制造的蒸餾管10c、10d。分別安裝在所述4個(gè)聚合槽上的蒸餾管(10a、10b、10c、10d)的壁面溫度均保持在120°C。在上述條件下，將聚碳酸酯樹脂的制造持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)月后，停止運(yùn)轉(zhuǎn)，觀察安裝在各聚合槽上的蒸餾管(10a10d)的內(nèi)壁。結(jié)果，安裝在第3立式聚合槽14上的蒸餾管10c的內(nèi)壁上觀察到少量被認(rèn)為是結(jié)晶化異物的附著物，但是沒有堵塞蒸餾管內(nèi)部。并且，在除蒸餾管10c以外的蒸餾管(10a、10b、10d)中未觀察到異物。并且，在3個(gè)月的制造運(yùn)轉(zhuǎn)中制造的聚碳酸酯樹脂中，也幾乎沒有觀察到異物。此外，在500g聚碳酸酯樹脂中異物的個(gè)數(shù)為5個(gè)。此處，所述異物的個(gè)數(shù)是使用顯微鏡計(jì)測得到的在500g聚碳酸酯樹脂粒料中40pm以上的異物的個(gè)數(shù)。實(shí)施例2在實(shí)施例1中使用的制造裝置中，將安裝在縮聚工序的第3立式聚合槽14的蒸餾管10c的壁面溫度變?yōu)?40°C，除此以外，在與實(shí)施例1同樣的條件下將聚碳酸酯樹脂的制造持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)月。在3個(gè)月的制造運(yùn)轉(zhuǎn)中制造的聚碳酸酯樹脂中，500g聚碳酸酯樹脂中僅觀察到2個(gè)異物。實(shí)施例3在實(shí)施例2中，在安裝在縮聚工序的第3立式聚合槽14上的蒸餾管10c的中途(第3立式聚合槽14與冷凝器101c之間，靠近第3立式聚合槽14c)設(shè)置壺型的逆流防止器(未圖示)，除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行制造。在3個(gè)月的制造運(yùn)轉(zhuǎn)中制造的聚碳酸酯樹脂中，500g聚碳酸酯樹脂中僅觀察到l個(gè)異物。在實(shí)施例1中使用的制造裝置中，將安裝在縮聚工序的第3立式聚合槽14上的蒸餾管10c的壁面溫度保持在50°C，該溫度低于第3立式聚合槽14的在壓力下(700Pa)的副產(chǎn)物苯酚的沸點(diǎn)(67。C)，另一方面，將分別安裝在第1立式聚合槽8、第2立式聚合槽13和第4臥式聚合槽15上的蒸餾管(10a、10b、10d)的壁面溫度調(diào)整到120°C，除此以外，在與實(shí)施例1同樣的條件下，將聚碳酸酯樹脂的制造持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)1個(gè)月。1個(gè)月后，停止運(yùn)轉(zhuǎn)，觀察安裝在各聚合槽上的蒸餾管的內(nèi)壁。其結(jié)果，安裝在第3立式聚合槽14上的蒸餾管10c的內(nèi)壁上附著了副產(chǎn)物苯酚和結(jié)晶化異物等，因而管內(nèi)輕微堵塞。因此，不能維持聚合體系內(nèi)的壓力。并且，聚碳酸酯樹脂中發(fā)現(xiàn)很多結(jié)晶化異物。在實(shí)施例1中使用的制造裝置中，將安裝在縮聚工序的第3立式聚合槽14的蒸餾管10c的壁面溫度保持在2S0。C，該溫度高于第3立式聚合槽14的溫度(274。C)，另一方面，將分別安裝在第1立式聚合槽8、第2立式聚合槽13和第4臥式聚合槽15上的蒸餾管(10a、10b、10d)的壁面溫度調(diào)整到12(TC，除此以外，在與實(shí)施例1同樣的條件下將聚碳酸酯樹脂的制造持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)月。3個(gè)月后，停止制造運(yùn)轉(zhuǎn)，觀察安裝在各聚合槽上的蒸餾管的內(nèi)壁。結(jié)果，安裝在第3立式聚合槽14上的蒸餾管10c的內(nèi)壁上沒有副產(chǎn)物苯酚和結(jié)晶化異物等的附著，但觀察到很多副產(chǎn)物苯酚和飛沫夾帶的聚碳酸酯樹脂的焦燒異物。并且，在制造運(yùn)轉(zhuǎn)中得到的聚碳酸酯樹脂的黃色度(YI)有時(shí)增大，色調(diào)顯示出不穩(wěn)定的傾向。而且，聚碳酸酯樹脂中觀察到大量異物。此處，黃色度(YI)的測定方法如下。使用注射成型機(jī)((株)日本制鋼所制造J100SS-2)，在筒溫度為280°C、模溫為9(TC的條件下進(jìn)行成型，得到厚度3mm、邊長為100mm的正方形片材，對該片材利用顏色試驗(yàn)機(jī)(SUGATESTINSTRUMENTS株式會(huì)社制造SC-1-CH)測定作為顏色的絕對值的三刺激值XYZ，根據(jù)以下關(guān)系式，計(jì)算作為黃色度的指標(biāo)的YI值。YI=(100/Y)x(1.28X-1.06Z)這顯示出所述YI值越大，著色越嚴(yán)重。并且，第3立式聚合槽14中的聚合條件和結(jié)果列于表1。__<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>如以上詳述那樣，利用本實(shí)施方式所應(yīng)用的聚碳酸酯樹脂的制造裝置以及制造方法，防止了異物從聚合槽的頂板混入或結(jié)晶化異物和"焦燒"異物等從蒸餾管落下，能夠制造出減少了這樣的異物的聚碳酸酯樹脂。參照特定實(shí)施方式來詳細(xì)地說明了本發(fā)明，但是在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，可以給予各種變形和改變，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯然的。本申請基于2006年6月15日提出的日本專利申請(特愿2006-166620)、2006年6月16日提出的日本專利申請(特愿2006-167047)以及2007年2月22日申請的日本專利申請(特愿2007-042180)，并以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。工業(yè)實(shí)用性這樣得到的聚碳酸酯樹脂能夠適合地用于片材等建筑材料、水用瓶等容器、汽車用頭燈透鏡、眼鏡等光學(xué)用透鏡類、光盤等光學(xué)用記錄材料、液晶顯示器的導(dǎo)光板等。權(quán)利要求1.一種聚碳酸酯樹脂的制造裝置，該裝置是使用2個(gè)以上的聚合槽來連續(xù)制造聚碳酸酯樹脂的裝置，其特征在于，將反應(yīng)液供給到至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的液相中，或通過插入管將反應(yīng)液供給到所述至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的氣相部。2.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂的制造裝置，其特征在于，所述插入管在聚合槽的頂板和該聚合槽內(nèi)的反應(yīng)液的液面之間的氣相部具有開口部。3.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂的制造裝置，其特征在于，所述聚合槽為具有攪拌裝置的立式聚合槽。4.如權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹脂的制造裝置，其特征在于，通過插入管或輸送管道將反應(yīng)液從聚合槽的側(cè)面供給到聚合槽內(nèi)的液相中。5.如權(quán)利要求l所述的聚碳酸酯樹脂的制造裝置，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂的制造裝置為具有串連連接的2個(gè)以上的立式聚合槽和接在所述立式聚合槽之后的至少1個(gè)臥式聚合槽的裝置，各聚合槽具有用于將槽內(nèi)壓力保持在減壓的減壓裝置、用于蒸餾除去副產(chǎn)物的蒸餾管和用于將餾出到槽外的副產(chǎn)物冷凝的冷凝器，并且所述聚碳酸酯樹脂由芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)來制造。6.如權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯樹脂的制造裝置，其特征在于，所述蒸餾管的至少內(nèi)壁部分由鐵含量為20%以上的鐵材料形成。7.如權(quán)利要求5或6所述的聚碳酸酯樹脂的制造裝置，其特征在于，所述蒸餾管上還設(shè)置有逆流防止器，該逆流防止器用于防止餾出物發(fā)生逆流。8.—種聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法為芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述方法具有制備芳香族二羥基化合物和/或碳酸二酯的原料熔融混合物的原料制備工序和使用2個(gè)以上聚合槽在酯交換催化劑存在下將所述原料制備工序中制備的原料熔融混合物連續(xù)縮聚的縮聚工序，并且，在所述縮聚工序中，將酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液直接供給到至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的液相部，或者通過在聚合槽內(nèi)的氣相部具有開口部的插入管將所述反應(yīng)液供給到所述至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的氣相部。9.如權(quán)利要求8所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在所述縮聚工序中，通過插入管向至少一個(gè)聚合槽中供給酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液，并且所述插入管在聚合槽的頂板與所述聚合槽內(nèi)的反應(yīng)液的液面之間的氣相部具有開口部。10.如權(quán)利要求8所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在所述縮聚工序中，使用立式聚合槽作為聚合槽，并且，通過插入管或輸送管道，將酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液從至少1個(gè)聚合槽的側(cè)面供給到所述至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的液相中。11.如權(quán)利要求8所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在縮聚工序中，使用具有串連連接的2個(gè)以上立式聚合槽和接在所述立式聚合槽之后的至少1個(gè)臥式聚合槽的制造裝置，并且各聚合槽具有用于將槽內(nèi)壓力保持在減壓的減壓裝置、用于蒸餾除去副產(chǎn)物的蒸餾管和用于將餾出到槽外的副產(chǎn)物冷凝的冷凝器。12.—種聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法為芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在迸行所述酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力下副產(chǎn)物單羥基化合物的沸點(diǎn)tlrc)、使副產(chǎn)物單羥基化合物從所述反應(yīng)器餾出的蒸餾管的壁面溫度trc)與所述反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)溫t2rc)的關(guān)系滿足式(i):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(l)。13.如權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，trc)與t2rc)的關(guān)系還滿足式(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(2)。14.如權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述反應(yīng)器為立式聚合槽，該立式聚合槽具有將反應(yīng)器內(nèi)的壓力保持在減壓的減壓裝置和將從蒸餾管餾出到所述反應(yīng)器外的副產(chǎn)物單羥基化合物冷凝的冷凝器。15.如權(quán)利要求14所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述蒸餾管上還設(shè)置有防止餾出物發(fā)生逆流的逆流防止器。16.如權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述蒸餾管的至少內(nèi)壁部分由鐵含量為20%以上的鐵材料形成。17.如權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述副產(chǎn)物單羥基化合物為苯酚。18.—種聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，使用如下聚合裝置來進(jìn)行芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的連續(xù)酯交換反應(yīng)，所述聚合裝置具有串連連接的2個(gè)以上立式聚合槽、接在立式聚合槽之后的至少1個(gè)臥式聚合槽、設(shè)置在至少1個(gè)所述立式聚合槽的上部的使酯交換反應(yīng)中副產(chǎn)物的單羥基化合物從聚合槽餾出的蒸餾管，進(jìn)行所述酯交換反應(yīng)時(shí)，在所述立式聚合槽內(nèi)的壓力下副產(chǎn)物單夢5基化合物的沸點(diǎn)tl(°C)、所述立式聚合槽內(nèi)的內(nèi)溫t2(°C)和所述蒸餾管的壁面溫度TCC)滿足式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(3)。19.如權(quán)利要求18所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，至少在緊鄰臥式聚合槽之前的立式聚合槽中，tl(。C)、t2(。C)和T(。C)滿足所述式(3)。20.如權(quán)利要求18或19所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在與所述立式聚合槽連接的蒸餾管上還設(shè)置有防止餾出物發(fā)生逆流的逆流防止器。21.如權(quán)利要求18或19所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，通過插入管或輸送管道，將芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液從至少1個(gè)立式聚合槽的側(cè)面供給到所述至少1個(gè)立式聚合槽內(nèi)的液相中。22.如權(quán)利要求20所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，通過插入管或輸送管道，將芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的反應(yīng)液從至少1個(gè)立式聚合槽的側(cè)面供給到所述至少1個(gè)立式聚合槽內(nèi)的液相中。全文摘要本發(fā)明提供減少了聚合槽內(nèi)的附著物和異物的產(chǎn)生的聚碳酸酯樹脂的制造裝置，以及減少了熔融法產(chǎn)生的結(jié)晶化異物和焦燒異物的聚碳酸酯樹脂的制造方法。在所述方法中，在使用2個(gè)以上聚合槽的聚碳酸酯樹脂的連續(xù)制造裝置中，將聚合反應(yīng)液供給到至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的液相中，或通過插入管供給到該至少1個(gè)聚合槽內(nèi)的氣相部，和/或，使用3個(gè)具有攪拌裝置的立式聚合槽和1個(gè)臥式聚合槽，制造由芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)生成的聚碳酸酯樹脂，此時(shí)將蒸餾管(10c)的壁面溫度T設(shè)定為高于副產(chǎn)物苯酚的沸點(diǎn)t1的溫度，以使在至少第3立式聚合槽(14)內(nèi)的壓力下的副產(chǎn)物苯酚的沸點(diǎn)t1、蒸餾管(10c)的壁面溫度T和第3立式聚合槽(14)的內(nèi)溫t2的關(guān)系滿足式t1＜T≤t2。文檔編號(hào)C08G64/20GK101395200SQ20078000796公開日2009年3月25日申請日期2007年3月29日優(yōu)先權(quán)日2006年6月15日發(fā)明者內(nèi)村竜次,宮本正昭,濱野俊之,高橋和幸申請人:三菱化學(xué)株式會(huì)社