專利名稱：：可透濕的聚酯基彈性體膜及其制造方法可透濕的聚酯基彈性體膜及其制造方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明的目標(biāo)是可透濕的聚酯基彈性體膜及其制造方法，尤其涉及已經(jīng)過拉伸處理，具有優(yōu)良機械性能、防粘連性能和透濕性的聚酯基彈性體膜；其制造方法；以及具體地，本發(fā)明的目標(biāo)是可用于衣料、室內(nèi)材料、屋頂鋪墊材料、衛(wèi)生保健材料、農(nóng)用材料等的非多孔可透濕的聚酯基彈性體膜及其制造方法。
背景技術(shù)：
：人們一直期望有適用于衣料、室內(nèi)材料、衛(wèi)生保健材料和農(nóng)用材料的防水而可透濕的材料。這類材料，通過抑制因出汗和露水冷凝所造成的粘性和氣悶感，會提高舒適性，同時盡量減少自外部透進(jìn)液態(tài)水，如雨水之類。已使用賦予透濕性的處理法，例如，如日本專利申請出版物S58-144178所公開，在纖維織物上涂布親水樹脂，如聚氨酯樹脂、聚氨基酸樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂等。但這種方法存在的問題是耐洗滌性不足和長期使用中透濕性降低。也正在把氟樹脂多孔膜和微孔聚氨酯基樹脂型膜作為高透濕材料用于衣料和工業(yè)用材。這類多孔膜要求通過拉伸或激光處理來產(chǎn)生孔洞。例如，日本專利申請出版物S63-21647提出了主要包含氟樹脂的多孔膜；日本專利申請出版物H4-300823提出了包含具有橡膠彈性的聚合物，如聚氨酯，的微孔膜。但這些方法主要產(chǎn)生多孔產(chǎn)品，其缺點是不僅因成孔的制造成本高，而且在努力增加濕傳遞速率時，難以控制這種孔的生成，不利于防止液態(tài)水從外部透進(jìn)，因而防水性降低。此外，這類樹脂的不足之處還在于它們在燃燒期間產(chǎn)生有害氣體，這是環(huán)境不宜的問題。未拉伸聚酯基彈性體膜是高透濕非多孔膜的實例。例如，日本專利申請出版物H10-258484提出了通過層合彈性體層與聚氨酯樹脂層所獲得的膜，方法是在脫模底基上涂布這些材料。但是，該方法的問題是，在與織物之類層合之前或之后，要剝?nèi)ッ撃５谆?。此外，日本專利申請出版物Hll-48417、日本專利申請出版物HU-170461、日本專利申請出版物2002-337294和日本專利申請出版物2003-49492提出通過把聚酯基彈性體樹脂直接熔體擠出到纖維織物上所制成的透濕防水織物。但由于它們的橡膠彈性，這類未拉伸膜在機械加工期間出現(xiàn)了問題，例如，當(dāng)用縫紉機針穿剌時，針傾向于粘在膜上，或者當(dāng)穿著者試圖穿上由這種織物制成的衣服時，衣服會澀卡在身上穿不進(jìn)。日本專利申請出版物Hll-166045提出了在其中摻進(jìn)130wt。/o聚四亞甲基氧化物(polytetramethyleneoxide)二醇的聚酯膜，以及日本專利申請出版物2001-158071和日本專利申請出版物2001-172409提出了通過摻進(jìn)5~30wt。/。聚四亞甲基氧化物二醇所獲得的聚酯膜。但這些膜從未表現(xiàn)出足夠的透濕性。日本專利申請出版物H2-20425提出了具有特定水蒸汽傳遞速率的膜，它包含摻進(jìn)了不到20wt。/。環(huán)氧乙烷單元的疏水層和摻進(jìn)了25~68wt。/。環(huán)氧乙烷單元的親水層。但是，這種膜的殘余應(yīng)變很大，以致膜的彈性回復(fù)不足。因此，當(dāng)層合這種膜與纖維織物以用作衣料時，它在肘部周圍頻頻彎曲的反復(fù)高拉伸作用后無法回到其起始形狀，而保持在伸長狀態(tài)，因而造成膜塌陷或起皺，并最終與纖維織物分層；而且，由于這種膜未經(jīng)拉伸，因此其絕對機械性能不足，所以，當(dāng)它與織物組合時，具有耐靜壓性和耐洗滌性的問題。曰本專利號3083136提出了在其中摻進(jìn)50~80%具有特定碳/氣原子比的軟段的聚酯樹脂組合物。但這種樹脂組合物具有因高度內(nèi)聚而使可操作性嚴(yán)重降低的問題，例如，強烈的膜粘連傾向。如該參考文獻(xiàn)的實施例中所述，未牽伸膜的絕對機械性能不足，所以當(dāng)它與織物組合時，存在耐靜壓性和耐洗滌性的問題。該同一參考文獻(xiàn)描述了通過拉伸樹脂所獲得的膜，但這些膜存在如下問題當(dāng)用拉幅機(tenter)拉伸機拉伸時，拉伸操作特別困難，產(chǎn)率很低，而且只可能有很低的拉伸比。在如此低拉伸比下所得的膜，其不足之處與未拉伸膜的一樣，都存在永久變形大和/或絕對機械性能不足的問題。因此，可以想象，為解決上述未拉伸聚酯基彈性體膜帶來的問題，要拉伸這類未牽伸膜。但是，聚酯基彈性體膜具有特強的彈性回復(fù)，這使它很難產(chǎn)生單軸或雙軸拉伸膜，因此迄今尚未嘗試去制造這類拉伸膜。也就是說，因彈性體的玻璃化溫度低，在用輥拉伸法制造拉伸不規(guī)則性極少和與拉伸輥無刮擦或粘連的拉伸膜中，一直存在技術(shù)問題。這些問題已通過使用，例如，如日本專利申請出版物2002-219774中所述，先把聚酯基彈性體與另一層聚酯層合然后再拉伸的方法克服了。因此，至今還難以從聚酯基彈性體層本身來制造拉伸膜。本發(fā)明的目的是要解決上述問題并提供具有優(yōu)良的透濕性，例如殘余應(yīng)變、耐穿刺性等的機械性能，永久變形低和生產(chǎn)中優(yōu)良處理性的可透濕的聚酯基彈性體膜。發(fā)明概述本文公開并請求保護(hù)可透濕的聚酯基彈性體膜，該膜包含不少于一種含有通過酯鍵頭-尾連接的多個重復(fù)長鏈酯單元(I)和短鏈酯單元(II)的共聚醚酯彈性體，其中所述膜已經(jīng)過拉伸處理而且在伸長50%時永久變形不大于約10%。本發(fā)明的膜還可包含有機和/或無機顆粒和/或至少一種脂肪酸酰胺。還公開制造可透濕的聚酯基彈性體膜和包含聚酯基彈性體膜和與之層合的纖維織物的可透濕的防水織物的方法。發(fā)明詳迷下面要詳細(xì)解釋本發(fā)明。所用的聚酯基彈性體包含聚酯嵌段共聚物，所述共聚物包含不少于一種含有通過酯鍵頭-尾連接的多個重復(fù)長鏈酯單元(I)(由式(i)表示)和短鏈酯單元(II)(由式(ii)表示)的共聚醚酯彈性體，其中所述膜已經(jīng)過拉伸處理，長鏈酯羊元(I)構(gòu)成軟段和短鏈酯單元(II)構(gòu)成硬段。在式(i)和(ii)中,G是從平均分子量約400~約4000的聚(亞烷基氧化物)二醇除去端羥基后留下的二價基，其中在所述的一種或多種共聚醚酯中靠聚(亞烷基氧化物)二醇摻進(jìn)的環(huán)氧乙烷基的量是共聚醚酯(一種或多種)總重量的約20~約68wt%,優(yōu)選約25~約68wt%。R是從分子量小于約300的二羧酸除去羧基后留下的二價基；D是從分子量小于約250的二醇除去羥基后留下的二價基；其中所述共聚醚酯(一種或多種)含約25~約80wt。/o短鏈酯單元。優(yōu)選地，聚酯基彈性體優(yōu)選從至少一種芳族二羧酸或其酯衍生物和至少一種脂族二醇形成。優(yōu)選的芳族二羧酸包括對苯二甲酸、間笨二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、5-鈉磺基間苯二甲酸等。一部分芳族二羧酸組分可以被脂族二羧酸如草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸、二聚酸、馬來酸酑、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、環(huán)己烷二羧酸等，或羥基羧酸，如4-輕基苯曱酸、s-己內(nèi)酯、乳酸等所代替。優(yōu)選的脂族二醇包括脂族二醇，如l,4-丁二醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等；脂環(huán)族二醇，如1,4-環(huán)己烷二甲醇等。一部分脂族二醇可以被芳族二醇，如亞二甲苯基二甲醇等，所代替。硬段可以是衍生自上述二羧酸和二醇組分的聚酯或衍生自組合了2種或多種這些二羧酸和二醇組分的共聚酯。短鏈酯單元(II)的含量是共聚醚酯重量的約25~約80wt%,優(yōu)選約40~約60wt°/。。短鏈酯單元(II)用量少于約25wt。/。會顯著減慢結(jié)晶速率并使共聚醚酯太粘而不易處理。用量超過約80wt。/。會使共聚醚酯太硬而不適用。尤其當(dāng)與無定形組分的軟段共聚時，為優(yōu)化所得樹脂的結(jié)晶度保留，硬段優(yōu)選是由對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ヅc1,4-丁二醇形成的聚對苯二甲酸丁二醇酯。長鏈酯單元(I)優(yōu)選包含分子量小于300的二羧酸組分(R)和數(shù)均分子量為400~4000的聚(亞烷基氣化物)二醇(G)。適用于短鏈酯單元(II)的二羧酸也可適用于二羧酸組分(R)。聚(亞烷基氧化物)二醇組分(G)包括脂族聚醚單元，具體地說，聚環(huán)氧乙烷二醇、聚環(huán)氧丙烷二醇、聚四亞曱基氧化物二醇、聚六亞甲基氧化物二醇、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物、環(huán)氧乙烷/四亞甲基氧化物共聚物等。為使膜具有透濕性，尤其優(yōu)選含有碳/氧原子比不超過4的脂族聚醚組分，如聚環(huán)氧乙烷二醇、聚環(huán)氧丙烷二醇、聚四亞曱基氧化物二醇等。此外，聚(亞烷基氧化物)二醇可含有加入其中的脂族聚酯組分。脂族聚酯組分可包括聚s-己內(nèi)酯、聚己二酸丁二酯、聚庚內(nèi)酯、聚己二酸乙二酯等。組分G可包含相對于組分G總重量為0~100\\^%,或優(yōu)選約10~100wt%，或更優(yōu)選約10~約80wt%，或又更優(yōu)選約20~約80鰣％的聚環(huán)氧乙烷單元。聚(亞烷基氧化物)二醇可以是一種或多種其中至少70wt。/。二醇組分優(yōu)選是碳原子與氧原子之比為2.0:1~0.4:1的二醇。超過2.4:1的碳與氧原子之比會降低透濕性。聚酯嵌段共聚物可以用任何已知方法制造。實例包括(1)使芳族二羧酸的低級醇二酯、脂族二醇和軟段組分在有催化劑存在下發(fā)生酯交換反應(yīng)，然后縮聚所得的反應(yīng)產(chǎn)物；(2)使芳族二羧酸、脂族二醇和軟段組分在有催化劑存在下發(fā)生酯交換反應(yīng)，然后縮聚所得的反應(yīng)產(chǎn)物；(3)在硬段組分中加入軟段組分，在其中，可通過酯交換使組分無序化；和(4)通過鏈鍵接劑結(jié)合硬段和軟段；等等。聚酯基彈性體可以是單一類聚合物或數(shù)類聚合物的共混物。例如，所用的聚酯可以是將在下文描迷的共聚醚酯彈性體，如可獲自E.I.DuPontdeNemoursandCompany的商品名為"Hytrel"(注冊商標(biāo))的聚合物，或2種或多種共聚醚酯彈性體的共混物。在本發(fā)明的彈性體膜中，可加入有機或無機顆粒來提高其防粘連性能?？赏笣竦木埘セ鶑椥泽w膜優(yōu)選包含約0,2~約5.0wt%,優(yōu)選約0.5~約3.0wt%,更優(yōu)選約0.8~約2.5wtQ/。平均顆粒尺寸為約1.0~約7.0jim，或優(yōu)選約1.5約5.0fxm,或更優(yōu)選約2.0~約4.5pm的有機或無機顆粒。平均顆粒尺寸小于約1.0pm的顆粒不足以在膜表面上產(chǎn)生凸起，這使之難以荻得足夠的防粘連性能。平均顆粒尺寸超過約7.0pm的顆粒將傾向于從膜上脫落下來，或者，如果用拉幅機型拉伸機拉伸，則將因在聚合物與顆粒的界面處產(chǎn)生孔洞而傾向于使膜破裂，從而降低產(chǎn)率。關(guān)于有機或無機顆粒的加入量，少于約0.2wt。/。(相對于膜重量)的用量不能獲得足夠的防粘連性；超過約3.0wto/。的用量會傾向于使膜破裂。適用無機顆粒的實例包括二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、磷酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、玻璃珠、高嶺土、埃落石(haloysite)、滑石粉、粘土、云母、蒙^石(semectite)、蛭石。適用的有機顆粒實例包括交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、苯代三聚氰胺-甲醛樹脂、蜜胺-甲醛樹脂、苯酚-甲醛樹脂和低分子量聚乙烯等。它們可單獨使用或以2種或更多種的混合物使用。有機或無機顆粒優(yōu)選是球形或球體狀的，例如，在電子顯微鏡下觀察時。用這類顆粒形狀，顆粒在膜中的分散性得以顯著提高且因此而能減少拉伸期間膜的破裂。當(dāng)用非球形或球體狀顆粒時，顆粒尺寸分布將常是不均勻的。所得聚集體的平均顆粒尺寸可能是單個顆粒直徑的數(shù)倍，而且當(dāng)用拉幅機型拉伸法拉伸時，會導(dǎo)致破裂，從而降低產(chǎn)率。有機或無機顆?？梢杂霉柰榕悸?lián)劑或類似試劑進(jìn)行表面處理。本發(fā)明的聚酯基彈性體膜優(yōu)選包含約0.01~約2.0wt%,更優(yōu)選約0.05~約1.0wt%，又更優(yōu)選約0.1~約0.5wt。/o脂肪酸酰胺，其中wt%以聚酯基彈性體加上脂肪酸酰胺的總重量為基準(zhǔn)計算。如果脂族酰胺的加入量少于約O.Owt%，則將很難制成膜，因為當(dāng)聚酯彈性體從擠出機熔體擠出并被帶到與冷鼓接觸而淬火時，膜將不易從冷鼓上脫下，且隨著時間經(jīng)過，將在冷鼓周圍纏繞而終止。如果脂肪酸酰胺的加入量超過約2.0wt。/。，則該量將不僅是不必要的過量，而且有時還會在生產(chǎn)期間造成脂肪酸酰胺粘在輥上，尤其在膜已熔體擠出之后粘在冷鼓上。優(yōu)選的脂族酰胺是d2-30飽和伯酰胺，飽和仲酰胺和飽和叔酰胺。具體地說，是月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酰胺、花生四烯酸酰胺、山窬酸酰胺；雙酰胺，如亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙山窬酸酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺、亞甲基雙山荼酸酰胺等。特別優(yōu)選廣泛存在且便宜的硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙山茶酸酰胺等。如果必要，本發(fā)明的可透濕的聚酯彈性體膜，除了上述有機或無機顆粒和脂肪酸酰胺外，還可進(jìn)一步任選地結(jié)合潤滑劑來復(fù)配。潤滑劑的實例包括不飽和酸酰胺，如芥酸酰胺、亞乙基雙芥酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺等；脂肪烴化合物，如液態(tài)石蠟、天然石蠟、合成石蠟等；脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸、羥基硬脂酸、硬化蓖麻油等；金屬皂或C12-3Q脂肪酸的金屬鹽，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂等；多元醇的脂肪酸酯，如甘油脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯等；長鏈酯蠟，如硬脂酸丁基酯、褐煤酸蠟等。它們可單獨使用或以2種或多種的混合物使用。有機或無機顆粒和/或脂肪酸酰胺和其它添加劑可以用本領(lǐng)域已知的任何適當(dāng)方法加進(jìn)聚酯彈性體，包括但不限于，制成添加劑在聚酯彈性體內(nèi)的母?；蛟诰埘椥泽w聚合期間加入它們。本發(fā)明的可透濕的聚酯彈性體膜可任選地包含多種添加劑，如抗氧劑、UV吸收劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、無機添加劑、抗靜電劑、顏料、防大氣老化劑等。本發(fā)明的膜可以生產(chǎn)如下例如把已造粒的聚酯嵌段共聚物和通過在聚酯共聚物中加入有機或無機顆粒和脂肪酸酰胺所制成的母粒喂入擠出機，在約180~約200。C加熱并熔化之，從T型口模中擠出成形為片狀，經(jīng)由靜電澆注工藝，把它與溫度控制到不高于28'C的冷鼓緊密接觸而淬火，然后用拉幅機型拉伸法把所得的未拉伸片材至少單軸拉伸到所需厚度。拉幅機型拉伸法用拉幅機型拉伸機進(jìn)行。這種廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)膜的拉伸機包含下列部段預(yù)熱器、拉伸器、熱定形區(qū)和松弛區(qū)，在其中，加熱一般用熱空氣進(jìn)行，而片材，用夾頭夾住片材料邊緣，通過各段。在本發(fā)明中，可以用能夠連續(xù)生產(chǎn)橫向至少500mm寬的產(chǎn)品的設(shè)備。在拉幅機型拉伸過程中，可以用如下的同步雙軸拉伸法用同步雙軸拉幅機型拉伸機同時在縱向(machinedirection)和橫向上拉伸?；蛘撸部梢杂孟嗬^拉伸法如下用輥加熱或紅外加熱法加熱未拉伸片材，用2個或多個在縱向上周向速度不同的輥子進(jìn)行輥拉伸，然后用拉幅機型橫向拉伸機拉伸。因其超高產(chǎn)率，特別優(yōu)選適應(yīng)寬范圍拉伸比且允許拉伸到高拉伸比的拉幅機型同步雙軸拉伸法。利用拉幅機型同步雙軸拉伸法，可以把未拉伸片材在縱向上或在橫向上預(yù)拉伸到拉伸比為1~3,然后在拉幅機型同步雙軸拉伸機上進(jìn)行雙軸拉伸。通常，在聚對苯二甲酸乙二酯、聚酰胺樹脂等拉伸膜的情況下，拉伸比越高，則水蒸汽滲透性越低；但在拉伸聚酯嵌段共聚物膜的情況下，即使在拉伸到高拉伸比時，透濕性基本未減小。在本發(fā)明中，優(yōu)選的面積拉伸比是約5:1~約25:1，更優(yōu)選約7:1~約16:1，隨拉伸方法而變。低于約5:1的拉伸比不能提供機械性能足夠的膜，所以當(dāng)把所得膜層合到織物上并制成衣料時，將具有較低的耐靜壓性性。相反，超過約25:1的拉伸比會導(dǎo)致拉伸期間更嚴(yán)重的膜斷裂，造成產(chǎn)率問題。拉幅機型拉伸機大多要求用吹制熱空氣加熱片材和用輻射溫度計(例如ModelIT-550,HoribaSeisakushoCo.的產(chǎn)品)測量片材溫度。片材溫度要控制到所需的拉伸溫度Tc。拉伸溫度Tc將隨所用聚酯嵌段共聚物的組成而不同，一般為約0~約IO(TC，優(yōu)選約20約80'C,更優(yōu)選約30~約60°C。在本發(fā)明中，拉幅機夾頭部分的溫度Te和拉伸溫度Tc之間的關(guān)系，當(dāng)在拉幅機型拉伸機上拉伸時，優(yōu)選是(Tc-20KrES(Tc+20)，更優(yōu)選(TC-10)5TE￡(TC+10)。如果(Tc-20)〉Te，則從片材中心部分的斷裂次數(shù)將增加，而如果TE>(Tc+20)，則從邊緣部分?jǐn)嗔训念l率將增加。附帶地說，拉幅機夾頭部分的溫度也能用前述輻射溫度計測量。在控制夾頭部分的溫度時，如果拉伸后熱定形段的工藝溫度為約140。C或更高，則Te〉(Tc+20)的概率高，以及在這種情況下，夾頭將優(yōu)選用冷空氣或類似介質(zhì)進(jìn)行冷卻。如果(Tc-20)〉Te,則會變得必須用紅外加熱或類似手段加熱夾頭。部分厚；具體地:,5優(yōu)選;片材橫向自夾頭向內(nèi)(°朝片材(心部分)約50mm范圍內(nèi)的厚度大于片材中心部分的厚度。更具體地說，就片材橫向上夾頭之間片材的厚度而論，自夾頭向內(nèi)約50mm范圍內(nèi)的厚度優(yōu)選大于一優(yōu)選大10%或更多一片材上除了自夾頭向內(nèi)約50mm部分以外整個范圍內(nèi)的平均厚度。片材厚度能通過調(diào)節(jié)T型口模的狹縫進(jìn)行調(diào)節(jié)。T型口模的縫隙可通過橾作調(diào)節(jié)按鈕和拉栓，從而調(diào)節(jié)T型口模狹縫的具體位置而進(jìn)行調(diào)節(jié)。下面解釋按照本發(fā)明用同步雙軸拉伸法制造膜的方法。首先，用拉幅機型同步雙軸拉伸機器的夾頭夾住未牽伸片材的邊緣，在約20~約80。C進(jìn)行同步雙軸拉伸，在縱向和橫向兩個方向上的拉伸比分別為約2:1~4:1。然后在約120~約190°C,以百分之幾的松弛速率熱處理片材約3-約20s，讓片材冷卻到室溫，并以約20~約200m/min的速率巻繞，以獲得所需厚度的膜。為減少膜的熱收縮，優(yōu)選拉伸后熱處理；該熱處理能用選自如下的已知方法進(jìn)行例如吹制熱空氣法、紅外輻照法、微波輻照法等等。優(yōu)選吹制熱空氣法，因為該方法允許精確地均勻加熱。熱處理的優(yōu)選溫度為約(Tm-100'C)(Tm-3。C)，其中Tm是聚酯基彈性體的熔點。當(dāng)在16(TC下維持15min時，膜的熱收縮優(yōu)選不超過約20%，更優(yōu)選不超過約15°/。，又更優(yōu)選不超過約10%。當(dāng)把熱收縮超過約15%的膜熱層合到一塊織物上時，層合織物傾向于翹曲。為進(jìn)一步賦予特定性能，膜可經(jīng)受多種傳統(tǒng)上已知的處理，如用UV光、a射線、p射線、Y射線、電子束之類進(jìn)行輻照，電暈處理，等離子體輻照，火焰處理等等。此外，膜可涂布或?qū)雍仙侠缇埘０?、聚烯烴、聚氨酯、聚酯、環(huán)氧等樹脂。有時，膜可以蒸氣沉積氧化鋁之類的材料或涂布二氧化硅、氧化鈦或類似物質(zhì)。本發(fā)明的聚酯基彈性體膜的動摩擦系數(shù)，按JISK7125用50g滑塊測量，優(yōu)選不超過約1.5,更優(yōu)選不超過約1.0。雖然JISK7125提供了200g滑塊的用途，但要用如本文上述較輕的50g滑塊，因為本發(fā)明的聚酯基彈性體膜具有高沖擊吸收力，因此，如果滑塊重達(dá)200g,則會影響滑移。如果膜的動摩擦系數(shù)超過1.5并在膜生產(chǎn)中經(jīng)歷過硬孔型軋輥或生產(chǎn)后二次加工步驟，則它傾向于繞輥纏繞；此外，如果把這種膜層合到織物或非織造織物上并為服裝應(yīng)用而機械加工所述織物，則它在光澤整理電鍍零件上的滑移性能將較差。因為已經(jīng)過拉伸，所以本發(fā)明的可透濕的聚酯基彈性體膜優(yōu)選在伸長50%時殘余應(yīng)變低到不超過約10%，更優(yōu)選不超過約7%，又更優(yōu)選不超過約5%。如果膜的殘余應(yīng)變超過了約10%，而且把該膜與纖維織物層合以用作衣料，則該膜在例如肘部周圍頻頻彎曲的反復(fù)高拉伸作用后將常常不能回到原來形狀，從而留在伸展?fàn)顟B(tài)，并導(dǎo)致膜塌陷或起皺和最終與纖維織物的分層。在本發(fā)明中，"殘余應(yīng)變"測定如下制備10mm寬、150mm長的樣品(一般測5個樣品)并夾住，在35'C和60%相對濕度下，用AutographAGS-100G，即ShimadzuSeisakushoCo.的產(chǎn)品，以100mm的夾盤-夾盤距離定為原長(LO)。以100mm/min的速率把樣品拉伸50%(即把樣品拉伸到夾盤-夾盤距離為150mm)，保持10s,然后以相同速度使樣品回復(fù)到原長(LO)(即夾盤-夾盤距離為100mm)。從夾盤中取下樣品，測量在上述操作后夾盤-夾盤之間的長度(LO。伸長50%時的永久變形按下式計算(伸長50%時的永久變形)=((L1-L0)/L0)xl00本發(fā)明可透濕的聚酯基彈性體膜的濕傳遞速率，按JISL1099(A-1方法)測定，不小于約300g/m2'24h,優(yōu)選不小于約1000g/m2'24h，更優(yōu)選不小于約2500g/m2'24h,又更優(yōu)選不小于約4000g/m2'24h。如果膜的濕傳遞速率小于約300g/m2.24h，則該膜難以在正常使用條件下把濕氣散逸到外部環(huán)境。本發(fā)明可透濕的聚酯基彈性體膜的拉伸強度(按縱向和橫向上拉伸強度的平均值計算)，按ASTMD-882測定，不小于30MPa,優(yōu)選不小于50MPa。拉伸強度小于30MPa的膜機械性能不足，而且，如果層合該膜與織物以用作衣料織物，則可能織物的耐靜壓性差。本發(fā)明可透濕的聚酯基彈性體膜的耐穿刺性不小于約150N/mm,更優(yōu)選不小于約200N/mm。如果膜的耐穿刺性小于約150N/mm而且被層合到織物上以用作衣料織物，則該膜會出現(xiàn)形成針孔的問題且在長時間洗衣期間接觸凸起時易受損傷。在本發(fā)明中，膜的耐穿刺性測定如下把50mm寬和50mm長和具有預(yù)定厚度的樣品(一般測5個樣品)在無皺褶條件下固定到外徑為70mm、厚度為2mm和帶有內(nèi)徑為30mm的鉆透通孔的鋁盤上。用直徑為lmm、半圓頂端半徑為0.5mm的鋁針剌透置于鋁盤鉆透通孔上的膜部分。記錄穿剌該膜所需要的力。適用的測量設(shè)備是Autograph(AG-100E)，即ShimadzuSeisakushoCo.制造的產(chǎn)品，穿剌速度為100mm/min。本發(fā)明的可透濕的聚酯基彈性體膜優(yōu)選厚約5~約30pm，更優(yōu)選厚約7~約20pm。厚度小于約5jim的膜將具有低劣的機械性能，而厚度超過約30ium的膜將具有低劣的透濕性。本發(fā)明的聚酯基彈性膜也可與紙、膜、網(wǎng)絡(luò)、片材等層合。適用的纖維織物包括織造或編織材料、非織造織物等。它們可以由下列纖維制成天然纖維，如羊毛、蠶絲、棉等；合成纖維，如包括尼龍6和尼龍66在內(nèi)的聚酰胺基纖維、包括聚對苯二曱酸乙二酯(PET)在內(nèi)的聚酯纖維、聚丙烯腈基纖維、聚乙烯醇基纖維；半合成纖維，如三醋酸酯等；或混紡纖維，如尼龍6/棉、聚對苯二甲酸乙二酯/棉等等。層合聚酯基彈性體膜與纖維織物的方法優(yōu)選使用膠粘劑或可粘結(jié)的非織造織物。適用膠粘劑的實例包括屬多元醇與二異氰酸酯加成產(chǎn)物的聚氨酯膠粘劑；屬二胺與二羧酸縮合反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺膠粘劑；屬多元醇與二羧酸縮合反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯膠粘劑；丙烯酸膠粘劑，如丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯型等；乙晞基型膠粘劑，如醋酸乙烯酯和氯乙烯型等；丁基橡膠型膠粘劑；和橡膠類膠粘劑，如氯丁橡膠膠粘劑等。從膠粘劑本身透濕性的觀點看，優(yōu)選聚氨酯膠粘劑。適用的層合方法包括用標(biāo)準(zhǔn)凹版涂布機、輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)、平面絲網(wǎng)、涂布裝置等，以點、線、棋盤圖形、蜂窩圖形等，把膠粘劑涂布到聚酯基彈性體膜和纖維織物上，使之不是覆蓋整個表面。膠粘劑應(yīng)涂布到總表面積的約20~約70%,或優(yōu)選約25~約50%。如果膠粘劑的涂布面積小于約20%表面積，則聚酯基彈性體膜與纖維織物之間的粘結(jié)性可能不良，有時造成界面分層。另一方面，如果膠粘劑的涂布面積超過約70°/。表面積，則會降低透濕性能。優(yōu)選對纖維織物進(jìn)行斥水性處理。按JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))L1096噴涂法的斥水處理優(yōu)選提供不小于約90的斥水性。斥水劑包括本領(lǐng)域已知的試劑，如通過把石蠟斥水劑、硅斥水劑、氟基斥水劑或類似物稀釋在水、醇或有機溶劑中所制成的那些。斥水處理可以用本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行，如把纖維織物浸在斥水劑中，用碾壓機擠干并在約170°C熱處理所得織物；在纖維織物的兩面或在非膜層合面上噴涂斥水劑；或類似方法。斥水性處理可以在聚酯基彈性膜與纖維織物層合之前或之后進(jìn)行。透濕防水織物的耐靜壓性，如按JISL1092測定，隨纖維織物的材料和厚度而變，并應(yīng)不小于約50kPa,優(yōu)選不小于約100kPa,更優(yōu)選不小于約150kPa，正如用于運動衫之類所要求。耐靜壓性小于約50kPa的織物會經(jīng)常允許來自雨水或其它源的濕氣透進(jìn)內(nèi)部。透濕防水織物應(yīng)優(yōu)選在100次洗衣后其耐靜壓性保留率，如按JISL0217(103款)測量，不小于約90%,或優(yōu)選不小于約95%。如果在100次洗衣后，耐靜壓性保留率小于約90%,則織物的耐反復(fù)洗滌性不良。透濕防水織物的濕傳遞速率，如按JISL1099(A-1方法)測定，優(yōu)選不小于約500g/m2'24h，或優(yōu)選不小于約1000g/m2'24h。如果透濕防水織物的濕傳遞速率小于約500g/m2'24h，則因為織物難以散逸足夠多的汗而不能用于運動衫之類中。本發(fā)明的可透濕的聚酯基彈性體膜具有濕傳遞速率不小于約300g/m2.24h的優(yōu)良透濕性，優(yōu)良的機械性能，如拉伸強度、耐穿剌性等，伸長50%時，永久變形低，不超過約10%,因此適用于衣料等并提供生產(chǎn)期間優(yōu)良的處理特性。實施例聚合實施例1把44重量份對苯二甲酸二曱酯、51重量份由65wt。/o衍生自環(huán)氧乙烷的單元和35wt。/。衍生自環(huán)氧丙烷的單元組成的聚(亞烷基氧化物)二醇、19重量份1，4-丁二醇(化學(xué)計量)、0.3重量份鈦酸四丁基酯、0.4重量份偏苯三酸三曱酯、0.1重量份Irganox1098(日本CibaGeigyCompany的產(chǎn)品)裝進(jìn)熱壓釜并在220。C進(jìn)行酯交換反應(yīng)。然后把反應(yīng)混合物保持在不高于133Pa(l托)的減壓下，在250。C進(jìn)行聚合反應(yīng)，生成聚酯嵌段共聚物A。聚合實施例2把49重量份對苯二曱酸二曱酯、46重量份由30wt^。衍生自環(huán)氧乙垸的單元和70wt。/o衍生自環(huán)氧丙烷的單元組成的聚(亞烷基氧化物)二醇、21重量份1，4-丁二醇(化學(xué)計量)、0.3重量份鈦酸四丁基酯、0.4重量份偏苯三酸三甲酯、0.1重量份Irganox1098(日本CibaGeigyCompany的產(chǎn)品)裝進(jìn)熱壓釜并在22(TC進(jìn)行酯交換反應(yīng)。然后把反應(yīng)混合物保持在不高于133Pa(l托)的減壓下，在250。C進(jìn)行聚合反應(yīng)，生成聚酯嵌段共聚物B。有才幾或無;f幾顆粒無機顆粒A:SEAHOSTARKE-P250,NipponShokubaiCo丄td.的產(chǎn)品(球狀二氧化硅，平均顆粒尺寸為2.5nm)無機顆粒B:SEAHOSTARKE陽P50，NipponShokubaiCo丄td.的產(chǎn)品(球狀二氣化硅，平均顆粒尺寸為0.5pm)無機顆粒C:SILISIA310P，F(xiàn)ujiSylysiaco丄td.的產(chǎn)品(無定形二氧化硅，平均顆粒尺寸為2.7pm)無機顆粒D:SYLOSPHEREC-1510,FujiSylysiaco.Ltd.的產(chǎn)品(無定形二氧化硅，平均顆粒尺寸為10nm)有機顆粒E:EPOSTARMA1004，NipponShokubaiCo.Ltd.的產(chǎn)品(球狀交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯，平均顆粒尺寸為4.5pm)有機顆粒F:EPOSTARS12,NipponShokubaiCo丄td,的產(chǎn)品(球狀蜜胺-曱醛縮聚物，平均顆粒尺寸為1.5pm)脂肪酸酰胺脂肪酰胺A:ALFLOW-S-10(硬脂酰胺)，NipponOilsandFatsCo丄td的產(chǎn)品脂肪酰胺B:ALFLOW-B-10(山茶酸酰胺),NipponOilsandFatsCo丄td.的產(chǎn)品用下列方法測定表內(nèi)所示的性能殘余應(yīng)變:按前述測定。濕傳遞速率:按JISL1099(A-1方法)測定拉伸強度:按ASTMD-882,取縱向和橫向上的平均測量值確定。耐穿刺性:如前述測定。動摩擦系數(shù):按JISK7125用50g滑塊測定。實施例1混合聚酯嵌段共聚物A和通過把無機顆粒A和脂肪酸酰胺A加進(jìn)聚酯嵌段共聚物A所制成的母粒，以制成含1.0wt。/o無機顆粒A和0.2wt。/。脂肪酸酰胺A的混合物。把該混合物以250。C的熔體溫度從配置有T型口模的90mm擠出機中熔體擠出，使之與表面溫度為18。C的冷鼓接觸而冷卻，以形成未拉伸片材。然后用拉幅機型同步雙軸拉伸機，用50。C的預(yù)熱溫度、50。C的拉伸溫度(Tc)和55。C(在拉伸機喂料段之前用冷空氣充分冷卻)的夾頭部分溫度(TE)(膜在被夾頭夾持區(qū)內(nèi)的溫度)雙軸拉伸該未拉伸片材到縱向(縱方向)上的拉伸比為3.05倍和橫向上的拉伸比為3.3倍，從而達(dá)到面積拉伸比為10:1。拉伸后在180'C的熱定形段溫度下暴露15s，然后在17(TC的松弛段溫度下熱處理，然后冷卻到室溫，得到10Mm厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表1所示。實施例2和3如表1所示，無機顆粒A和脂肪酸酰胺A的用量不同于實施例1。此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得10iiim厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表l所示。實施例4用有機顆粒E代替無機顆粒A;此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得10pm厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表1所示。實施例5用有機顆粒F代替無機顆粒A;此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得10pm厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表1所示。實施例6用脂肪酸酰胺B代替脂肪酸酰胺A;此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得IOpm厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表1所示。實施例7用聚酯嵌段共聚物B代替聚酯嵌段共聚物A;此外，實施類似于實施例1的方法以獲得10nm厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表1所示。實施例1~7的膜表明，當(dāng)聚酯彈性體從擠出機中熔體擠出并使之與冷鼓接觸而淬火時，膜根本不會粘結(jié)在冷鼓上。而且，可操作性良好；用拉幅機型雙軸拉伸機的可拉伸性也良好；以及這些膜具有滿意且低的殘余應(yīng)變和優(yōu)良的濕傳遞速率、防粘連性和機械性能，如拉伸強度、耐穿刺性等。對比實施例1如表1所示，無機顆粒A的混入量不同于實施例1。此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得lO)iim厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表1所示。實施例8中所得的膜在伸長50%時永久變形為3.1%,落在本發(fā)明不超過10%的范圍內(nèi)；但由于無機顆粒A的混入量較少，該膜的動摩擦系數(shù)高和滑移性能較差。對比實施例2用無機顆粒B代替無機顆粒A。此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得10jLim厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。在實施例9的膜中，伸長50%時永久變形為3.0%,落在本發(fā)明不超過10%的范圍內(nèi)；但由于無機顆粒B的顆粒尺寸小，認(rèn)為連續(xù)可拉伸性和產(chǎn)率不好。所得膜的滑移性能也稍差。膜的性能如表1所示。對比實施例3用無機顆粒C4氣替無才幾顆粒A。此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得10vim厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。在實施例IO的膜中，伸長50%時永久變形為3.0%,落在本發(fā)明不超過10%的范圍內(nèi)；但由于無機顆粒C是無定形二氧化硅，認(rèn)為連續(xù)可拉伸性和產(chǎn)率不好。所得膜的滑移性能也稍差。膜的性能如表1所示。對比實施例4用30pm厚的低密度聚乙烯膜(TohcelloCo丄td的產(chǎn)品FC-S300號)作為載體?；旌暇埘デ抖喂簿畚顰和通過把無機顆粒A和脂肪酸酰胺A加進(jìn)聚酯嵌段共聚物A所制成的母粒，以制成含1.0wtQ/。無機顆粒A和0.2wt。/。脂肪酸酰胺A，其余是聚酯嵌段共聚物A的混合物。把該混合物以250。C的熔體溫度從配置有T型口模的50mm擠出機中熔體擠出，并使之與表面溫度為18匸的冷鼓接觸而冷卻，以形成聚乙烯/聚酯基彈性體層合膜。然后從聚酯嵌段共聚物膜剝下聚乙烯，以獲得10fim厚的未拉伸聚酯基彈性體膜。由于所得膜是未經(jīng)拉伸的，它具有低拉伸強度和低耐穿刺性，而且永久變形大，這使該材料質(zhì)量低劣而不宜作服裝織物。該膜的性能如表1所示。對比實施例5如表1所迷，無機顆粒A的混入量改變了，此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得10nm厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所得膜的性能如表1所示。由于對比實施例2中的材料混進(jìn)了過量的無機顆粒A,拉伸時斷裂太頻繁以致無法形成有用的膜。對比實施例6用無機顆粒D代替無機顆粒A;此外，實施類似于實施例1的方法，以獲得10nm厚的雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。由于無機顆粒D的顆粒尺寸太大，膜在拉伸時斷裂太頻繁以致無法收集到有用的膜。乂十比實施例7把脂肪酸酰胺的用量改變到0.005wt%;此外，以類似于實施例1的方法進(jìn)行熔體擠出，但膜大范圍地粘結(jié)在冷鼓上。由于擠出物從冷鼓上剝離的趨勢逐漸變壞，斷定不可能形成膜，就此停止進(jìn)一步的拉伸步驟。對比實施例8在實施例1中，如上所述，就在拉幅機型同步雙軸拉伸機的片材喂料段內(nèi)用夾頭夾持片材的夾持部分之前，夾頭已用空氣充分冷卻以控制拉伸期間夾頭部分的溫度丁E為55°C,如前所述。另一方面，在參考實施例1中，以類似于實施例1的方法保障穩(wěn)定的拉伸操作，同時如上所述保持未牽引片材的截面形狀和拉伸溫度Tc為50。C，停止在拉伸機喂料部分前的夾頭冷卻。然后，夾頭部分的溫度丁E達(dá)到75°C。換句話說，夾頭部分的溫度丁E處于比拉伸溫度Tc高2(TC的高溫下。當(dāng)在這樣的條件下繼續(xù)拉伸時，片材在約15min內(nèi)開始在夾頭處斷裂。對比實施例9與參考實施例1相反，在本實施例中，在拉伸機喂料段之前對夾頭吹液氮，從而保持夾頭部分的溫度在20'C。這樣，夾頭部分的溫度Te就比拉伸溫度Tc低20。C以上。此外，以類似于參考實施例1的方式繼續(xù)拉伸并在約10min內(nèi)，片材開始從中心部分?jǐn)嗔?。實施?用實施例1中所獲得的10pm厚雙軸拉伸聚酯基彈性體膜。所用的膠粘劑是固體含量為39%的聚氨酯膠粘劑，其配方如下IOO重量份UD-108(SeikoKaseiKK生產(chǎn)的聚氨酯膠粘劑)、3重量份PLATAMIDH-103(ElfAtochem,JapanCompany;聚酰胺熱熔膠粘劑)、5重量份CoronateHL，一種異氰酸酯化合物，NipponPolyurethaneIndustryCo丄td的產(chǎn)品，和15重量份曱乙酮。然后，用帶有點深為250pm、直徑為0.7mm以及間距為0.35mm的25目(mesh)點圖形的凹版輥，把該膠粘劑涂布到膜A上。膠粘劑覆蓋約40%表面。所用的纖維織物是聚酯織造織物材料，其已經(jīng)在經(jīng)向和綿向上都用83分特(decitex)/72根單絲的聚酯(PET)復(fù)絲，以平紋編織法織造，經(jīng)線密度為110根單絲/2.54cm和緯線密度為90根單絲/2.54cm,洗凈，并作斥水性處理。然后把涂有上述膠粘劑的膜與聚酯織物材料層合，并在13(TC的溫度和30kPa的壓力下，以30m/min的速度熱粘結(jié)，以得到膜-層合織物A。膜和織物的性能如表2所示。實施例9用實施例11中所述的方法把實施例7中所得的膜成形為膜-層合織物B。表2給出了該膜和膜-層合織物的性能。實施例10所用的纖維織物是尼龍織造材料，其已經(jīng)在經(jīng)向和緯向上都用83分特/72根單絲的尼龍復(fù)絲，以平紋編織法織造，經(jīng)線密度為110根單絲/2.54cm和綿線密度為90根單絲/2.54cm,洗凈，并作斥水性處理。此外，按實施例11的方法來獲得膜-層合織物C。表2給出了該膜和膜-層合織物的性能。利用實施例8~10中具有優(yōu)良透濕性和機械性能的膜的膜-層合織物表現(xiàn)出優(yōu)良性能高耐靜壓性保留率和耐長期洗滌。對比實施例10用對比實施例4中所得的未拉伸10pm厚聚酯基彈性體膜，按實施例8的方法，形成膜-層合織物D。表2給出了該膜和膜-層合織物的性能。由于對比實施例10的膜-層合織物D使用了耐穿刺性低劣的未拉伸膜，所以該產(chǎn)品不適合于包含在縫紉機之類上用針穿透的機械加工法；穿著舒適性不良，因為當(dāng)穿著者穿衣時會遭澀卡；而且在穿上時，肘部反復(fù)彎曲循環(huán)之后，可以看到膜塌陷，因為已使用了高永久變形的膜。此外，它還具有低的耐靜壓性保留率且不適合耐長期洗滌。對比實施例U用雙輥筒(commacoater)把固體濃度為21%和粘度為5000mPa(25。C)的聚氨酯樹脂溶液涂布到EV130TPO(LintexCompany制造的脫模紙)的脫模面，涂布厚度為20g/m2,所述聚氨酯溶液的配方如下100重量份HI-MURENNPU-5(醚型聚氨酯樹脂，DainichiseikaCo丄td的產(chǎn)品)、10重量份異丙醇和10重量份甲苯。然后，在100'C干燥該組合體2min，以獲得聚氨酯樹脂膜。然后以類似于實施例1的方法在膜上涂布膠粘劑。表2給出了聚氨酯樹脂膜的性能。性能是以聚氨酯膜從脫模紙上剝離下來后的形式測量的。至于纖維織物，使用實施例8中所用的聚酯織造材料來層合到其上已涂有膠粘劑的聚氨酯樹脂膜上，然后在130'C的溫度和30kPa的壓力下，以30m/min的速度進(jìn)行熱粘合，以獲得膜層合織物E。表2給出了它的性能。由于該對比實施例11的膜-層合織物E已用以上的聚氨酯樹脂膜代替了本發(fā)明的聚酯基彈性體膜，它具有低劣的耐靜壓性保留率，因此作為纖維織物，它在耐長期洗滌方面質(zhì)量低劣且不適合長期使用。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>有才幾或無4幾顆粒二氧化硅球形二氧化硅二氧化硅'無定形二氧化硅PMMA:球形聚曱基丙烯酸甲酯蜜胺球形蜜胺-甲醛StAm:硬脂酰胺BhAm:山茶酸酰胺可拉伸性。可拉伸性良好□:能拉伸，但連續(xù)操作難以超過30min或更長X:不能拉伸耐穿剌性*:針在S0mm穿剌[變形]長度未穿透200680031605.0轉(zhuǎn)溢也被20/21:K表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.包含聚酯嵌段共聚物的可透濕的聚酯基彈性體膜，所述共聚物包含不少于一種含有通過酯鍵頭-尾連接的多個重復(fù)長鏈酯單元(I)和短鏈酯單元(II)的共聚醚酯彈性體，其中所述膜已經(jīng)過拉伸處理且有不大于10％的殘余應(yīng)變。2.權(quán)利要求i的可透濕的聚酯基彈性體膜，其中該膜的濕傳遞速率不小于約300g/m2'24h。3.權(quán)利要求1的可透濕的聚酯基彈性體膜，其中所述膜的拉伸強度不小于約30MPa和耐穿刺性不小于約150N/mm。4.權(quán)利要求1的可透濕的聚酯基彈性體，其中共聚醚酯彈性體包含約0.2~約3.0wt。/。的平均直徑在約1.0~約7.0fxm范圍內(nèi)的有機或無機顆粒。5.權(quán)利要求1的可透濕的聚酯基彈性體膜，其中共聚醚酯包含約0.01~約2.0wtQ/。的至少一種脂肪酸酰胺。6.權(quán)利要求4的可透濕的聚酯基彈性體膜，其中有機或無機顆粒是球形或球體狀顆粒。7.權(quán)利要求1的可透濕的聚酯基彈性體膜，其中長鏈酯單元(I)由下式(i)表示和短鏈酯單元(II)由下式(ii)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(")其中G是從數(shù)均分子量約400~約4000的聚(亞烷基氧化物)二醇除去端羥基后留下的二價基；R是從分子量小于約300的二羧酸除去端羧基后留下的二價基；D是從分子量小于約250的二醇除去端羥基后<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中G是從數(shù)均分子量約400~約4000的聚(亞烷基氧化物)二醇除去端幾基后留下的二價基；R是從分子量小于約300的二羧酸除去端羧基后留下的二價基；D是從分子量小于約250的二醇除去端羥基后留下的二價基；和留下的二價基；和其中所迷一種或多種共聚醚酯含約25~約80wt。/。短鏈酯單元。8.權(quán)利要求7的可透濕的聚酯基彈性體膜，其中G包含相對于G總重量約10~約80%的聚環(huán)氧乙烷單元。9.權(quán)利要求7的可透濕的聚酯基彈性體膜，其中短鏈酯單元(II)是對苯二曱酸丁二醇酯單元。10.制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，包含混合聚酯嵌段共聚物與約0.2~約3.0wty。的平均顆粒尺寸約1.0~約7.0pm的有機或無機顆粒和約0.01~約2.0wtQ/o的脂肪酸酰胺，所述聚酯嵌段共聚物包含不少于一種含有通過酯鍵頭-尾連接的多個重復(fù)長鏈酯單元(I)和短鏈酯單元(II)的共聚醚酯彈性體；把所得共混物成型為片狀；和對所得未拉伸的片材作拉伸處理，從而使片材轉(zhuǎn)化為永久變形不超過約10%和濕傳遞速率不小于約300g/m2，24h的膜。11.權(quán)利要求10的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中有機或無機顆粒是無定形顆粒。12.權(quán)利要求10的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中長鏈酯單元(I)由下式(i)表示和短鏈酯單元(II)由下式(ii)表示其中該一種或多種共聚醚酯含約25~約80wt。/o短鏈酯單元。13.權(quán)利要求12的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中G包含相對于G總重量約10~約80wt。/。的聚環(huán)氧乙烷單元。14.權(quán)利要求12的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中短鏈酯單元(II)是對苯二甲酸丁二醇酯單元。15.權(quán)利要求12的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中拉伸處理用拉幅機型拉伸機。16.權(quán)利要求15的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中拉幅機型拉伸機是同步雙軸拉伸機。17.權(quán)利要求16的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中膜與未拉伸片材的面積比為約5:1~25:1。18.權(quán)利要求15的制造可透濕的聚酯基彈性體膜的方法，其中未拉伸片材用帶有拉幅機夾頭的拉幅機拉伸機進(jìn)行拉伸，使夾頭保持溫度為丁E和拉伸溫度為Tc,其中(Tc-20KrES(Tc+20)。19.包含聚酯嵌段共聚物的可透濕的聚酯基彈性體膜，所述共聚物包含不少于一種含有通過酯鍵頭-尾連接的多個重復(fù)長鏈酯單元(I)和短鏈酯單元(n)的共聚醚酯彈性體，其中所迷膜已經(jīng)過拉伸處理，而且濕傳遞速率不小于約300g/m2.24h。20.可透濕的防水織物，其包含聚酯基彈性體膜和與之層合的纖維織物，其中所述聚酯基彈性體膜是已至少在單軸方向上經(jīng)過拉伸的膜，其拉伸強度不小于約30MPa，耐穿刺性不小于約150N/,伸長50%時永久變形不大于約10%以及濕傳遞速率不小于約300g/m2'24h;其中所述共聚物包含不少于一種含有通過酯鍵頭-尾連接的多個重復(fù)長鏈酯單元(I)和短鏈酯單元(II)的共聚醚酯彈性體。21.權(quán)利要求19的可透濕的防水織物，其中長鏈酯單元(I)由下式(i)表示和短鏈酯單元(II)由下式(ii)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中G是從數(shù)均分子量約400~約4000的聚(亞烷基氧化物)二醇除去端羥基后留下的二價基；R是從分子量小于約300的二羧酸除去端羧基后留下的二價基；D是從分子量小于約250的二醇除去端羥基后留下的二價基；和其中該一種或多種共聚醚酯含約25~約80wto/o的短鏈酯單元。22.權(quán)利要求21的可透濕的防水織物，其中G包含相對于G總重量約10~約80wto/。的聚環(huán)氧乙烷單元。22.權(quán)利要求21的可透濕的防水織物，其中短鏈酯單元(II)是對苯二曱酸丁二醇酯單元。23.權(quán)利要求20的可透濕的防水織物，其中織物在100次洗滌后保留的耐靜壓性不小于90%。全文摘要提供已經(jīng)過拉伸處理而且在伸長50％時永久變形不大于約10％的可透濕的聚酯基彈性體膜。公開制造該可透濕的聚酯基彈性體膜的方法。還提供包含層合到纖維織物的聚酯基彈性體膜的可透濕的防水織物。文檔編號C08G63/00GK101321802SQ200680031605公開日2008年12月10日申請日期2006年8月29日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者H·蘇祖基,M·米亞克,N·馬特隨申請人:納幕爾杜邦公司;杜邦株式會社;尤尼蒂卡株式會社