專利名稱：：一種阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物，還涉及該組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
：傳統(tǒng)的電線電纜包覆材料為聚氯乙烯(PVC)或者乙烯一乙酸乙烯共聚物(EVA)材料。由于環(huán)保的要求越來(lái)越高，制作電線電纜包覆的材料要求滿足ROHS(《關(guān)于限制在電子電器設(shè)備中使用某些有害成分的指令》(RestrictionofHazardousSubstances))環(huán)保檢湖U，而且不能含有卣素。而PVC材料中含有大量的鹵素，在燃燒時(shí)會(huì)釋放出有毒氣體，從而對(duì)環(huán)境產(chǎn)生破壞并毒害人體健康。另外，EVA材料的耐熱溫度很低，不能適應(yīng)較高溫度的工作環(huán)境。而且，一些電線電纜的工作環(huán)境決定了作為電線電纜材料必須能夠在高溫高濕環(huán)境以及鹽霧、油脂等腐蝕環(huán)境下工作，如用作汽車發(fā)動(dòng)機(jī)周圍電線的包覆，就要求必須能夠長(zhǎng)時(shí)間在高溫以及油性腐蝕型環(huán)境下連續(xù)工作。因此，需要尋求符合環(huán)保要求，并且具有較高的熱變型溫度，可在高溫高濕以及鹽霧、油脂等腐蝕環(huán)境下使用的電線、電纜包覆材料，用來(lái)替代目前的PVC與EVA線材包覆材料。聚苯醚樹(shù)脂(PPO)是世界五大通用工程塑料之一，以其優(yōu)良的物理機(jī)械性能、耐熱性和電氣絕緣性，以及吸濕性低、強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定性好、高溫下的耐蠕變性優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)在汽車、電子電氣和辦公設(shè)備/電訊等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。而且由于PPO樹(shù)脂具有相對(duì)密度小、質(zhì)量輕、線壁薄等特點(diǎn)，因此可以用來(lái)替代PVC和EVA線材包覆材料用于高溫高濕以及鹽霧、油脂等腐蝕環(huán)境。CN1970610A中公開(kāi)了一種無(wú)鹵阻燃樹(shù)脂組合物，該組合物包括聚乙烯、改性聚苯醚、氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、無(wú)鹵阻燃劑和加工助劑，無(wú)鹵阻燃劑為微膠囊包覆紅磷及氮系阻燃劑的混合物。該組合物由于加入了與改性聚苯醚相容性較差的聚乙烯，且聚乙烯與改性聚苯醚樹(shù)脂的熔點(diǎn)相差近100°C，將他們混合會(huì)直接降低樹(shù)脂組合物的力學(xué)性能，另外所采用的氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物與改性聚苯醚以及阻燃劑的相容性也不好，因此造成組合物樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率較低，從而易導(dǎo)致組合物樹(shù)脂出現(xiàn)龜裂、分層等現(xiàn)象。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)中無(wú)鹵阻燃樹(shù)脂組合物的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率較低的缺陷，提供一種拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率較高的阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供該阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物的制備方法。本發(fā)明提供了一種阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物，該組合物含有主體樹(shù)脂、增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑，其中，所述主體樹(shù)脂為聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂，所述增韌劑為馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。本發(fā)明還提供了一種阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物的制備方法，該方法包括，將主體樹(shù)脂與增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑混合，在190-250。C的溫度下擠出造粒，其中，所述主體樹(shù)脂為聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂，所述增韌劑為馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。本發(fā)明提供的聚苯醚樹(shù)脂組合物，由于采用了聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂作為主體樹(shù)脂，并且采用了馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物作為所述組合物的增韌劑，使該增韌劑與聚苯醚樹(shù)脂的相容性更好，從而可以有效地使所述組合物獲得較高的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率，使所述組合物的拉伸強(qiáng)度可達(dá)到24MPa，斷裂伸長(zhǎng)率可達(dá)到450%。因此，本發(fā)明提供的組合物樹(shù)脂不易出現(xiàn)龜裂、分層等現(xiàn)象。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供的阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物含有，主體樹(shù)脂、增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑，其中，所述主體樹(shù)脂為聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂，所述增韌劑為馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，采用馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物作為增韌劑，該增韌劑通過(guò)反應(yīng)性基團(tuán)馬來(lái)酸酐或者琥珀酸酐可以接枝到聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂中，由此增加了樹(shù)脂的韌性與柔軟性能。并且使該增韌劑與主體樹(shù)脂在雙螺桿擠出機(jī)中擠出時(shí)，通過(guò)化學(xué)鍵與主體樹(shù)脂聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂形成架橋結(jié)構(gòu)，從而使該增韌劑與主體樹(shù)脂聚苯醚或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂的相容性很好，因而可以保證由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物制成的線纜包覆產(chǎn)品具有較高的力學(xué)性能，并且在高溫高濕以及鹽霧環(huán)境中不發(fā)生龜裂、表皮起皺等現(xiàn)象而保持力學(xué)性能基本上不發(fā)生變化。而且，該增韌劑所含有的反應(yīng)性基團(tuán)馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐，可以使主體樹(shù)脂產(chǎn)生擴(kuò)鏈的效果，并且對(duì)增加主體樹(shù)脂的表面光潔度與熱穩(wěn)定性也具有一定的效果。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，在優(yōu)選情況下，所述聚苯醚樹(shù)脂在25X:下的粘度為0.38-0.42P&S，所述苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂的常溫缺口沖擊強(qiáng)度為150-250J/M，彎曲強(qiáng)度為40-80MPa;所述增韌劑中馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐的接枝率為0.3-3.0%，且該增韌劑的橡塑比為1-5:1，在25。C下10X甲苯溶液中的粘度為1500-1800MPa.s。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)"接枝率"表示，接枝率表示接枝到共聚物的主鏈中的基團(tuán)占整個(gè)共聚物樹(shù)脂的質(zhì)量百分比。在本發(fā)明的增韌劑中，馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐的接枝率為接枝到氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物的馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐基團(tuán)占整個(gè)共聚物樹(shù)脂的質(zhì)量百分比。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，在優(yōu)選情況下，在所述組合物中，基于IOO重量份所述主體樹(shù)脂，所述增韌劑的含量為50-300重量份，所述無(wú)鹵阻燃劑的含量為3-30重量份。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，所述無(wú)鹵阻燃劑可以選用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種無(wú)鹵阻燃劑。在優(yōu)選情況下，所述無(wú)鹵阻燃劑選用復(fù)合阻燃劑，所述復(fù)合阻燃劑含有微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧垸，所述微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的重量比為h0.1-10。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，所述微膠囊包覆的紅磷可選用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的用作阻燃劑的各種微膠囊包覆的紅磷，優(yōu)選采用磷酸酯類阻燃劑作為包覆層，例如連云港信托硅化的微膠囊包覆的紅磷，防止了由于使用酚醛樹(shù)脂等包覆紅磷所引起的最終樹(shù)脂性能的變化，且可以增加阻燃劑中的磷含量。因此，使該復(fù)合阻燃劑在高溫時(shí)可以在主體樹(shù)脂表面形成酯交聯(lián)，可以抑止揮發(fā)性和低分子量裂解產(chǎn)物的生成，增大了芳香族炭化層的生成速度并減少了煙和有毒氣體的釋放。包覆紅磷所使用的磷酸酯類阻燃劑主要包括四苯基(雙酚-A)二磷酸酯、四苯基間苯二酚二磷酸酯、磷酸三苯酯以及烷基苯基磷酸中的一種或多種。另外，在復(fù)合阻燃劑中的低添加量的聚硅氧烷可以在樹(shù)脂組合物的擠塑過(guò)程中，降低熔融壓力、熔體粘度、降低內(nèi)應(yīng)力以及可以明顯增加樹(shù)脂的氧指數(shù)含量等，該聚硅氧垸不僅僅可以起到協(xié)助阻燃的作用，還可對(duì)樹(shù)脂組合物起到潤(rùn)滑作用，形成非常光滑的表面。所述"氧指數(shù)含量"表示材料燃燒的難易程度，氧指數(shù)高表示材料不易燃燒，氧指數(shù)低表示材料容易燃燒。一般認(rèn)為，氧指數(shù)<22屬易燃材料，氧指數(shù)在22-27之間屬可燃材料，氧指數(shù)〉27屬難燃材料。所述聚硅氧烷可選用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的用作阻燃劑的各種聚硅氧垸，比如，PA445200VP，德國(guó)瓦克的甲基苯基聚硅氧垸。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，在優(yōu)選情況下，所述組合物還含有0.2-4重量份的抗氧化劑和/或0.07-2重量份的防滴落劑。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，所述抗氧化劑可以選用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種抗氧化劑，例如受阻酚類抗氧化劑與亞磷酸酯類抗氧化劑或者胺類抗氧化劑的混合物。所述受阻酚類抗氧化劑的例子包括四[P-(3,5-二叔丁基4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、J3-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧劑1076)和1,3,5,三(3，5-二叔丁基，4-羥基芐基)均三嗪2,4,6-(lH,3H,5H)三酮；所述亞磷酸酯類抗氧化劑的例子包括亞磷酸三(2,4-二叔丁基)酯以及N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?己二胺；所述胺類抗氧化劑的例子包括N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)己二胺、N-辛基一N'苯基對(duì)苯二胺和辛基化二苯胺。在本發(fā)明中更優(yōu)選采用Ciba復(fù)合抗氧劑B900，該抗氧劑為以4:1的重量比的亞磷酸三(2,4-二叔丁基)酯和受阻酚3,5-二丁基-4-羥基-苯基丙酸十八烷基酯的混合物。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，所述防滴落劑可以選用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種防滴落劑，優(yōu)選為表面活化的聚四氟乙烯。該表面活化的聚四氟乙烯為用丙烯酸進(jìn)行表面活化處理的，不團(tuán)聚、分散性能好，在樹(shù)脂組合物中可以與樹(shù)脂結(jié)合并且能夠形成嚴(yán)密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，進(jìn)而達(dá)到預(yù)防滴落的協(xié)助阻燃效果，相對(duì)于未處理的PTFE，極大地降低了PTFE的使用量。所述表面活化的聚四氟乙烯可以通過(guò)商購(gòu)獲得，例如廣州熵能科技的3300B系列PTFE。本發(fā)明的聚苯醚樹(shù)脂組合物具有非常好的柔韌性及阻燃性，可替代目前常用的PVC和EVA線材包覆材料，可以用于各種電子、電氣產(chǎn)品的電線以及電纜的包覆材料，并且尤其可用于高溫高濕和鹽霧環(huán)境中的線纜包覆材料。本發(fā)明提供的阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物的制備方法包括，將主體樹(shù)脂與增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑混合，在190-25(TC的溫度下擠出造粒，其中，所述主體樹(shù)脂為聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂，所述增韌劑為馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法，在優(yōu)選情況下，基于100重量份所述主體樹(shù)脂，所述增韌劑的用量為50-300重量份，所述無(wú)鹵阻燃劑的用量為3-30重量份。根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法，在優(yōu)選情況下，在所述主體樹(shù)脂與增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑的混合物中還加入0.2-4重量份的抗氧化劑和/或0.07-2重量份的防滴落劑；所述抗氧化劑為受阻酚類抗氧化劑與亞磷酸酯類抗氧化劑或者胺類抗氧化劑的混合物；所述防滴落劑為表面活化的聚四氟乙烯。下面采用實(shí)施例的方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)地描述。實(shí)施例1制備阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物將30重量份的聚苯醚粉(旭化成公司S-201A，25r下的粘度為0.4Pa'S)、90重量份的馬來(lái)酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(廣東康盟得T-302，馬來(lái)酸酐的接枝率為1.0%，橡塑比為2:1，在25。C下10X甲苯溶液中的粘度為1600MPa.s)以及3重量份的復(fù)合阻燃劑微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的混合物(紅磷，連云港信托硅化；聚硅氧烷，PA445200VP，德國(guó)瓦克，微膠囊包覆的紅磷與聚硅氧烷的重量比為l-l)加入高速混合機(jī)(張家港億利機(jī)械SHR-500A)中，以低速檔混合均勻，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)(南京新時(shí)代XSD-75型)擠出造粒，雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度分別設(shè)置為一區(qū)230-240°C二區(qū)240-250°C三區(qū)250-260°C四區(qū)260-280°C五區(qū)275-265°C六區(qū)265-255°C七區(qū)255-245°C八區(qū)245-235°C機(jī)頭245-235°C在雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為250r/min,喂料速度為50r/min的條件下擠成條狀，經(jīng)冷卻后切粒，得到阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物產(chǎn)品。實(shí)施例2將45重量份的聚苯醚粉(山西芮城藍(lán)星化工LXR040，25'C時(shí)的粘度為0.4Pa.S)、51.6重量份的琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(佛山康盟得T-302,琥珀酸酐的接枝率為1.0%，橡塑比為l:1，在25。C下10%甲苯溶液中的粘度為1600MPa,s)、7重量份的復(fù)合阻燃劑微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的混合物(微膠囊包覆的紅磷與聚硅氧垸的重量比為1-0.1)、0.5重量份的抗氧化劑(Ciba，B900)以及0.2重量份的表面活化的防滴落劑(廣州熵能科技的3300B系列PTFE)加入高速混合機(jī)中，以低速檔混合均勻，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度分別設(shè)置為一區(qū)230-240。C二區(qū)240-250°C三區(qū)250-260°C四區(qū)260-280°C五區(qū)275-265°C六區(qū)265-255°C七區(qū)255-245°C八區(qū)245隱235。C機(jī)頭245-235°C在雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為250r/min，喂料速度為50r/min的條件下擠成條狀，經(jīng)冷卻后切粒，得到阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物產(chǎn)品。實(shí)施例3將70重量份的聚苯醚粉(山西芮城藍(lán)星化工LXR040，25t:時(shí)的粘度為0.4Pa.S)、35重量份的琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(佛山康盟得T-102，琥珀酸酐的接枝率為1.5%，橡塑比為3:1，在25。C下10%甲苯溶液中的粘度1500MPa.s)、3.5重量份的復(fù)合阻燃劑微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧垸的混合物(微膠囊包覆的紅磷與聚硅氧垸的重量比為1-10)、0.8重量份的抗氧化劑以及0.1重量份的表面活化的防滴落劑加入高速混合機(jī)中，以低速檔混合均勻，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度分別設(shè)置為一區(qū)230-240。C二區(qū)240-250。C三區(qū)250-260。C四區(qū)260-280°C五區(qū)275-265°C六區(qū)265-255°C七區(qū)255-245°C八區(qū)245-235°C機(jī)頭245-235°C在雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為250r/min，喂料速度為50r/min的條件下擠成條狀，經(jīng)冷卻后切粒，得到阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物產(chǎn)品。實(shí)施例4將30重量份的苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂(三菱300Z，常溫缺口沖擊強(qiáng)度180J/M、彎曲強(qiáng)度70MPa)，90重量份的馬來(lái)酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(廣東康盟得T-302B，馬來(lái)酸酐的接枝率為1.5%，橡塑比為4:1，在25"C下10%甲苯溶液中的粘度為1700MPa.s)以及9重量份的復(fù)合阻燃劑微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的混合物(紅磷，連云港信托硅化；聚硅氧烷，PA445200VP，德國(guó)瓦克，微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的重量比為1:0.2)加入高速混合機(jī)(張家港億利機(jī)械SHR-500A)中，以低速檔混合均勻，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)(南京新時(shí)代XSD-75型)擠出造粒，雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度分別設(shè)置為一區(qū)230-240°C二區(qū)240-250°C三區(qū)250-260°C四區(qū)260-280°C五區(qū)275-265°C六區(qū)265-255°C七區(qū)255-245°C八區(qū)245陽(yáng)235。C機(jī)頭245隱235。C在雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為250r/min，喂料速度為50r/min的條件下擠成條狀，經(jīng)冷卻后切粒，得到阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物產(chǎn)品。實(shí)施例5將45重量份的苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂(三菱300Z,常溫缺口沖擊強(qiáng)度180J/M、彎曲強(qiáng)度70MPa)，50重量份的馬來(lái)酸酑接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(廣東康盟得T-302B，馬來(lái)酸酐的接枝率為3%，橡塑比為5:1，在25t:下10%甲苯溶液中的粘度為1800MPa.s)，5重量份的復(fù)合阻燃劑微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的混合物(紅磷，連云港信托硅化；聚硅氧烷，PA445200VP，德國(guó)瓦克，微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的重量比為1:5)，0.3重量份的復(fù)合抗氧劑B900和0.9重量份表面活化的的PTFE加入高速混合機(jī)(張家港億利機(jī)械SHR-500A)中，以低速檔混合均勻，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)(南京新時(shí)代XSD-75型)擠出造粒，雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度分別設(shè)置為一區(qū)230-240°C二區(qū)240-250°C三區(qū)250-260°C四區(qū)260-280°C五區(qū)275-265°C六區(qū)265-255°C七區(qū)255-245°C八區(qū)245-235°C機(jī)頭245-235°C在雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為250r/min，喂料速度為50r/min的條件下擠成條狀，經(jīng)冷卻后切粒，得到阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物產(chǎn)品。對(duì)比例1將10重量份的聚乙烯(上海石油化工股份有線公司，Q281)、90重量份的氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)(美國(guó)科騰公司，G1652)、30重量份的改性聚苯醚(日本旭化成株式會(huì)社，540V)、5重量份的包覆紅磷(日本磷化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，F(xiàn)R120UFA)、15重量份的氮系阻燃劑(上海旭森非鹵消煙阻燃劑有線公司)、各0.3重量份的抗氧劑1010、176(汽巴化學(xué)公司)以及10重量份加工助劑(上海錦輝潤(rùn)滑油廠JH-26、JH-400)在高速混合機(jī)中混合，將混合物在雙螺桿擠出機(jī)中擠出，然后在室溫下在水中驟冷，接著造粒。雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度分別設(shè)置為一區(qū)230-240°C二區(qū)240-250°C三區(qū)250-260°C四區(qū)260-280°C五區(qū)275-265°C六區(qū)265-255°C七區(qū)255-245°C八區(qū)245-235°C機(jī)頭245-235°C在雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為250r/min，喂料速度為50r/min的條件下擠成條狀，經(jīng)冷卻后切粒，得到阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物產(chǎn)品。對(duì)比例2按照實(shí)施例1描述的方法制備阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物，不同的是，采用常規(guī)的非鹵阻燃劑二苯基磷酸酯(RDP，江蘇雅克化工有限公司)代替復(fù)合阻燃劑，得到阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物產(chǎn)品。性能測(cè)試采用ASTM標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試方法對(duì)所得到的產(chǎn)品進(jìn)行斷裂伸長(zhǎng)率、拉伸強(qiáng)度和邵式硬度的性能測(cè)試，并采用UL94標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試方法對(duì)所得到的產(chǎn)品進(jìn)行阻燃性能測(cè)試。所得到的結(jié)果列于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表1的數(shù)據(jù)可以得出如下結(jié)論，本發(fā)明實(shí)施例1-5所得到的聚苯醚樹(shù)脂組合物的斷裂伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度均很高，例如拉伸強(qiáng)度可達(dá)到24MPa，斷裂伸長(zhǎng)率可達(dá)到450%，而且邵式硬度很低，最低可達(dá)到邵式硬度A70，說(shuō)明本發(fā)明的聚苯醚樹(shù)脂組合物的硬度較低，而且柔韌性非常好，在添加防滴落劑后，樹(shù)脂不僅僅阻燃性很好，且燃燒時(shí)不會(huì)出現(xiàn)滴落現(xiàn)象。相比于對(duì)比例1，本發(fā)明實(shí)施例1-5的聚苯醚樹(shù)脂組合物的硬度低很多，而且柔韌性高很多。另外，將各條件基本相當(dāng)只是所采用的阻燃劑不同的實(shí)施例1和對(duì)比例2進(jìn)行對(duì)比，可以看出，在對(duì)比例2中，當(dāng)采用與實(shí)施例1中的復(fù)合阻燃劑相同用量的常規(guī)阻燃劑二苯基磷酸酯作為阻燃劑時(shí)，阻燃性能很差。而本發(fā)明中所使用的復(fù)合阻燃劑的用量非常少，在主體樹(shù)脂中的含量達(dá)到3重量％以上即可獲得非常好的阻燃效果。權(quán)利要求1、一種阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物，該組合物含有主體樹(shù)脂、增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑，其特征在于，所述主體樹(shù)脂為聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂，所述增韌劑為馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述聚苯醚樹(shù)脂在25'C下的粘度為0.38-0.42P&S，所述苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂的常溫缺口沖擊強(qiáng)度150-250J/M，彎曲強(qiáng)度為40-80MPa;采用色譜法測(cè)量的所述增韌劑中馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐的接枝率為0.3-3%，且該增韌劑的橡塑比為1-5:1，在25r下10%甲苯溶液中的粘度為1500-1800MPa.s。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，在所述組合物中，基于100重量份所述主體樹(shù)脂，所述增韌劑的含量為50-300重量份，所述無(wú)鹵阻燃劑的含量為3-30重量份。4、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的組合物，其中，所述無(wú)鹵阻燃劑為復(fù)合阻燃劑，所述復(fù)合阻燃劑含有微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷，所述微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的重量比為1:0.1-10。5、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的組合物，其中，基于100重量份所述主體樹(shù)脂，所述組合物還含有0.2-4重量份的抗氧化劑和/或0.07-2重量份的防滴落劑；所述抗氧化劑為受阻酚類抗氧化劑與亞磷酸酯類抗氧化劑或者胺類抗氧化劑的混合物；所述防滴落劑為表面活化的聚四氟乙烯。6、權(quán)利要求1所述阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物的制備方法，該方法包括，將主體樹(shù)脂與增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑混合，在190-25(TC的溫度下擠出造粒，其特征在于，所述主體樹(shù)脂為聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂，所述增韌劑為馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述聚苯醚樹(shù)脂的25'C下的粘度為0.38-0.42Pa.S，所述苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂的常溫缺口沖擊強(qiáng)度為150-250J/M，彎曲強(qiáng)度為40-80MPa;采用色譜法測(cè)量的所述增韌劑中馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐的接枝率為0.3-3%，且該增韌劑的橡塑比為1-5:1，在25°。下10%甲苯溶液中的粘度為1500-1800MPa.s。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，基于100重量份的主體樹(shù)脂，所述增韌劑的用量為50-300重量份，所述無(wú)鹵阻燃劑的用量為3-30重量份。9、根據(jù)權(quán)利要求6或8所述的制備方法，其中，所述無(wú)鹵阻燃劑為復(fù)合阻燃劑，所述復(fù)合阻燃劑含有微膠囊包覆紅磷和聚硅氧烷，所述微膠囊包覆的紅磷和聚硅氧烷的重量比為1:0.1-10。10、根據(jù)權(quán)利要求6或8所述的制備方法，其中，該方法還包括將抗氧化劑和/或防滴落劑與所述主體樹(shù)脂與增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑進(jìn)行混合，基于100重量份的主體樹(shù)脂，所述抗氧化劑的加入量為0.2-4重量份的抗氧化劑和/或0.07-2重量份的防滴落劑；所述抗氧化劑為受阻酚類抗氧化劑與亞磷酸酯類抗氧化劑或者胺類抗氧化劑的混合物；所述防滴落劑為表面活化的聚四氟乙烯。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物，該組合物含有主體樹(shù)脂、增韌劑和無(wú)鹵阻燃劑，其中，所述主體樹(shù)脂為聚苯醚樹(shù)脂或苯乙烯改性的聚苯醚樹(shù)脂，所述增韌劑為馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者馬來(lái)酸酐或琥珀酸酐接枝的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。本發(fā)明還公開(kāi)了該阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物的制備方法。本發(fā)明提供的阻燃性聚苯醚樹(shù)脂組合物具有較高的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率，因此不易出現(xiàn)龜裂、分層等現(xiàn)象。文檔編號(hào)C08K5/524GK101397399SQ200710151560公開(kāi)日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月26日發(fā)明者呂新坤申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司