專利名稱::用硅氧烷包封的發(fā)光器件和用于制備該硅氧烷的可固化的硅氧烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及可固化的硅氧烷組合物和用通過固化這些組合物制備的硅氧烷產(chǎn)品包封的發(fā)光器件。更特別地,本發(fā)明涉及可氬化硅烷化固化的組合物,該組合物將固化形成具有光學透明度、高折射指數(shù)、抗高溫和高機械強度的硅氧烷產(chǎn)品。本發(fā)明進一步涉及用該硅氧烷產(chǎn)品包封的可靠的發(fā)光器件。
背景技術(shù):
:得到光學透明的硅氧烷產(chǎn)品的可固化的硅氧烷組合物因其諸如耐熱性和耐光性之類的性能常常用于發(fā)光器件中。與常規(guī)的材料例如環(huán)氧樹脂材料(其缺點是在光源產(chǎn)生的熱和光的作用下變色)相比,這種可固化的硅氧烷組合物的優(yōu)點是可具有高的可靠度。然而,光學透明的硅氧烷產(chǎn)品的機械和粘合性能可能不如環(huán)氧樹脂和填充的硅氧烷。這些可引起硅氧烷產(chǎn)品開裂和脫層,從而導(dǎo)致光輸出的下降。解決這一問題所提出的一種方法是使用與硅氧烷產(chǎn)品相容的有機硅樹脂作為增韌劑。另一方法是摻入有機聚合物組分或官能團到硅氧烷聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi),然而,硅氧烷的這種改性對于耐熱性和耐光性來說可能不合適。本發(fā)明涉及通過混合包括下述的組分制備的組合物(I)鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,或其組合;(n)具有特定分子量的氫二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,具有特定分子量的鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,或其組合;和(III)氫化硅烷化催化劑。組分(i)和(n)中的至少一種含有鏈烯基。組分(i)和(n)中的至少一種含有與硅鍵合的氫原子。本發(fā)明進一步涉及用通過固化可固化的硅氧烷組合物制備的硅氧烷產(chǎn)品包封或涂布的發(fā)光器件。發(fā)明詳述所有用量、比值和百分數(shù)以重量計,除非另有說明。以下是此處所使用的定義的列舉。術(shù)語的定義和使用"發(fā)光器件"是指用于發(fā)光的器件。發(fā)光器件包括發(fā)光二極管(LED),其中用透光的硅氧烷產(chǎn)品包封作為發(fā)光元件在基材上安裝的半導(dǎo)體芯片。這種包封有助于保護避免機械振動和灰塵或濕氣的侵入。與此同時,它還起到沿著光程改進指數(shù)匹配和支持光信號通過其本體傳播且沒有顯著反射或衰減信號的作用。該介質(zhì)可以是透明的或者含有磷光體或其他添加劑以改性透明度。發(fā)光器件還包括其中使用其他發(fā)光源例如熒光燈的器件或體系結(jié)構(gòu)。"脫層"是指硅氧烷產(chǎn)品從發(fā)光器件內(nèi)的發(fā)光元件或其他材料上剝離的傾向。"開裂"是指在發(fā)光器件內(nèi)包封劑顯示出變形或龜裂或這二者的傾向。縮寫"Me"是指甲基。縮寫"Ph"是指苯基??s寫"Vi,,是指乙烯基??s寫"Hex"是指己烯基。"Pa`s"是指帕.秒??s寫"ppm"是指百萬分之幾份。組分(I)組分(I)可包括平均組成式為RU2bSiO(4-a—b)/2的鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷。鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷可具有直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹脂狀硅氧烷結(jié)構(gòu)。鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷可以是單一組分或含大于一種鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷的組合。組分(I)可包括支化的鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷和直鏈的鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷?;诮M合物的重量,支化的鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷的相對量范圍可以是O.01-35%,或者1-15%。每一W獨立地為具有2-12個碳原子的鏈烯基。鏈烯基例舉但不限于乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。在鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷內(nèi)的鏈烯基可以位于單價、二價和三價硅氧烷單元內(nèi)。每一112獨立地甲基或苯基。至少30mol。/。至90mol。/。的W可以是苯基。在不希望束縛于理論的情況下,認為選擇苯基的含量,以便改進組分(I)和(II)的相容性。組分(I)內(nèi)的甲基和苯基可位于單價、二價和三價硅氧烷單元內(nèi)。在該式中,a和b是滿足下述等式的正數(shù)a+b=l-2.2和a/(a+b)-0.001-0.05。組分(I)可包括諸如下述的聚有機基硅氧烷ViMe2SiO(SiMePhO)nSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiPh2O)nSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe2。)n(SiMePhOVSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe20)n(SiPh20)mSiMe2Vi,HexMe2SiO(SiMePhO)nSiMe2Hex,HexMe2SiO(SiPh20)nSiMe2Hex,HexMe2SiO(SiMe20〉n(SiMePhO)mSiMe2Hex,HexMe2SiO(SiMe20)n(SiPh20)mSiMe2Hex,ViMePhSiO(SiMePhO)nSiMePhVi,ViMePhSiO(SiPh20)nSiMePhVi,ViMePhSiO(SiMe20)n(SiMePhO)raSiMePhVi,ViMePhSi0(SiMe2O)n(SiPh20)mSiMePhVi,ViMe2SiO(SiMePhO)n(SiMeViO)mSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeViO)iSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeViO)iSiMe2Vi,ViMePhSiO(SiMePhO)n(SiMeViO)mSiMePhVi,ViMePhSi0(SiMe2O)n(SiMePhO)m(SiMeVi0)iSiMePhVi,ViMePhSiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeViO)iSiMePhVi,Me3SiO(SiMePhO)n(SiMeViO)mSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeViO)iSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeViO)iSiMe3,Me3SiO(SiMePhO)n(SiMeHexO)mSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeHexO)iSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeHexO)iSiMe3,(ViMe2SiOv2)p(PhSiO3/2)q,(ViMe2SiO/2)p(Me2Si。2/2)q(PhSi03/2)r,(ViMe2Si01/2)p(MePhSi02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMe2SiO/2)p(Ph2Si。2/2)q(PhSi03/2)r,(ViMe2SiOi/2)p(MeSi03/2)q(PhSi。3/2)r,(ViMe2Si01/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r'(HexMePhSiOi/2〉p(PhSi。3/2)q,(ViMePhSi01/2)p(PhSi03/2)q,(ViMePhSiOi/2)p(Me2Si。2/2)q(PhSi03/2)r,(ViMePhSiOi/2)p(MePhSi02/2)q(PhSi03/2)r,(YiMePhSiOi/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMePhSiOi/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r,(ViMePhSi01/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,(ViMePhSi01/2)p(PhSi03/2)q,(HexMe2SiOi/2)p(PhSi。3/2)q,(HexMe2SiC^/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HexMe2SiOu2)p(MePhSiO2/2)q(PhSiO3/2)r,(HexMe2Si。V2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HexMe2Si01/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r'(Me3SiOi/2)p(MeViSiO2/2)q(PhSiO3/2)r,(Me3Si01/2)p(ViSi03/2)q(PhSi03/2)r,(Me3Si01/2)p(MeViSi02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMeSi02/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMeSi02/2)p(MePhSi02/2〉q(PhSi03/2^(ViMeSi02/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMeSiO2/2)p(MeSiO3/2)q(PhSiO3/2)r,(ViMeSi02/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,(ViMeSi02/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMeSi02/2)p(MePhSi02/2)q(PhSi03/2)r,(HexMeSi02/2)p(Ph2Si。2/2)q(PhSi03/2)r,(HexMeSi02/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r,(HexMeSi02/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,或其組合。在該式中,n、m、1是指在聚合物內(nèi)每一單體單元的平均數(shù),是小于200的正數(shù),和p、q、r和s是指在總的平均組成內(nèi)每一單體單元的平均摩爾百分數(shù)?;蛘?,組分(I)可包括平均組成式為HaR2bSi0"tb)/2的Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,其中R2、a和b如上所定義。Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷可具有直鏈、支鏈或環(huán)狀硅氧烷結(jié)構(gòu)。Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷可以是單一組分或含大于一種SiH官能的含苯基的聚有機基硅氧烷的組合。組分(I)可包括諸如下述的聚有機基硅氧烷HMe2SiO(SiMePhO)nSiMe2H,HMe2SiO(SiPh20)nSiMe2H,HMe2SiO(SiMe20)n(SiMePhO)mSiMe2H,HMe2SiO(SiMe20)n(SiPh20)mSiMe2H,HMe2SiO(SiMePhO)nSiMe2H,HMe2SiO(SiPh20)nSiMe2H,HMe2SiO(SiMe20)n(SiMePhO)mSiMe2H,HMe2SiO(SiMe20)n(SiPh20)mSiMe2H,HMePhSiO(SiMePhO)nSiMePhH,HMePhSiO(SiPh2。)nSiMePhH,HMePhSiO(SiMe20)n(SiMePhO)mSiMePhH,HMePhSiO(SiMe20)n(SiPh20)mSiMePhH,HMe2SiO(SiMePhO)n(SiMeHO)mSiMe2H,HMe2SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeHO)iSiMe2H,HMe2SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeHO)iSiMe2H,HMePhSiO(SiMePhO)n(SiMeHO)mSiMePhH,HMePhSiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeHO)iSiMePhH,HMePhSiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeHO)iSiMePhH,Me3SiO(SiMePhO)n(SiMeHO)mSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeHO)iSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeHO)iSiMe3,Me3SiO(SiMePhO)n(SiMeHO)mSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeHO)iSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeHO)!SiMe3,(HMe2SiOi/2)p(PhSi03/2)q,(HMe2Si01/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HMe2SiO!/2)p(MePhSi02/2)q(PhSi。3/2)r,(HMe2Si01/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HMe2SiOi/2)p(MeSi03/2)q(PhSi。3/2)r,(HMe2Si。v2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,(HPh2SiOi/2)p(PhSi。3/2)q,(HMePhSiO/2)p(PhSi。3/2)q,(HMePhSiOi/2)p(Me2Si02/2)q(PlvSi03/2)r,(HMePhSiOi/2)p(MePhSi02/2)q(PhSi03/2)r,(HMePhSi0i/2)p(Ph2SiO2/2)q(PhSi。3/2)r,(HMePhSiOi/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r'(HMePhSiOi/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,(HMePhSiO1/2)p(MeSiO3/2)q,(HMe2SiC^/2)p(PhSi03/2)q,(HMe2SiO/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HMe2SiO〃2)p(MePhSi02/2)q(PhSi03/2)r'(HMe2Si01/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HMe2SiOi/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r,(Me3SiC^/2)p(MeHSi02/2)q(PhSiO3/2)r,(Me3Si01/2)p(HSi03/2)q(PhSi03/2)r,(Me3Si01/2)p(MeHSi02/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(Me2Si02/2)q(PbSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(MePhSi。2/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2〉r,(HMeSi02/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,(HMeSi02/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(MePhSi02/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,(HMeSi02/2)p(HSi03/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSiO2/2)p(HMeSi02/2)q(PhSi03/2)r,(HMeSi02/2)p(HMeSiO2/2)q(MeSiO3/2)r,(麵Si。2/2)p(HMeSi02/2)q(MeSi03/2)r(PhSi03/2)s,或其組合。在該式中,n、m、1、p、q、r和s如上所述。制備適合于用作組分(I)的直鏈、支鏈和環(huán)狀聚有機基硅氧烷的方法,例如水解有機基卣代硅烷或有機基烷氧基硅烷和接著進行縮合或平衡,是本領(lǐng)域眾所周知的。組分(II)氫二有機基曱硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷組分(II)可包括分子式為HR32SiO(SiPhz0)xSiR32H的氫二有機基曱硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷。組分(II)可以是單一組分或含大于一種氫二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷的組合。每一R3獨立地為甲基或苯基。在該式中,每一x為2-S的整數(shù),和x的平均值為2-4。組分(II)可包括低聚二苯基硅氧烷,例如HMe2SiO(SiPh20)xSiMe2H,HMePhSiO(SiPh20)xSiMePhH,或其組合,其中x如上所述?;蛘?,組分(II)可包括分子式為R^SiOCSiPMhSiR^R1的鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中R1、f和x如上所述。鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷可以是單一組分或含大于一種鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷的組合。鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧垸例舉ViMe2SiO(SiPh20)xSiMe2Vi,ViMePhSiO(SiPh20)xSiMePhVi,或其組合,其中x如上所述。制備適合于用作組分(II)的低聚二苯基硅氧烷的方法,例如水解和縮合二苯基二氯硅烷或二苯基烷氧基硅烷和接著進行封端,是本領(lǐng)域眾所周知的。組分(III)氫化硅烷化催化劑組分(III)是氫化硅烷化催化劑。基于組合物的重量,組分(III)以0.l-1000ppm柏族金屬,或者l-500ppm,或者2-200ppm,或者5-150ppm的用量加入到組合物中。合適的氫化硅烷化催化劑是本領(lǐng)域已知的且可商購。組分(in)可包括選自鉑、銠、釕、鈀、鋨或銥金屬的鉑族金屬或其有機金屬化合物,或它們的組合。組分(III)例舉諸如氯柏酸、六水合氯鉑酸、二氯化鉑之類的化合物,和所述化合物與低分子量的有機基聚硅氧烷的絡(luò)合物,或微包封在基體或核殼型結(jié)構(gòu)內(nèi)的鉑化合物。鉑與低分子量有機基聚硅氧烷的絡(luò)合物包括1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷與柏的絡(luò)合物。這些絡(luò)合物可以微包封在樹脂基體內(nèi)。例如,美國專利3159601、3220972、3296291、3419593、3516946、3814730、3989668、4784879、5036117和5175325以及EP0347895B中公開了用于組分(III)的合適的氫化硅烷化催化劑。除了組分(I)-(III)以外,可將任選的組分加入到該組合物中。合適的任選的組分包括(IV)共交聯(lián)劑,(V)粘合促進劑,(VI)填料,(vn)處理劑,(VIII)光學活性劑,(IX)固化改性劑,(X)流變改性劑,及其組合。組分(IV)共交聯(lián)劑組分(IV)是共交聯(lián)劑?;诮M合物的重量,可將0.01-50重量份,或者0.01-25重量份和或者1-5重量份用量的組分(IV)加入到組合物中。組分(IV)可包括組分(II)以外的平均組成式為H。R4dSiO(4u"的氫甲硅烷基官能的聚有機基硅氧烷。每一114獨立地為甲基或苯基。至少30mol。/。的R4是苯基。在該式中,a和b是滿足下述等式的正數(shù)c+d=l-2.2,和c/(c+d)=0.001-0.05。組分(V)粘合促進劑組分(V)是粘合促進劑??苫诮M合物的重量,將用量為0.01-50重量份,或者0.01-10重量份,或者0.01-5重量份的組分(V)加入到組合物中。組分(V)可包括(i)烷氧基硅烷,(ii)烷氧基硅烷和羥基官能的聚有機基硅氧烷的組合,或(iii)它們的組合,或組分(V)(i)、(ii)或(iii)與過渡金屬螯合物的組合?;蛘撸M分(V)可包括不飽和或環(huán)氧官能的化合物。合適的環(huán)氧官能的化合物是本領(lǐng)域已知的且可商購,參見例如美國專利Nos.4087585、5194649、5248715和5744507的第4-5欄。組分(V)可包括不飽和或環(huán)氧官能的烷氧基硅烷。例如,不飽和或環(huán)氧官能的烷氧基硅烷可具有式R^Si(0R6)(w,其中e為l、2或3,或者e為1。每一R5獨立地為單價有機基團,條件是至少一個R5是不飽和有機基團或環(huán)氧官能的有機基團。針對R5的環(huán)氧官能的有機基團例舉3-環(huán)氧丙氧丙基和(環(huán)氧基環(huán)己基)乙基。針對R5的不飽和有機基團例舉3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基,和不飽和單價烴基,例如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一碳烯基。每一W獨立地為1-4個碳原子或者1-2個碳原子的未取代的飽和烴基。W例舉甲基、乙基、丙基和丁基。合適的環(huán)氧官能的烷氧基硅烷的實例包括3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、(環(huán)氧基環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷、(環(huán)氧基環(huán)己基)乙基二乙氧基硅烷及其組合。合適的不飽和烷氧基硅烷的實例包括乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三曱氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一碳烯基三甲氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅、及其組合。組分(V)可包括環(huán)氧官能的硅氧烷,例如羥基封端的聚有機基硅氧烷與以上所述的環(huán)氧官能的烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物,或者羥基封端的聚有機基硅氧烷與環(huán)氧官能的烷氧基硅烷的物理共混物。組分(v)可包括環(huán)氧官能的烷氧基硅烷和環(huán)氧官能的硅氧烷的組合。例如,組分(V)例舉3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和羥基封端的甲基乙烯基硅氧烷與3-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物,或3-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷和羥基封端的甲基乙烯基硅氧垸的混合物,或3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和羥基封端的甲基乙烯基/二曱基硅氧烷共聚物的混合物,或3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和幾基封端的曱基乙烯基/甲基苯基硅氧烷共聚物的混合物。當以物理共混物而不是以反應(yīng)產(chǎn)物形式使用時,這些組分可單獨地在多部分套盒內(nèi)儲存。合適的過渡金屬螯合物包括鈦酸鹽、鋯酸鹽例如乙酰丙酮化鋯、鋁螯合物、例如乙酰丙酮化鋁、及其組合。過渡金屬螯合物及其制備方法是本領(lǐng)域已知的,參見例如美國專利No.5248715、EP0493791A1和EP0497349B1。組分(VI)填料組分(VI)是填料。加入到組合物中的組分(VI)的用量取決于所選填料的類型和所得光學透明度?;诮M合物的重量,可將用量為0.1-50%,或者0.l-25。/。的組分(VI)加入到組合物中。合適的填料包括增強填料,例如二氧化硅。合適的增強填料是本領(lǐng)域已知的且可商購,例如以名稱CAB-0-SIL由CabotCorporationofMassachusetts銷售的熱解法二氧化硅。傳導(dǎo)性填料(即導(dǎo)熱、導(dǎo)電或既導(dǎo)熱又導(dǎo)電的填料)也可用作組分(VI)。合適的傳導(dǎo)性填料包括金屬顆粒、金屬氧化物顆粒、及其組合。合適的導(dǎo)熱填料例舉氮化鋁、氧化鋁、鈦酸鋇、氧化鈹、氮化硼、金剛石、石墨、氧化鎂、金屬粒狀物(例如銅、金、鎳或銀)、碳化硅、碳化鴒、氧化鋅、及其組合。傳導(dǎo)性填料是本領(lǐng)域已知的且可商購,參見例如美國專利No.6169142(第4欄,第7-33行)。例如,CB-A20S和Al-43-Me是商購于Showa-Denko的不同粒度的氧化鋁填料,和AA-04、AA-2和AA18是可商購于SumitomoChemicalCompany的氧化鋁填料。銀填料可商購于美國MetalorTechnologiesU.S.A.Corp.ofAttleboro,Mass。氮化硼填料可商購于AdvancedCeramicsCorporation,Cleveland,Ohio,U.S.A.。不具體地限定填料顆粒的形狀,但在組合物內(nèi)填料的負栽高時,圓形或球形顆??煞乐拐扯仍黾拥椒撬璧乃?。可使用具有不同粒度和不同粒度分布的填料的組合。例如,可希望結(jié)合具有較大平均粒度的第一填料與具有較小平均粒度的第二填料,其比例滿足最緊密堆積理論分布曲線。這可改進堆積效率并可降低粘度和提高傳熱。所有或一部分填料可包括間隔劑。間隔劑可包括有機顆粒,例如聚苯乙烯、無機顆粒例如玻璃、或其組合。間隔劑可以導(dǎo)熱、導(dǎo)電、或者既導(dǎo)熱又導(dǎo)電。間隔劑的粒度可以是25-250微米。間隔劑可包括單分散的珠粒。間隔劑的用量取決于各種因素,其中包括顆粒的分布,在放置組合物的過程中施加的壓力,和放置溫度。組分(VII)處理劑填料可任選地用組分(VII)處理劑進行表面處理。處理劑和處理方法是本領(lǐng)域已知的,參見例如美國專利6169H2(第4欄第42行-第5欄第2行)。在結(jié)合組分(VI)與組合物中的其他組分之前可用處理劑處理組分(VI),或者可就地處理組分(VI)。處理劑可以是式為R7fSi(0R8)(H)的烷氧基硅烷,其中f為1、2或3;或者f為3。每一117獨立地為1-50個碳原子的取代或未取代的單價烴基。R'例舉烷基,例如己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基;芳基,例如千基、苯基和苯乙基。R'可以是飽和或不飽和、支鏈或非支鏈以及未取代的基團。IT可以是飽和、未支化和未取代的基團。每一W獨立地為1-4個碳原子或者1-2個碳原子的未取代的飽和烴基。處理劑例舉己基三曱氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯乙基三曱氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、及其組合。烷氧基官能的低聚硅氧烷也可用作處理劑。烷氧基官能的低聚硅氧烷及其制備方法是本領(lǐng)域已知的,參見例如EP1101167A2。例如,合適的烷氧基官能的低聚硅氧烷包括式(R90)gSi(OSilT2R11)—的那些。在該式中,g為1、2或3,或者g為3。每一W可獨立地為烷基。每一R"可獨立地選自1-10個碳原子的飽和及不飽和的單價烴基。每一IT可以是具有至少11個碳原子的飽和或不飽和的單價烴基??捎猛榛虼祭缡送榛虼己推渌虼迹椭舅崂缬退?、硬脂酸、鈦酸酯、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋯酸酯偶聯(lián)劑、及其組合來處理金屬填料。用于氧化鋁或鈍化氮化鋁的處理劑可包括烷氧基甲硅烷基官能的烷基甲基聚硅氧烷(例如,R12hR13iSi(OR14)(4+u的部分水解縮合物或其共水解縮合物或混合物),其中可水解基團是硅氮烷、酰氧基或肟基的類似材料。在所有這些中,與Si相連的基團,例如在上式中的R"是長鏈不飽和單價烴基或單價芳族官能的烴基。每一R"獨立地為單價烴基,和每一R"獨立地為l-4個碳原子的單價烴基。在上式中,h為1、2或3,和i為0、l或2,條件是h+i為1、2或3。本領(lǐng)域的散/p、組分(vin)光學活性劑組分(VIII)是光學活性劑。組分(VIII)的實例包括光學擴散劑、磷光粉末、光子晶體、量子點、納米顆粒例如二氧化鈦納米顆?;蛱技{米管、染料例如熒光染料或吸收染料、及其組合。組分(VIII)的用量取決于各種因素,其中包括所選的光學活性劑和最終用途。然而,組分(VIII)的用量范圍基于組合物的重量可以是0.01-50%,或者是1-10%。組分(ix)固化改性劑組分(IX)是固化改性劑??商砑咏M分(IX),以延長本發(fā)明組合物的壽命或操作時間或者這二者??商砑咏M分(IX)以提高組合物的固化溫度。合適的固化改性劑是本領(lǐng)域已知的且可商購。組分(IX)例舉炔醇、環(huán)烯基硅氧烷、烯炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富馬酸酯、馬來酸酯、及其組合。在例如EP0764703A2和美國專利5449802中公開了炔醇的實例,并包括曱基丁炔醇、乙炔基環(huán)己醇、二甲基己炔醇、l-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-曱基-l-戊炔-3-醇、3-苯基-l-丁炔-3-醇、4-乙基-l-辛炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇和l-乙炔基-l-環(huán)己醇、及其組合。環(huán)烯基硅氧烷的實例包括曱基乙烯基環(huán)硅氧烷,其中例舉1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、1,3,5,7-四曱基-1,3,5,7-四己烯基環(huán)四硅氧烷、及其組合。烯炔化合物的實例包括3-曱基-3-戊烯-l-炔、3,5-二曱基-3-己烯-1-炔、及其組合。三唑的實例包括苯并三唑。膦的實例包括三苯基膦。胺的實例包括四甲基乙二胺。富馬酸酯的實例包括富馬酸二烷酯、富馬酸二鏈烯酯、富馬酸二烷氧基烷酯、及其組合。在例如美國專利Nos.3445420、3989667、4584361和5036117中公開了合適的固化改性劑。或者,組分(IX)可包括甲硅烷化的炔類抑制劑。在不希望束繂于理論的情況下,認為與由不含抑制劑或含炔醇的可氫化硅烷化固化的組合物制備的固化的硅氧烷產(chǎn)品相比,添加甲硅烷化的炔類抑制劑降低由本發(fā)明的組合物制備的固化的硅氧烷產(chǎn)品的泛黃。合適的甲硅烷化炔類抑制劑可具有通式(IX)(i):C一R110Si一R15_14"U,或通式(IX)(ii)CHrf"C—O-Si一R15或其組合,其中每一R"獨立地為氫原子或單價有機基團,R"是共價鍵或二價烴基,u為0、1、2或3,t為0-10,和v為4-12?;蛘遳為1或3?;蛘撸谕ㄊ?IX)(i)中,u為3。或者,在通式(IX)(ii)中,u為1?;蛘遲為0?;蛘遶為5、6或7,或者v為6。針對R15的單價有機基團的實例包括如上所述的脂族不飽和的有機基團,芳族基團,或不含芳烴和不含脂族不飽和鍵的單價取代或未取代的烴基。曱硅烷化的炔類抑制劑例舉(3-曱基-l-丁炔-3-氧基)三曱基硅烷、((l,l-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷、雙(3-甲基-l-丁炔基-3-氧基)二甲基硅烷、雙(3-曱基-1-丁炔基-3-氧基)硅烷甲基乙烯基硅烷、雙((l,l-二甲基-2-丙炔基)氧基)二曱基硅烷、甲基(三(1,1-二曱基-2-丙炔基氧基))硅烷、曱基(三(3-甲基-l-丁炔基-3-氧基))硅烷、(3-甲基-1-丁炔基-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-甲基-l-丁炔基-3-氧基)二曱基己烯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔基-3-氧基)三乙基硅烷、雙(3-甲基-l-丁炔基-3-氧基)曱基三氟丙基硅烷、(3,5-二曱基-l-己炔基-3-氧基)三甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔基-3-氧基)二苯基曱基硅烷、(3-苯基-l-丁炔基-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔基-3-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔基-3-氧基)二曱基己烯基硅烷、(環(huán)己基-l-乙炔基-l-氧基)二曱基己烯基硅烷、(環(huán)己基-l-乙炔基-l-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(環(huán)己基-l-乙炔基-l-氧基)二苯基甲基硅烷、(環(huán)己基-l-乙炔基-l-氧基)三甲基硅烷、及其組合。或者,甲硅烷化的炔類抑制劑可包括甲基(三(1,1-二曱基-2-丙炔基氧基))硅烷、((l,l-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷、或其組合??赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的使醇曱硅烷化的方法,例如在酸受體存在下,使式R"uSiCl4-u的氯代硅烷與下式的炔醇IS一R&OH或RICIRcc5反應(yīng),制備甲硅烷化的炔類抑制劑。在這些式中,u、t、v、R"和R16如上所述。在例如EP0764703A2和美國專利5449802中公開了甲硅烷化的炔類抑制劑的實例及其制備方法。加入到組合物中的組分(IX)的用量取決于所使用的特定固化改性劑,組分(III)的性質(zhì)與用量,和組分(II)的組成。然而,組分(IX)的用量范圍基于組合物的重量可以是0.001-10%,或者0.001-5%。組分(X)流變改性劑組分(X)是流變改性劑??商砑恿髯兏男詣﹣砀淖兘M合物的觸變性能。組分(X)例舉流動控制添加劑、反應(yīng)性稀釋劑、抗沉降劑、oc-烯烴、羥基封端的硅氧烷-有機共聚物(其中包括但不限于羥基封端的聚環(huán)氧丙烷-二甲基硅氧烷共聚物)、及其組合。其他任選的組分除了以上所述的全部或一部分以外,可添加其他任選的組分,或者替代它們,條件是任選的組分不妨礙組合物固化形成硅氧烷產(chǎn)品。其他任選的組分的實例包括但不限于酸受體;抗氧化劑;穩(wěn)定劑,例如氧化鎂、氫氧化鈣、金屬鹽添加劑,例如在EP095068SA1中公開的那些,熱穩(wěn)定劑,和紫外(UV)穩(wěn)定劑;阻燃劑;甲硅烷化試劑,例如4-(三甲基曱硅烷氧基)-3-戊烯-2-酮和N-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺;干燥劑,例如沸石、無水硫酸鋁、分子篩(優(yōu)選孔徑為小于或等于10埃)、硅藻土、硅膠和活性炭;光學擴散劑;膠態(tài)二氧化硅;和發(fā)泡劑,例如水、甲醇、乙醇、異丙醇、苯甲醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,7-庚二醇和硅烷醇??偟腟iH:Vi之比可選擇組合物中的各組分,使得組合物內(nèi)的與硅鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的總量的摩爾比(SiH總/Vi總)大于0.5,或者至少為0.8。SiH總/Vi總可以是最多10.0,或者最多5.0,或者最多3.0。在不希望束縳于理論的情況下,認為若SiH總/Vi總太低,則組合物可能不固化或者可能不粘合到一些基底上,和可能會增加從組合物滲出到其他表面上。在不希望束繂于理論的情況下,認為若SiH總/Vi總太高,則可能妨礙表面性能,例如粘合性,且可能會增加從組合物滲出到其他表面上。套盒組合物可以是單部分組合物或多部分組合物,例如兩部分組合物。在多部分組合物中,組分(II)和任選的組分(IV)(若存在的話)儲存在獨立于組分(III)的單獨部分內(nèi)。可將組分(I)和(V)-(VIII)中的任何一種加入到這兩部分的任何一個或兩個內(nèi)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員在沒有過度實驗的情況下,知道如何選擇每一部分的組分。當制備多部分組合物時,它可以套盒形式市售。套盒可進一步包括如何使用套盒、如何結(jié)合各部分、或者如何固化所得組合物、或其結(jié)合的信息或說明或這二者。例如,可如下所述制備包括A部分和B部分的套盒。A部分包含(I)鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,(III)氫化硅烷化催化劑,任選地(V)粘合促進劑,任選地(VI)填料,任選地(vn)處理劑,任選地(VIII)固化改性劑,和任選地(IX)流變改性劑。B部分包含任選地(I)鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,(II)氫二有機基曱硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,任選地(IV)共交聯(lián)劑,任選地(V)粘合促進劑任選地(VI)填料任選地(VII)處理劑任選地(VIII)固化改性劑,和任選地(IX)流變改性劑。或者,可如下所述制備具有A部分和B部分的多部分組合物。A部分包含(II)分子式為R^2SiO(SiPh20),SiR、R1的鏈烯基官能的二有機基曱硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中Ph表示苯基,每一R'獨立地為具有2-12個碳原子的鏈烯基,每一W獨立地為曱基或苯基,x是整數(shù)2-8,和x的平均值為2-4,(ni)氬化硅烷化催化劑,任選地(V)粘合促進劑任選地(VI)填料任選地(VII)處理劑任選地(VIII)固化改性劑,和任選地(IX)流變改性劑。部分B包含(I)平均組成式為HaR2bSi0"-a-bm的Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,其中每一R'獨立地為甲基或苯基,至少30mol。/。的W是苯基,a和b是滿足下述等式的正數(shù)a+b=l-2.2和a/(a+b)=0.001-0.05;任選地(II)分子式為RiR^SiCHSiPthOhSiR^R1的鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中Ph表示苯基,每一R'獨立地為具有2-12個碳原子的鏈烯基,每一R3獨立地為甲基或苯基,x是整數(shù)2-8,和x的平均值為2-4,任選地(IV)共交聯(lián)劑,任選地(V)粘合促進劑任選地(VI)填料任選地(VII)處理劑任選地(VIII)固化改性劑,和任選地(IX)流變改性劑。套盒可進一步包括將A部分和B部分以某一重量比混合在一起的說明書。A部分和B部分可以下述比例混合在一起,A部分B部分(A:B)為0.05:1-20:1,或者0.1:1-10:1,或者1:1-5:1。制備組合物的方法可通過任何方{更的方式混合各組分,制備以上所述的組合物。例如,可通過在環(huán)境溫度下混合所有組分,制備組合物。不具體地限定所使用的混合器,且通過各組分和組合物的粘度來確定。合適的混合器包括但不限于捏合機型曲拐式混合器,雙形星式混合器,非侵入混合器,例如,依賴于離心作用的那些,以及雙輥和三輥橡膠磨??稍诨旌现笕芜x地過濾組合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能在沒有過度實驗的情況下,根據(jù)以上公開和以下列出的實施例中的方法制備組合物。發(fā)光器件本發(fā)明的組合物可用于其中想要透光性能或粘合性能或機械性能或這二者的寬泛應(yīng)用中。例如,以上所述的組合物固化形成粘合強度和機械性能高的光學透明的材料。使用本發(fā)明的組合物制備的固化的硅氧烷產(chǎn)品在性能上可從硬質(zhì)樹脂變化到彈性體到凝膠,這取決于各種因素,其中包括加入到組合物中的組分(I)和(II)以及任何任選的組分的類型與濃度。固化的硅氧烷產(chǎn)品優(yōu)選是軟質(zhì)彈性體或凝膠。使用該組合物制備的固化產(chǎn)品可作為包封劑或作為涂料用于最終應(yīng)用中。在本發(fā)明中,用于發(fā)光器件的包封或涂布的技術(shù)是本領(lǐng)域眾所周知的且可用于本發(fā)明中。這種技術(shù)包括流延、分配、模塑和類似方法。例如,在發(fā)光器件包封在典型地在模具內(nèi)預(yù)形成的未固化的組合物內(nèi)之后,固化組合物??赏ㄟ^加熱,一段或多段固化這些組合物。例如,在一個實施方案中,可在范圍為從室溫到200C的溫度下進行固化。發(fā)光器件耐受焊接條件下的熱沖擊和在發(fā)光條件下的熱與光暴露。例如,在260。C下焊接5分鐘之后,固化材料在400納米(nm)下的透光率損失小于10%(試驗-l)。在焊接工藝過程中,固化的組合物沒有顯示出脫層或者開裂。根據(jù)下述可靠度試驗條件,在光照下,還觀察到類似的穩(wěn)定性在-40'C至120C之間500次熱循環(huán)(試驗-2),在85'C/85。/。相對濕度下暴露1000小時(試驗-3),和在150匸下暴露1000小時(試驗-4)。實施例對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,這些實施例闡述本發(fā)明,且不打算限制權(quán)利要求書中列出的本發(fā)明的范圍。參考例l-制備HMe2SiO(Ph2SiO)2SiMe2H在配有溫度計、機械攪拌器、氮氣入口管道和冷凝器的4頸1升燒瓶內(nèi),在氮氣下,裝入735.6g二苯基二曱氧基硅烷、45.2g乙酸和670nig三氟甲磺酸。然后在40分鐘(min)內(nèi)溫熱反應(yīng)混合物到最多55'C。在加熱80分鐘之后,通過添加4.5g碳酸釣,猝滅反應(yīng)。蒸發(fā)反應(yīng)混合物,得到60g清澈油。通過從正己烷中重結(jié)晶進行純化,得到純的MeO(Ph2SiO)2Me。在配有溫度計、機械攪拌器、等壓滴液漏斗和冷凝器的4頸0.5升燒瓶內(nèi),在氮氣下,裝入128gMeO(Ph2SiO)2Me,73.8g1,1,3,3-六曱基二硅氧烷和34.7g乙酸。為了溶解烷氧基硅烷,將100ml甲苯加入到燒瓶中,然后將267mg三氟甲磺酸加入到反應(yīng)混合物中。溫熱反應(yīng)混合物到最多50。C。在50'C下老化45分鐘之后,在30分鐘的時間段內(nèi)緩慢地將28.lg乙酸酐加入到反應(yīng)混合物中。在添加之后,保持反應(yīng)混合物在40-50t:下2小時。在冷卻到25X:之后,用170ml曱苯,將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到1-1分液漏斗中。每次用50ml水洗滌有機層共6次。蒸發(fā)殘留的有機層,得到153g無色液體。參考例2-制備HMe2SiO(Ph2SiO)25SiMe2H在配有溫度計、機械攪拌器、等壓滴液漏斗和冷凝器的4頸2升燒瓶內(nèi),在氮氣下,按順序裝入977.6g二苯基二甲氧基硅烷、1.497g三氟甲磺酸和144g乙酸。在溫熱反應(yīng)混合物到WC之后,在15分鐘內(nèi),在沒有任何加熱的情況下,反應(yīng)溫度逐漸升高到64匸。在反應(yīng)溫度降低到(20分鐘之后)之后,回流反應(yīng)混合物15分鐘。蒸發(fā)混合物,以仍然含有三氟甲磺酸的混合物形式得到粗的中間體MeO(Ph2SiO)25OMe。向上述殘余物中添加258g1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。在50。C下溫熱混合物之后,在維持容器溫度于49-51。C的同時,將192g乙酸緩慢地加入到混合物中。在添加之后,反應(yīng)溫度維持在50C下5分鐘。向該反應(yīng)混合物中緩慢地添加163g乙酸酐,以在水浴輔助下維持溫度在48-52C。在添加完成之后,保持反應(yīng)混合物在5ox:-5it:下45分鐘。在冷卻到室溫之后,用200ml庚烷將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到2-1分液漏斗中。每次用50ml水洗滌有機層共6次。蒸發(fā)殘留的有機層,得到1005g無色液體。使用二苯基二甲氧基硅烷、三氟甲磺酸、乙酸和乙酸酐,制備HMe2Si0(Ph2Si0)2.5SiMe2H。參考例3-組合物和固化的組合物的表征通過其在25X:下的粘度和在25X:下對587nm光的折射指數(shù)來表征組合物。通過其在400nm下、10mm的光程長度下的透光率和硬度計A或D硬度來表征通過在150t:烘箱中加熱組合物1分鐘制備的固化的硅氧烷產(chǎn)品。參考例4-制備發(fā)光器件如下所述制備圖1所示的發(fā)光二極管器件。采用導(dǎo)電糊劑,將GaN化合物半導(dǎo)體(LED)芯片2置于聚鄰苯二甲酰胺(PPA)外殼1內(nèi)并小片粘結(jié)到引線框的內(nèi)部引線3部分上,然后用金線4線接合半導(dǎo)體芯片。將此處所述的硅氧烷組合物涂布在半導(dǎo)體芯片上,接著在1"。C烘箱內(nèi)固化l小時,形成固化的硅氧烷5。參考例5-發(fā)光器件的可靠度試驗根據(jù)參考例3制備用于透光率%測試的樣品,并將該樣品分別暴露于下述條件下(l)在熱板上,在260C下加熱5分鐘,(2)在烘箱內(nèi),在150C下加熱100小時,(3)在85。/。相對濕度下,在85。c下加熱ioo小時,和(4)在-4ox:至ioox:之間施加5oo次熱循環(huán)試驗,和(5)在150。C下加熱1000小時。還根據(jù)參考例4制備樣品,并暴露于相同的條件下。在暴露之后,采用顯微鏡,針對脫層、開裂或其他變形,觀察包封劑的外觀。測量在暴露之前和之后的透光率%,并基于起始輸出值為100,獲得相對輸出值。實施例1-本發(fā)明的可固化的硅氧烷組合物通過混合各組分,制備下述物質(zhì)的混合物ViMe2SiO(SiMePhO)2。SiMe2Vi(44.11%),ViMe2SiO(SiMePhO)4SiMe2Vi(8.22%),(ViMe2Si01/2)。15(MePhSi02/2)04。(PhSi03/2)。45(28.78%)和HMe2SiO(SiPh20)25SiMe2H(21.89%)。添加0.38份催化劑(它是90%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四甲基二硅氧烷和10%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四甲基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物的混合物,所述混合物的鉑含量為4.0%),1.0份羥基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙辨基硅氧烷)與(環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷作為粘合促進劑,和0.05份乙基環(huán)己醇作為固化改性劑到100份以上所述的混合物中,得到清澈的組合物。實施例2-本發(fā)明的可固化的硅氧烷組合物通過混合各組分,制備比率為40.0:31.1:27.9:1.0的下述物質(zhì)的混合物ViMe2SiO(SiMePhO)44(SiMeViO)12SiMe2Vi,(ViMe2Si01/2)。.25(PhSi03/2)。.75,HMe2SiO(SiPh20)25SiMe2H和PhSi(OSiMe2H)3。添加0.005份催化劑(它是90%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四曱基二硅氧烷和10%1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物的混合物,所述混合物的鉑含量為5.0%),0.1份羥基封端的聚(甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)與(環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷作為粘合促進劑,和0.01份乙炔基環(huán)己-l-醇作為固化改性劑到IOO份以上所述的混合物中,得到清澈的組合物。實施例3-本發(fā)明的可固化的硅氧烷組合物通過混合各組分,制備比率為51.5:2.5:2.5:43.5的下述物質(zhì)的混合物(ViMe2Si01/2)。.25(PhSi03/2)。.75,Ph2Si(OSiMe2Vi)2,PhSi(OSiMe2Vi)3和HMe2SiO(SiPh20)2SiMe2H。添加0.01份催化劑(它是90%1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和10%1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物的混合物,所述混合物的鉑含量為5.0%),0.05份乙炔基環(huán)己-l-醇作為固化改性劑到100份以上所述的混合物中,得到清澈的組合物。對比例1-可固化的硅氧烷組合物通過混合各組分,制備下述物質(zhì)的混合物ViMe2SiO(SiMePhO)2。SiMe2Vi(37.54%),ViMe2SiO(SiMePhO)4SiMe2Vi(6.11%),(ViMe2Si01/2)。15(MePhSi02/2)。.4。(PhSi03/2)。45(43.65%)和Ph2Si(OSiMe2H)2(12.7%)。添加0.38份催化劑(它是90%1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和10%1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物的混合物,所述混合物的鉑含量為4.0%),作為粘合促進劑,和0.05份乙炔基環(huán)己醇作為固化改性劑到100份以上所述的混合物中,得到清澈的組合物。對比例2-可固化的硅氧烷組合物通過混合各組分,制備比率為44.4:36.3:19.4的下述物質(zhì)的混合物ViMe2SiO(SiMePhO)5。SiMe2Vi,(ViMe2Si01/2)。25(PhSi03/2)。75,和HMe2SiO(SiPh20)4SiMe2H。添加0.005份催化劑(它是90%1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和10%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四曱基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物的混合物,所述混合物的鉑含量為5.0%),0.1份羥基封端的聚(甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)與(環(huán)氧丙氧丙基)三曱氧基硅烷作為粘合促進劑,和0.01份乙炔基環(huán)己-l-醇作為固化改性劑到100份以上所述的混合物中,得到清澈的組合物。對比例3-可固化的硅氧烷組合物通過混合各組分,制備比率為69.5:2.8:27.7的下述物質(zhì)的混合物(ViMe2Si01/2)。.25(PhSi03/2)o.75,Ph2Si(OSiMe2Vi)2;fpPh2Si(OSiMe2H)2。添加0.01份催化劑(它是90%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四甲基二硅氧烷和10%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四甲基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物的混合物,所述混合物的鉑含量為5.0%),和0.05份乙炔基環(huán)己-l-醇作為固化改性劑到IOO份以上所述的混合物中,得到清澈的組合物。根據(jù)參考例3-5,評價實施例1-3和對比例1-3中的組合物。表l中列出了結(jié)果。實施例4通過混合各組分,制備下述物質(zhì)的混合物ViMe2SiO(MePhSi02/2)19SiMe2Vi(54.84%),ViMe2SiO(MePhSi02/2)75SiMe2Vi(20.72%),(ViMe2Si01/2)0.25(PhSi03/2)Q75(7.28%),(PhSi03/2)Q4(Me2HSi01/2)Q6(0.51%)和HMe2SiO(Ph2Si02/2)25SiMe2H(15.48%)。添加0.77份催化劑(它是99%ViMe2SiO(SiMePhO)19SiMe2Vi,0.38%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四甲基二硅氧烷和0.62%1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四甲基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物的混合物,所述混合物的4自含量為25.0%),和0.39份抑制劑(它是99%ViMe2SiO(SiMePhO)19SiMe2Vi和1%l-乙炔基-l-環(huán)己醇的混合物)作為固化改性劑到IOO份以上所述的混合物中,得到清澈的組合物。表2中列出了結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>權(quán)利要求1.通過混合包括下述的組分制備的組合物(I)平均組成式為R1aR2bSiO(4-a-b)/2的鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,其中R1是具有2-12個碳原子的鏈烯基,每一R2獨立地為甲基或苯基,至少30mol%的R2是苯基,a和b是使得滿足下式的正數(shù)a+b=1-2.2和a/(a+b)=0.001-0.05;(II)分子式為HR32SiO(SiPh2O)xSiR32H的氫二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中Ph表示苯基,每一R3獨立地為甲基或苯基,x是2-8的整數(shù),和x的平均值為2-4;和(III)氫化硅烷化催化劑。2.權(quán)利要求l的組合物,其中組分(I)選自ViMe2SiO(SiMePhO)nSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiPh20)nSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe20)n(SiMePhO)mSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe20)n(SiPh20)mSiMe2Vi,HexMe2SiO(SiMePhO)nSiMe2Hex,HexMe2SiO(SiPh20)nSiMe2Hex,HexMe2SiO(SiMe20)n(SiMePhO)mSiMe2Hex,HexMe2SiO(SiMe2O)n(SiPh2O)1nSiMe2Hex,ViMePhSiO(SiMePhO)nSiMePhVi,ViMePhSiO(SiPh20)nSiMePhVi,ViMePhSiO(SiMe20)n(SiMePhO)mSiMePhVi,ViMePhSi0(SiMe2O)n(SiPh2O)mSiMePhVi,ViMe2SiO(SiMePhO)n(SiMeViO)mSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeViO)iSiMe2Vi,ViMe2SiO(SiMe2O)n(SiPh2O)m(SiMeVi0)iSiMe2Vi,ViMePhSiO(SiMePhO)n(SiMeViO)mSiMePhVi,ViMePhSiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeViO)iSiMePhVi,ViMePhSiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeViO)iSiMeI>hVi,Me3SiO(SiMePhO)n(SiMeViO)mSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiMePhO)m(SiMeViO)iSiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeViO)!SiMe3,Me3SiO(SiMePhO)n(SiMeHexO)mSiMe3,Me3SiO(SiMe20)ti(SiMePhO)m(SiMeHexO力SiMe3,Me3SiO(SiMe20)n(SiPh20)m(SiMeHexO)iSiMe3,(ViMe2SiOi/2)p(PhSi03/2)q,(ViMe2Si01/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMe2Si01/2)p(MePhSi02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMe2SiOt/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,CViMe2SiCH/2)p(MeSiO3/2)q(PhSi03/2)r,(VlMe2SiOi/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2V(HexMePhSiOi/2)p(PhSiO3/2〉q,(ViMePhSi。i/2)p(PhSi03/2)q,(HePhSiOm)p(Me2SiO2/2)q(PhSiO3/2)r'(ViMePhSiO!/2)p(MePhSi。2/2)q(PhSi03/2)r,(ViMePhSiOi/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,CViMePhSiOi/2)p(MeSi03/2)q(PhSi03/2)r,(ViMePhSiOi/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,(ViMePhSiOi/2)p(PhSi03/2)q,(HexMe2SiOi/2)p(PhSi。3/2)q,(HexMe2Si0^2)p(Me2Si02/2〉q(PhSi03/2)r,(HeKMe2SiOi/2)p(MePhsi02/2)q(phSi03/2〉r,(HexMe2SiOi/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi。3/2)r,(HexMe2SiOi/2)p(MeSi03/2)q(phsi03/2〉r,(Me3SiO1/2)p(MeViSi02/2)q(PhSi03/2)r,(Me3Si01/2)p(ViSi03/2)q(PhSi03/2)r,(Me3SiOv2)p(MeViSi02/2)q(PhSi03/2)x,(ViMeSi02/2)p(Me2SiO2/2)q(PhSi03/2)r,(ViMeSiO2/2)p(MePhSiO2/2)q(PhSiO3/2)r,(ViMeSi02/2)p(Ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMeSiO2/2)p(MeSiO3/2)q(PhSiO3/2)r,(ViMeSiO2/2〉p(PhSiO3/2)q(SiO4/2)r,(ViMeSi02/2)p(Me2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(ViMeSi02/2)p(MePhSiO2/2)q(PhSi03/2)r,(HexMeSi02/2)p(ph2Si02/2)q(PhSi03/2)r,(HexMeSi02/2)p(MeSi03/2)q(PhSiO3/2)r,(HexMeSi02/2)p(PhSi03/2)q(Si04/2)r,或其組合,其中n、m、1是指每一單體單元的平均數(shù),且為小于200的正數(shù);p、q、r和s是指每一單體單元的平均摩爾百分數(shù)。3.權(quán)利要求1的組合物,其中基于組合物的重量,組合物含有0.1-35%的支化的鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷。4.權(quán)利要求l的組合物,其中組分(II)選自HMe2SiO(SiPh20)xSiMe2H、HMePhSiO(SiPh20)xSiMePhH、或其組合。5.通過混合包括下述的組分制備的組合物(I)平均組成式為HaR2bSiO"-a-b)/2的Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,其中每一R2獨立地為甲基或苯基,至少30mol。/。的W是苯基,a和b是使得滿足下式的正數(shù)a+b=l-2.2和a/(a+b)=0.001-0.05;(II)分子式為R^SiCHSiPMLSil^R1的鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中Ph表示苯基,每一W獨立地為具有2-12個碳原子的鏈烯基,每一RS獨立地為甲基或苯基,x是2-8的整數(shù),和x的平均值為2-4;和(III)氫化硅烷化催化劑。6.權(quán)利要求1-5任何一項的組合物,進一步包含選自(IV)共交聯(lián)劑,(v)粘合促進劑,(vi)填料,(vii)處理劑,(vni)光學活性劑,(IX)固化改性劑,(X)流變改性劑,及其組合的組分。7.通過固化權(quán)利要求1-5任何一項的組合物制備的硅氧烷產(chǎn)品。8.—種器件,它包括i)半導(dǎo)體芯片,ii)引線框,iii)粘結(jié)半導(dǎo)體芯片到引線框上的線材,和iv)在半導(dǎo)體芯片上涂布的權(quán)利要求7的硅氧烷產(chǎn)品。9.權(quán)利要求8的器件,其中半導(dǎo)體芯片是發(fā)光的。10.具有A部分和B部分的多部分組合物,其中A部分包含(I)平均組成式為RU2bSi0("-⑧的鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,其中R'是具有2-12個碳原子的鏈烯基,每一r獨立地為甲基或苯基,至少30mol。/。的W是苯基,a和b是使得滿足下式的正數(shù):a+b-1-2.2和a/(a+b)=0.001-0.05;(III)氫化硅烷化催化劑,任選地(V)粘合促進劑,任選地(VI)填料,任選地(VII)處理劑,任選地(vni)固化改性劑,和任選地(IX)流變改性劑;B部分包含任選地(I)鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,(II)分子式為HR32Si0(SiPh20)XSiR32H的氫二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中Ph表示苯基,每一r獨立地為甲基或苯基,x是2-8的整數(shù),和x的平均值為2-4;任選地(IV)共交聯(lián)劑,任選地(V)粘合促進劑任選地(VI)填料任選地(VII)處理劑任選地(vin)固化改性劑,和任選地(ix)流變改性劑。11.具有A部分和B部分的多部分組合物,其中A部分包含(II)分子式為RtSiCHSiPhlSiR3^1的鏈烯基官能的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中Ph表示苯基,每一R'獨立地為具有2-12個碳原子的鏈烯基,每一R3獨立地為甲基或苯基,x是2-8的整數(shù),和x的平均值為2-4;(in)氫化硅烷化催化劑,任選地(V)粘合促進劑,任選地(VI)填料,任選地(vn)處理劑,任選地(vin)固化改性劑,和任選地(ix)流變改性劑;B部分包含(I)平均組成式為HaR2bSiO(4-a—b),2的Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,其中每一R'獨立地為甲基或苯基,至少30mol。/。的W是苯基,a和b是使得滿足下式的正數(shù)a+b=l-2.2和a/(a+b)=0.001-0.05;任選地(II)分子式為R^SiCKSiPMhSiR^R1的鏈烯基官能的二有機基甲硅垸氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,其中Ph表示苯基,每一f獨立地為具有2-12個碳原子的鏈烯基,每一r獨立地為甲基或苯基,x是2-8的整數(shù),和x的平均值為2-4;和任選地(IV)共交聯(lián)劑,任選地(V)粘合促進劑任選地(VI)填料任選地(VII)處理劑任選地(VIII)固化改性劑,和任選地(IX)流變改性劑。12.權(quán)利要求10或11的套盒,進一步包括將A部分與B部分以0.05:1到20:1的A部分與B部分的重量比混合在一起的說明書。全文摘要一種組合物,包含(I)鏈烯基官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,Si-H官能的含苯基的聚有機基硅氧烷,或其組合;(II)具有特定分子量的氫二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,具有特定分子量的二有機基甲硅烷氧基封端的低聚二苯基硅氧烷,或其組合;和(III)氫化硅烷化催化劑。通過施加組合物到光源上,接著固化,制備發(fā)光器件。組合物提供具有適合于用作發(fā)光器件的包封劑的機械性能的固化材料。文檔編號C08L83/04GK101389695SQ200780006355公開日2009年3月18日申請日期2007年2月1日優(yōu)先權(quán)日2006年2月24日發(fā)明者A·W·諾里斯,B·哈克尼斯,M·卡明斯,M·豪厄爾,T·陳,加藤智子,吉武誠,寺田匡慶,村上正志,森田好次,江南博司申請人:陶氏康寧公司;陶氏康寧東麗株式會社