專利名稱：：含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物及其合成方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及噻二唑衍生物及其合成方法，尤其涉及可以用于含鹵聚合物特別是含卣橡膠硫化交聯(lián)的如結構式(1)或(2)的噻二唑衍生物及其合成方法。(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(2)其中上述結構式中的R基團是芳香基或Cw7垸基。
背景技術：
：含鹵聚合物包括含鹵橡膠、含鹵塑料、橡塑共混材料等，其中含鹵橡膠作為特種橡膠的重要組成部分主要的品種有氯化聚乙烯橡膠(CPE，CM)、氯丁橡膠(CR)、氯醚橡膠(C0)、表氯醚橡膠(EC0)、氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)、聚氯乙烯(PVC)、氯丁二烯橡膠、CPE/PVC、IIR(溴化丁基橡膠)、聚丙烯酸酯橡膠等。由于含鹵橡膠中含有囟素從而使橡膠表現(xiàn)出了出色的耐條性，耐臭氧性，耐化學介質，阻燃，耐熱老化，耐油以及電性能優(yōu)良等諸多特性，在苛刻的環(huán)境中含鹵橡膠的運用非常廣泛，日益受到人們的重視。、.-到目前為止國內外關于含卣聚合物的硫化已經有多位專家作了評述，近年來為了解決硫化劑的毒性問題和賦予高分子聚合物新功能，國內外陸續(xù)開發(fā)了幾種高分子量的硫化劑，但對于反應活性比較小的含鹵聚合物尤其是含鹵橡膠硫化效果都不是十分理想，國內現(xiàn)在對于含鹵橡膠的硫化主要有兩種硫化體系過氧化物硫化和硫脲硫化體系，在采用過氧化物硫化時容易產生氣泡和很大的氣味，不能無模硫化，硫化膠的力學性能不好，采用硫脲硫化體系硫化速度太慢，硫化膠的耐熱性能不好。橡膠加工企業(yè)特別希望能找到一種硫化性能優(yōu)良抗焦燒性能好的硫化劑。國外也很早開始了對含鹵橡膠硫化研究，美國赫克里斯公司研制出了巰基噻二唑化合物，日本中村等人研制出三巰基三嗪衍生物用于含鹵橡膠的交聯(lián)，但這兩種硫化劑均有缺點巰基噻二唑化合物的硫化速度雖然快但抗焦燒性能不好，三巰基三嗪化合物的硫化速度過慢。關于硫化劑的合成工藝國內外現(xiàn)有技術存在如下不足1、在美國專利US6，635，696中介紹了幾種可以作為含鹵橡膠硫化劑的合成方法。例如式(3)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>.R4其中RhR2代表C2—5烷基。該專利介紹(3)化合物可以作為含卣聚合物例如氯化聚乙烯橡膠、氯丁二烯橡膠、氯醚橡膠等含鹵橡膠的高效硫化交聯(lián)劑。但是生產該類硫化劑要用到氧化劑(雙氧水)使得在生產過程中的危險性增大，而且由于使用氧化劑使得2，5-二巰基-1,3，4-噻二唑(DMTD)的巰基很容易被氧化成為二聚體或多聚體化合物，在后處理時產物的黏度很大不利于產品的分離提純，生成物的收率很低甚至得不到目標產物，反應時條件要求嚴格，工藝稍有差異就會生成大量的樹脂狀副產物，使得產物的后處理難度很大，不利于實現(xiàn)產業(yè)化。2、在美國專利US5,849,925中介紹了一種結構式(4)的化合物也可以用于含鹵橡膠的硫化交聯(lián)，但是該類化合物在生產時也要使用到氧化劑，對反應條件的控制也是要求比較嚴格，不利于實現(xiàn)產業(yè)化。3、在中國專利200610004725.3中介紹了一種結構式(5)的新型化合物雙-DMTD，是一種DMTD的衍生物，可以用于潤滑油中，用做極壓抗磨添加劑，但是還未見有雙-DMTD可以用于含鹵橡膠中用做硫化劑的報道。在專利中介紹了利用堿金屬做為DMTD的巰基保護試劑，在適當?shù)臈l件下用雙氧水做氧化劑，使DMTD自聚合為二聚體，得到雙-DMTD，同樣在該方法中也要使用氧化劑。4、在日本專利特開昭61-238，838(1986)中報道了結構式(6)的化合物聚2，5-二巰基-l，3，4-噻二唑，其可以用于硫化含鹵橡膠，例如在氯化聚乙烯橡膠(CPE,CM)，氯丁橡膠(CR)，表氯醚橡膠(EC0)中用做硫化劑效果很好，但是在該專利中介紹生產聚2，5-二巰基-l，3，4-噻二唑時要選用氧化劑(雙氧水)，在雙氧水滴加過程中如果速度過快，反應激烈并劇烈放熱，反應溫度不好控制，很容易生成大量黃色絮狀物，影響產品的收率，因此該方法也不利于實現(xiàn)產業(yè)化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>200710016228.X說明書第3/16頁5、在日本專利特開昭54-58，750(1979)曾提到了2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑可以用于氯化聚乙烯(CPE)橡膠硫化交聯(lián)，但是橡膠制品的綜合性能較差。6、EurpatAppl.Ep78，155(1983)報道了多巰基化合物-噻二唑類，可以用于氯化聚乙烯橡膠(CPE)的硫化交聯(lián)，但是沒有介紹巰基-噻二唑類化合物的生產方法。7、在Ger.offerDE3,336,753(1985)中報道了用2,5-二巰基-1，3，4噻二唑酰胺可以硫化氯化聚乙烯(CPE)。但是該種硫化劑在硫化過程中容易產生有毒氣體而限制可它的應用。、國內專家曾報道噻二唑衍生物交聯(lián)CPE的應用研究，在2005全國高分子學術論文報^會上李小斌等人介紹了《噻二唑衍生物交聯(lián)CPE的應用研究》，在該論文中李小斌等將外國常用的ECHO-A類硫化體系，過氧化物硫化體系同噻二唑衍生物硫化體系進行了硫化綜合性能比較，結果顯示噻二唑硫化體系比其他兩硫化體系有明顯的優(yōu)點，可以完全取代過氧化物硫化體系，但是該論文沒有介紹噻二唑衍生物的結構及具體的生產方法。9、在2005年全國高分子學術論文報告會上，李文劫等人發(fā)表了《動態(tài)硫化制備CPE/PCV熱塑性彈性體》論文中介紹了對CPE/PVC動態(tài)硫化的兩種硫化體系，過氧化物體系和噻二唑體系。論文中結果顯示噻二唑硫化性能和過氧化物硫化性能接近但同樣沒有介紹噻二做唑衍生物的結構及制備方法。10、北京橡膠工業(yè)研究設計院的謝忠麟教授在對《我國氯化聚乙烯市場需求與投資建議》中提到用于氯化聚乙烯橡膠新型硫化體系-噻二唑硫化體系具有過氧化物和硫脲硫化體系二者的優(yōu)點，因此深受加工界的歡迎，但此種硫化劑目前國內沒有生產?？傊?，經檢索到目前為止國內未見有用于含鹵素聚合物硫化交聯(lián)的噻二唑衍生物工業(yè)化生產的報告及研究。
發(fā)明內容針對現(xiàn)技術中硫化劑生產存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種以工業(yè)2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑(DMTD)，金屬強堿(氫氧化鈉)，酰氯為原料，以乙醇溶液為復合溶劑，以濃鹽酸為酸化試劑，在沒有氧化劑存在的情況下，高收率、高選擇性地合成如結構式(1)或(2)的噻二唑衍生物的方法。其中上述結構式中的R基團是芳香基或Ch7院基。上述芳香基優(yōu)選以下基團之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>上述烷基優(yōu)選以下基團之一:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>本發(fā)明具有合成方法簡單，流程短，收率高，三廢少等優(yōu)點，相比于現(xiàn)有的技術工藝流程本發(fā)明避免了使用氧化劑，使得工藝控制比較容易，后處理操作簡化，能耗減少，產品的成本明顯降低。本發(fā)明方法合成的噻二唑衍生物用于含鹵橡膠的硫化試驗，結果顯示噻二唑衍生物兼有過氧化物硫化和硫脲硫化體系的優(yōu)點，噻二唑硫化體系的硫化速度快又不會產生焦燒現(xiàn)象，硫化膠的力學性能優(yōu)良，而且噻二唑硫化體系可以在150°C下無模硫化，這是所述兩種硫化體系所不能比的，噻二唑硫化劑硫化過程沒有刺激性氣味，符合環(huán)保要求，解決了以上所述硫化劑在使用時存在毒性大的問題。本發(fā)明所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，由如下步驟實現(xiàn)(1)在反應釜中加入金屬堿和配比量的水，攪拌，配成質量百分比濃度為25%35%的金屬堿水溶液，同時并用冰水浴給堿液降溫，使溫度到5'C10'C;(2)以質量比為1:3.54.5的量將2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑(DMTD)加入到乙醇溶液中，攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液，同時給溶液降溫，使溫度到5'C10°C;(3)以DMTD:堿金屬的摩爾比為1:1的量將步驟(2)所述DMTD乙醇溶液滴加到步驟(1)所述的金屬堿水溶液中，其間不停地攪拌使混合液的溫度不超過1(TC，直至反應釜中溶液成為黃色澄清透明溶液止，然后將溶液過濾除去其中的不溶物，得淺黃色透明混合物溶液；(4)將步驟(3)所述混合物溶液通過水浴將其溫度保持在2(rC3(TC，然后向其中滴加酰氯或磺酰氯，使酰氯或磺酰氯與2，5-二巰基-1,3，4-噻二唑(DMTD)堿金屬鹽在乙醇溶液中進行親核取代反應，形成2,5-二巰基-1，3，4-噻二唑(DMTD)的?；鶈稳〈衔?，其中酰氯或磺酰氯滴加量以摩爾比計，為酰氯或磺酰氯混合物溶液中DMTD的堿金屬鹽=12:1;酰氯或磺酰氯滴加完后，用水浴將混合物溶液升溫至回流溫度，并在回流溫度下反應2-5小時，得白色或黃色黏糊狀混合物；(5)用冰水浴給步驟(4)所述混合物降溫，使其溫度到0'C5'C,然后向其中滴加濃無機酸，同時攪拌，當混合物p^23時停止滴酸(如果混合物的pH值已經達到該數(shù)值則不需要加酸)，冰水浴冷卻條件下將混合物靜置4hr5hr使其分層，上層為淡黃色澄清溶液，下層為白色或黃色粉末產物，通過抽濾槽過濾，得濾餅，濾液再回收利用；(6)濾餅先用去離子水洗滌直至洗滌液pH-7為止；然后再用冷乙醇洗滌至濾餅變?yōu)榘咨螯S色粉末沉淀；(7)將得到的濾餅放在烘箱或真空干燥器中，6(TC7(TC干燥1215小時，得白色或黃色噻二唑衍生物。上述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法中所述金屬堿優(yōu)選NaOH或亂上述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法中所述乙醇溶液的濃度優(yōu)選70%。上述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法中所述酰氯是芳香族酰氯或脂肪族酰氯。其中所述芳香族酰氯是苯甲酰氯，對甲苯甲酰氯，對氯苯甲酰氯，鄰氯苯甲酰氯，鄰甲基苯甲酰氯，間甲基苯甲酰氯，對甲氧基苯甲酰氯，對乙基苯甲酰氯，對丙基苯甲酰氯，對叔丁基苯甲酰氯之一；所述脂肪族酰氯是乙酰氯，丙酰氯，丁酰氯，辛酰氯，戊酰氯，十六烷酰氯，十八烷酰氯之一。上述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法中所述磺酰氯是芳香族磺酰氯或脂肪族磺酰氯。其中所述芳香族磺酰氯是苯磺酰氯，對甲苯磺酰氯，對氯苯磺酰氯，鄰氯苯磺酰氯，鄰甲基苯磺酰氯，間甲基苯磺酰氯，對.甲氧基苯磺酰氯，對乙基苯磺酰氯，對丙基苯磺酰氯，對叔丁基苯磺酰氯之一；所述脂肪族磺酰氯是乙基磺酰氯，丙基磺酰氯，丁基磺酰氯，辛基磺酰氯，戊基磺酰氯，十六垸基磺酰氯，十八垸基磺酰氯之一。上述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法中所述回流溫度優(yōu)選70°C80。C。上述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法中所述濃無機酸優(yōu)選濃鹽酸或濃硫酸；最優(yōu)選濃度為36.5%的濃鹽酸。上述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法中所述冷乙醇優(yōu)選是0°C4r的無水乙醇。上述方法合成的噻二唑衍生物，其特征是所述噻二唑衍生物優(yōu)選是如結構式(9)、(11)、(12)之一的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(2)親核取代反應:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)酸化還原反應以濃無機酸將堿金屬保護的硫原子重新還原為巰基，以得到目標產物。，主要涉及的反應方程式為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>中應進選優(yōu)發(fā)以應護基下面結合反應條件，原料配比，按四個主要步驟詳述上述工藝流程-第一步巰基保護反應利用堿金屬保護DMTD的巰基，在沒有氧化劑存在的情況下以工業(yè)2，5-二巰基-l，3，4-噻二唑(DMTD)，NaOH為原料，以乙醇溶液為復合溶劑，在反應釜中先加入氫氧化鈉和配比量的水攪拌溶解成為無色透明的的溶液，用冰水浴給堿液降溫到5t:左右。然后慢慢的向其中加入DMTD的乙醇溶液并不斷攪拌，在滴加過程中要保證混合液的溫度不超過10'C，當DMTD的乙醇溶液完全滴加完以后，混合物變成一種淺黃色的透明溶液，要求要求DMTD:NaOH-l:1(摩爾比)。用到的復合溶劑的量以質量比計，乙醇溶劑DMTD-3.54.5:1，乙醇溶液的濃度優(yōu)選70%。第二步親核取代反應當DMTD的乙醇溶液完全滴加完以后，通過水浴將混合物溫度保持在20。C3(TC，以滴液漏斗向反應釜中滴加酰氯，混合物中有大量的白色沉淀生成，隨著酰氯滴加量越多混合物中生成的沉淀也越多，滴加酰氯的過程中要注意保持設備的密封性由于酰氯在水中可以水解，在空氣中比較容易揮發(fā)，所以在反應過程中要求酰氯的量是過量的，以提高產物的收率。實際反應要求酰氯DMTD=12:1(摩爾比)，酰氯滴加完后再用水浴慢慢的給混合物升溫一直升到回流溫度，優(yōu)選回流溫度7(TC8(TC，在此溫度下保持反應25小時。第三步酸化還原反應<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>由于在第一步的巰基保護反應中用到了強堿，將部分巰基保護起來。在進行完親核取代反應以后要求將堿金屬保護的硫原子重新還原為巰基，以得到目標產物。由于保護的巰基在酸化時放熱，為了防止巰基脫落，在實際操作中可以用冰水浴給混合物降溫到0'C5'C，向其中慢慢滴加濃鹽酸，在濃鹽酸滴加過程中當混合液的p^23時，停止向其中滴加鹽酸(如果混合物的pH已經達到了要求，無機酸可以不加)，這時混合物幾乎成為一種粥狀不流動的混合物，然后將其放在冰水浴中靜置45小時。第四步洗滌干燥混合物在冰水浴中靜置45小時后，混合物分層，下層為白色或黃色的沉淀物，上層為淡黃色的液體，然后在抽濾槽中進行過濾，濾液可以回收利用。濾餅先用去離子水洗滌直至洗滌液的pH=7為止，然后再用冷無水乙醇洗滌濾餅，得到的濾餅放在烘箱或真空干燥器中干燥，即得白色或黃色的目標產物噻二唑衍生物。本發(fā)明方法的技術特點是l)通過控制堿金屬與DMTD的配料比來使DMTD的其中一個巰基高選擇性地發(fā)生取代反應，從而形成式(1)或(2)中的目標產物，這也是該發(fā)明的優(yōu)點所在。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>2)在制造目標產物的過程中，通過堿金屬與DMTD反應生成如下式(7)的單體化合其中X代表保護基團，優(yōu)選是金屬鈉；式中化合物中的X基團分別與至少一種?；噭┓磻?，令人驚訝的是?；噭└哌x擇性地與被保護的-S-X尤其是-S-Na發(fā)生了單取代反應，形成了含有式(1)或(2)的化合物，而沒有被保護的-SH沒有參加反應，表現(xiàn)為DMTD的單個巰基發(fā)生了酰取代反應，并以高純度，高產率獲得了式(1)或(2)的化合物。3)本發(fā)明選用的酰基化試劑是酰氯，磺酰氯，優(yōu)選的是芳香族酰氯、芳香磺酰氯，因為選用的?；噭┲泻懈呋钚月?，因此有利于酰氯與DMTD中S-X進行親核反應，這也是本發(fā)明制備式(1)(2)化合物得以順利進行的關鍵所在。4)本發(fā)明中選用的巰基保護試劑為飽和或近飽和NaOH、KOH水溶液，在與DMTD反應時力求盡可能地將DMTD的巰基保護起來，選用NaOH或K0H飽和液的另一個原因是飽和溶液中含有少量的水，能盡可能的防止酰氯、磺酰氯發(fā)生水解反應，同時在反應過程中?；噭┑挠昧恳ＷC，一般是?；噭?S-X=l~2:l(摩爾比)，這是保護巰基完全親核取代反應的關鍵。5)本發(fā)明較之常規(guī)D附D衍生物制備方法的優(yōu)點還在于不選用任何氧化劑，只采用堿金屬取代DMTD中巰基上的硫原子，然后使用酰基化試劑以高度選擇性地將6)本發(fā)明解決的技術問題是通過控制DMTD與堿的?；噭┑呐淞媳仁笵MTD中的-SH以高度選擇性與?；l(fā)生親核取代反應，在制備過程中首先讓DMTD與NaOH飽和溶液發(fā)生反應，將DMTD的巰基保護起來形成了(7)化合物，然后在控制反應溫度的條件下讓酰基化試劑進攻被保護的-S原子，從而形成了DMTD單取代基團，形成的化合物在乙醇溶液中溶解度很小，從而使目標產物在混合液中結晶析出。結果表明只要在反應過程中嚴格控制DMTD:堿酰基試劑的配料比，就可以實現(xiàn)以高度選擇性合成DMTD的單取代化合物，也就是目標產物。本發(fā)明中只要DMTD:NaOH=l:l就可以特別有效的保護DMTD中的-SH，用來引入保護基團的化合物是無機堿，優(yōu)選NaOH,只要保護摩爾比約1:1，就可以高選擇性地保護式(7)化合物。在工業(yè)規(guī)模上可以通過簡單的電勢測量法來測量加料量與該化學量比的接近值。本發(fā)明方法的有益效果本發(fā)明以易得的工業(yè)原料DMTD，工業(yè)堿(NaOH、KOH)，酰氯，工業(yè)鹽酸為原料，避免使用氧化劑，合成了噻二唑衍生物。具有合成方法簡單，流程短，收率高，三廢少等中的X基取代，而最終形成式(1)和(2)中的化合物。優(yōu)點，相比于現(xiàn)有的技術工藝流程，突出體現(xiàn)在避免了使用氧化劑，使得工藝控制比較容易，后處理操作簡化，能耗減少，產品的成本降低?？偠灾景l(fā)明的優(yōu)點主要體現(xiàn)在以下幾個方面(1)本發(fā)明中避免使用高度腐蝕性危險性的氧化劑，反應過程操作安全，反應條件容易控制，工藝條件的要求不是非常嚴格，利于實現(xiàn)工業(yè)化生產。(2)本發(fā)明中釆用金屬強堿先保護DMTD中的巰基，防止在反應過程中巰基被氧化影響產率和純度。產品的收率達93%,純度達9鄉(xiāng)以上(3)發(fā)明采用工業(yè)2，5-二巰基-1,3,4-噻二唑(DMTD)，NaOH,酰氯為原料，原料的來源充足，價格低廉。降低了生產原料成本。(4)反應條件溫和只需在水浴中回流反應，工藝條件控制容易。反應時間短，只需在回流條件下反應幾個小時就可以。(5)發(fā)明中只要控制好反應過程中物料準確的配料比就可以以高收率，高選擇性的合成目標產物。產物的收率可以達到90%。(6)產品的后處理工序操作簡單，通過簡單的過濾洗滌操作就可完成，溶劑可以再回收利用以本發(fā)明方法合成的噻二唑衍生物，產物的收率可以達到90%以上，純度可以達到99%以上，在含鹵橡膠(CPE,CR,EC0)中做了綜合硫化性能的對比試驗，硫化性能顯示合成噻二唑衍生物的硫化性能和美國進口的同類硫化劑效果相當。具體實施例方式實施例l:噻二唑衍生物(8)合成工藝<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1)在裝有攪拌器，溫度計，冷凝回流管，恒壓滴液漏斗的1L的四口燒瓶中的加入20gNaOH(0.5mol)和70ml水配成NaOH水溶液，攪拌溶解完全后通過冰水浴給溶液溫度降到7°C100C,成為一種透明溶液。將76克DMTD(0.5mo1)加入到300ral乙醇(70%)中攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液降溫到10°C，然后通過滴液漏斗向燒瓶慢慢加入溶解有76克DMTD的乙醇溶液并不停地攪拌，使放出的熱量及時的擴散，直至四口燒瓶中溶液成為黃色澄清透明溶液，然后將溶液過濾除去其中的不溶物。(DMTD溶于堿溶液的過程中放熱，混合物溫度升高，在反應過程中要注意保證混合物溫度不能超過30°C防止DMTD的巰基脫落)。(2)將(1)中得到的混合物放在水浴中，通過水浴將其溫度保持在2(TC，這時混合物的顏色由黃色變?yōu)闇\棕色粘稠溶液，通過恒壓滴液漏斗向其中滴加106克苯甲酰氯(0.75mol)，在苯甲酰氯開始向里滴加時混合物的顏色由澄清透明變?yōu)辄S色渾濁，有大量黃色沉淀生成，苯甲酰氯向里滴加的過程中反應放熱，溫度由20t上升到30t,要通過水浴控制混合物的溫度不超過30aC，隨著苯甲酰氯往里滴加的越來越多混合物生成大量黃色沉淀，當苯甲酰氯的量加到一半時混合物由黃色沉淀變淺最后生成白色沉淀(粉末)，生成的白色粉末狀的沉淀物在燒瓶中成為一種白色黏糊狀物。(3)慢慢將水浴的溫度升到80t,讓混合物開始回流，當混合物溫度達到70t時，燒瓶中開始出現(xiàn)大量回流，保持回流狀態(tài)2-3hr，瓶中混合物為白色糊狀物。(4)將混合物溫度通過冰水浴降到5°C，通過滴液漏斗向其中滴加濃度為36.5%的濃鹽酸并不停的攪拌直至混合物的pH=2-3時停止滴加鹽酸。將混合物放在冰水浴靜置4hr使其分層，上層為黃色澄清溶液，下層為白色粉末產物，通過抽濾槽將混合物中沉淀過濾出來，濾液中含有溶劑乙醇和水可以通過蒸餾裝置再回收利用。濾餅先用去離子水洗滌除去其中的無機鹽NaCl和殘留的HC1，直至洗滌的濾液的pH=7為止。然后再用冷無水乙醇洗滌濾餅，最后濾餅變?yōu)榘咨勰┏恋?，放在真空干燥烘箱中?0。C干燥12小時得白色粉末狀產物118克，收率93%。實施例2:噻二唑交聯(lián)劑(9)合成工藝(1)在裝有攪拌器，溫度計，冷凝回流管，恒壓滴液漏斗的1L的四口燒瓶中的加入28gKOH(0.5mol)和75ml水配成KOH水溶液，攪拌溶解完全后通過冰水浴給溶液溫度降到10t左右，成為一種透明溶液。將76克DMTD(0.5rao1)加入到300ml乙醇中攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液降溫到10°C左右，然后通過滴液漏斗向燒瓶慢慢加入溶解有76克DMTD的乙醇溶液并不停地攪拌，使放出的熱量及時的擴散，直至四口燒瓶中溶液成為黃色澄清透明溶液，然后將溶液過濾除去其中的不溶物。(DMTD溶于堿溶液的過程中放熱，混合物溫度升高，在反應過程中要注意保證混合物溫度不能超過30°C防止DMTD的巰基脫落)。(2)將(1)中得到的混合物放在水浴中，通過水浴將其溫度保持在3(TC，這時混合物的顏色由黃色變?yōu)闇\棕色粘稠溶液，通過恒壓滴液漏斗向其中滴加132克苯磺酰氯(0.75mol),在苯磺酰氯開始向里滴加時混合物的顏色由澄清透明變?yōu)辄S色渾濁，有大量黃色沉淀生成，苯磺酰氯向里滴加的過程中反應放熱，溫度由20t上升到30t，要通過水浴控制混合物的溫度不超過30°C，隨著苯磺酰氯往里滴加的越來越多混合物生成大量黃色沉淀，當苯磺酰氯的量加到一半時混合物由黃色沉淀變淺最后生成淺黃色沉淀(粉末)，生成的淺黃色粉末狀的沉淀物在燒瓶中成為一種黃色黏糊狀物。(3)慢慢將水浴的溫度升到80QC，讓混合物開始回流，當混合物溫度達到70t，燒瓶中開始出現(xiàn)大量回流，保持回流狀態(tài)4-5hr，瓶中混合物為白色糊狀物。(4)將混合物溫度通過冰水浴降到5°C，通過滴液漏斗向其中滴加濃硫酸并不停的攪拌直至混合物的pH=2-3時停止滴加硫酸。將混合物放在冰水浴靜置5hr分層，上層為黃色澄清溶液，下層為黃色粉末產物，通過抽濾槽將混合物中沉淀過濾出來，濾液中含有溶劑乙醇和水可以通過蒸餾裝置再回收利用。濾餅先用去離子水洗滌除去其中的無機鹽NaCl和殘留的HC1,直至洗滌的濾液的pH=7為止。然后再用2'C無水乙醇洗滌濾餅，最后濾餅變?yōu)辄S色粉末沉淀，放在真空干燥烘箱中在65flC干燥12小時得黃色粉末狀產物120克，收率83%。實施例3;噻二唑衍生物(10)合成工藝HSSS-C_C2H5(10)(1)在裝有攪拌器，溫度計，冷凝回流管，恒壓滴液漏斗的1L的四口燒瓶中的加入20gNaOH(0.5mo1)和70ral水配成NaOH水溶液，攪拌溶解完全后通過冰水浴給溶液溫度降到7°C左右，成為一種透明溶液。將76克DMTD(0.5rao1)加入到300ml乙醇中攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液降溫到10t，然后通過滴液漏斗向燒瓶慢慢加入溶解有76克DMTD的乙醇溶液并不停地攪拌，使放出的熱量及時的擴散,直至四口燒瓶中溶液成為黃色澄清透明溶液，然后將溶液過濾除去其中的不溶物。(DMTD溶于堿溶液的過程中放熱，混合物溫度升高，在反應過程中要注意保證混合物溫度不能超過30°C防止DMTD的巰基脫落)。(2)將(1)中得到的混合物放在水浴中，通過水浴將其溫度保持在25'C，這時混合物的顏色由黃色變?yōu)闇\棕色粘稠溶液，通過恒壓滴液漏斗向其中滴加55克丙酰氯(0.6mo1)，在丙酰氯開始向里滴加時混合物的顏色由澄清透明變?yōu)辄S色渾濁，有大量黃色沉淀生成，丙酰氯向里滴加的過程中反應放熱，溫度由2(fC上升到3(fC，要通過水浴控制混合物的溫度不超過30°C,隨著丙酰氯往里滴加的越來越多混合物生成大量黃色沉淀，當丙酰氯的量加到一半時混合物由黃色沉淀變淺最后生成白色沉淀(粉末)，生成的白色粉末狀的沉淀物在燒瓶中成為一種白色黏糊狀物。(3)慢慢將水浴的溫度升到80t，讓混合物開始回流，當混合物溫度達到70t，燒瓶中開始出現(xiàn)大量回流，保持回流狀態(tài)2-3hr，瓶中混合物為白色糊狀物。(4)將混合物溫度通過冰水浴降到5t，通過滴液漏斗向其中滴加濃鹽酸并不停的攪拌直至混合物的pH=2-3時停止滴加鹽酸。將混合物放在冰水浴靜置4hr分層，上層為黃色澄清溶液，下層為白色粉末產物，通過抽濾槽將混合物中沉淀過濾出來，濾液中含有溶劑乙醇和水可以通過蒸餾裝置再回收利用。濾餅先用去離子水洗漆除去其中的無機鹽NaCl和殘留的HC1,直至洗滌的濾液的pH=7為止。然后再用4°C乙醇洗滌濾餅，最后濾餅變?yōu)榘咨勰┏恋?，放在真空干燥烘箱中?0flC干燥15小時得白色粉末狀產物92克，收率90%。實施例4:噻二唑衍生物(11)合成工藝<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(11)(1)裝有攪拌器，溫度計，冷凝回流管，恒壓滴液漏斗的1L的四口燒瓶中的加入20gNaOH(0.5mol)和60ml水配成NaOH水溶液，攪拌溶解完全后通過冰水浴給溶液溫度降到10。C左右，成為一種透明溶液。將76克DMTD(0.5mol)加入到300ml乙醇(70%)中攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液降溫到10°C左右，然后通過滴液漏斗向燒瓶慢慢加入溶解有76克DMTD的乙醇溶液并不停地攪拌，使放出的熱量及時的擴散，直至四口燒瓶中溶液成為黃色澄清透明溶液，然后將溶液過濾除去其中的不溶物。(DMTD溶于堿溶液的過程中放熱，混合物溫度升高，在反應過程中要注意保證混合物溫度不能超過30°C防止DMTD的巰基脫落)。(2)將(1)中得到的混合物放在水浴中，通過水浴將其溫度保持在2(TC，這時混合物的顏色由黃色變?yōu)闇\棕色粘稠溶液，通過恒壓滴液漏斗向其中滴加77.5克對甲苯甲酰氯(0.5mol)，在對甲苯甲酰氯開始向里滴加時混合物的顏色由澄清透明變?yōu)辄S色渾濁，有大量黃色沉淀生成，對甲苯甲酰氯向里滴加的過程中反應放熱，溫度由20。C上升到30"C，要通過水浴控制混合物的溫度不超過30t，隨著對甲苯甲酰氯往里滴加的越來越多混合物生成大量黃色沉淀，當對甲苯甲酰氯的量加到一半時混合物由黃色沉淀變淺最后生成白色沉淀(粉末)，生成的白色粉末狀的沉淀物在燒瓶中成為一種白色黏糊狀物。(3)慢慢將水浴的溫度升到80°C，讓混合物開始回流，當混合物溫度達到70aC，燒瓶中開始出現(xiàn)大量回流，保持回流狀態(tài)3-4hr，瓶中混合物為白色糊狀物。(4)將混合物溫度通過冰水浴降到5eC，通過滴液漏斗向其中滴加濃鹽酸并不停的攪拌直至混合物的pH:2-3時停止滴加鹽酸。將混合物放在冰水浴靜置4hr，出現(xiàn)分層，上層為黃色澄清溶液，下層為白色粉末產物，通過抽濾槽將混合物中沉淀過濾出來，濾液中含有溶劑乙醇和水可以通過蒸餾裝置再回收利用。濾餅先用去離子水洗滌除去其中的無機鹽NaCl和殘留的HC1,直至洗滌的濾液的pH=7為止。然后再用冷乙醇洗滌濾餅，最后濾餅變?yōu)榘咨勰┏恋?，放在真空干燥烘箱中?0。C干燥12小時得白色粉末狀產物120克,收率90%。實施例5:噻二唑交聯(lián)劑(12)合成工藝(1)在裝有攪拌器，溫度計，冷凝回流管，恒壓滴液漏斗的1L的四口燒瓶中的加入20gNaOH(0.5mol)和65ml水配成NaOH水溶液，攪拌溶解完全后通過冰水浴給溶液溫度降到6t左右，成為一種透明溶液。將76克DMTD(0.5mo1)加入到300ml乙醇中攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液降溫到8t左右，然后通過滴液漏斗向燒瓶慢慢加入溶解有76克DMTD的乙醇溶液并不停地攪拌，使放出的熱量及時的擴散,直至四口燒瓶中溶液成為黃色澄清透明溶液，然后將溶液過濾除去其中的不溶物。(DMTD溶于堿溶液的過程中放熱，混合物溫度升高，在反應過程中要注意保證混合物溫度不能超過30。C防止DMTD的巰基脫落)。(2)將(1)中得到的混合物放在水浴中，通過水浴將其溫度保持在26。C，這時混合物的顏色由黃色變?yōu)闇\棕色粘稠溶液，通過恒壓滴液漏斗向其中滴加114克對甲苯磺酰氯(0.6mol),在對甲苯甲酰氯開始向里滴加時混合物的顏色由澄清透明變?yōu)辄S色渾濁，有大量黃色沉淀生成，對甲苯甲酰氯向里滴加的過程中反應放熱，溫度由20°C上升到30°C，要通過水浴控制混合物的溫度不超過30°C，隨著對甲苯磺酰氯往里滴加的越來越多混合物生成大量黃色沉淀，當對甲苯磺酰氯的量加到一半時混合物由黃色沉淀變淺最后生成淺黃色沉淀(粉末)，生成的淺黃色粉末狀的沉淀物在燒瓶中成為一種黃色黏糊狀物。(3)慢慢將水浴的溫度升到808C,讓混合物開始回流，當混合物溫度達到70°C，燒瓶中開始出現(xiàn)大量回流，保持回流狀態(tài)3-5hr,瓶中混合物為黃色糊狀物。(4)將混合物溫度通過冰水浴降到5°C，通過滴液漏斗向其中滴加濃鹽酸并不停的攪拌直至混合物的pH=2-3時停止滴加鹽酸。將混合物放在冰水浴靜置5hr，出現(xiàn)分層，上層為黃色澄清溶液，下層為黃色粉末產物，通過抽濾槽將混合物中沉淀過濾出來，濾液中含有溶劑乙醇和水可以通過蒸餾裝置再回收利用。濾餅先用去離子水洗滌除去其中的無機鹽NaCl和殘留的HCl，直至洗滌的濾液的PH=7為止。然后再用冷無水乙醇洗滌濾餅，最后濾餅變?yōu)辄S色粉末沉淀，放在真空干燥烘箱中在65t干燥14小時得黃色粉末狀產物150克，收率83%。實施例6:噻二唑衍生物(8)制備N——N(8)(1)在裝有攪拌器，溫度計，冷凝回流管的2000L的搪瓷反應釜中的加入40KGNaOH和150L水配成NaOH水溶液，攪拌溶解完全后通過冷媒給溶液溫度降到8°C左右，混合物成為一種透明溶液。將150KGDMTD加入到650L乙醇(70%)中在溶解釜攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液，降溫到8。C左右，然后通過流量計控制向反應釜慢慢加入溶解有DMTD的乙醇溶液并不停地攪拌，使放出的熱量及時的擴散，直至反應釜中溶液成為黃色澄清透明溶液，然后將溶液過濾除去其中的不溶物。(DMTD溶于堿溶液的過程中放熱，混合物溫度升高，在反應過程中要注意保證混合物溫度不能超過30°C防止DMTD的巰基脫落，通過夾套冷卻水控制反應溫度)。(2)通過控制反應釜夾套冷卻水的溫度，保持混合物溫度在20。C一30t，這時混合物的顏色由黃色變?yōu)闇\棕色粘稠溶液，通過流量計向其中加170千克苯甲酰氯，在苯甲酰氯開始向里滴加時混合物的顏色由澄清透明變?yōu)辄S色渾濁，有黃色沉淀生成，苯甲酰氯向里滴加的過程中反應放熱，溫度由20t上升到30t，要通過水浴控制混合物的溫度不超過30t，隨著苯甲酰氯往里滴加的越來越多混合物生成大量黃色沉淀，當苯甲酰氯的量加到一半時混合物由黃色沉淀變淺最后生成白色沉淀(粉末)，生成的白色粉末狀的沉淀物在燒瓶中成為一種白色黏糊狀物。(3)控制反應釜夾套水的溫度至回流溫度使混合物開始回流，當混合物溫度達到70°C,反應釜中開始出現(xiàn)大量回流，保持回流狀態(tài)4-5hr，反應釜中混合物為白色糊狀物。(4)通過控制夾套冷卻水的溫度將混合物溫度降到5t，通過滴液漏斗向其中滴加濃鹽酸(36.5%)并不停的攪拌直至混合物的pH=2-3時停止滴加鹽酸。將混合物放在冰水浴靜置4hr5hr，出現(xiàn)分層，上層為黃色澄清溶液，下層為白色粉末產物，通過抽濾槽將混合物中沉淀過濾出來，濾液中含有溶劑乙醇和水可以通過蒸餾裝置再回收利用。濾餅先用去離子水洗滌除去其中的無機鹽NaCl和殘留的HC1，直至洗滌的濾液的pH=7為止。然后再用3t無水乙醇洗滌濾餅，最后濾餅變?yōu)榘咨勰┏恋?，放在真空干燥烘箱中?(TC千燥15小時，得白色粉末狀產物220千克，收率90%。實施例7:噻二唑交聯(lián)劑(9)合成工藝(1)在裝有攪拌器，溫度計，冷凝回流管的2000L的搪瓷反應釜中的加入40KGNaOH和140L水配成NaOH水溶液，攪拌溶解完全后通過冷媒給溶液溫度降到9°C左右，混合物成為一種透明溶液。將150KGDMTD加入到650L乙醇(70%)中在溶解釜攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液降溫到8eC左右，然后通過流量計控制向反應釜慢慢加入溶解有DMTD的乙醇溶液并不停地攪拌，使放出的熱量及時的擴散，直至反應釜中溶液成為黃色澄清透明溶液，然后將溶液過濾除去其中的不溶物。(DMTD溶于堿溶液的過程中放熱，混合物溫度升高，在反應過程中要注意保證混合物溫度不能超過30°C防止DMTD的巰基脫落，通過夾套冷卻水控制反應溫度)。(2)通過控制反應釜夾套冷卻水的溫度，保持混合物溫度在20。C一30。C,這時混合物的顏色由黃色變?yōu)闇\棕色粘稠溶液，通過流量計向其中加264千克苯磺酰氯，在苯磺酰氯開始向里滴加時混合物的顏色由澄清透明變?yōu)辄S色渾濁，有黃色沉淀生成，苯磺酰氯向里滴加的過程中反應放熱，溫度由20t上升到30°C,要通過水浴控制混合物的溫度不超過30t，隨著苯磺酰氯往里滴加的越來越多混合物生成大量黃色沉淀，當苯磺酰氯的量加到一半時混合物由黃色沉淀變淺最后生成黃色沉淀，生成的黃色粉末狀的沉淀物在燒瓶中成為一種黃色黏糊狀物。(3)控制反應釜夾套水的溫度至回流溫度，使混合物開始回流，當混合物溫度達到70。C，反應釜中開始出現(xiàn)大量回流，保持回流狀態(tài)2-4hr，反應釜中混合物為黃色糊狀物。(4)通過控制夾套冷卻水的溫度將混合物溫度降到5°C,通過滴液漏斗向其中滴加濃硫酸(98%)并不停的攪拌直至混合物的pH=2時停止滴加硫酸。將混合物放在冰水浴靜置5hr，出現(xiàn)分層，上層為黃色澄清溶液，下層為黃色粉末產物，通過抽濾槽將混合物中沉淀過濾出來，濾液中含有溶劑乙醇和水可以通過蒸餾裝置再回收利用。濾餅先用去離子水洗滌除去其中的無機鹽NaCl和殘留的HCl，直至洗滌的濾液的pH3為止。然后再用"C無水乙醇洗滌濾餅，最后濾餅變?yōu)辄S色粉末沉淀，放在真空干燥烘箱中在62t干燥13小時，得黃色粉末狀產物236千克，收率83%。實施例8:噻二唑衍生物制備(l)在反應釜中加入NaOH和配比量的水，攪拌，配成質量百分比濃度為30%的NaOH水溶液，同時并用冰水浴給堿液降溫，使溫度到5'C8'C;(2)以質量比為1:3.5的量將2，5-二巰基-1，3,4-噻二唑即DMTD加入到70%乙醇溶液中，攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液，同時給溶液降溫，使溫度到5'C8'C;(3)以DMTD:NaOH的摩爾比為1:1的量將步驟(2)所述DMTD乙醇溶液滴加到步驟(1)所述的NaOH水溶液中，其間不停地攪拌使混合液的溫度不超過1(TC，直至反應釜中溶液成為黃色澄清透明溶液止，然后將溶液過濾除去其中的不溶物，得淺黃色透明混合物溶液；(4)將步驟(3)所述混合物溶液通過水浴將其溫度保持在2(rC30'C，然后向其中滴加對甲氧基苯甲酰氯，使對甲氧基苯甲酰氯與2，5-二巰基-1，3,4-噻二唑鈉鹽在乙醇溶液中進行親核取代反應，形成2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑的?；鶈稳〈衔?，其中對甲氧基苯甲酰氯滴加量以摩爾比計，為對甲氧基苯甲酰氯混合物溶液中DMTD的鈉鹽=1.5:1;對甲氧基苯甲酰氯滴加完后，用水浴將混合物溶液升溫至回流溫度，并在回流溫度下反應4-5小時，得白色糊狀混合物；(5)用冰水浴給步驟(4)所述混合物降溫，使其溫度到0'C5X:，然后向其中滴加濃鹽酸，同時攪拌，當混合物pH=23時停止滴酸，冰水浴條件下將混合物靜置4hr5hr使其分層，上層為淡黃色澄清溶液，下層為白色或黃色粉末產物，通過抽濾槽過濾，得濾餅，濾液再回收利用；(6)濾餅先用去離子水洗滌直至洗滌液pH-7為止；然后再用2'C無水乙醇洗滌至濾餅變?yōu)榘咨螯S色粉末沉淀；(7)將得到的濾餅放在真空干燥器中，6(TC干燥14小時，得白色或黃色噻二唑衍生物。實施例9:噻二唑衍生物制備(1)在反應釜中加入KOH和配比量的水，攪拌，配成質量百分比濃度為33%的KOH水溶液，同時并用冰水浴給堿液降溫，使溫度到8"C1(TC;(2)以質量比為1:4的量將2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑即DMTD加入到70%乙醇溶液中，攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液，同時給溶液降溫，使溫度到5'C1(TC;(3)以DMTD:KOH的摩爾比為1:1的量將步驟(2)所述DMTD乙醇溶液滴加到步驟(1)所述的KOH水溶液中，其間不停地攪拌使混合液的溫度不超過1(TC，直至反應釜中溶液成為黃色澄清透明溶液止，然后將溶液過濾除去其中的不溶物，得淺黃色透明混合物溶液；(4)將步驟(3)所述混合物溶液通過水浴將其溫度保持在2(rC3(TC，然后向其中滴加十六烷基磺酰氯，使十六烷基磺酰氯與2，5-二巰基-1,3，4-噻二唑鉀鹽在乙醇溶液中進行親核取代反應，形成2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑的?；鶈稳〈衔?，其中十六垸基磺酰氯滴加量以摩爾比計，為十六烷基磺酰氯混合物溶液中DMTD的鉀鹽二2:1;十六垸基磺酰氯滴加完后，用水浴將混合物溶液升溫至回流溫度，并在回流溫度下反應3-5小時，得白色糊狀混合物；(5)用冰水浴給步驟(4)所述混合物降溫，使其溫度到0。C5。C，然后向其中滴加濃硫酸，同時攪拌，當混合物pH=23時停止滴酸，冰水浴條件下將混合物靜置4hr5hr使其分層，上層為淡黃色澄清溶液，下層為白色或黃色粉末產物，通過抽濾槽過濾，得濾餅，濾液再回收利用；(6)濾餅先用去離子水洗滌直至洗滌液p^7為止；然后再用0"無水乙醇洗滌至濾餅變?yōu)榘咨螯S色粉末沉淀；(7)將得到的濾餅放在烘箱中，7(TC干燥12小時，得白色或黃色噻二唑衍生物。實施例10:應用實施例1~5合成的式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)噻二唑衍生物進行硫化性能研究實驗數(shù)據見表l、表2:表l硫化特性曲線數(shù)據<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>注l.硫化性能測試儀器硫化儀拉力測試儀硬度儀老化箱。2.試驗配方CM352100;MgO10;CaSt2;N55025;白炭黑15;CaC0320;DOP20;sundex79015;噻二唑衍生物2.5;Vanax8080.8。權利要求1.一種含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，由如下步驟實現(xiàn)(1)在反應釜中加入金屬堿和配比量的水，攪拌，配成質量百分比濃度為25％～35％的金屬堿水溶液，同時并用冰水浴給堿液降溫，使溫度到5℃～10℃；(2)以質量比為1∶3.5～4.5的量將2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑即DMTD加入到乙醇溶液中，攪拌溶解成為黃色澄清透明溶液，同時給溶液降溫，使溫度到5℃～10℃；(3)以DMTD∶堿金屬的摩爾比為1∶1的量將步驟(2)所述DMTD乙醇溶液滴加到步驟(1)所述的金屬堿水溶液中，其間不停地攪拌使混合液的溫度不超過10℃，直至反應釜中溶液成為黃色澄清透明溶液止，然后將溶液過濾除去其中的不溶物，得淺黃色透明混合物溶液；(4)將步驟(3)所述混合物溶液通過水浴將其溫度保持在20℃～30℃，然后向其中滴加酰氯或磺酰氯，使酰氯或磺酰氯與2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑堿金屬鹽在乙醇溶液中進行親核取代反應，形成2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑的?；鶈稳〈衔铮渲絮Ｂ然蚧酋Ｂ鹊渭恿恳阅柋扔?，為酰氯或磺酰氯∶混合物溶液中DMTD的堿金屬鹽＝1～2∶1；酰氯或磺酰氯滴加完后，用水浴將混合物溶液升溫至回流溫度，并在回流溫度下反應2-5小時，得白色或黃色黏糊狀混合物；(5)用冰水浴給步驟(4)所述混合物降溫，使其溫度到0℃～5℃，然后向其中滴加濃無機酸，同時攪拌，當混合物pH＝2～3時停止滴酸，冰水浴冷卻條件下將混合物靜置4hr～5hr使其分層，上層為淡黃色澄清溶液，下層為白色或黃色粉末產物，通過抽濾槽過濾，得濾餅，濾液再回收利用；(6)濾餅先用去離子水洗滌直至洗滌液pH＝7為止；然后再用冷乙醇洗滌至濾餅變?yōu)榘咨螯S色粉末沉淀；(7)將得到的濾餅放在烘箱或真空干燥器中，60℃～70℃干燥12～15小時，得白色或黃色噻二唑衍生物。2.如權利要求1所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述金屬堿是NaOH或K0H。3.如權利要求1所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述乙醇溶液的濃度是70%。4.如權利要求1所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述酰氯是芳香族酰氯或脂肪族酰氯。5.如權利要求4所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述芳香族酰氯是苯甲酰氯，對甲苯甲酰氯，對氯苯甲酰氯，鄰氯苯甲酰氯，鄰甲基苯甲酰氯，間甲基苯甲酰氯，對甲氧基苯甲酰氯，對乙基苯甲酰氯，對丙基苯甲酰氯，對叔丁基苯甲酰氯之一；所述脂肪族酰氯是乙酰氯，丙酰氯，丁酰氯，辛酰氯，戊酰氯，十六烷酰氯，十八烷酰氯之一。6.如權利要求1所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述磺酰氯是芳香族磺酰氯或脂肪族磺酰氯。7.如權利要求6所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述芳香族磺酰氯是苯磺酰氯，對甲苯磺酰氯，對氯苯磺酰氯，鄰氯苯磺酰氯，鄰甲基苯磺酰氯，間甲基苯磺酰氯，對甲氧基苯磺酰氯，對乙基苯磺酰氯，對丙基苯磺酰氯，對叔丁基苯磺酰氯之一；所述脂肪族磺酰氯是乙基磺酰氯，丙基磺酰氯，丁基磺酰氯，辛基磺酰氯，戊基磺酰氯，十六垸基磺酰氯，十八垸基磺酰氯之一。8.如權利要求1所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述回流溫度是7(TC8(TC。9.如權利要求1所述含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物的合成方法，其特征是所述濃無機酸是濃鹽酸或濃硫酸；所述冷乙醇是0'C4。C的無水乙醇。10.權利要求1所述方法合成的噻二唑衍生物，其特征是所述噻二唑衍生物是如結構式(9)、(11)、(12)之一的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(11)(12)全文摘要本發(fā)明公開了一種含鹵聚合物硫化交聯(lián)用噻二唑衍生物及其合成方法，是以工業(yè)2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑(DMTD)，金屬強堿，酰氯為原料，以乙醇溶液為復合溶劑，以濃無機酸為酸化試劑，在沒有氧化劑存在的情況下，高收率、高選擇性地合成如結構式(1)或(2)的噻二唑衍生物。本發(fā)明具有合成方法簡單，流程短，收率高，三廢少等優(yōu)點，相比于現(xiàn)有的技術工藝流程本發(fā)明避免了使用氧化劑，使得工藝控制比較容易，后處理操作簡化，能耗減少，產品的成本明顯降低。文檔編號C08J3/24GK101100461SQ200710016228公開日2008年1月9日申請日期2007年7月26日優(yōu)先權日2007年7月26日發(fā)明者任朋成申請人:任朋成