專(zhuān)利名稱(chēng)::苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子、發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子、苯乙烯改性聚丙烯...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種以聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂為核、使苯乙烯聚合而得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,使發(fā)泡劑含浸于其中而得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,使該粒子預(yù)發(fā)泡而得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子,將該發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體及這些物質(zhì)的制造方法。本申請(qǐng)基于2006年2月28日在日本所申請(qǐng)的特愿2006-52110號(hào)主張優(yōu)先權(quán),并將其內(nèi)容引用于此。
背景技術(shù):
:一直以來(lái),已知將聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子填充于模內(nèi)并加熱、使其發(fā)泡而得到的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體的剛性、隔熱性、輕質(zhì)性、耐水性及發(fā)泡成型性?xún)?yōu)異。因此,該發(fā)泡成型體被廣泛用作緩沖材料或建材用隔熱材料。但是,該發(fā)泡成型體存在耐試劑性及耐沖擊性差的問(wèn)題。另一方面,已知由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂形成的發(fā)泡成型體的耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異。因此,該發(fā)泡成型體被用于汽車(chē)相關(guān)零件。但是,由于聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的發(fā)泡氣體的保持性差,因此需要精確控制發(fā)泡成型條件,所以存在制造成本高的問(wèn)題。而且,與聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體相比,還存在剛性差的問(wèn)題。為了解決上述聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的問(wèn)題,提出了將剛性及發(fā)泡成型性良好的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂和耐試劑性及耐沖擊性良好的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂復(fù)合化而成的發(fā)泡成型體(例如,參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l、2。)在專(zhuān)利文獻(xiàn)l中,以提供耐沖擊性、剛性、表面性等實(shí)用的發(fā)泡成型體為目的,公開(kāi)了一種得到由改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂組合物形成的預(yù)發(fā)泡粒子的方法,所述方法的特征在于,對(duì)于相對(duì)聚丙烯(a)100質(zhì)量份含有乙烯基類(lèi)單體成分(b)l500質(zhì)量份及相對(duì)該乙烯基類(lèi)單體成分(b)100質(zhì)量份含有自由基聚合引發(fā)劑(c)0.0110質(zhì)量份的水性懸浮液,在根據(jù)情況實(shí)質(zhì)上乙烯基類(lèi)單體成分(b)不進(jìn)行均聚的條件下進(jìn)行加熱后,使該乙烯基類(lèi)單體成分(b)含浸于該聚丙烯(a)中,進(jìn)一步將該水性懸浮液加熱到該聚丙烯(a)的結(jié)晶部分實(shí)質(zhì)上開(kāi)始熔化的溫度以上的高溫,使乙烯基類(lèi)單體成分(b)聚合。在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種得到球狀聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的方法,所述方法的特征在于,使含有110質(zhì)量%的乙烯成分的丙烯類(lèi)樹(shù)脂顆?;蚍勰㊣OO質(zhì)量份分散于水性懸浮液中,在該懸浮液中加入苯乙烯類(lèi)單體約30-150質(zhì)量份,在130"C以上的溫度下進(jìn)行加熱處理,然后在聚合催化劑的存在下進(jìn)行聚合。但是,通過(guò)專(zhuān)利文獻(xiàn)l、2所公開(kāi)的以往方法得到的改性樹(shù)脂,特別是難以在表面部附近使聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂以粒子狀分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中,容易導(dǎo)致其不能發(fā)揮充分的耐試劑性。另外,使用通過(guò)這些以往方法制成的改性樹(shù)脂粒子進(jìn)行發(fā)泡成型而形成的成型品,無(wú)法得到充分兼具耐熱性和穿孔沖擊性的成型品。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平9-194623號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:特開(kāi)昭61-9432號(hào)7>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的,其目的在于提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體,所述發(fā)泡成型體可改善聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體兩者的缺點(diǎn),機(jī)械特性或耐試劑性等優(yōu)異。本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的反復(fù)進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),使用具有特定熔點(diǎn)的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子作為聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,加入苯乙烯類(lèi)單體,在特定的溫度范圍使其聚合,由此可得到具有如下特征的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,即,在粒子表面附近聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂增多,當(dāng)接近于粒子中心部時(shí)苯乙烯增多,而且聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂和聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂形成有清晰的海島結(jié)構(gòu)。而且發(fā)現(xiàn),這樣制成的具有上述海島結(jié)構(gòu)的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,將使發(fā)泡劑含浸于其中而得到的發(fā)泡性樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡后,將該發(fā)泡粒子填充于成型模而進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型時(shí),有效利用聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂和聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂各自的優(yōu)點(diǎn),可以制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體,完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,具有聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂和聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂,其中,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂ioo質(zhì)量份,含有聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份,并且以粒子長(zhǎng)徑為5jam以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在。本發(fā)明還提供一種發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,其中,在上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中含浸發(fā)泡劑而成。本發(fā)明還提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子,其中,使上述發(fā)泡性苯乙烯類(lèi)改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡而成。本發(fā)明還提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體,其中,在模內(nèi)填充上述苯乙烯類(lèi)改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子且使其發(fā)泡成型而成,密度為0.01~0.2g/cm3的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體中,優(yōu)選才艮據(jù)JISK6767在卯X:條件下的尺寸變化測(cè)定中的發(fā)泡成型體的收縮率為1.0%以下。本發(fā)明還提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,具有在含有分散劑的水性懸浮液中,使熔點(diǎn)為12or;i45t:的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份、苯乙烯類(lèi)單體30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份和聚合引發(fā)劑分散的工序;將得到的分散液加熱到上述苯乙烯類(lèi)單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度,使上述苯乙烯類(lèi)單體含浸于上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的工序;將上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為IX時(shí),在(T-IO)-(T+20)"C的溫度下進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體的聚合的工序。在本發(fā)明中,優(yōu)選上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為140x:i45r;。另外,在本發(fā)明中,優(yōu)選在上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為120匸~140匸(特別是120C以上且低于140"C)時(shí),在上述聚合工序中,在(丁)~(1+20)"C的溫度下進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體的聚合。本發(fā)明還提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,具有在含有分散劑的水性懸浮液中,使熔點(diǎn)為12ox:i4or;的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份、苯乙烯類(lèi)單體20質(zhì)量份以上且低于100質(zhì)量份和聚合引發(fā)劑分散的工序;將得到的分散液加熱到上述苯乙烯類(lèi)單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度,使上述苯乙烯類(lèi)單體含浸于上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的工序;將上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為T(mén)X:時(shí),在(T-IO)-(T+20)"C的溫度下進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體的第1聚合的工序;在上述第l聚合工序之后,加入苯乙烯類(lèi)單體和聚合引發(fā)劑,并且設(shè)定為(T-25)(T+15)r:的溫度,由此進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體向上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的含浸和第2聚合的工序(其中,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份,在第1聚合和第2聚合中使用的苯乙烯類(lèi)單體的合計(jì)為30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份)。在本發(fā)明中,優(yōu)選上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為140X:145"C。另外,在本發(fā)明中,優(yōu)選在上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為120匸~140匸(特別是120"C以上且低于140匸)時(shí),在上述第1聚合工序中,在(T)(T十20)X:的溫度下進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體的聚合,在上述第2聚合工序中,在(T-IO)-(T+15)C的溫度下進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體的聚合。在本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法中,優(yōu)選聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子為丙烯-乙烯共聚物。本發(fā)明還提供一種發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,在上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法之后,使發(fā)泡劑含浸于所得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中,從而得到發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。本發(fā)明還提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法,其中,在上述發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法之后,加熱所得到的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,使其預(yù)發(fā)泡,從而得到發(fā)泡粒子。本發(fā)明還提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體的制造方法,其中,在上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法之后,將得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子填充于成型模的模腔內(nèi),接著進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型,然后將成型體從成型模中脫模。由于本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子具有以粒子長(zhǎng)徑為5jim以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在的海島結(jié)構(gòu),因此,將使發(fā)泡劑含浸于該粒子中而得到的發(fā)泡性樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡后,將該發(fā)泡粒子填充于成型模并進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而得到的發(fā)泡成型體,有效利用聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂各自的優(yōu)點(diǎn),成為剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體。因此,根據(jù)本發(fā)明,可以提供適于制造具有這樣優(yōu)異物性的發(fā)泡成型體的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。由于本發(fā)明的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子是使發(fā)泡劑含浸于上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中而成的,因此,可以提供適于制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。由于本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子是使上述發(fā)泡性粒子預(yù)發(fā)泡而成的,因此,可以提供適于制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子。由于本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體是使上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而成的,因此,可以提供剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體。對(duì)本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法而言,在含有分散劑的水性懸浮液中,使熔點(diǎn)為12or;i45x:的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子、苯乙烯類(lèi)單體和聚合引發(fā)劑分散,使苯乙烯類(lèi)單體含浸于聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中之后,將聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為T(mén)X:時(shí),在(T-10)(T十20)x:的溫度下進(jìn)行1個(gè)階段的聚合,或在(T)(T+20)X:的溫度下進(jìn)行笫1次聚合、在(T-25)(T+15)TC的溫度下進(jìn)行第2次苯乙烯類(lèi)單體的聚合,由此可以制造具有以粒子長(zhǎng)徑為5nm以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在的海島結(jié)構(gòu)的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。對(duì)得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子而言,在將使發(fā)泡劑含浸于其中而得到的發(fā)泡性樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡后,將該發(fā)泡粒子填充于成型模而進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型時(shí),有效利用聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂各自的優(yōu)點(diǎn),得到剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體。根據(jù)本制造方法,可以提供適于制造具有這樣優(yōu)異物性的發(fā)泡成型體的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。對(duì)本發(fā)明的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法而言,由于其是使發(fā)泡劑含浸于上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中而制造發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的方法,因此,可以提供適于制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。對(duì)本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法而言,由于其是將上述發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡而制造苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子的方法,因此,可以提供適于制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子。對(duì)本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體的制造方法而言,由于其是將上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而制造苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體的方法,因此,可以提供剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體。圖l是表示在本發(fā)明的實(shí)施例6中制成的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的切面TEM圖像的圖。圖2是表示在比較例3中制成的樹(shù)脂粒子的切面TEM圖^象的圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的特征在于,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份,并且以粒子長(zhǎng)徑為5jum以下、優(yōu)選3pm以下、更優(yōu)選0.05~2.5Hm的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在。作為本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂材料之一—聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,只要具有120145X:的熔點(diǎn),就沒(méi)有特別限定,可以使用通過(guò)公知的聚合方法得到的樹(shù)脂。當(dāng)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔點(diǎn)低于120"C時(shí),耐熱性不足,使用苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子制造的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體的耐熱性變低。另外,當(dāng)熔點(diǎn)高于145C時(shí),聚合溫度升高,不能進(jìn)行良好的聚合。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,作為聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,可使用具有120145"C范圍的熔點(diǎn)的丙烯-乙烯共聚物。該丙烯-乙烯共聚物是以丙烯和乙烯的共聚物為主要成分的共聚物,也可以是在分子內(nèi)含有可以與乙烯或丙烯共聚的其他單體的共聚物。作為這種單體,可列舉選自oc-烯烴、環(huán)狀烯烴、二烯類(lèi)單體中的一種或兩種以上的單體。該丙烯-乙烯共聚物以熔點(diǎn)為120X:145"C為特征,可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物及三元共聚物中的任一種。另外,熔點(diǎn)存在多個(gè)時(shí),將最低一方的溫度設(shè)定為熔點(diǎn)(TX:)。在上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中,也可以根據(jù)需要含有著色劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑等添加物。其中,作為著色劑,無(wú)機(jī)著色劑及有機(jī)著色劑都可以使用。特別優(yōu)選氧化鐵、炭黑等無(wú)機(jī)類(lèi)的著色劑。作為本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的另一個(gè)樹(shù)脂材料-聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂,可列舉例如使苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等苯乙烯類(lèi)單體聚合而得到的樹(shù)脂。而且,聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂也可以是苯乙烯類(lèi)單體和可以與該苯乙烯類(lèi)單體共聚的其他單體的共聚物。作為其他單體,可例示二乙烯基苯之類(lèi)的多官能性單體、或(甲基)丙烯酸丁酯之類(lèi)的結(jié)構(gòu)中不含有苯環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯等。這些其他單體可以在實(shí)質(zhì)上相對(duì)聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂不超過(guò)5質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,苯乙烯及可以與苯乙烯共聚的單體均稱(chēng)為苯乙烯類(lèi)單體。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,"(甲基)丙烯酸"是指ot位上鍵合有氫原子的丙烯酸和a位上鍵合有甲基的甲基丙烯酸中的一種或兩種。聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的量被設(shè)定為相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂100質(zhì)量份為30-600質(zhì)量份的范圍。優(yōu)選的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的配合量為100-550質(zhì)量份、更優(yōu)選為130-500質(zhì)量份。當(dāng)該聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的比例大于600質(zhì)量份時(shí),將發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而得到的發(fā)泡成型體的耐試劑性及耐沖擊性降低,因此不優(yōu)選。另一方面,當(dāng)聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的比例小于30質(zhì)量份時(shí),將發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而得到的發(fā)泡成型體的剛性降4氐,因此不優(yōu)選。在本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中,聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂以粒子長(zhǎng)徑為5|im以下、優(yōu)選3jam以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在。粒子長(zhǎng)徑的下限值優(yōu)選為0.05jim以上。圖1是表示本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的切面TEM圖像的圖。由該圖1可知,本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子以形成微粒狀的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子均勻地分散于聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的海島結(jié)構(gòu)而存在。另一方面,對(duì)圖2所示的比較例的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子而言,無(wú)法確認(rèn)在圖1中所看到的那樣的微粒狀的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的海島結(jié)構(gòu)。由于本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子具有以粒子長(zhǎng)徑為5jim以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在的海島結(jié)構(gòu),因此,將使發(fā)泡劑含浸于該粒子中而得到的發(fā)泡性樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡后,將該發(fā)泡粒子填充于成型模并進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而得到的發(fā)泡成型體,有效利用聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂各自的優(yōu)點(diǎn),成為剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體。因此,根據(jù)本發(fā)明,可以提供適于制造具有這樣優(yōu)異物性的發(fā)泡成型體的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。上述本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,可以通過(guò)具有下面的(A)(C)各工序或(A)(D)各工序的、本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法來(lái)j效、并且成品率高地制造。(A)在含有分散劑的水性懸浮液中,使熔點(diǎn)為1201C145^C的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份、苯乙烯類(lèi)單體30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份(其中,在進(jìn)行(D)工序時(shí),苯乙烯類(lèi)單體為20質(zhì)量份以上且低于100質(zhì)量份)和聚合引發(fā)劑分散的工序;(B)將得到的分散液加熱到上述苯乙烯類(lèi)單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度,使上述苯乙烯類(lèi)單體含浸于上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的工序;(c)將上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為tx:時(shí),在(T-10)(T+20)C的溫度下進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體的第1聚合的工序;(D)在上述第l聚合工序之后,加入苯乙烯類(lèi)單體和聚合引發(fā)劑,并且在將上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為T(mén)1C時(shí),設(shè)定為(T-25)~(T+15)"C的溫度,由此進(jìn)行上述苯乙烯類(lèi)單體向上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的含浸和第2聚合的工序(其中,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份,在第1聚合和第2聚合中使用的苯乙烯類(lèi)單體的合計(jì)為30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份)。需要說(shuō)明的是,對(duì)該(A)(D)各工序而言,可以采用在實(shí)施以苯乙烯類(lèi)單體為原料制造珠狀聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的懸浮聚合法或種子聚合法等眾所周知的聚合法時(shí)所使用的反應(yīng)釜聚合裝置等來(lái)實(shí)施,但使用的制造裝置并不限定于這些裝置。在上述(A)工序中,聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子可通過(guò)如下方法得到,例如,用擠出機(jī)進(jìn)行熔融,利用絲束切割(strandcut)、水中切割、熱切割等進(jìn)行造粒顆粒化,或用粉碎機(jī)直接將樹(shù)脂粒子粉碎并顆粒化。另外,其形狀可列舉球形、橢圓球形(卵形)、圃柱形、棱柱形等。該聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的優(yōu)選樹(shù)脂粒徑為0.5~1.5mm的范圍,更優(yōu)選為0.6~1.0mm的范圍。另外,作為上述苯乙烯類(lèi)單體,如上所述,可使用苯乙烯單體、或以苯乙烯為主要成分的苯乙烯單體和可以與苯乙烯共聚的單體的混合物。當(dāng)苯乙烯類(lèi)單體的配合量大于600質(zhì)量份時(shí),無(wú)法被聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子含浸,產(chǎn)生聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂單獨(dú)的粒子,因此不優(yōu)選。而且,由于使預(yù)發(fā)泡粒子進(jìn)行二次發(fā)泡而得到的發(fā)泡成型體的耐試劑性及耐沖擊性降低,因此不優(yōu)選。另一方面,當(dāng)苯乙烯類(lèi)單體的配合量少于30質(zhì)量份時(shí),雖然向聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的含浸、聚合所需要的時(shí)間縮短,但是得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子保持發(fā)泡劑的能力降低,變得不能進(jìn)行高發(fā)泡,因此不優(yōu)選。而且,由于使預(yù)發(fā)泡粒子進(jìn)行二次發(fā)泡而得到的發(fā)泡成型體的剛性降低,因此不優(yōu)選。作為上述(A)工序中所使用的分散劑,可列舉例如部分皂化聚乙烯醇、聚丙烯酸鹽、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維素、甲基纖維素等有機(jī)類(lèi)分散劑;焦磷酸鎂、焦磷酸鈣、磷酸鈣、碳酸鈣、磷酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂等無(wú)機(jī)類(lèi)分散劑等。其中,優(yōu)選無(wú)機(jī)類(lèi)分散劑。在使用無(wú)機(jī)類(lèi)分散劑時(shí),優(yōu)選并用表面活性劑。作為這種表面活性劑,可列舉例如十二烷基苯磺酸鈉、oc-烯烴磺酸鈉等。另外,作為聚合引發(fā)劑,可以使用苯乙烯類(lèi)單體的聚合中通用的以往眾所周知的聚合引發(fā)劑。可列舉例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化辛酸叔戊酯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化苯曱酸叔戊酯、過(guò)氧化特戊酸叔丁酯、過(guò)氧化異丙基碳酸叔丁酯、過(guò)氧化乙酸叔丁酯、過(guò)氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己酸叔丁酯、過(guò)氧化六氫對(duì)苯二甲酸二叔丁酯、2,2-二叔丁基過(guò)氧化丁烷、過(guò)氧化二異丙苯等有機(jī)過(guò)氧化物;偶氮二異丁腈、偶氮二(二甲基戊腈)等偶氮化合物。需要說(shuō)明的是,聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)^^用,也可以并用。另外,添加交聯(lián)劑時(shí),作為其添加方法,可列舉例如在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中直接添加交聯(lián)劑的方法,使交聯(lián)劑溶解在溶劑、增塑劑或苯乙烯類(lèi)單體中之后進(jìn)行添加的方法,使交聯(lián)劑分散在水中之后進(jìn)行添加的方法等。其中,優(yōu)選使交聯(lián)劑溶解在苯乙烯類(lèi)單體中之后進(jìn)行添加的方法。對(duì)苯乙烯類(lèi)單體而言,為了使其含浸于聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中,可以連續(xù)地或間斷地添加在水性介質(zhì)中。優(yōu)選苯乙烯類(lèi)單體緩慢地添加于水性介質(zhì)中。作為水性介質(zhì),可列舉水、水和水溶性溶劑(例如醇)的混合介質(zhì)。在上述(B)工序中,將由(A)工序得到的分散液加熱到苯乙烯類(lèi)單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度,使苯乙烯類(lèi)單體含浸于聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子時(shí)的溫度為45"C70X:的范圍、優(yōu)選為50X:65"C的范圍。當(dāng)該含浸溫度低于上述范圍時(shí),苯乙烯類(lèi)單體的含浸變得不充分,生成聚苯乙烯的聚合粉末,因此不優(yōu)選。另一方面,當(dāng)含浸溫度超過(guò)上述范圍時(shí),苯乙烯類(lèi)單體在被聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子充分含浸之前就進(jìn)行聚合,因此不優(yōu)選。在上述(C)工序及(D)工序中,聚合溫度是重要的因素,將聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為T(mén)n時(shí),在(C)工序(第1聚合)中設(shè)定為(T-10)(T+20)t:的溫度范圍,在(D)工序(第2聚合)中設(shè)定為(T-25)(T+15)"C的溫度范圍。通過(guò)在上述溫度范圍進(jìn)行聚合,樹(shù)脂粒子內(nèi)成為在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的海中存在球狀的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的島的結(jié)構(gòu)。通過(guò)成為這種結(jié)構(gòu),有效利用聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂各自的優(yōu)點(diǎn),可以提供適于制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。當(dāng)?shù)陀谏鲜鼍酆蠝囟葧r(shí),在得到的樹(shù)脂粒子內(nèi)不能形成聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂和聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的清晰的海島結(jié)構(gòu),因此,無(wú)法得到顯示良好的物性的樹(shù)脂粒子或發(fā)泡成型體。另外,當(dāng)高于上述聚合溫度時(shí),聚合溫度升高,苯乙烯類(lèi)單體在被聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子充分含浸之前就開(kāi)始聚合,因此無(wú)法得到顯示良好物性的樹(shù)脂粒子或發(fā)泡成型體。另外,需要耐熱性?xún)?yōu)異的價(jià)格昂貴的聚合設(shè)備。進(jìn)行了上述(C)工序、或(C)工序及(D)工序的聚合后,將反應(yīng)槽冷卻,使形成的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子與水性介質(zhì)分離,由此可得到如下所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,即,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份,并且以粒子長(zhǎng)徑為5nm以下、優(yōu)選3jum以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在。對(duì)本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法而言,在含有分散劑的水性懸浮液中,使熔點(diǎn)為120"C145"C的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子、苯乙烯類(lèi)單體和聚合引發(fā)劑分散,使苯乙烯類(lèi)單體含浸于聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中之后,將聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為T(mén)t:時(shí),在(T-10)(T+20)"€的溫度下進(jìn)行1個(gè)階段的聚合,或在(T)(T+20)X:的溫度下進(jìn)行第1次聚合、在(T-25)(T+15)"C的溫度下進(jìn)行第2次苯乙烯類(lèi)單體的聚合,由此,可以制造具有以粒子長(zhǎng)徑為5Mm以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在的海島結(jié)構(gòu)的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。對(duì)得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子而言,在將使發(fā)泡劑含浸于其中而得到的發(fā)泡性樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡后,將該發(fā)泡粒子填充于成型模而進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型時(shí),有效利用聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂各自的優(yōu)點(diǎn),得到剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體。因此,根據(jù)本制造方法,可以提供適于制造具有這樣優(yōu)異物性的發(fā)泡成型體的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。本發(fā)明提供一種發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子及其制造方法,所述發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子使發(fā)泡劑、優(yōu)選易揮發(fā)性發(fā)泡劑含浸于上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中而得到。作為含浸于苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的易揮發(fā)性發(fā)泡劑,可列舉沸點(diǎn)為聚合物的軟化溫度以下的具有易揮發(fā)性的發(fā)泡劑,例如丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、二氧化碳、氮,這些發(fā)泡劑可以單獨(dú)使用或2種以上并用。易揮發(fā)性發(fā)泡劑的用量?jī)?yōu)選相對(duì)苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份為525質(zhì)量份的范圍。而且,還可以與發(fā)泡劑一起使用發(fā)泡助劑。作為這種發(fā)泡助劑,可列舉例如甲苯、二甲苯、乙基苯、環(huán)己烷、D-檸檬烯等溶劑;己二酸二異丁酯、二乙?;瘑卧鹿鹚狨ァ⒁佑偷仍鏊軇?高沸點(diǎn)溶劑)。需要說(shuō)明的是,作為發(fā)泡助劑的添加量,優(yōu)選相對(duì)苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份為0.1-2.5質(zhì)量份。另外,在發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中,也可以添加粘合防止劑、融合促進(jìn)劑、抗靜電劑、展開(kāi)劑等表面處理劑。粘合防止劑發(fā)揮在使改性樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡時(shí)防止預(yù)發(fā)泡粒子之間連合的作用。在此,所謂連合,是指多個(gè)預(yù)發(fā)泡粒子合為一體。作為具體例,可列舉滑石、碳酸鈞、硬脂酸鋅、氫氧化鋁、亞乙基二硬脂酰胺、磷酸釣、二甲基聚硅氧烷等。融合促進(jìn)劑發(fā)揮在對(duì)預(yù)發(fā)泡粒子進(jìn)行二次發(fā)泡成型時(shí)促進(jìn)預(yù)發(fā)泡粒子之間的融合的作用。作為具體例,可列舉硬脂酸、三硬脂酸甘油酯、三羥基硬脂酸甘油酯、山梨醇酐硬脂酸酯等。作為抗靜電劑,可列舉聚氧化乙烯烷基酚醚、單硬脂酸甘油酯等。作為展開(kāi)劑,可列舉聚丁烯、聚乙二醇、硅油等。需要說(shuō)明的是,上述表面處理劑的總添加量,優(yōu)選相對(duì)發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份為0.012.0質(zhì)量份的范圍。使發(fā)泡劑含浸于苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的方法,可以根據(jù)發(fā)泡劑的種類(lèi)適當(dāng)變更。例如,在分散有苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的水性介質(zhì)中壓入發(fā)泡劑,使發(fā)泡劑含浸于該樹(shù)脂粒子中的方法;將苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子供給旋轉(zhuǎn)混合機(jī),在該旋轉(zhuǎn)混合機(jī)內(nèi)壓入發(fā)泡劑,使發(fā)泡劑含浸于該樹(shù)脂粒子中的方法等。需要說(shuō)明的是,使發(fā)泡劑含浸于苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的溫度通常優(yōu)選為50140"C。由于本發(fā)明的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子是使發(fā)泡劑含浸于上述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中而成的,因此,可以提供適于制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。本發(fā)明提供一種加熱上述發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子并使其預(yù)發(fā)泡而得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子(下面稱(chēng)為預(yù)發(fā)泡粒子)及其制造方法。該預(yù)發(fā)泡的加熱條件或用于預(yù)發(fā)泡的裝置,可以設(shè)定為與以往的制造聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子的情況相同。例如可以通過(guò)在預(yù)發(fā)泡裝置內(nèi)、在水蒸汽壓0.54.0kg/cm2G左右(約0.050.4MPa)的環(huán)境下對(duì)發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子進(jìn)行加熱來(lái)得到。加熱時(shí)間一般為2090秒左右。該預(yù)發(fā)泡粒子具有0.010.20g/cm3的體積密度。優(yōu)選的體積密度為0.0140.15g/cm3。當(dāng)體積密度小于0.01g/cm3時(shí),發(fā)泡粒子的獨(dú)立氣泡率降低,使預(yù)發(fā)泡粒子發(fā)泡而得到的發(fā)泡成型體的強(qiáng)度降低,因此不優(yōu)選。另一方面,當(dāng)體積密度大于0.20g/cm3時(shí),4吏預(yù)發(fā)泡粒子發(fā)泡而得到的發(fā)泡成型體的質(zhì)量增加,因此不優(yōu)選。對(duì)預(yù)發(fā)泡粒子的形態(tài)而言,只要是對(duì)其后的模內(nèi)發(fā)泡成型沒(méi)有影響的形態(tài),就沒(méi)有特別限定。可列舉例如球形、橢圃球形(卵形)、圓柱形、棱柱形等。其中,優(yōu)選容易填充于成型模的模腔內(nèi)的球形、橢圓球形。該預(yù)發(fā)泡粒子還可以含有添加劑。作為添加劑,可列舉例如滑石、硅酸鉤、亞乙基二硬脂酰胺、曱基丙烯酸酯類(lèi)共聚物等發(fā)泡成核劑;合成或天然產(chǎn)出的二氧化硅等填充劑;六溴環(huán)十二烷、異氰脲酸三烯丙酯六溴化物等阻燃劑;己二酸二異丁酯、液體石蠟、甘油二乙酰單月桂酸酯、椰子油等增塑劑;炭黑、石墨等著色劑、紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑等。由于本發(fā)明的預(yù)發(fā)泡粒子是使上述的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡而成的,因此,可以提供適于制造剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體的預(yù)發(fā)泡粒子。本發(fā)明提供一種將上述預(yù)發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體(下面稱(chēng)為發(fā)泡成型體)及其制造方法。為了將上述預(yù)發(fā)泡粒子制成發(fā)泡成型體,通常將上述預(yù)發(fā)泡粒子保持24小時(shí)左右使其熟化,其后,將預(yù)發(fā)泡粒子填充于成型模的模腔內(nèi),加熱并進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型,使預(yù)發(fā)泡粒子之間融合為一體,由此可以得到具有所希望形狀的發(fā)泡成型體。例如,該模內(nèi)發(fā)泡成型可以通過(guò)將蒸汽壓為0.54.5kg/cm2G左右(約0.050.45MPa)的水蒸汽導(dǎo)入成型模內(nèi)來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明的發(fā)泡成型體的密度為0.01~0.2g/cm3的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為0.020.1g/cm3的范圍。當(dāng)該發(fā)泡成型體的密度小于0.01g/cm3時(shí),發(fā)泡成型體發(fā)生收縮,無(wú)法得到良好的發(fā)泡成型體。另外,當(dāng)其密度大于0.2§/113時(shí),發(fā)泡倍率低,因此無(wú)法得到良好的發(fā)泡成型體。另外,對(duì)本發(fā)明的發(fā)泡成型體而言,優(yōu)選根據(jù)JISK6767在90"C條件下的尺寸變化測(cè)定中的發(fā)泡成型體的收縮率為1.0%以下。當(dāng)該收縮率超過(guò)1.0%時(shí),尺寸的穩(wěn)定性不足,不優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,由于收縮率越小越優(yōu)選,因此不需要特別設(shè)定其下限值。例如優(yōu)選收縮率的下限值為0。由于本發(fā)明的發(fā)泡成型體是將上述苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型而成的發(fā)泡成型體,因此,可以提供剛性、發(fā)泡成型性、耐試劑性及耐沖擊性?xún)?yōu)異的發(fā)泡成型體。如上迷那樣得到的發(fā)泡成型體可以用于車(chē)輛用緩沖器的芯材、門(mén)內(nèi)裝飾緩沖材料等車(chē)輛用緩沖材料、電子零件、各種工業(yè)資材、食品等的輸送容器等各種用途。特別是可以適合用作車(chē)輛用緩沖材料。實(shí)施例下面,利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。需要說(shuō)明的是,下面的實(shí)施例中的熔點(diǎn)、體積密度、融合率、加熱尺寸變化率、耐試劑性、穿孔沖擊能量、粒子長(zhǎng)徑的測(cè)定方法如下所述。<溶點(diǎn)>熔點(diǎn)利用JISK7122:1987"塑料的轉(zhuǎn)移熱測(cè)定方法"記載的方法進(jìn)行測(cè)定。即,使用差示掃描量熱儀裝置RDC220型(精工電子工業(yè)社制造),在測(cè)定容器中填充7mg試樣,在氮?dú)饬髁繛?0ml/min的條件下,在室溫至220X:之間利用10t:/min的升-降溫速度反復(fù)進(jìn)行升溫、降溫、升溫,將第2次升溫時(shí)的DSC熔化峰溫度設(shè)定為熔點(diǎn)。另外,熔化峰為2個(gè)以上時(shí),將低側(cè)的峰溫度設(shè)定為熔點(diǎn)。<體積密度>預(yù)發(fā)泡粒子的體積密度按下述要領(lǐng)進(jìn)行測(cè)定。首先,將預(yù)發(fā)泡粒子填充500cm3,即在量筒內(nèi)填充至500113的刻度。需要說(shuō)明的是,從水平方向目視量筒,只要預(yù)發(fā)泡粒子有一粒到達(dá)500cm3的刻度,則在該時(shí)刻結(jié)束向量筒內(nèi)填充預(yù)發(fā)泡粒子。接著,以小數(shù)點(diǎn)后2位有效數(shù)字稱(chēng)量填充于量筒內(nèi)的預(yù)發(fā)泡粒子的質(zhì)量,將其質(zhì)量設(shè)定為W(g)。然后,利用下述式算出預(yù)發(fā)泡粒子的體積密度。體積密度&/113)=\¥/500<密度>發(fā)泡成型體的密度按下述要領(lǐng)進(jìn)行測(cè)定。用JISK7222:1999"發(fā)泡塑料及橡膠—表觀(guān)密度的測(cè)定"記載的方法進(jìn)行測(cè)定。將50cm3以上(半硬質(zhì)及軟質(zhì)材料的情況為100cm3以上)的試驗(yàn)片以不改變材料原來(lái)的單元結(jié)構(gòu)的方式切斷,測(cè)定其質(zhì)量,利用下式算出。密度(g/cm"-試驗(yàn)片質(zhì)量(g)/試驗(yàn)片體積(cm3)試驗(yàn)片狀態(tài)調(diào)節(jié)、測(cè)定用試驗(yàn)片是從成型后經(jīng)過(guò)了72小時(shí)以上的試樣中切取、在(23C±21:)乂(50%±5%)或(27匸土2X:)x(65o/o土50/0)的環(huán)境條件下放置16小時(shí)以上而成的。<融合率>在縱400mmx橫300mmx高50mm的長(zhǎng)方體形狀的發(fā)泡成型品的表面,用切削器沿橫向切入長(zhǎng)300mm、深5mm的切痕線(xiàn),沿該切痕線(xiàn)將發(fā)泡成型體一分為二。然后,在發(fā)泡成型品的分割面中,測(cè)定在發(fā)泡粒子內(nèi)破裂的發(fā)泡粒子數(shù)(a)和在發(fā)泡粒子間的界面破裂的發(fā)泡粒子數(shù)(b),基于下述式算出融合率。融合率(%)=100x(a)/[(a)+(b)<加熱尺寸變化率>加熱尺寸變化率用JISK6767:1999K"發(fā)泡塑料-聚乙烯-試驗(yàn)方法,,記載的B法進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)片制成150xl50x原厚度(mm),在其中央部沿縱向及橫向分別相互平行地以間隔為50mm的方式繪入3根直線(xiàn),在卯C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)中放置22小時(shí)后取出,在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的場(chǎng)所放置1小時(shí)后,利用下述式測(cè)定縱線(xiàn)及橫線(xiàn)的尺寸。S=("-L0)/L0x100式中,S表示加熱尺寸變化率("/。),!^表示加熱后的平均尺寸(mm),Lo表示最初的平均尺寸(mm)。加熱尺寸變化率S按以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。O:0<S<1;尺寸變化率低,尺寸穩(wěn)定性良好。△:1<S<5;雖然能看到尺寸變化,但實(shí)際上可以使用。x:S>5;明顯看到尺寸變化,實(shí)際上不能使用。<耐試劑性>從發(fā)泡成型體中切取縱100mmx橫100mmx厚20mm的平面長(zhǎng)方形的板狀試驗(yàn)片,在23C、濕度50%的條件下放置24小時(shí)。需要說(shuō)明的是,以使試驗(yàn)片的上面整個(gè)面由發(fā)泡成型體的表面形成的方式從發(fā)泡成型體中切取試驗(yàn)片。接著,均勻地涂敷lg作為化學(xué)試劑的汽油,在23X:、濕度50%的條件下放置60分鐘。然后,從試驗(yàn)片的上面擦去化學(xué)試劑,目視觀(guān)察試驗(yàn)片的上面,基于下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。:良好沒(méi)有變化△:稍差表面軟化x:差表面塌陷(收縮)<穿孔沖擊能量>穿孔沖擊能量才艮據(jù)作為擺錘沖擊試驗(yàn)(DynatupImpactTest)的ASTMD-3763進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)裝置使用GeneralResearch公司制造的擺錘沖擊試驗(yàn)裝置GRC8250,試驗(yàn)片切取5片單面殘留有表皮的縱100mmx橫100mmx高20mm的試驗(yàn)片。測(cè)定條件為試驗(yàn)溫度-20n、試驗(yàn)速度1.55m/sec、跨多巨以圓孑L內(nèi)"f圣計(jì)為76mm、落下高度59cm、試驗(yàn)荷重3.17kg、落錘距離13cm,以r^5進(jìn)行測(cè)定,將其平均值設(shè)定為穿孔沖擊能量的值。<粒子長(zhǎng)徑的測(cè)定方法>將得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子或發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子用環(huán)氧樹(shù)脂包埋后,用超薄切片機(jī)LeicaUltracutUCT(LeicaMikrosysteme公司制造)制作超薄切片,用透射型電子顯微鏡H-7600(日立制作所公司制造)進(jìn)行TEM照片拍攝。使用四氧化釕作為染色劑。切取通過(guò)苯乙烯改性樹(shù)脂粒子的中心附近的切面,用TEM照片(12800倍)觀(guān)察該切面的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的分散狀態(tài),測(cè)定所分散的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的粒子長(zhǎng)徑。將100質(zhì)量份聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂(SunAllomer公司制造商品名"PC540R"、熔點(diǎn)132t:)供給擠出機(jī)并進(jìn)行熔融混煉,利用水中切割方式進(jìn)行造粒,得到橢圓球形(卵形)的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。此時(shí)的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的平均質(zhì)量約為0.6mg。接著,在帶攪拌機(jī)的5L反應(yīng)釜中放入上述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子600g,加入作為水性介質(zhì)的純水2kg、焦磷酸鎂10g、十二烷基苯磺酸鈉0.5g,進(jìn)行攪拌使其懸浮于水性介質(zhì)中,保持io分鐘,其后升溫至6or;,制成水性懸浮液。接著,在該懸浮液中用30分鐘滴加溶解有0.5g過(guò)氧化二異丙苯(dicumylperoxide)的苯乙烯單體0.26kg。滴加后保持30分鐘,使聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子吸收苯乙烯單體。接著,將反應(yīng)體系的溫度升溫到比聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔點(diǎn)高8"C的140n并保持2小時(shí),使苯乙烯單體在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中聚合(第1聚合)。接著,使第1聚合的反應(yīng)液降溫至比聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔點(diǎn)低7X:的125"C,在該懸浮液中加入十二烷基笨璜酸鈉1.5g后,用4小時(shí)滴加溶解有4g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化二異丙苯的苯乙烯單體1.14kg,一邊使聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子吸收,一邊進(jìn)行聚合(第2聚合)。該滴加結(jié)束后,在125"C下保持1小時(shí),然后升溫至140X:并保持2小時(shí)30分鐘而完成聚合,得到苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。接著,冷卻至常溫,從5L反應(yīng)釜中取出該樹(shù)脂粒子。將取出后的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子2kg和水2L再次投入帶攪拌機(jī)的5L反應(yīng)釜中,將作為增塑劑的己二酸二異丁酯10g和作為發(fā)泡劑的丁烷520ml(300g)注入帶攪拌機(jī)的5L反應(yīng)釜中。注入后,升溫至70匸,繼續(xù)攪拌4小時(shí)。然后,冷卻至常溫,從5L反應(yīng)釜中取出并脫水干燥后,得到發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。接著,使得到的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子以體積密度0.025g/ci^進(jìn)行預(yù)發(fā)泡,得到預(yù)發(fā)泡粒子。將得到的預(yù)發(fā)泡粒子在室溫下放置1天后,在具有400x300x50mm大小的模腔的成型模的該模腔內(nèi)填充預(yù)發(fā)泡粒子,向成型模導(dǎo)入0.20MPa的水蒸汽50秒進(jìn)行加熱,其后,冷卻至發(fā)泡成型體的最高面壓下降至O.OOlMPa,得到發(fā)泡成型體。根據(jù)該成型條件得到外觀(guān)、融合都良好的發(fā)泡成型體。得到的發(fā)泡成型體的密度為0.025g/cm3。然后,使用得到的發(fā)泡成型體進(jìn)行融合率、加熱尺寸變化率、耐試劑性、穿孔沖擊能量的測(cè)定。在帶攪拌機(jī)的5L反應(yīng)釜中放入實(shí)施例1所述的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子1000g,加入作為水性介質(zhì)的純水2kg、焦磷酸鎂10g、十二烷基苯磺酸鈉0,5g,進(jìn)行攪拌使其懸浮于水性介質(zhì)中,保持10分鐘,其后升溫至60匸,制成水性懸浮液。接著,在該懸浮液中用30分鐘滴加溶解有0.8g過(guò)氧化二異丙苯的苯乙烯單體0.43kg。滴加后保持30分鐘,使聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子吸收苯乙烯單體。吸收后升溫至140X:,在該溫度下進(jìn)行2小時(shí)聚合。然后,降溫至125X:的溫度,在該懸浮液中加入十二烷基苯磺酸鈉1.5g后,用3小時(shí)滴加溶解有3g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化二異丙苯的苯乙烯單體0.57kg,使聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子吸收后進(jìn)行聚合。該滴加結(jié)束后,在125t;下保持1小時(shí),然后升溫至在該溫度下保持2小時(shí)30分鐘而完成聚合,得到苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。接著,冷卻至常溫,從5L反應(yīng)釜中取出該樹(shù)脂粒子。將取出后的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子2kg和水2L再次投入帶攪拌機(jī)的5L反應(yīng)釜中,將作為增塑劑的己二酸二異丁酯10g和作為發(fā)泡劑的丁烷520ml(300g)注入帶攪拌機(jī)的5L反應(yīng)釜中。注入后,升溫至70"C,繼續(xù)攪拌4小時(shí)。然后,冷卻至常溫,從5L反應(yīng)釜中取出并脫水干燥后,得到發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。接著,使得到的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子以體積密度0.050g/cm3進(jìn)行預(yù)發(fā)泡,得到預(yù)發(fā)泡粒子。將得到的苯乙烯改性聚丙烯預(yù)發(fā)泡樹(shù)脂粒子在室溫下放置1天后,在具有400x300x50mm大小的模腔的成型模的該模腔內(nèi)填充預(yù)發(fā)泡粒子,向成型模導(dǎo)入0.20MPa的水蒸汽50秒進(jìn)行加熱,其后,冷卻至發(fā)泡成型體的最高面壓下降至O.OOlMPa,得到發(fā)泡成型體。根據(jù)該成型條件得到外觀(guān)、融合都良好的發(fā)泡成型體。得到的發(fā)泡成型體的密度為0.050g/cm3。然后,使用發(fā)泡成型體進(jìn)行融合率、加熱尺寸變化率、耐試劑性、穿孔沖擊能量的測(cè)定。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>PP樹(shù)脂A:SunAHomer公司制造PC540RPP樹(shù)脂B:PRIMEPOLYMER公司制造F-794NVPP樹(shù)脂C:PRIMEPOLYMER公司制造F-744NP由表1及表2的結(jié)果可知,本發(fā)明的實(shí)施例17制造的發(fā)泡成型體,與增多了苯乙烯單體比例的比較例1制造的發(fā)泡成型體相比,尺寸變化率、耐試劑性及穿孔沖擊能量?jī)?yōu)異。因此證實(shí),根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種改善聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體和聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體兩者的缺點(diǎn)、且機(jī)械特性或耐試劑性等優(yōu)異的發(fā)泡成型體。產(chǎn)業(yè)上應(yīng)用的可能性本發(fā)明的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體可以用于車(chē)輛用緩沖器的芯材、門(mén)內(nèi)裝飾緩沖材料等車(chē)輛用緩沖材料、電子零件、各種工業(yè)資材、食品等的輸送容器等各種用途。特別是可以適合用作車(chē)輛用緩沖材料。因此,本發(fā)明在產(chǎn)業(yè)上是有用的。權(quán)利要求1、一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,具有聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂和聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂,其中,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份,并且以粒子長(zhǎng)徑為5μm以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在。2、一種發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,其中,在權(quán)利要求l所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中含浸發(fā)泡劑而成。3、一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子,其中,使權(quán)利要求2所述的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子預(yù)發(fā)泡而成。4、一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體,其中,在模內(nèi)填充權(quán)利要求3所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子且使其發(fā)泡成型而成,密度為0.01~0.2g/cm3的范圍內(nèi)。5、如權(quán)利要求4所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體,其中,根據(jù)JISK6767在卯"C條件下的尺寸變化測(cè)定中的發(fā)泡成型體的收縮率為1.0%以下。6、一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,具有在含有分散劑的水性懸浮液中,使熔點(diǎn)為120X:145X:的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份、苯乙烯類(lèi)單體30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份和聚合引發(fā)劑分散的工序;將得到的分散液加熱到所述苯乙烯類(lèi)單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度,使所述苯乙烯類(lèi)單體含浸于所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的工序;將所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為T(mén)1C時(shí),在(t-IO)-(t+20)■C的溫度下進(jìn)行所述苯乙烯類(lèi)單體的聚合的工序。7、如權(quán)利要求6所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為14or;i45x:。8、如權(quán)利要求6所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為12or;i4ox:時(shí),在所述聚合工序中,在(t)(t+20)r;的溫度下進(jìn)行所述苯乙烯類(lèi)單體的聚合。9、一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,具有在含有分散劑的水性懸浮液中,使熔點(diǎn)為12ox:i45t;的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子100質(zhì)量份、苯乙烯類(lèi)單體20質(zhì)量份以上且低于100質(zhì)量份和聚合引發(fā)劑分散的工序;將得到的分散液加熱到所述苯乙烯類(lèi)單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度,使所述苯乙烯類(lèi)單體含浸于所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中的工序;將所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)設(shè)定為T(mén)X:時(shí),在(T-IO)-(T+20)"C的溫度下進(jìn)行所述苯乙烯類(lèi)單體的第1聚合的工序;在所述第l聚合工序之后,加入苯乙烯類(lèi)單體和聚合引發(fā)劑,并且設(shè)定為(T-25)~(T+15)匸的溫度,由此進(jìn)行所述苯乙烯類(lèi)單體向所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的含浸和第2聚合的工序,其中,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子IOO質(zhì)量份,在第1聚合和第2聚合中使用的苯乙烯類(lèi)單體的合計(jì)為30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份。10、如權(quán)利要求9所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為140X:145"C。11、如權(quán)利要求9所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,所述聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)為12ox:i4ox:時(shí),在所述第i聚合工序中,在(T)(T+20)"C的溫度下進(jìn)行所述苯乙烯類(lèi)單體的聚合,在所述笫2聚合工序中,在(T-10)(T+15)"C的溫度下進(jìn)行所述苯乙烯類(lèi)單體的聚合。12、如權(quán)利要求6~11中任一項(xiàng)所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子為丙烯-乙烯共聚物。13、一種發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法,其中,在權(quán)利要求6~11中任一項(xiàng)所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法之后,使發(fā)泡劑含浸于所得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子中,從而得到發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子。14、一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法,其中,在權(quán)利要求13所述的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子的制造方法之后,加熱所得到的發(fā)泡性苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,使其預(yù)發(fā)泡,從而得到發(fā)泡粒子。15、一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡成型體的制造方法,其中,在權(quán)利要求14所述的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法之后,將得到的苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子填充于成型模的模腔內(nèi),接著進(jìn)行模內(nèi)發(fā)泡成型,然后將成型體從成型模中脫模。全文摘要本發(fā)明提供一種苯乙烯改性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子,具有聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂和聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂,其中,相對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂30質(zhì)量份以上且低于600質(zhì)量份,并且以粒子長(zhǎng)徑為5μm以下的聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的狀態(tài)存在。文檔編號(hào)C08J9/232GK101389662SQ20078000675公開(kāi)日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年2月21日優(yōu)先權(quán)日2006年2月28日發(fā)明者小澤正彥,石田真司申請(qǐng)人:積水化成品工業(yè)株式會(huì)社