專利名稱：：阻燃性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及阻燃性樹脂組合物，更具體涉及具有高度阻燃性的同時，具有良好的炭(殼shell)形成性、優(yōu)良的成型性以及機械物性的阻燃性樹脂組合物。技術(shù)背景烯烴類樹脂普遍具有良好的電特性、機械性質(zhì)、加工性等，因此作為電絕緣材料廣泛地被使用。特別是在電線、電纜等的用途中，從強度、低溫特性、耐磨擦性、硬度等均衡良好考慮，乙烯不飽和酯無規(guī)共聚物廣泛地被使用。這種乙烯共聚物為易燃性，因此根據(jù)用途需要阻燃化，為此以前通過混合鹵素類阻燃劑來使用。但是這樣的混合物具有在燃燒時產(chǎn)生有害氣體的問題，為此，最近釆用混合非鹵素類的氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬氫氧化物的阻燃劑的方案。但是金屬氫氧化物阻燃劑如果不混合相當(dāng)多的量，則不能充分地發(fā)揮阻燃效果，因此往往只能犧牲乙烯共聚物的加工性、耐磨擦性、其它機械特性。特別是在薄壁電線、薄壁建材板、薄壁車輛座墊等用途中，對薄壁要求高度的阻燃性和良好的成型性以及機械物性，難以開發(fā)滿足這些性能的混合金屬氫氧化物的阻燃技術(shù)。例如以在乙烯，丙烯酸酯共聚物中，作為代表的乙烯，不飽和羧酸酯共聚物為基料的阻燃性樹脂組合物具有燃燒時炭形成性良好的優(yōu)點，但阻燃性或基體聚合物的韌性低，難以混合多量的阻燃劑。即如果阻燃劑的混合量少，則不能充分地發(fā)揮阻燃效果，另外，如果逐漸增加阻燃劑的混合量，則加工性變差的同時引起機械強度的低下，因此難以適用于上述用途中。乙烯醋酸乙烯共聚物在乙烯共聚物中表現(xiàn)最好的韌性，且具有可以混合大量的阻燃劑的填充性和柔軟性，另外，與乙烯，不飽和羧酸酯共聚物相比為廉價的具有吸引力的材料，但是以該共聚物為基料的阻燃性樹脂組合物的阻燃性也不充分，特別是存在在燃燒時難以成殼且滴落的較大的缺點，也同樣地難以適用于上述用途中。如上所述的烯烴類樹脂中混合無機氫氧化物阻燃劑的混合體系中，為了改良物性進行混合各種聚合物或添加劑的多種嘗試。例如，已知為了防止成形品表面的變質(zhì)或耐藥品性的低下，摻合經(jīng)二羧酸或其酸酐改性的高分子化合物中的例子(參考專利文獻l)。另外，己知為了改良成型品的耐磨損性、耐外傷性、抗彎曲泛白性，混合通過將馬來酸酐無規(guī)共聚或接枝共聚而得的乙烯共聚物的方法(參考專利文獻2)。其中，在前一公報中報道過氧指數(shù)提高一些，但這些方案都不能賦予高度的阻燃性。因此本發(fā)明人提出了由烯烴類樹脂、微粒交替共聚物以及無機阻燃劑形成的具有高阻燃性和良好的炭(殼)形成性、成型性以及機械物性的阻燃性樹脂組合物(日本專利特開2004-156026號公報)。被提出的阻燃性樹脂組合物顯示良好的機械物性和阻燃性，但有時機械物性和阻燃性表現(xiàn)出波動性。專利文獻1:日本專利特開昭63-225641號公報專利文獻2:日本專利特開平5-117452號公報專利文獻3:日本專利特開2004-156026號公報發(fā)明的揭示本發(fā)明人認(rèn)真地致力于阻燃性樹脂組合物的開發(fā)，該阻燃性樹脂組合物可以解決在已經(jīng)被提出的阻燃性樹脂組合物中出現(xiàn)的機械物性或阻燃性的波動性不均勻的問題，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明的目的是提供無波動性地穩(wěn)定地表現(xiàn)出高度的阻燃性、良好的炭(殼)形成性、成型性以及機械物性的阻燃性樹脂組合物。本發(fā)明提供由烯烴類樹脂(A)、改性共聚物(印以及無機阻燃劑(C)形成的阻燃性樹脂組合物，所述改性共聚物(b)由碳數(shù)為4的烯烴和a，0-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物采用下述(b—l)以及(b—2)的至少一種方法至少改性一部分而得，(b—1)通過含有羥基的化合物和/或含有醚基的化合物的改性(b—2)通過金屬離子的部分離聚物化。所述改性共聚物(b)中碳數(shù)為4的烯烴為異丁烯的所述阻燃性樹脂組合物為本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)。另外，所述改性共聚物(b)中a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物為馬來酸酐或其衍生物的述的阻燃性樹脂組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)。所述烯烴類樹脂(A)為選自乙烯不飽和酯共聚物和/或乙烯不飽和羧酸共聚物的乙烯共聚物的所述阻燃性樹脂組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)。利用本發(fā)明，可以提供無波動性地穩(wěn)定地表現(xiàn)出高度的阻燃性、良好的炭(殼)形成性、成型性以及機械物性的阻燃性樹脂組合物。利用本發(fā)明，可以提供可通過各種成形方法加工成各種成型品來使用的阻燃性樹脂組合物。利用本發(fā)明提供的阻燃性樹脂組合物為可以通過有機過氧化物或放射線進行交聯(lián)的阻燃性樹脂組合物。實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明提供由烯烴類樹脂(A)、改性共聚物(B)以及無機阻燃劑(C)形成的阻燃性樹脂組合物，所述改性共聚物(B)由碳數(shù)為4的烯烴和a，P-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物采用下述(b—l).以及(b—2)的至少一種方法至少改性一部分而得，(b—1)通過含有羥基的化合物和/或含有醚基的化合物的改性(b—2)通過金屬離子的部分離聚物化。作為在本發(fā)明中使用的烯烴類樹脂(A)可例舉烯烴的均聚物、烯烴之間的共聚物、烯烴和極性單體的共聚物或它們的混合物。烯烴的均聚物以及烯烴之間的共聚物的例子可例舉，使用各種催化劑類，例如自由基聚合催化劑、由高活性鈦催化劑成分和有機鋁化合物催化劑成分形成的多活性中心(multi-site)催化劑、由以鋯化合物為代表例的由茂金屬催化劑成分和鋁氧烷催化劑成分形成的單活性中心(single-site)催化劑等，通過各種方法制造的乙烯的均聚物或乙烯和碳數(shù)為3以上的a-烯烴的共聚物的聚乙烯，例如高壓法聚乙烯、中'高密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、超低密度直鏈聚乙烯等，聚丙烯，聚-1-丁烯，聚—4-甲基-l-戊烯，聚烯烴高彈體，環(huán)狀烯烴聚合物等。作為烯烴和極性單體的共聚物，可例舉乙烯和選自不飽和酯、不飽和羧酸以及其鹽、一氧化碳、乙烯基硅垸化合物等的極性單體的l種或2種以上的共聚物。作為不飽和酯可例舉醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸二甲酯等不飽和羧酸酯等。作為不飽和羧酸可例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸單乙酯、馬來酸酐等。作為不飽和羧酸的鹽可例舉它們的不飽和羧酸的Na、Li、K、Zn、Mg或Ca鹽等。這些共聚物可以通過例如在高溫、高壓下的自由基共聚或溶液聚合、乳液聚合等獲得。作為烯烴類樹脂也可以使用在上述烯烴的均聚物、烯烴之間的共聚物、烯烴和極性單體的共聚物等上接枝聚合不飽和羧酸或其酸酐、乙烯基硅院化合物等的樹脂。在這些烯烴類樹脂中，優(yōu)選選自聚乙烯以及乙烯和極性單體的共聚物的樹脂。特別優(yōu)選選自乙烯*醋酸乙烯共聚物以及乙烯，不飽和羧酸酯共聚物的乙烯'不飽和酯共聚物或乙烯，不飽和羧酸共聚物。更加優(yōu)選使用將這些優(yōu)選共聚物作為主成分，且以聚乙烯或其它乙烯和極性單體的共聚物作為副成分的混合物。尤其適合的是乙烯，不飽和酯共聚物或以該共聚物為主成分的混合物，可以顯著地體現(xiàn)改性交替共聚物(B)的添加效果。上述適合的聚乙烯是密度為870970kg/m3，較好是890960kg/m3，更好是900950kg/m3的聚乙烯，適合的乙烯和極性單體的共聚物是密度為920kg/m3以上，較好是930970kg/r^的共聚物。另外，適合的乙烯，不飽和酯共聚物是不飽和酯的含量為180重量％，較好是547重量％，更好是1547重量％的共聚物，特好是2447重量％。另外適合的乙烯不飽和羧酸共聚物是不飽和羧酸的含量為0.540重量％，較好是l25重量％的共聚物。從加工性、機械強度、阻燃性等考慮，作為上述聚乙烯或乙烯，極性單體共聚物優(yōu)選使用19CTC、2160g負(fù)荷的熔體流動速率(MFR)為0.01100g/10分鐘，較好是0.0170g/10分鐘，更好是0.0115g/10分鐘，特好是0.013g/10分鐘的聚合物。本發(fā)明的改性共聚物(B)為將由碳數(shù)為4的烯烴和a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物采用下述(b—l)以及(b—2)的至少一種方法至少改性一部分而獲得的改性共聚物。(b—1)通過含有羥基的化合物和/或含有醚基的化合物的改性(b—2)通過金屬離子的部分離聚化在本發(fā)明中供在采用(b—1)和/或(b—2)方法改性中用的(改性前的)，由碳數(shù)為4的烯烴和a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物可以是無規(guī)共聚物，特別優(yōu)選碳數(shù)為4的烯烴和a,p-不飽和二羧酸酐或其衍生物的交替共聚物。作為共聚物(B)的碳數(shù)為4的烯烴為l-丁烯、異丁烯等，較好是異丁烯。作為ci，e-不飽和二羧酸酐可例舉馬來酸酐、檸康酸酐、乙基順丁烯二酸酐等。特別是優(yōu)選使用馬來酸酐。另外作為a，e-不飽和二羧酸酐的衍生物是二羧酸、金屬鹽、銨鹽、胺鹽、半酯、二酯、單酰胺、肼、亞胺等，特別是馬來酸酐縮亞胺為適合的衍生物。交替共聚物中，具有這些a，P-不飽和二羧酸酐的衍生物單元時，a，e-不飽和二羧酸酐單元的一部分或全部可以成為衍生物單元，另外可以包含2種以上的衍生物單元。在改性共聚物(B)中，作為供在采用(b—l)和/或(b—2)的方法改性中用的改性前的由碳數(shù)為4的烯烴和a，P-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的聚合物，異丁烯和馬來酸酐的交替共聚物為優(yōu)選例子。該交替共聚物具有示于下面的結(jié)構(gòu)式?；?<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>該異丁烯和馬來酸酐的交替共聚物可以通過將聚異丁烯和馬來酸酐在自由基聚合催化劑的存在下共聚而獲得。另外，可以通過使該交替共聚物的馬來酸酐單元的一部分或全部與堿金屬氫氧化物、氨、胺、醇等反應(yīng)，獲得具有馬來酸酐衍生物單元的交替共聚物。在本發(fā)明的改性共聚物(B)中，由碳數(shù)為4的烯烴和a，不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物(特好是交替共聚物)通過上述(b—l)和/或(b—2)的至少一種方法，至少其一部分被改性。將由碳數(shù)為4的烯烴和a，P-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物采用上述(b—l)以及(b—2)的至少一種方法進行改性的方法，無特別限制，可以適當(dāng)選擇可進行改性的方法以及條件，具體地可例舉示于下面的方法。在本發(fā)明中作為采用(b—l)方法來改性的具體方法舉例說明如下方法，在由碳數(shù)為4的烯烴和a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物(特好是交替共聚物)中混合(共混)含有羥基的化合物和/或含有醚基的化合物的方法或使由碳數(shù)為4的烯烴和a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物(特好是交替共聚物)和含有羥基的化合物和/或含有醚基的化合物反應(yīng)的方法。作為使用于(b—l)的改性的含有羥基的化合物的優(yōu)選例子，可例舉醇類。理想的是，特別優(yōu)選1元或多元脂肪醇。在醇類中，從成形時的發(fā)泡的觀點，優(yōu)選高級醇、例如碳數(shù)為425的醇，特別優(yōu)選碳數(shù)為425的脂肪醇。作為使用于(b—l)的含有醚基的化合物優(yōu)選聚醚。另外，使用于(b—l)的改性的化合物可以是含有羥基以及醚基的化合物。作為所述化合物可例舉聚氧化烯二醇單醚。聚氧化烯二醇單醚是由式RO(AO、H(式中，R為碳數(shù)為110的垸基，A為可被苯基取代的碳數(shù)為24的亞烷基，n為1100的數(shù))表示的化合物。作為聚氧化烯二醇單醚可以例舉在日本專利特許第2882648號公報中記載的化合物。還有，相對于100重量份碳數(shù)為由4的烯烴和a，3-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物，使用于(b—l)的改性的化合物的混合量(共混量)優(yōu)選在2575重量份范圍內(nèi)。作為將本發(fā)明的改性共聚物(B)用聚氧化烯二醇單醚改性的條件，可以參考在特許第2882648號公報中記載的異丁烯和馬來酸酐的共聚物和聚氧化烯二醇單醚的酯化反應(yīng)的條件。另外，作為本發(fā)明的改性共聚物(B)可以使用在相同的公報中記載的將異丁烯和馬來酸酐的共聚物用聚氧化烯二醇單醚進行酯化的聚合物。關(guān)于通過(b—2)改性的利用金屬離子的部分離聚物化，可例舉Na、K、U等l價金屬，Zn、Mg、Ca等2價金屬。在本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物的調(diào)制中，如果考慮混合成本，則改性共聚物(優(yōu)選改性交替共聚物)(B)優(yōu)選以粉末狀使用。在這種情況下，為了提高對烯烴類樹脂(A)的波動性，并優(yōu)化組合物的拉伸特性或耐沖擊性等基本的物性或外觀等，作為改性共聚物(B)使用平均粒徑為50ym以下，優(yōu)選40um以下的共聚物。另外，在所述的共聚物的表面上，也可以在不損害性能的范圍內(nèi)涂布硬脂酸或油酸等高級脂肪酸。另外，作為共聚物(特好是交替共聚物)(B)適合使用重均分子量為1，000500，000左右，特別是重均分子量為50，000400,OOO左右的共聚物。作為在本發(fā)明中使用的無機阻燃劑(C)可以例舉氫氧化鎂、氫氧化鋁、堿性碳酸鎂、水滑石等金屬氫氧化物，硅酸金屬鹽、硼酸金屬鹽、氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鋅、滑石、粘土、沸石、玻璃纖維等填充劑和增強材料。在要求充分的阻燃性的情況下，可以使用氫氧化鎂或氫氧化鋁或者使用氫氧化鎂或氫氧化鋁至少占50重量％以上的混合無機阻燃劑。如果考慮無機阻燃劑(C)的混合性、由阻燃性樹脂組合物獲得的成形物外觀等，則作為無機阻燃劑使用平均粒徑為0.0520um，特別優(yōu)選0.15"m左右的阻燃劑。另外，以相同的理由，優(yōu)選使用無機阻燃劑的表面用脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪酸鹽、脂肪酸酯、脂肪醇、有機硅垸偶合劑、鈦偶合劑、硅油、硅聚合物、磷酸酯等進行表面處理了的阻燃劑。烯烴類樹脂(A)和改性共聚物(優(yōu)選改性交替共聚物)(B)的混合比例為，在兩者的合計量設(shè)為100重量份的情況下，相對于(A)為5099.5重量份，優(yōu)選8099重量份，更加優(yōu)選9099重量份，(B)為500.5重量份，優(yōu)選201重量份，更加優(yōu)選101重量份的比例。g卩，通過將改性共聚物(優(yōu)選改性交替共聚物)(B)在上述范l韋」內(nèi)進行混合，從而阻燃性、炭(殼)形成性被改良，另外通過混合機械特性和加工性被改良。另外，無機阻燃劑(C)的混合比例根據(jù)其種類而不同，如果考慮阻燃性、加工性、機械特性等，則相對于烯烴類樹脂(A)和改性共聚物(B)的合計量IOO重量份，無機阻燃劑的混合比例為25300重量份，優(yōu)選80300重量份，更加優(yōu)選100280重量份。在本發(fā)明中使用的改性共聚物(B)與其它成分、特別是與烯烴類樹脂(A)的相溶性良好，在使用改性共聚物(B)的阻燃性樹脂組合物中，觀察不到二次凝集等的發(fā)生，其結(jié)果能夠提供無波動性地穩(wěn)定地表現(xiàn)出高度的阻燃性和優(yōu)良的炭形成性、成型性以及機械物性的阻燃性樹脂組合物。本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物，在不損害其加工性、物性以及阻燃性的范圍內(nèi)，較好是相對于烯烴類樹脂(A)和改性共聚物(B)的合計量IOO質(zhì)量份，可以以最多達(dá)到IOO質(zhì)量份的比例混合其他聚合物。作為可混合的聚合物可例舉SEBS、SEPS等苯乙烯類高彈體，EBR、EPR、EPDM、乙烯丙烯酸酯橡膠等烯烴類高彈體或?qū)⑺鼈冇民R來酸酐等改性的酸改性物、來自植物的塑料(纖維素類、淀粉類、乳酸類、琥珀酸類、丁酸類、二醇類，等。另外，在本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要混合各種添加劑。作為所述添加劑可例舉抗氧化劑、光穩(wěn)定劑，紫外線吸收劑，硼酸鋅或硬脂酸鋁等阻燃助劑，炭黑等顏料，染料，硅油、脂肪族類化合物、樹脂蠟等潤滑劑，防結(jié)塊劑，發(fā)泡劑，發(fā)泡助劑，交聯(lián)劑，交聯(lián)助劑等。對本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物的調(diào)制，將烯烴類樹脂(A)、改性共聚物(B)、無機阻燃劑(C)以及根據(jù)需要混合的其他的添加劑，通過使用單軸擠壓機、雙軸擠壓機、密閉式混煉機)、加壓混捏合機，開煉機等常用的混煉機，在烯烴類樹脂(A)的熔點以上且(A)和(B)的分解溫度以下的溫度下，進行混煉較好。另外，在混合有機過氧化物的情況下，在其熔點以下的溫度進行混煉即可。所述混合可以一次性進行、也可以分段地進行。另外，如前所述，改性交替共聚物(B)為了獲得在樹脂組合物中的良好的波動性以及所得的阻燃性樹脂組合物的良好的阻燃性以及實用物性(例如組合物的拉伸特性、耐沖擊性、.外觀等)，使用平均粒徑為50um以下，優(yōu)選40^m以下的共聚物。改性共聚物(B)，還可以作為堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽等的水溶液來使用，通過預(yù)先將烯烴類樹脂(A)和/或無機阻燃劑(C)浸漬于該水溶液中，使其浸漬或附著在烯烴類樹脂(A)和/或無機阻燃劑(C)上，從而進行混合。在這種情況下，認(rèn)為共聚物(B)以非常細(xì)微的微粒浸含或附著在烯烴類樹脂(A)和/或無機阻燃劑(C)上。另外，為了提高耐熱性或強度等各種物性，也可以利用放射線或有機氧化物等進行交聯(lián)。作為本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物的用途的成形品的具體例，可例舉玩具、人工草坪、墊子、防水板、隧道板、屋頂材料等土木領(lǐng)域，軟管，管子等導(dǎo)管道用途，包裝、防震墊等家電產(chǎn)品、地毯等的內(nèi)襯材，門板防水板、淤泥板、模制體(《一^)等汽車用途，壁紙、家具、地面材料、發(fā)泡板等建材用途，配線電纜、通信電纜、機器用電纜、電源線、插頭(7°，夕")、耐火電纜、控制'測量電纜、收縮管等電纜的用途，粘結(jié)膠帶等粘結(jié)用途等領(lǐng)域中的使用。實施例下面，通過實施例進一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于這些實施例。還有，在實施例以及比較例中使用的原料如下。(a)EVA(a):乙烯醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯的含量為28重量％，MFR1.0g/10分鐘)(b)改性交替共聚物MB-1:在異丁烯，馬來酸酐交替共聚物中共混l-十八垸醇，再用鈣離聚化后，與(^EVA(a)以50/50重量比例，在16(TC下熔融混合后造粒而得的共聚物(璐彩特.日本公司(小一f"Y卜^亇八。乂)制，產(chǎn)品名050622A)。(c)改性交替共聚物MB-2:在異丁烯馬來酸酐交替共聚物中共混1-十八烷醇后，與(一)EVA(a)以50/50重量比例，在16(TC下熔融混合后造粒而得的共聚物(璐彩特日本公司(^一甘^卜^亇,乂)制，產(chǎn)品名050622D)。(2)無機阻燃劑(a)氫氧化鎂-l:協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司(協(xié)和化學(xué)工業(yè)社)制，商品名kisma(年7-《)5L(b)氫氧化鎂-2:協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司(協(xié)和化學(xué)工業(yè)社)制，商品名kisma(年7力5A(3)抗氧化劑(c)受阻酚類抗氧化劑汽巴精化公司公司(千^7^、:/亇小亍^'亇s力》乂社)制，商品名Irganocks(,小力V、;/夕7)1010(實施例13)將各原料以示于表1的比例(重量份)干混后，用加壓捏合機以及開煉機熔融混合(混煉條件為16(TCX30分鐘)。然后由獲得的組合物，用壓制成形機制造(溫度條件為160°CX10分鐘)規(guī)定厚度的壓制板，進行下述阻燃性試驗、阻燃性的波動性試驗以及條子的外觀評價。結(jié)果示于表l。還有，物性評價方法如下。(1)阻燃性試驗UL94耐火性試驗對厚度為0.5mm的壓制板，用UL94燃燒試驗儀(Suga(7力')試儀公司制)，進行UL94垂直測試的阻燃性評價。(2)阻燃性的波動性試驗采用上述方法對任意的20個試驗片進行阻燃性試驗時，以下所示的要求性能的任一項計量未達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的次數(shù)。要求性能1)任一試驗片接觸火后的燃燒為IO秒以下2)未燃燒或灼熱至夾具3)未滴落點燃305mm以下的棉的熔滴4)滅掉第二次火后灼熱時間在30秒以內(nèi)(3)條子外觀釆用JISK7210法測定MFR時，肉眼觀察條子外觀(條件溫度19(TCX負(fù)荷10kg)外觀由如下標(biāo)準(zhǔn)進行評價。〇條子表面良好X:條子表面差(比較例1)除了在實施例l中，使用100重量份EVA、省略改性交替共聚物的使用以外，相同地獲得組合物，用該組合物制作壓制板，進行阻燃性試驗、阻燃性的波動性試驗以及條子外觀的評價。(表1〕<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性通過本發(fā)明提供的阻燃性樹脂組合物為加工性、機械強度、燃燒時的炭的形成性良好，無波動性地穩(wěn)定地表現(xiàn)出高度的阻燃性的阻燃性樹脂組合物。通過本發(fā)明提供的阻燃性樹脂組合物為特別是在UL耐火性試驗標(biāo)準(zhǔn)中，即使在薄壁為0.5mm的苛刻的條件下也可以達(dá)到V-0等級的阻燃性樹脂組合物。所述的阻燃性樹脂組合物可以通過各種成形方法加工成各種成形品來使用。通過本發(fā)明提供的阻燃性樹脂組合物可以與其它各種材料層壓而使用。具體地,有效利用于要求高度的阻燃性的領(lǐng)域，例如薄壁電線、薄壁建材板、薄壁車輛座、玩具、軟管、板材、膠帶、壁紙、其它電線被覆材料、其它建材等用途中。通過本發(fā)明提供的阻燃性樹脂組合物為可以通過與如有機過氧化物等的交聯(lián)劑混合、在成形時或成形后，保持在有機過氧化物的分解溫度以上進行交聯(lián)。另外，也可以在成形時或成形后，采用放射線交聯(lián)，提高成形品的耐熱性。權(quán)利要求1.阻燃性樹脂組合物，其特征在于，由烯烴類樹脂(A)、改性共聚物(B)以及無機阻燃劑(C)形成，所述改性共聚物(B)由碳數(shù)為4的烯烴和α，β-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物采用下述(b-1)以及(b-2)的至少一種方法至少改性一部分而得，(b-1)通過含有羥基的化合物和/或含有醚基的化合物的改性(b-2)通過金屬離子的部分離聚物化。2.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，由碳數(shù)為4的烯烴和a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物為由碳數(shù)為4的烯烴和a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的交替共聚物。3.如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，改性共聚物(B)中碳數(shù)為4的烯烴為異丁烯。4.如權(quán)利要求13中任一項所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，改性共聚物(B)中a，e-不飽和二羧酸酐或其衍生物為馬來酸酐或其衍生物。5.如權(quán)利要求14中任一項所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，烯烴類樹脂(A)為選自乙烯'不飽和酯共聚物和/或乙烯'不飽和羧酸共聚物的乙烯共聚物。6.如權(quán)利要求15中任一項所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，無機阻燃劑(C)為金屬氫氧化物。-7.如權(quán)利要求16中任一項所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，以相對于5099.5重量份烯烴類樹脂(A)，改性共聚物(B)為500.5重量份的比例混合而成。8.如權(quán)利要求17中任一項所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，以相對于烯烴類樹脂(A)和改性共聚物(B)的合計100重量份，無機阻燃劑(C)為25300重量份的比例混合而成。全文摘要本發(fā)明提供無波動性地穩(wěn)定地表現(xiàn)出高度的阻燃性、良好的炭(殼)形成性、成型性以及機械物性的阻燃性樹脂組合物。本發(fā)明提供由烯烴類樹脂(A)、改性共聚物(B)以及無機阻燃劑(C)形成的阻燃性樹脂組合物，所述改性共聚物(B)由碳數(shù)為4的烯烴和α，β-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物采用下述(b-1)以及(b-2)的至少一種方法至少改性一部分而得。(b-1)通過含有羥基的化合物和/或含有醚基的化合物的改性，(b-2)通過金屬離子的部分離聚物化。由碳數(shù)為4的烯烴和α，β-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的共聚物的優(yōu)選形態(tài)為由碳數(shù)為4的烯烴和α，β-不飽和二羧酸酐或其衍生物形成的交替共聚物。文檔編號C08L23/26GK101253242SQ20068003156公開日2008年8月27日申請日期2006年8月30日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者前田敏幸申請人:三井-杜邦聚合化學(xué)株式會社