專利名稱：：可輻射固化的聚氨酯水分散體的制作方法可輻射固化的聚氨酯水^t體本發(fā)明涉及可紫外光(UV)固化的聚氨酯分散體、其制備方法及其用途?？奢椛涔袒木郯滨ft體例如由DE-A-4434554已知，且可以由多異氰酸酯、含有羥基的聚酯、具有異氰酸酯反應(yīng)性基團和酸性基團的化合物，和具有異氰酸酯反應(yīng)性基團和C-C雙鍵的化合物制備。然而，在它們的加工性能方面，這些產(chǎn)物仍需要改進，WO01/23453描述了基于脂族多異泉酸酯可紫外光固化和熱固化的聚氨酯分散體，其可以包含含有脲基甲酸醋基團的多異氰酸酯。這些^:體必須包含用異氰酸酯封端劑封端的異氛酸酯基團，而且作為二醇組分其包含具有分子量小于500g/mo1的二醇。DE-A-19860041描述了a)多異氛酸酯和b)低分子量具有C=C雙鍵的羥基化合物例如羥烷基(甲基)丙烯酸酯或羥烷基乙烯基醚的反應(yīng)產(chǎn)物，其在很大程度上用不飽和醇組成多異氛酸酯的脲基甲酸酯。低分子量、低粘度反應(yīng)產(chǎn)物特征是分子中具有高可聚合的C=C雙鍵含量，而且不僅可以用紫外光輻射固化而且還可以用異氰酸酯基團參與，例如通it^露在蒸氣、氨和胺中.以水^ffc體形式的應(yīng)用沒有描述，EP392352描述了可以通過在高能輻射中暴露而交聯(lián)的聚氨酯水^t體.它們是由多異氰酸酯、多元醇、多元胺、氨基醇、聚醚醇和羥烷基丙烯酸酯合成的.它們用于涂敷皮革。由所述聚氨醋丙烯酸酯產(chǎn)生的涂層并不太硬。含有脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯只是以與其他多異氰酸酯同等廣泛列舉的方式作為起始化合物列出.EP1118627要求對可通過高能輻射固化耐候穩(wěn)定的聚氨酯。涂層是通過干燥聚氨酯分散體膜而產(chǎn)生的，聚氨酯^:體是由多異氰酸酯、脂環(huán)族二元醇和/或二元胺，和具有至少一種不飽和基團和在分^t體中具有活性的基團的NCO反應(yīng)性化合物而制備的。用這種方法產(chǎn)生的涂層具有耐候穩(wěn)定性。以證明缺點是相對低的抗劃傷性。含有脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯只是以與其他多異氰酸酯同等廣泛列舉的方式作為起始化合物列出。在EP1118627的實例中明確公開的反應(yīng)*沒有導(dǎo)致形成任何脲基甲酸酯基團。EP574775描述了反應(yīng)性可水乳化的基料和它們制備油漆的用途。基料是基于由丙烯酸酯官能的預(yù)聚體組成的聚氨酯分散體，例如，聚酯丙烯酸酯、一種或多種多異氰酸酯和可水乳化的聚酯。所描述的涂層僅顯示小于100s的低擺桿硬度，其在機械負(fù)荷下會導(dǎo)致涂層損害。含有脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯只是以與其他多異氰酸酯同等廣泛列舉的方式作為起始化合物列出。在EP574775的實例中公開的M條件不導(dǎo)致形成任何脲基甲酸酯基團?？奢椛涔袒乃稚Ⅲw在EP753531中也有描述。它們由具有40-120mgKOH/g的羥基值的聚酯丙烯酸酯、聚酯醇或聚醚醇和可乳化基團、二異氰酸酯或多異氰酸酯制備?？梢赃M行任選成鹽、實施分散和用二元胺擴鏈。通過含羥基預(yù)聚體，僅引入烯屬不飽和基團。因此提高雙鍵密度的機會是有限的。含脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯只是以與其他多異氰酸酯同等廣泛列舉的方式作為起始化合物列出。在EP753531的實例中公開的反應(yīng)條件也不導(dǎo)致形成任何脲基甲酸酯基團。DE10031258描述了可固化的聚氨酯水^t體，其由羥乙基丙烯酸酯脲基甲酸酯、羥烷基丙烯酸酯、多元醇、多元胺或多硫醇、至少一種酸性基團、堿性化合物和熱引發(fā)劑組成。此外描述的聚氨酯還必須包含熱引發(fā)劑。這降低了熱穩(wěn)定性。所描述的酸性基團的濃度，其對于在水中的*是必須的，但不足以產(chǎn)生儲存數(shù)個月都保持穩(wěn)定的^t體。因此，用這些分散體得到的涂層的硬度需要改進。本發(fā)明是基于提供可紫外光固化的聚氨酯水^:體這個目的。這些分散體應(yīng)該導(dǎo)致具有良好行為性能的涂層，特別是具有良好耐化學(xué)性和/或良好機械性能，特別是與高涂層彈性有關(guān)的高硬度、高的抗劃傷性，此外還有良好的儲存穩(wěn)定性。這一目的通過由下述組分制備的可輻射固化的聚氨酯水分散體而實現(xiàn)a)至少一種具有至少兩個游離的異氰酸酯基團、至少一個脲基甲酸酯基團和至少一個通過脲基甲酸酯基團鍵接的可自由基聚合的OC雙鍵的化合物，所述脲基甲酸酯基團直接與雙鍵n基團或以醚官能的氧原子連接，b)至少一種具有至少一個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團和至少一種可自由基聚合的c-c雙鍵的化合物，c)合適的話，至少一種具有至少兩個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團的化合物，所述基團選自羥基、巰基、伯和/或仲胺基基團，d)至少一種具有至少一個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團和至少一個酸性基團的化合物，e)至少一種用于完全或部分中和化合物d)的酸性基團的堿性化合物，f)合適的話，至少一種不同于b)、d)和e)只包含一個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團的化合物，g)合適的話，至少一種與a)不同的多異氰酸酯，h)沒有熱引發(fā)劑存在，i)合適的話，選自反應(yīng)性稀釋劑、光引發(fā)劑和常規(guī)^fr添加劑的其他添力口劑》k)水，和1)合適的話，至少一種二胺和/或多胺.在一種優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明制備的聚氨酯，即合成組分a)-d)以及合適的話還有f)和g)的反應(yīng)產(chǎn)物具有至少1.3mol/kg，優(yōu)選至少1.8，更優(yōu)選至少2.0的雙鍵密度。在本發(fā)明的分^t體中，不使用異氰酸酯官能化合物，其中異氰酸酯基團已經(jīng)部分或全部地與所說的封端劑反應(yīng)。封端劑是將異氰酸酯基團轉(zhuǎn)化成封端的(覆蓋的或被保護的)異氰酸酯基團，其然后在低于所說的解封溫度下不顯示出游離異氰酸酯基團的通常反應(yīng)。這種具有封端異氰酸酯基團的化合物，本發(fā)明并不使用，它們通常在雙固化涂料組合物中使用，這種組合物通過異氰酸酯基團固化完成固化。本發(fā)明的異氰酸酯^體，制備完以后，優(yōu)選基本上不再含有任何游離異氰酸酯基團即通常NCO小于1重量％，優(yōu)選小于0.75重量％，更優(yōu)選小于0.66重量％，非常優(yōu)選NCO小于0.3重量％(按42g/mo1摩爾重量計算)。組分a)組分a)包含至少一種具有至少2個游離異氰酸酯基團、至少1個脲基曱酸酯基團和至少1個通過脲基甲酸酯基團鍵接的可自由基聚合的OC雙鍵的化合物，所g基曱酸酯基團直接與雙鍵g基團或以醚官能的IL^子連接。本發(fā)明使用的組分a)包含脲基甲酸酯基團；脲基甲酸酯基團的量(按C2N2H03=101g/mol計算)優(yōu)選1重量％-35重量％，優(yōu)選5重量％-30重量％，更優(yōu)選10重量％-35重量％。本發(fā)明從合成組分a)-d)，合適的話，還有f)和g)形成的聚氨酯包含1重量％-30重量％，優(yōu)選1重量％-25重量％，更優(yōu)選2重量％-20重量％的脲基甲酸酯基團。本發(fā)明使用的組分a)還包含小于5重量％的脲二酮。本發(fā)明包含組分a)的化合物優(yōu)選基本上不含由異氰酸酯基團形成的其他基團，特別是異氰脲酸酯、縮二脲、脲二酮、亞^j^氧雜二溱三酮o和/或碳化二亞胺基團。組分a)優(yōu)選選自通式I的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，n為1-10的整數(shù)。R1為二價的脂族或脂環(huán)族C2-C20，優(yōu)選C4-C12，更優(yōu)選C6-C10烴單元或芳族C6-C20,優(yōu)選CVQ2的烴單元。R2在每個重復(fù)單元中為-NH-或為C(O)R3其中RS為通過從醇式羥基基團提取氬原子由醇A衍生而來的基團，醇A額外包含至少一個可自由基聚合的C-C雙鍵，并直接與雙鍵基團連接或與以醚官能的氧原子連接，優(yōu)選通過羰基基團連接?；鶊FR1優(yōu)選為通過從常規(guī)脂族、脂環(huán)族或芳族多異氰酸酯提取異氰酸酯基團衍生而來的基團。二異氰酸酯優(yōu)選具有4-20個碳原子的脂族異氰酸酯。通常的二異氰酸酯實例;O旨族二異氰酸酯例如四亞甲基1，4-二異氰酸酯、六亞甲基1，6-二異氰酸酯、2-甲基1，5-二異氰酸酯戊烷、亞辛基1，8-二異氰酸酯、亞癸基1，10-二異氰酸酯、亞十二烷基1，12-二異氰酸酯、亞十四烷基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷二異氰酸酯和2，4，4-三甲基己烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯衍生物、四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯，脂環(huán)族二異氰酸酯例如1，4-二異氦酸根合環(huán)己烷、1，3-二異氰酸根合環(huán)己烷或1，2-二異氰酸根合環(huán)己烷、4，4，-或2，4，-二(異氛酸根合環(huán)己基)甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、1，3-雙-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷或1，4-雙-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、2，4-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷和2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷，還有芳族二異氰酸酯例如甲苯2，4-二異氰酸酯或甲苯2，6-二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯或?qū)Ρ蕉谆惽杷狨ァ?，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷或4，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷、亞苯基1，3-二異氰酸酯或亞苯基1，4-二異氰酸酯、l-氯亞苯基-2，4-二異氰酸酯、亞萘基-l，5-二異氰酸酯、二亞苯基-4，4，-二異氰酸酯、4，4，-二異氰酸根合-3，3，-二甲_1^苯^^異氰酸酯、3-曱基二苯基甲烷4，4，-二異氰酸酯，和二苯基瞇4，4，-二異氰酸酯，上述二異氰酸酯的混和物也可以存在。優(yōu)選六亞甲基l，6-二異氰酸酯、1，3-雙-(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯和二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷。上述二異氰酸酯的混和物也可以存在。2，2，4-三甲基己烷二異氰酸酯和2，4，4-三甲基己烷二異氰酸酯例如以混合物的形式按1.5:1-1:1.5比例存在，優(yōu)選1.2:1-1:1.2，更優(yōu)選1.1:1-1:1.1，非常優(yōu)選l:l。異佛爾酮二異氰酸酯例如以混合物形式存在，特別是順式和反式異構(gòu)體的混合物，通常比例為約60:40-80:20(w/w)，優(yōu)選比例約為70:30-75:25，更優(yōu)選比例約為75:25。二環(huán)己基甲烷-4，4，-異氰酸酯也同樣可以以不同的順式和反式異構(gòu)體的混合物形式存在。芳族異氰酸酯是指那些包含至少一個芳環(huán)的體系。脂環(huán)族異氰酸酯是指那些包含至少一個脂環(huán)族環(huán)的體系。脂族異氰酸酯是指那些只包含線性或支化的鏈，即無環(huán)化合物。衍生出基團W的醇類A例如是oc，P-不飽和羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸(以下簡稱"(甲基)丙烯酸")、巴豆酸、丙烯跣胺基幾基乙酸0、甲基丙烯酰胺基幾基乙酸或甲基丙烯,基乙烯基乙酸，優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸，更優(yōu)選丙烯酸，和優(yōu)選具有2-20個碳原子和至少2個羥基的多元醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，1-二曱基乙烷-1，2-二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-乙基-l，3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、1，2-丁二醇、1^-丁二醇或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、雙(4-羥基環(huán)己烷)異-亞丙基、四甲基環(huán)丁二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇、環(huán)辛二醇、降水片烷二醇O、蒗烷二醇、萘烷二醇、2-乙基-l，3-己二醇、2，4-二乙基-1，3-辛二醇、氫醌、雙盼A、雙酚F、雙酚B、雙酚S、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1，1-環(huán)己烷二甲醇，1，2-環(huán)己烷二甲醇，1，3-環(huán)己烷二曱醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇，1，2-環(huán)己二醇，1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇、三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、丙三醇、雙三羥甲基丙烷、雙季戊四醇、山梨醇、甘露醇、雙丙三醇、蘇糖醇、赤蘚糖醇、阿東醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、木糖醇、半乳糖醇(衛(wèi)矛醇)、麥芽糖醇或異麥芽糖醇的酯，條件是該酯包含至少一個異氰酸酯反應(yīng)性O(shè)H基團?；鶊F113也可以另外衍生自含(曱基)丙烯酸與氨基醇的()酰胺，氨基醇的實例是2-氛基乙醇、3-11&-1-丙醇、l-#J^-2-丙醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇，和衍生自上述多元醇的乙烯基醚，務(wù)ft是它們?nèi)匀话坞x的OH基團。此外，還有適合作為反應(yīng)性組分的是不飽和聚醚醇、聚酯醇或具有平均OH官能度2-10的聚丙烯酸酯多元醇。優(yōu)選基團W衍生自醇類例如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油基單(甲基)丙烯酸酯和甘油基雙(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷雙(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇雙(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。特別優(yōu)選醇A選自2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯，和羥丙基(甲基)丙烯酸酯。烯屬不飽和羧酸與M醇的酰胺的實例是羥烷基(甲基)丙烯酰胺例如N-羥基甲基(甲基)丙烯跣胺、N-羥烷基乙基(甲基)丙烯酰胺、5-羥基-3-氧基戊基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基烷基丁烯酰胺例如N-羥基甲基丁烯酰胺，或N-羥基烷基順丁烯二酰亞胺例如N-羥基乙基順丁烯二酰亞胺。組分b)組分b)包含至少一種具有至少一種對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團和至少一個可以自由基聚合的c=C雙鍵的化合物。組分b)的化合物包含至少一種可以自由基聚合的C-C雙鍵以及還有至少一種對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的其他基團。優(yōu)選的組分b)的化合物例如是二元或多元醇與具有a^P-烯屬不飽和單和/或二羧酸及其酸酐的酯。可以利用的a，P-烯屬不飽和單和/或二羧酸及其酸酐的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、巴豆酸、衣康酸等。優(yōu)選使用丙烯酸和甲基丙烯酸，更優(yōu)選丙烯酸。合適的醇類的實例是二醇例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、l，l-二甲基-l，2-乙二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-乙基-l，3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、1，2-丁二醇、1，3丁二醇或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、l，lO-癸二醇、雙(4-羥基環(huán)己烷)異亞丙基0、四曱基環(huán)丁二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇、環(huán)辛二醇、降冰片烷二醇、蒎烷二醇、萘烷二醇、2-乙基-l，3-己二醇、2，4-二乙基-1，3辛二醇、氫醌、雙酚A、雙酚F、雙酚B、雙酚S、2，2-雙(4-輕基環(huán)己^i0丙烷、l，l-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇和三環(huán)癸烷二甲醇。合適的三元醇和多元醇例如有3-25個碳原子，優(yōu)選3-18個碳原子。實例包括三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、丙三醇、雙三羥甲基丙烷、雙季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、山梨醇、甘露醇、雙丙三醇、蘇糖醇、赤蘚糖醇、阿東醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、木糖醇、半乳糖醇(衛(wèi)矛醇)、麥芽糖醇或異麥芽糖醇。優(yōu)選組分b)的化合物選自2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯、3-羥丁基丙烯酸酯、3-羥丁基甲基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、4-羥丁基甲基丙烯酸酯、6-羥己基丙烯酸酯、6-羥己基甲基丙烯酸酯、3-羥基-2-乙基己基丙烯酸酯、3-羥基-2-乙基己基甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單丙烯酸酯或三羥甲基丙烷雙丙烯酸酯、季戊四醇雙丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯及其混合物。如需要，這些化合物也可以另外通過與合適的例如多官能異氛酸酯或多官能團羧酸擴鏈劑反應(yīng)而擴鏈?；衔颾)優(yōu)選為除上述醇A以外的化合物.優(yōu)選化合物b)為上述oc，P-不飽和酸的酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選通式(Ia)到(Ic)的化合物的丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(la)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(lb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(lc)其中R7和R8相互獨立地為氫或任選芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的CrC^烷基，k、1、m和q各自相互獨立地為1-15的整數(shù)，優(yōu)選1-10，更優(yōu)選1-7，和i=l-k、1-1、l-m和l-q的Xi可以相互獨立地選自基團-CH2-CH2-0-，-CH2-CH(CH3)-0-，-CH(CH3)-CH2-0-，-CH2-C(CH3)2-0-，C(CH3)rCH2-0-，-CH2-CHVin-O-,-CHVin-CH2-0-，-CHrCHPh-O-，和-CHPh-CH2-0-，優(yōu)選選自基團-CH2-CH2-0-，-CH2-CH(CH3)-0-和CH(CH3)CH20-，更優(yōu)選-CH;rCH2-0-。其中Ph代表苯基，Vin代表乙烯基。任選芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的d-C,s烷基例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、l，l-二甲基丙基、l，l-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基，優(yōu)選甲基、乙基或正丙基，非常優(yōu)選甲基或乙基。上述化合物優(yōu)選為一重至三重以及更優(yōu)選三重至二十重(vigint叩ly)乙氧基化、丙氧基化或混合乙IL&化和丙SJ^化，和特別是只乙M化的新戊二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷或季戊四醇的(甲基)丙烯酸酯。合適的化合物b)還有氨基醇與前述a，P-烯屬不飽和單羧酸和/或二羧酸的酯和酰胺、羥烷基乙烯基瞇例如羥丁基乙烯基醚等.其他合適的化合物b)是至少單羥基官能的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、M甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯或聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通過將多異氰酸酯與羥烷基(甲基)丙烯酸酯或幾烷基乙烯基醚，以及合適的話擴鏈劑例如二元醇、多元醇、二元胺、多元胺、二硫醇或多硫醇反應(yīng)而得到。這種氬基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為合成組分基本包含(1)至少一種有機脂族、芳族或脂環(huán)族二異氰酸酯或多異氰酸酯，例如上面a)中列出的那些，(2)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應(yīng)性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基團的化合物，例如上述醇A或上面更前b)中列出的那些，和(3)合適的話，至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物，例如下面c)中列出的那些。就本發(fā)明的聚氨酯，組分(l)、(2)和(3)可以與上面描述的那些相同。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選具有數(shù)均摩爾重量Mn為500-20000g/mol，特別為500-10000g/mol，更優(yōu)選為600-3000g/mol(通過4吏用四氫呋喃作洗脫液和聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜測定)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選每1OOOg氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有(甲基)丙烯酸基團含量為l-5摩爾，更優(yōu)選2-4摩爾。特別優(yōu)選氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有平均OH官能度1.5-4.5。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選可通過將環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯i^A應(yīng)而得到。合適的環(huán)氧化合物實例包括環(huán)氧化的烯烴、芳族的縮水甘油醚或脂族縮水甘油醚，優(yōu)選芳族或脂族縮水甘油醚的那些?？赡艿沫h(huán)氧化的烯烴實例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、異環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧丁烷、2-環(huán)氧丁烷、乙烯基環(huán)氧乙烷、氧化苯乙烯或環(huán)氧氯丙烷，優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、異環(huán)氧丁烷、乙烯基環(huán)氧乙烷、氧化苯乙烯或環(huán)氧氯丙烷，特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷，非常特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷和環(huán)氧氯丙烷。芳族縮水甘油醚例如是雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚B二縮水甘油瞇、雙酚S二縮水甘油醚、氫醌二縮水甘油醚、酚/雙環(huán)戊二烯的烷基化產(chǎn)物，例如2，5-雙(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基八氫-4，7-亞甲基-5H-茚(CASNo.13446-85-01)、三4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基曱烷異構(gòu)體(CASNo.66072-39-71)、基于苯酚的環(huán)氧酚醛樹脂(CASNo.卯03-35-4)，和基于甲酚的環(huán)氧酚醛樹脂(CASNo.37382-79-91)。優(yōu)選雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚B二縮水甘油醚和雙酚S二縮水甘油瞇，特別優(yōu)選雙酚A二縮水甘油醚。脂族縮水甘油醚的實例包括1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、1，1，2，2-四4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基l乙烷(CASNo.27043-37-41)、聚丙二醇的二縮水甘油醚(ot，P-雙(2，3環(huán)氧丙IL^)聚(氧丙烯)(CASNo.16096-30-31)和氫化雙酚A的二縮水甘油醚(2，2-雙[4-(2，3-環(huán)氧丙fL&)環(huán)己基丙烷，CASNo.13410-58-7)。優(yōu)選1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮7jc甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚，和2，2-雙[4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基j丙烷。特別優(yōu)選上述芳族縮水甘油醚。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧乙烯基醚優(yōu)選數(shù)均摩爾重量Mn為200-20000g/mol，更優(yōu)選200-10000g/mol，非常優(yōu)選250-3000g/mol;每1000g環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯或乙烯基醚環(huán)氧化合物中，(甲基)丙烯脧基團或乙烯基醚基團的數(shù)量優(yōu)選1-5，更優(yōu)選2-4(通過使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)和四氫呋喃作為洗脫液的凝膠滲透色鐠測定)。優(yōu)選環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯具有OH值為40-400mgKOH/g。優(yōu)選環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯具有平均OH官能度為1.5-4.5。特別優(yōu)選環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯是根據(jù)EP-A-54105、DE-A3316593、EP-A680985和EP-A-279303的方法得到的那些，其中在第一階段從(甲基)丙烯酸和幾基化合物制備(曱基)丙烯酸酯，在第二階段過量的(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)。合適的羥基化合物包含具有一個或多個羥基基團的化合物?？梢灾赋鲆辉祭鏳-Qjo鏈烷醇或具有剩余OJH基團的烷M化醇、CrC8亞烷基二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇或季戊四醇，或包含羥基基團和烷氧基化的化合物，例如，用環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷烷氧基化，實例是上面a)或b)中規(guī)定的化合物或下面c)中規(guī)定的化合物。優(yōu)選的羥基化合物是飽和的聚酯醇，其包含至少2個，特別是2-6個游離羥基基團并且合適的話也可以包含醚基團，或至少具有2個，特別是2-6個游離羥基基團的聚醚醇。聚酯醇和/或聚醚醇的分子量Mn優(yōu)選為100-4000(Mn通過使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)和四氫呋喃作為洗脫液的凝膠滲透色譜測定).可以制備這種含羥基的聚酯醇，例如，用常規(guī)方法通過用二元醇或多元醇酯化二羧酸或多羧酸。這種用于含羥基的聚酯的起始原料為技術(shù)人員所已知。作為二羧酸，可以優(yōu)選使用丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、它們的異構(gòu)體和氫化產(chǎn)物，還有能夠酯化的衍生物，例如酸酐如順丁烯二酸酐，或上述酸的二烷基酯。作為多羧酸和/或其酸酐，可以指出的有三元酸或四元酸例如偏苯酸酐或苯四甲酸。優(yōu)選合適的二元醇包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇，還有具有摩爾質(zhì)量為106-2000的乙二醇類型的聚二醇、具有摩爾質(zhì)量為134-2000的丙二醇類型的聚二醇，或具有摩爾質(zhì)量為162-2000的聚四氫呋喃。多元醇主要包括三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、季戊四醇、2-乙基-l，3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、2-乙基-l，3-己二醇、丙三醇、雙三幾甲基丙烷、雙季戊四醇、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、l，l-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇，或糖醇類例如山梨醇、甘露醇、雙丙三醇、蘇糖醇、赤蘚糖醇、阿東醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、；Mt醇、半乳糖醇(衛(wèi)矛醇)、麥芽糖醇或異麥芽糖醇。其他適合作為二元醇或多元醇的是氧烷基化的o(例如與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷)二元醇和多元醇，特別是基于二元醇或多元醇各自的羥基基團，氧烷基化度為0-20，優(yōu)選0-15,更優(yōu)選O-IO，非常優(yōu)選l-5的那些。其中優(yōu)選在每種情況中優(yōu)選只用環(huán)氧乙烷烷氧基化的產(chǎn)物，可以使用的聚酯醇也包括聚己內(nèi)酯二醇和聚己內(nèi)酯三醇，其制備同樣為4支術(shù)人員所知道。合適的含羥基的聚醚醇例如包括可以用已知方法，通過將二元醇和/或多元醇與不同數(shù)量的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到的那些，也可以類似地使用四氫呋喃或環(huán)氧丁烷或異環(huán)氧丁烷的聚合產(chǎn)物。優(yōu)選的含羥基的聚醚是上述二元醇或多元醇的氧烷基化產(chǎn)物，特別是具有氧烷基化度O-20的那些，更優(yōu)選1-15，非常優(yōu)選l-7，特別是l-5，基于二元醇或多元醇各自羥基基團，但是其中在聚瞇中總共至少有2個烷氧基基團。在含羥基聚酯的實例中(甲基)丙烯酸的酯化情況中，例如也可以引入(甲基)丙烯酸與含羥基聚酯的起始原料一起作為初始進料，實例是二羧酸或它們的酸酐和二元醇和/或多元醇，并將起始原料與(曱基)丙烯酸一起在一個階段反應(yīng)。就(甲基)丙烯酸與羥基化合物的酯化，技術(shù)人員已知的方法是適合的。(甲基)丙烯酸與羥基化合物的酯化中，優(yōu)選使用每羥基化合物的羥基當(dāng)量()優(yōu)選0.1-1.5，更優(yōu)選0.5-1.4，非常優(yōu)選0.7-1.3當(dāng)量的(甲基)丙烯酸。在上述從起始原料例如從含羥基聚酯開始酯化的情況下，(甲基)丙烯酸的當(dāng)量是基于理論上起始原料反應(yīng)完后，例如二羧酸與二元醇或多元醇反應(yīng)后剩余的羥基當(dāng)量。(甲基)丙烯酸與羥基化合物的反應(yīng)例如可以在酸性酯化催化劑存在下進行，例如硫酸、對甲苯磺酸、十二烷基^t酸或酸性離子交換劑，也可以在與水形成共沸混合物的烴存在下進行，而且特別是可以以羥基化合物的羥基基團的轉(zhuǎn)化率達例如至少是80%，優(yōu)選至少85%，更優(yōu)選卯％-98%，特別是90%-95°/。，溫度例如為6(M40。C下進行。采用共沸的方法除去反應(yīng)生成的水。適合的烴類;Uf旨族化合物和芳族化合物，例如，烷烴和環(huán)烷烴，例如戊烷、正己烷、正庚烷、甲基環(huán)己烷和環(huán)己烷，芳族化合物例如苯、甲苯和二甲苯異構(gòu)體，以及稱為特種沸點酒精的產(chǎn)物，其沸點范圍為70-140°C。為了防止過早聚合，與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)有利地在少量的抑制劑存在下進行。這些為用于防止熱聚合的常規(guī)化合物類型，例如氫醌、氫醍單烷基醚，特別是氫醌單甲基醚，2,6-二叔丁基苯酚、N-亞硝基胺、吩噢喚、亞磷酸酯、次磷酸?；谠诘谝浑A段的M它們通常的用量為0.001-2.0%,優(yōu)選0.005-0.5%。酯化以后，溶劑例如烴可以通過蒸餾從反應(yīng)混合物中除去，合適的話在減壓條件下進行。酯化催化劑可以通過適當(dāng)方式中和，例如通#入叔胺或堿金屬氬氧化物。過量的(甲基)丙烯酸也可以通過蒸餾部分地除去，例如，在減壓條件下。在第二階M應(yīng)開始前，第一階M應(yīng)產(chǎn)物通常還有酸值(AN)20mgKOH/g固體(沒有溶劑)以上，優(yōu)選30-300mgKOH/g固體(沒有溶劑)，更優(yōu)選35-250mgKOH/g固體(沒有溶劑)。在第二階段，第一階段得到的反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種環(huán)氧化合物反應(yīng)，優(yōu)選一種環(huán)氧化合物。環(huán)氧化合物為分子中至少具有一個，優(yōu)選具有至少兩個，更優(yōu)選兩或三個環(huán)氧基團的那些。合適的實例包括環(huán)氧化烯烴、飽和或不飽和羧酸的縮水甘油酯(例如，縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯)，或脂族或芳族多元醇的縮水甘油醚。這種產(chǎn)品在市場上可以大量地買到。特別優(yōu)選雙酚A、雙酚F或雙酚B的多縮水甘油化合物和多官能醇的縮水甘油醚，多官能團醇例如丁二醇、l，6-己二醇、丙三醇和季戊四醇。這種多環(huán)氧化合物的實例是Resolution的Epikote812(環(huán)氧值:約0.67mol/100g)和Epikote828(環(huán)氧值約0.53mol/100g)、Epikote1001、Epikote1007和Epikote162(環(huán)氧值約0.61mol/100g)，BakeliteAG的Riitapox0162(環(huán)氧值約0.58mol/100g)、Riitapox0164(環(huán)氧值約0.53mol/100g)和Rtapox0165(環(huán)氧值約0.48mol/100g)，和Huntsman的AralditDY0397(環(huán)氧值約0.83mol/100g)?；诘谝浑A段的M混合物(沒有溶劑)，將環(huán)氧化合物通常以大于10重量％，優(yōu)選15重量％-95重量％，更優(yōu)選15重量％-70重量％的量加入到第一階段獲得的反應(yīng)產(chǎn)物中?；诘谝浑AltgjL產(chǎn)物中仍存在的酸當(dāng)量，非常特別優(yōu)選環(huán)氧化合物約按等摩爾量使用。在第二階段與環(huán)氧化合物反應(yīng)的過程中，未反應(yīng)的酸或過量的酸，特別是(甲基)丙烯酸，例如在混合物中仍作為起始物料存在的羥基化合物或二羧酸，或二羧酸的單酯產(chǎn)物，具有剩余的酸性基團，作為環(huán)氧化物酯鍵接。與環(huán)氧化合物的反應(yīng)通#入催化劑可以加速。合適催化劑的實例包括叔烷基胺、叔烷基氨基醇、四烷基銨鹽，如EP686621Al，p.4，U.9-41所述。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯包含平均優(yōu)選1-5個，特別是2-4個，更優(yōu)選2-3個(曱基)丙烯酸基團，非常優(yōu)選2個(曱基)丙烯酸基團。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選小于3000g/mol，更優(yōu)選小于1500g/mo1，非常優(yōu)選小于800g/mol(用聚苯乙烯作標(biāo)準(zhǔn)，四氫呋喃作溶劑通過凝膠滲透色鐠測定)。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯可以以簡單的方式通過用多元醇優(yōu)選二元醇類(二醇，例如己二醇)酯交換碳酸酯o，o和然后用(甲基)丙烯酸酯化游離()H基團，或者通過用(曱基)丙烯酸酯酯交換而獲得，例如EP-A92269描述的。它們也可以通過將光氣、脲衍生物與多元醇，例如二元醇反應(yīng)獲得。以類似的方式，也可以通過將羥烷基乙烯基醚與碳酸酯反應(yīng)以及合適的話，與二元醇反應(yīng)得到乙烯基醚碳酸酯。也可以考慮聚碳酸酯多元醇的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚，例如一種前述二元醇或多元醇與碳酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，以及還有含羥基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚。合適的碳酸酯實例包括碳酸亞乙酯、碳酸1，2-亞丙酯或碳酸1，3-亞丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二丁酯，合適的含羥基(甲基)丙烯酸酯的實例是2-羥乙基(曱基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯或3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯和丙三醇雙(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷雙(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。合適的含羥基乙烯基醚例如是2-羥乙基乙烯基醚和4-羥丁基乙烯基醚。特別優(yōu)選的碳酸酯(甲基)丙烯酸酯是下式的那些其中R為H或CH3，X為C2-ds亞烷基，n為1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-3。R優(yōu)選H，X優(yōu)選C2-do亞烷基，實例為1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、l，l亞丙基、1，4-亞丁基和1，6-亞己基，更優(yōu)選CrCs亞烷基。非常特別優(yōu)選X為C6亞烷基。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選脂族碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。它們還包括技術(shù)人員已知的具有端羥基基團的常規(guī)聚碳酸酯，其例如可通過使前述二元醇與光氣或碳酸二酯反應(yīng)而得到。聚醚(甲基)丙烯酸酯例如是具有摩爾重量162-2000的聚四氫呋喃的單(甲基)丙烯酸酯、具有摩爾重量134-2000的聚1，3-丙二醇的單(曱基)丙烯酸酯，或具有摩爾重量238-2000的聚乙二醇的單(曱基)丙烯酸酯。組分c)任選組分c)是至少一種具有至少2個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團的化合物，所述基團選自羥基、巰基，和伯和/或仲胺基基團。合適的化合物c)不僅是低分子量醇類cl)，也是聚合的多元醇c2)，優(yōu)選化合物c2)。低分子量醇類cl)具有不超過500g/mo1的分子量。特別優(yōu)選具有2-20個碳原子和2-6個羥基基團的醇類，例如前述的二元醇。特別優(yōu)選水解穩(wěn)定的具有4-20個碳原子，優(yōu)選6-20個碳原子的短鏈二元醇。這些化合物包括l，l-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，2-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1,3-雙(羥甲基)環(huán)己烷、或1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、雙(羥環(huán)己基)丙烷、四甲基環(huán)丁二醇、環(huán)辛二醇或降莰烷二醇。特別優(yōu)選使用脂族烴二元醇，例如異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇和十二烷二醇。特別優(yōu)選1，2-丁二醇、1，3-丁二醇或1，4-丁二醇，1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、二羥甲基環(huán)己烷、雙羥基環(huán)己基丙烷，等。此外，合適的化合物c2)為聚合多元醇。這些聚合物的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選范圍約500-100000,更優(yōu)選500-10000。OH值范圍優(yōu)選約20-300mgKOH/g聚合物。優(yōu)選的聚合物c2)實例是共聚物，其以共聚形式包含至少一種前述二元醇或多元醇與至少一種ct，P-烯屬不飽和單羧酸和/或二羧酸和至少一種其他共聚單體的單酯，該共聚單體優(yōu)選選自乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯，前述a，P-不飽和單羧酸和/或二羧酸與一元醇的酯、包括至多20個碳原子的羧酸的乙烯基酯、鹵乙烯、具有4-8個碳原子和1或2個雙鍵的非芳族烴類、不飽和的腈等，以及其混合物。它們還包括(部分地)水解的乙烯基酯聚合物，優(yōu)選聚乙酸乙烯酯。它們還包括基于脂族、脂環(huán)族和/或芳族的二羧酸、三羧酸和/或多羧酸與二元醇、三元醇和/或多元醇的聚酯醇，以及還有基于內(nèi)酯的聚酯醇。聚酉旨多元醇例如由UllmannsEncyklop3diedertechnischenChemie，第4版，第19巻，第62-65頁已知。優(yōu)選使用通過將二元醇與二元羧^應(yīng)得到的聚酯多元醇。也可以^L用相應(yīng)的多元羧酸酐或相應(yīng)的低碳醇的多元羧酸酯或它們的混合物代替游離多元羧酸制備聚酯多元醇。多元羧酸可以是脂族的、脂環(huán)族的、芳脂族的、芳族的或雜環(huán)的并且合適的話可以是取代的，例如用卣原子取代，和/或不飽和的。可以指出的它們的實例包括如下乙二酸、順丁烯二酸、富馬酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、壬二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或四氫鄰苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二曱酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、順丁烯二酸酐、二聚脂肪酸，它們異構(gòu)體和氫化產(chǎn)物，還有可酯化衍生物，例如酸酐或二烷基酯，例如d-Ct烷基酯，優(yōu)選使用所述酸的甲基酯、乙基酯或正丁基酯.優(yōu)選通式為HOOC-(CH2)y-COOH的二羧酸，y為1畫20的數(shù)，優(yōu)選2-20的偶數(shù)，更優(yōu)選丁二酸、己二酸、癸二酸和十二烷二羧酸.制備聚酯醇的合適多元醇包括1，2-丙二醇、乙二醇、2，2-二甲基-1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-l，3-己二醇、2，4-二乙基-1，3-辛二醇、1，6-己二醇、具有摩爾質(zhì)量162-2000的聚四氫呋喃、具有摩爾質(zhì)量134-2000的聚1，3-丙二醇、具有摩爾質(zhì)量134-2000的聚1，2-丙二醇、具有摩爾質(zhì)量106-2000的聚乙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥新戊酸酯0、2-乙基-l，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-雙(4-羥環(huán)己_&)丙烷l，l-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇和1，4-環(huán)己烷二曱醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇、三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、丙三醇、雙三羥甲基丙烷、雙季戊四醇、山梨醇、甘露醇、雙丙三醇、蘇糖醇、赤蘚糖醇、阿東醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、木糖醇、半乳糖醇(衛(wèi)矛醇)、麥芽糖醇或異麥芽糖醇，合適的話其可以如上所述烷氧基化。優(yōu)選的醇是具有通式HO-(CH2)x-OH的那些，x為1-20的數(shù)，優(yōu)選2-20的偶數(shù)。優(yōu)選乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇和1，12-十二烷二醇。另外優(yōu)選新戊二醇。此外，還合適的是聚碳酸酯二醇，例如通過將光氣與過量低分子量的作為聚酯多元醇合成組分規(guī)定的醇反應(yīng)而獲得。適合的還有基于內(nèi)酯的聚酯二醇，其是內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選內(nèi)酯與適合的二官能團起始劑分子的端羥1^合物。合適的內(nèi)酯包括那些優(yōu)選衍生自通式為HO-(CH2)z-COOH的化合物，z為1-20的數(shù)，并且亞甲基單元的H原子可以由d-C4烷基基團所取代。實例是s-己內(nèi)酯、P-丙內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯和/或甲基-s-己內(nèi)酯、4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯和它們的混合物。合適的起始劑組分實例是上述規(guī)定的作為聚酯多元醇合成組分的低分子量二元醇.特別優(yōu)選s-己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物。低級的聚酯二醇或聚醚二醇也可以用作制備內(nèi)酯聚合物的起始劑。也可以使用相應(yīng)的化學(xué)上相等的相應(yīng)于內(nèi)酯的羥基羧酸的縮聚物代替內(nèi)酯聚合物a此處，本文還包括聚醚醇，其可以通過聚合環(huán)醚或通過將氧化烯與起始劑分子反應(yīng)而得到，還有可通過聚醚醇與^A應(yīng)得到的oc，(0-二氨基聚醚。這些的實例是通常知道的Huntsman公司的Jeffamines產(chǎn)品。這里規(guī)定的Jeffamines是一元胺、二元胺或三元胺，其是基于聚醚、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或混合的聚環(huán)氧乙^/聚環(huán)氧丙烷，并且摩爾質(zhì)量可以至多約5000g/mo1。這種一元胺的實例是所說的JeffamineM系列，其包括甲基封閉的具有氬基官能的聚氧化烯，例如M-600(XTJ-505)，具有環(huán)氧丙烷(PO)/環(huán)氧乙烷(EO)比值約為9:1，摩爾質(zhì)量約為600，M-1000(XTJ-506):PO/EO比值為3:W，摩爾質(zhì)量約為1000，M-!2005(XTJ-5(T7):PO/EO比值為29:6，摩爾質(zhì)量約為2000或M-2070:PO/EO比值為10:31，摩爾質(zhì)量約為2000。這種二元胺的實例是通常稱為JeffamineD或ED系列的那些。D系列是氨基官能化的聚丙二醇，其包含3-4個1，2-亞丙基單元(JeffamineD-230,平均摩爾質(zhì)量為230)、6-7個1，2-亞丙基單元(JeffamineD-400,平均摩爾質(zhì)量為400)、平均約34個1，2-亞丙基單元(JeffamineD-2000，平均摩爾質(zhì)量為2000)或平均約69個1，2-亞丙基單元(JeffamineXTJ-510(D-4000),平均摩爾質(zhì)量為4000)。這些產(chǎn)物也可以部分地以^J^醇的形式。ED系列是基于聚環(huán)氧乙烷的二元胺，其理想化的是在兩端丙IL^化；例如，JeffamineHK-511(XTJ-511)，其包含2個環(huán)氧乙垸單元和2個環(huán)氧丙烷單元，其平均摩爾質(zhì)量為220，JeffamineXTJ-500(ED-600)，其包含9個環(huán)氧乙烷單元和3.6個環(huán)氧丙烷單元，其平均摩爾質(zhì)量為600，和JeffamineXTJ-502(ED-2003),其包含劉.7個環(huán)氧乙烷單元和6個環(huán)氧丙烷單元，其平均摩爾質(zhì)量為2000。三元胺的實例是JeffamineT-403,即基于用5-6個1，2-亞丙基單元改性的三羥甲基丙烷的三元胺、JeffamineT-5000,即基于用約85個1，2-亞丙基單元改性的丙三醇的三元胺，和JeffamineXTJ-509(T-3000),即基于用50個1，2-亞丙基單元改性的丙三醇的三元胺。前述組分c)可以單獨使用或作為混合物^_用。組分d)組分d)至少是一種具有至少一個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團和至少一個酸性基團的化合物。組分d)化合物的酸性基團優(yōu)選選自羧酸基團、磺酸基團、膦酸基團和磷酸基團。優(yōu)選羧酸基團和磺B團，特別優(yōu)選羧酸。具有至少一個異氰酸酯反應(yīng)性基團以及至少一個羧酸或磺酸基團的合適的化合物d)特別包括脂族單巰基羧酸、單羥基羧酸，和單M羧酸和亞氨基羧酸和相應(yīng)的磺酸，例如巰基乙酸(硫代羥基乙酸)、巰基丙酸、巰基丁二酸、羥基乙酸、羥基丙酸(乳酸)、羥基丁二酸、羥基新戊酸、二羥甲基丙酸、二羥曱基丁酸、羥基癸酸、羥基十二烷酸、12-羥基硬脂酸、羥基乙烷磺酸、羥基丙烷磺酸、巰基乙烷磺酸、巰基丙烷磺酸、氨基乙烷磺酸、氨基丙烷磺酸、甘氨酸(氨基乙酸)、N-環(huán)己基氨基乙烷磺酸、N-環(huán)己基氨基丙烷磺酸或亞氨基二乙酸。優(yōu)選二羥甲基丙酸和二羥曱基丁酸，特別優(yōu)選二羥甲基丙酸。組分e)組分e)為至少一種用于完全或部分中和化合物d)的酸性基團的堿性化合物。用于完全或部分中和化合物d)的酸性基團的合逸喊性化合物e)包括有機喊和無機喊例如堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽，和碳酸氫鹽，還有氨或伯胺、仲胺或叔胺。優(yōu)選用胺完全或部分中和，所用胺例如乙醇胺或二乙醇胺和特別是叔胺，例如三乙胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺或二乙基乙醇胺。引入的化學(xué)鍵接酸性基團的量和酸性基團的中和程度(其通常以40%-100%當(dāng)量為^)應(yīng)該優(yōu)選足以保證聚氨酯^t在水性介質(zhì)中，這是技術(shù)人員所熟悉的。組分f)在本發(fā)明的M體中作為組分f)，可以使用至少一種其他的具有對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性基團的化合物。該基團可以是羥基或巰基基團或伯胺基或仲胺基基團。適合的化合物f)是熟練技術(shù)人員所知道的常規(guī)化合物，其傳統(tǒng)上在聚氨酯制備中用作終止劑降^A應(yīng)性游離異氰酸酯基團數(shù)或用于改進聚氨酯的性能。實例包括單官能醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。合適的組分f)也是具有一個伯胺基或仲胺基基團的胺類，例如甲胺、乙胺、正丙胺、二異丙胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙胺等。組分g)在本發(fā)明的M體中，作為組分g)可以使用至少一種不同于組分a)化合物的多異氰酸酯。根據(jù)本發(fā)明作為組分g)，不使用異氰酸酯基團已經(jīng)與封端劑反應(yīng)的多異氰酸酯.優(yōu)選的化合物g)是具有NCO官能度2-4.5，更優(yōu)選2-3.5的多異氰酸酯。作為組分g)，優(yōu)選使用脂族、脂環(huán)族和芳脂族二異氰酸酯。這些可以例如是上面a)中描述的二異氰酸酯，但不同于化合物a)。優(yōu)選的化合物g)具有2個或更多個異氰酸酯基團以及選自氨基甲酸酯、脲、縮二脲、脲基甲酸酯、碳化二甲胺、脲酮亞胺(urethonimine)、脲二酮(urethdione)，和異氰脲酸酯基團。作為組分g)優(yōu)選使用異佛爾酮二異氰酸酯，1，3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷和1，4-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷，它們的異氰脲酸酯、縮二脲和它們的混合物。在本發(fā)明的^t體既包含組分a)也包含組分g)的情況下，組分g)化合物的分?jǐn)?shù)基于組分a)和組分g)化合物的總量優(yōu)選O.l重量％-90重量％，更優(yōu)選1重量％-50重量％，特別是5重量％-30重量％。組分h)用于達到本發(fā)明目的的熱引發(fā)劑h)是60"C下半衰期為至少1小時的那些。熱引發(fā)劑的半衰期是引發(fā)劑起始量的一半分解成自由基所用的時間。根據(jù)本發(fā)明熱引發(fā)劑不能存在，因此存在量小于0.1重量％。組分i)本發(fā)明的分散體可以包含至少一種通常用作活性稀釋劑的其他化合物。它們例如包括在P.K.T.Oldring(editor),Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsforCoatings,Inks&Paints,Vol.II，ChapterIII:ReactiveDiluentsforUV&EBCurableFormulations,WHeyandSITATechnology,London1997中描述的活性稀釋劑。優(yōu)選的活性稀釋劑是不同于組分b)的化合物，其具有至少一個可自由基聚合的C=C雙鍵?；钚韵♂寗┑膶嵗?甲基)丙烯酸與具有1-20個碳原子的醇的酯，例如甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(曱基)丙烯酸酯、2-乙基己基(曱基)丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、二氫二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯，乙烯基芳族化合物例如苯乙烯、二乙烯基苯，a，P-不飽和腈例如丙烯腈、曱基丙烯腈，ot，P-不飽和醛例如丙烯醛、甲基丙烯醛，乙烯基酯例如乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯，卣代烯屬不飽和化合物例如氯乙烯、偏二氯乙烯，共軛不飽和化合物例如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯，單不飽和化合物，例如，乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、異丁烯，環(huán)狀單不飽和化合物例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)十二碳烯，N-乙烯基甲酰胺，烯丙基乙酸，乙烯基乙酸，具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和羧酸以及它們的水溶性堿金屬、堿土金屬或銨鹽，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、二曱基丙烯酸、(乙基丙烯酸)、順丁烯二酸、檸康酸、亞甲基丙二酸、巴豆酸、富馬酸、中康酸和衣康酸、順丁烯二酸、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基內(nèi)酰胺，例如N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-N-烷基羧酰胺O或N-乙烯基羧酰胺，例如N-乙烯基乙絲、N-乙烯基-4-甲基甲酖胺和N-乙烯基-N-甲基乙酰胺或乙烯基醚類，例如曱基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、仲丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚，以及它們的混合物。具有至少兩個可自由基聚合的C=C雙鍵的化合物這些特別包括前述oc，p-烯屬不飽和的單羧酸和/或二羧酸與二元醇或多元醇的二酯和聚酯.特別優(yōu)選己二醇二丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、辛二醇二丙烯酸酯、辛二醇二甲基丙烯酸酯、壬二醇二丙烯酸酯、壬二醇二甲基丙烯酸酯、癸二醇二丙烯酸酯、癸二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。還優(yōu)選烷氧基化多元醇與ct,P-烯屬不飽和單羧酸和/或二羧酸的酯類，例如烷It^化三羥甲基丙烷、丙三醇或季戊四醇的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。其他合適的AI旨環(huán)族二元醇的酯，例如環(huán)己二醇二(甲基)丙烯酸酯和雙(羥甲基乙基)環(huán)己烷二(甲基)丙烯酸酯。其他合適的活性稀釋劑是三羥甲基丙烷單縮曱醛丙烯酸酯、丙三醇縮甲醛丙烯酸酯、4-四氫吡喃基丙烯酸酯、2-四氫吡喃基甲基丙烯酸酯和四氫糠基丙烯酸酯。在本發(fā)明的分lt體不用電子束固化，而是采用紫外光輻射方法的情況下，本發(fā)明制劑優(yōu)選包含至少一種可以引發(fā)烯屬不飽和雙鍵聚合的光引發(fā)劑。光引發(fā)劑例如可以是技術(shù)人員所知道的光引發(fā)劑，實例是在"AdvancesinPolymerScience"，Volume14，SpringerBerlin1974中或在K.K.DietHker，ChemistryandTechnologyofUVandEBFormulationforCoatings,InksandPaints,Volume3;PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerization,P.K.T.Oldring(Eds),SITATechnologyLtd,London中所描述的那些。合適的例如如EP-A7508,EP-A57474,DE-A19618720，EP-A495751或EP-A615980中描述的單?；⒀趸锘螂p?；⒀趸铮瑢嵗?，4，6-三甲基苯甲S^二苯基膦氧化物(BASFAG的LucirinTPO)、乙基-2，4，6-三甲基苯甲絲苯基亞膦酸鹽(BASFAG的LucirinTPOL)、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基膦氧化物(CibaSpezialitatenchemie的Irgacure819)、二苯甲酮、羥基苯乙酮、苯基乙醛酸及其衍生物，或這些光引發(fā)劑的混合物?？梢灾赋龅膶嵗ǘ綍跬⒈揭彝⒁裔G萘醌、甲基乙基酮、苯戊酮、苯己酮、a-苯基苯丁酮、對嗎啉基苯丙酮、二苯并環(huán)庚酮、4-嗎啉基二苯甲酮、4-嗎啉基去氧苯偶姻、對二乙酰基苯、4-#^二苯甲酮、4，-甲ll^苯乙酮、P-曱基蒽醌、叔丁基蒽醒、蒽敏羧酸酯、苯甲醛、ot-四氬萘酮、9-乙?；啤?-乙?；啤?0-石克雜蒽酮、3-乙齓基菲、3-乙醃基吲哚、9-芴酮、l-茚酮、1，3，4-三乙?；健漆雜蒽-9-酮、咕喊-9-酮、2，4-二甲基多噸酮、2，4-二乙基噢噸酮、2,4-二異丙基漆噸酮、2，4-二氯噻噸酮、苯偶姻、苯偶姻異丁基醚、氯帖噸酮、苯偶姻四氬吡喃基醚、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、笨偶姻丁基醚、苯偶姻異丙基醚、7H-苯偶姻甲基醚、苯并脫]蒽-7-酮、l-萘醛、4，4，-雙(二甲基M)二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米蚩酮、1-萘乙酮、2-萘乙酮、l-苯甲酰-l-環(huán)己醇、2-羥基-2，2-二甲基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙緣-2-苯基苯乙酮、l，l-二氯苯乙酮、1-羥基苯乙酮、苯乙酮二甲基縮酮、鄰甲ll^二苯甲酮、三苯基膦、三鄰甲苯基膦、苯并al蒽-7，12-二酮、2，2-二乙氡基苯乙酮、聯(lián)苯跣縮酮類，例如聯(lián)苯酰二甲基縮酮、2-甲基-l-4-(甲基硫代)苯基l-2-嗎啉基丙-l-酮，蒽醌例如2-曱基蒽敏、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌和2-戊基蒽醌，和2，3-丁二酮。如DE-A19826712，DE-A19913353或WO98/33761中所描述的不變黃和低變黃的苯基乙醛酸酯型光引發(fā)劑也適合。常用的混合物例如包括2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-2-酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮，雙(2,6-二曱氧基苯甲?；?-2，4，4-三曱基戊基膦氧化物和2-羥基-2-甲基-l-苯基丙小酮、二苯甲酮和l-羥基環(huán)己基苯基酮，雙(2，6-二曱緣苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物和1-羥基環(huán)己基苯基酮，2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸锖?-幾基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮，2，4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲^苯甲酮或2，4，6-三甲1^苯甲酮，和4-曱基二苯甲酮和2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸?。這些光引發(fā)劑中優(yōu)選2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、乙基2，4,6-三甲基苯甲酰基苯基亞膦酸酯、雙(2，4，6-三甲基苯甲跣基)苯基膦氧化物、二苯甲酮、l-苯甲跣基環(huán)己烷-l-醇、2-羥基-2，2-二甲基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。本發(fā)明^t體優(yōu)選以基于組分a)-i)的總量0.05重量％-10重量％，更優(yōu)選0.1重量％-8重量％，特別是0.2重量％-5重量％的量包含光引發(fā)劑。本發(fā)明分散體還可以包含其他常規(guī)的涂料添加劑，例如流動控制劑、消泡劑、紫外光吸收劑、染料、顏料和/或填料.合適的填料包括硅酸鹽，例如通過四氯化硅水解得到的硅酸鹽例如來自Degussa的AerosilR、硅藻土、滑石、硅酸鋁、硅酸鎂和碳酸釣等。合適的穩(wěn)定劑包括常規(guī)的紫外光吸收劑例如草酰替苯胺、三喚和苯并三唑(后者可以從Ciba-SpeziaH枝tenchemie以TinuvinR牌號獲得)，和二苯甲酮.它們可以單獨使用或與合適的自由基清除劑一起使用，實例是空間位阻胺例如2,2,6,6-四甲基哌啶、2，6-二叔丁基哌啶或它們的衍生物，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌^)癸二酸酯。基于制劑中包含的"固體"組分，穩(wěn)定劑通常按0.1重量％-5.0重量％的量使用。組分1)特別是當(dāng)在水存在下發(fā)生擴鏈和/或交聯(lián)時可以使用具有2個或更多個伯和/或仲胺基基團的多元胺，這是由于胺類通常與異氰酸酯反應(yīng)比醇類或水更快。當(dāng)要求交聯(lián)聚氨酯或高摩爾重量聚氨酯的水*體時這樣做常常是必要的。在這些情況中，程序是制*有異氰酸酯基團的預(yù)聚物，將它們迅速分散到水中，然后，通過添加具有2個或2個以上異氰酸酯反應(yīng)性氨基基團的化合物，使它們擴鏈或交聯(lián)。適于這一目的的胺類通常A;學(xué)爾重量范圍為32-500g/mol的多官能胺類，優(yōu)選60-300g/mo1，其包含至少2個伯、2個仲或一個伯和一個仲胺基基團。這些的實例是二元胺例如乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、旅噪、2，5-二曱基哌嗪氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、4，4，-二M二環(huán)己基甲烷、1，4-二^環(huán)己烷、氨基乙基乙醇胺、肼、7JC合肼或三元胺例如二亞乙基三胺或1，8-二M-4-氨基甲基辛烷，或多元胺例如三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或聚合的胺類例如聚乙烯胺，氬化聚丙烯腈或至少部分水解的聚-N-乙烯基甲酰胺，每種情況中其摩爾重量為至多2000g/mo1，優(yōu)選至多1000g/mo1。也可以以封端形式利用胺類，例如以相應(yīng)的酮亞胺形式(例如見CA-1129128)、酮連氮形式(例如參看US-A4269748)或胺鹽形式(見US-A4292226)。噁唑烷類，例如在US-A4192937中使用的，代表封端的多元胺，其可以用于制備預(yù)聚體擴鏈的聚氨酯。當(dāng)使用這種封端的多元胺時，它們通常在沒有水存在下與預(yù)聚體混合，然后將該混合物與^t體水混合或與部分M體水混合，以便通過水解釋放相應(yīng)的多元胺。優(yōu)選使用二元胺和三元胺的混合物，更優(yōu)選異佛爾酮二胺和二亞乙基三胺的混合物。多元胺的分?jǐn)?shù)基于C-C雙鍵的總量可以至多10mol%，優(yōu)選至多8mol%，更優(yōu)選至多5mol%。本發(fā)明水^t體的固體含量優(yōu)選在5重量％-70重量％，特別是20重量％-50重量％。優(yōu)選的^L體是那些其中組分a)，以及如有的話組分g)的化合物的異氰酸酯基團-5mol%-80mol%，優(yōu)選10mol%-80mol%，更優(yōu)選15mol%-75mol。/。已經(jīng)與至少一種對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的組分b)的化合物的基團發(fā)生反應(yīng)，陽0mol%-70mol%,優(yōu)選0.2mol%-60mol%，更優(yōu)選0.5mol%-30101%已經(jīng)與至少一種對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的組分c)的化合物的基團發(fā)生反應(yīng)。-0.1mol%-40mol%,優(yōu)選2mol%-35mol%，更優(yōu)選5mo10/。30肌>1%已經(jīng)與至少一種對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的組分d)的化合物的基團發(fā)生反應(yīng)。這些數(shù)值涉及官能團的摩爾當(dāng)量。本發(fā)明M體特別適用于涂氣基材例如木材、紙、織物、皮革、無紡布、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建材，例如水泥模制品和纖維水泥板，以及特別是涂敷金屬或涂敷有涂層的金屬。通過高能輻射方法固化以后，本發(fā)明Mt體有利地形成具有良好使用性能的膜，例如良好的耐劃傷性、耐化學(xué)性、耐氣候穩(wěn)定性和/或良好M性能。這些基材根據(jù)技術(shù)人員所知道的常規(guī)方法涂敷，這些方法涉及在要涂敷的基材上按所要求的厚度施加至少一種本發(fā)明^t體，并除去^t體的可揮發(fā)成分。如需要，該方法可以重復(fù)一次或多次。涂敷基材可以用已知的方式進行，例如通過噴涂、抹涂、刮涂、刷涂、滾涂、輥涂或傾注。涂敷的厚度通常為約3-1000g/m2，優(yōu)選10-200g/m2。合適的話，如果要一層摞一層地施加兩層或多層涂敷材料膜，則每一次涂敷操作后可以進行輻射固化。通過暴露于高能輻射進行輻射固化，即，紫外輻射或日光，優(yōu)選波長為250-600nm的光，或通過高能電子照射(電子束；150-300keV)。所用的輻射源實例包括高壓汞蒸氣燈、激光器、脈沖燈(閃光燈)、鹵燈或激態(tài)原子發(fā)射器。紫外光固化時通常足以交聯(lián)的輻射劑量為80-3000mJ/cm2。合適的話，也可以在無氧下進行輻射，例如在惰性氣體環(huán)境中。合適的惰性氣體優(yōu)選包括氮氣、稀有氣體、二氧化碳或燃?xì)?。輻射也可將涂層材料用透明介質(zhì)覆蓋進行。透明介質(zhì)例如是聚合物膜、玻璃或液體，例如水。特別優(yōu)選以DE-A119957卯0中所描述的方式進行輻射。在一種優(yōu)選的方法中，通過將^f吏用本發(fā)明的制劑處理過的基材以恒速通過輻射源連續(xù)進^f亍固化。為達到此目的，本發(fā)明制劑的固化速率必須足夠地高?？梢圆捎秒S時變化的固化過程，特別是當(dāng)物品涂敷后接著另外加工步驟其中膜表面要直接與另一物品接觸或進行機械加工時。本發(fā)明*體的優(yōu)點是由于表面不再發(fā)粘，涂敷過的物品可以在輻射固化后立刻進一步加工。另一方面，干的膜仍然具有足夠的柔韌性和可拉伸性，以致物品仍然可以變形而不發(fā)生膜剝落或撕裂。本發(fā)明進一步提供了如上所述*體在涂敷金屬、木材、紙、陶瓷、玻璃、塑料、織物、皮革、無紡布，或礦物建筑材料中的用途。本發(fā)明聚氨酯分散體特別可以用作底漆、二道底漆、著色面漆材料，和透明涂層材料，用于工業(yè)涂敷領(lǐng)域中，特別是航空涂敷或大型車輛涂敷，木材涂敷、汽車涂飾，特別是OEM涂飾或汽車修整，或裝飾性涂敷。該涂料特別適合要求特別高的應(yīng)用可靠性、室外耐候老化穩(wěn)定性、光學(xué)質(zhì)量、耐溶劑性和/或耐化學(xué)性的應(yīng)用。本發(fā)明通過下面非限制性的實施例說明。實施例除非有其他說明，所指份和百分lbl按重量計。組分A:脲基甲酸酯由六亞甲基二異氰酸酯和羥乙基丙烯酸酯如WO00/39183第24頁表l中所述制得，NCO含量為14.9%，丙烯酸酯基團含量為2mol/kg,聚酯醇C:聚酯由己二酸和1，4-丁二醇制得，摩爾質(zhì)量為1000g/mo1聚酯丙烯酸酯D的制備在裝有水分離器的裝置中，將258,lg乙HJ^化三甲基丙烷(OH值約610mgKOH/g)、206.1g鄰苯二甲酸酐、125.3g1，4-丁二醇、210.5g丙烯酸和16g對甲苯磺酸(65%濃度水溶液)、310g甲基環(huán)己烷在0，8g2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚、0.8g亞磷酸三苯酯、0.8g次磷酸(50%水溶液)，2.83g4-甲氧基苯酚和0.055g吩漆喚存在下加熱。反應(yīng)10小時后，約83g的水從反應(yīng)中脫出。接著在減壓(20mbar)102°C下將溶劑蒸餾出并加入18g溴化四(正丁基)銨的水溶液(75%)。蒸餾以后酸值為約55mgKOH/g。過量的丙烯酸與115.6g雙酚A二縮7jc甘油醚(環(huán)氧化物含量約5.4moI/kg)在105-110。C下反應(yīng)6個小時。反應(yīng)產(chǎn)物丙烯酸酯的酸值為4mgKOH/g。根據(jù)DIN53019樹月旨的粘度為18Pas。丙烯酸酯基團的含量為3.0mol/kg。實施例1:聚氨酯和聚氨酯分散體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中加入149.4g聚己內(nèi)酯二醇(Solvay的Capa212，摩爾質(zhì)量=1000g/mol，()H值=113mgKOH/g)、21.7g1，2-乙二醇、69.66g羥乙基丙烯酸酯、26.8g二羥甲基丙酸、0.08g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚和0.04g氫醌單甲基醚并在75°C浴溫下攪拌這些初始進料。在60分鐘期間，平行地以滴加的方式加入149.86g異佛爾酮二異氰酸酯、59.1g三(六亞甲基二異氰酸根合)異氰脲酸酯和82.5g組分A。進料結(jié)束時，計量加入115.4g的丙酮。然后，90分鐘后和4小時后，分批滴加0.125g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.50%時，批料用186.2g的丙酮稀釋并用76gl0%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將782.1g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用157.5g水稀釋批料，固體含量36%,pH:8.10，粘度91.7mPas，平均粒徑152nm。實施例2:聚氨酯和聚氨酯^t體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將74.7g聚己內(nèi)酯(Solvay的Capa212,摩爾質(zhì)量=1000g/mol，OH值=113mgKOH/g)、26.35gl，2-乙二醇、69.66g羥乙基丙烯酸酯、26.8g二羥甲基丙酸、0.088g2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和0.047g氬醌單甲基醚在75。C浴溫下攪拌。在60分鐘期間，滴加261.25g組分A和131g雙(4，4，-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷。進料結(jié)束時，計量加入130g丙酮.然后，90分鐘后和4小時后，分批滴加0.145g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.60%時，批料用187.6g的丙酮稀釋并用76gl0%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將693.96g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用136.13g水稀釋批料。固體含量36%，pH:8.03，粘度38.4mPas，平均粒徑83nm。實施例3:聚氨酯和聚氨酯分散體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將74,7g聚己內(nèi)酯(Solvay的Capa212，摩爾質(zhì)量=1000g/mol，OH值=113mgKOH/g)、26.35gl，2-乙二醇、69.66g羥乙基丙烯酸酉旨、26.8g二羥甲基丙酸、0.08g2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和0.04g氫醌單甲基醚在75。C浴溫下攪拌。在60分鐘期間，滴加261.25g組分A。進料結(jié)束時，計量加入130g丙酮。然后，90分鐘后和4小時后，分批滴加0.14g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.50%時，批料用187g丙酮稀釋并用76g10%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將666.93g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用131.3g水稀釋批料。固體含量36%，pH:8.06，粘度147.2mPas，平均粒徑106nm。實施例4:聚氨酯和聚氨酯^t體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將485.76g聚酯丙烯酸酯D、36.6g聚酯醇C、31.09g二羥甲基丙酸、0.05Sg4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶N-氧化物加入到156.1g丙網(wǎng)中并在"。C浴溫下攪拌這些初始進料。在40分鐘期間，滴加302,5g組分A。卯分鐘后，滴加0.54g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.72%時，批料用305.12g丙酮稀釋并用83.6g10%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將1222.13g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用81.5g水稀釋批料。固體含量36%,pH:7.51，粘度96mPas，平均粒徑153nm。實施例5:聚氨酯和聚氨酯分散體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將364.8g聚酯丙烯酸酯D、36.6g聚酯醇C、9gl，4-丁二醇、26.13g二羥甲基丙酸、0.046g4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶N-氧化物加入到130.49g丙酮中并在75。C浴溫下攪拌這些起始加料。在40分鐘期間，滴加275g組分A。加料結(jié)束時，加入0.46g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.55%時，批料用266.98g丙酮稀釋并用70g10%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將1015.55g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用84.5g7jC稀釋批料。固體含量35%，pH:7.82，粘度299mPas，平均粒徑181nm。實施例6:聚氨酯和聚氨酯分散體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將"2,24g聚酯丙烯酸酯D、19.62g聚酯醇C、29.48g二幾甲基丙酸、0.057g4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶N-氧化物加入到161.11g丙酮中并在75。C浴溫下攪拌這些起始加料。在40分鐘期間，滴加151.25g組分A和72.05g雙(4，4，-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷。加料結(jié)束時，計量加入0.58g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.72%時，批料用267.05g丙酮稀釋并用79.2g10%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將1133.35g水滴加聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用113.3g水稀釋批料。固體含量34%，pH:7.51,粘度36mPas，平均粒徑197nm。實施例7:聚氨酯和聚氨酯^t體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將441.6g聚酯丙烯酸酯D、36.6g聚酯醇C、29.48g二羥甲基丙酸、0.05g4-羥基-2，2，6，6-四曱基旅咬N-氧化物加入到143.19g丙酮中并在75。C浴溫下攪拌這些起始加料。在40分鐘期間，滴加275g組分A。加料結(jié)束時，加入0.5g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.80%時，批料用278.5g丙酮稀釋。然后在30。C下計量加入溶于20g丙酮中的2.1g的l，2-乙二胺并用79.2g10%濃度的氫氧化鈉水溶液中和批料。在20分鐘中在攪拌下將1118.59g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用93.2g水稀釋批料.固體含量35%，pH:7.70，粘度324mPas，平均粒徑152nm。實施例8:聚氨酯和聚氨酯^t體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將412.8g聚酯丙烯酸酯D、36.6g聚酯醇C、28.14g二羥甲基丙酸、0.048g4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶N-氧化物加入到134.69g丙酮中并在75。C浴溫下攪拌這些起始加料。在40分鐘期間，滴加275g組分A。加料結(jié)束時，加入0.48g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為1.06%時，批料用270.8g丙酮稀釋。然后在30°C下計量加入溶于20g丙酮中的3.6g的1,2-乙二胺并用75.6g10%濃度的氫氧化鈉水溶液中和批料。在20分鐘中在攪拌下將1078.3g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用71.9g水稀釋批料。固體含量36%,pH:7.63，粘度307mPas，平均粒徑159nm。對比例l:聚氨酯和聚氨酯^t體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將74.7g聚己內(nèi)酯(Solvay的Capa⑧212，摩爾質(zhì)量=1000g/mol，OH值=113mgKOH/g)、26.35g1,2-乙二醇、69.66g羥乙基丙烯酸酯、26.8g二羥曱基丙酸、0.088g2，6-二叔丁基-4-曱基苯盼和0.047g氫醌單甲基醚在75。C浴溫下攪拌。在60分鐘期間，滴加231.8g由六亞曱基l，6-二異氰酸酯與2-乙基己醇形成的脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯(NCO含量=17.2%，粘度約為300mPas)和131g雙(4，4，-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷。當(dāng)進料結(jié)束時，計量加入100g丙酮，90分鐘后，滴加0.29g二月桂酸二丁基錫'在NCO含量為1.21%時，批料用201.97g丙酮稀釋并用76gl0%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將784.24g水滴加到聚合物溶液中.然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用157.89g水稀釋批料，固體含量36%，pH:8.16，粘度36mPas，平均粒徑249nm。對比例2:聚氨酯和聚氨酯M體的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的4升反應(yīng)器中將74.7g聚己內(nèi)酯(Solvay的Capa逸212，摩爾質(zhì)量=1000g/mo1，OH值=113mgKOH/g)、26.35gl，2-乙二醇、69.66g羥乙基丙烯酸酯、26.8g二羥曱基丙酸、0.072g2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚和0.039g氫醌單甲基醚在75。C浴溫下攪拌。在60分鐘期間，滴加189.95g雙(4，4，-異氰酸根合環(huán)己基)曱烷和98.5g三(六亞甲基二異氰酸根合)異氰酸酯。當(dāng)進料結(jié)束時，計量加入95g丙酮。90分鐘后，滴加0,21g二月桂酸二丁基錫。在NCO含量為0.50%時，批料用130.13g丙酮稀釋并用76gl0%濃度的氫氧化鈉水溶液中和。在20分鐘中在攪拌下將473.41g水滴加到聚合物溶液中。然后在減壓下將丙酮蒸餾出并用96.75g水稀釋批料。固體含量36%，pH:8.04,粘度>500mPas，平均粒徑955nm。不能得到穩(wěn)定的分?jǐn)滙w。膜試驗涂料與4重量。/。(基于^Ht體的固體含量)的CibaSpezialitatenchemie的Irgacure500@光引發(fā)劑(二苯甲酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮每種各50重量%的混合物)混合并將這些混合物施用于各個基材，涂層厚度為150pm(濕的)，在干燥箱中60。C下干燥20分鐘以便除去水分，然后在無摻雜的高壓汞氣燈下(輸出120W/cm)，燈與基材距離12cm并且在帶速10m/min下暴露兩次以便形成耐手指刮擦的涂層。按照DIN53156測定埃里克森(Erichsen)^JL，其是柔韌性和彈性的量度。其用亳米(mm)表示。數(shù)值高表示高柔韌性。為了測定Erichsen杯突值，將膜通過采用螺旋纏繞涂敷棒施加到片狀金屬上。暴露后涂層厚度為約50拜。按照DIN53157測定擺桿硬度，其是涂層硬度的量度。采用直到擺桿靜止不動的秒數(shù)表示。試^^數(shù)值高表示高現(xiàn)變。為了測定擺^f現(xiàn)變，將膜通過采用盒式涂敷棒施用于玻璃上.暴露后涂層厚度為約50，，<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>*由于^體不適合生成膜，不可能進行膜試驗權(quán)利要求1.一種由下述組分合成的可輻射固化的聚氨酯水分散體a)至少一種具有至少兩個游離異氰酸酯基團、至少1個脲基甲酸酯基團和至少1個可自由基聚合的通過脲基甲酸酯基團鍵接的C＝C雙鍵的化合物，所述脲基甲酸酯基團直接與雙鍵羰基基團或以醚官能的氧原子連接，b)至少一種具有至少一個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團和至少一個可以自由基聚合的C＝C雙鍵的化合物，c)合適的話，至少一種具有至少兩個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團的化合物，所述基團選自羥基、巰基，和伯和/或仲胺基基團，d)至少一種具有至少一個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團和至少一個酸性基團的化合物，e)至少一種用于至少部分中和化合物d)的酸性基團的堿性化合物，f)合適的話，至少一種不同于b)、d)和e)僅含有一個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團的化合物，g)合適的話，至少一種不同于a)的多異氰酸酯，h)沒有熱引發(fā)劑存在，i)合適的話，選自活性稀釋劑、光引發(fā)劑和常規(guī)的涂料添加劑的其他添加劑，k)水，和l)合適的話，至少一種二元胺和/或多元胺。2.根據(jù)權(quán)利要求l的聚氨酯^:體，其中存在至少一種組分c)。3.根據(jù)權(quán)利要求2的聚氨酯^t體，其中組分c)的分子量高于500g/mol。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯^t體，其中合成組分a)-d)以及合適的話f)和g)的反應(yīng)產(chǎn)物具有至少1.4mol/kg的雙鍵密度。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯^t體，其中組分a)包含至少一種選自六亞甲基l，6-二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲代苯二亞甲基異氰酸酯和二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷的合成組分。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯分散體，其中組分a)包含至少一種選自2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油基單(甲基)丙烯酸酯和甘油基二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯以及季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的合成組分。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯^t體，其中組分d)選自二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸。8.—種用權(quán)利要求1-7中任一項的聚氨酯^t體涂敷的基材。9.一種涂敷基材的方法，其包括將根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的聚氨酯分散體施用于基材上，然后干燥和輻射固化。10.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的聚氨酯^t體作為涂料的用途。全文摘要本發(fā)明涉及可紫外光固化的聚氨酯分散體、其制備方法和及其用途。文檔編號C08G18/08GK101175783SQ200680006061公開日2008年5月7日申請日期2006年2月23日優(yōu)先權(quán)日2005年2月24日發(fā)明者C·克呂格爾,C·迪勒曼,H·拉畢格,M·克盧格,N·格魯貝爾,R·施瓦姆,W·萊布庫徹爾,Y·海施克爾申請人:巴斯福股份公司