專利名稱:聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料及聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于獲得透明性良好、黃色的著色得到抑制的聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料及聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù):
聚碳酸酯樹(shù)脂由于其良好的透明性、耐熱性,作為工業(yè)用的透明材料,被廣泛用于電氣、機(jī)械、汽車(chē)領(lǐng)域等。此外,也作為光學(xué)材料用的塑料,用于透鏡和光盤(pán)等。
為了抑制該聚碳酸酯樹(shù)脂的熱膨脹,也為了進(jìn)一步提高強(qiáng)度,提出了摻入各種玻璃填料的技術(shù)方案。
但是,作為為了加強(qiáng)聚碳酸酯樹(shù)脂而摻入的一般的玻璃纖維材料的一例的E玻璃的折射率(波長(zhǎng)589nm下的折射率以下記作nD)為1.555左右,與其相對(duì)地,聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率高達(dá)1.580~1.590,所以如果在聚碳酸酯樹(shù)脂中分散由通常的E玻璃構(gòu)成的纖維,則存在透明性由于兩者的折射率差而下降的問(wèn)題。
因此,進(jìn)行了如下研究,即通過(guò)改變玻璃的組成,使玻璃填料的折射率提高,達(dá)到與聚碳酸酯樹(shù)脂同樣程度的折射率,維持玻璃纖維強(qiáng)化聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的透明性。
例如,專利文獻(xiàn)1中,揭示了具有以下組成的用于聚碳酸酯樹(shù)脂的強(qiáng)化的玻璃纖維組合物以質(zhì)量%計(jì),SiO2為50~65%,Al2O3為0~6%,MgO為0~5%,CaO為3~10%,BaO為2~10%,ZnO為0~7%,SrO為0~5%,Na2O為3~8%,K2O為3~8%,Li2O為0~5%,ZrO2為3~10%,TiO2為5.3~10%。
此外,專利文獻(xiàn)2中,揭示了折射率為1.5700~1.6000、具有以下組成的用于聚碳酸酯樹(shù)脂的強(qiáng)化的玻璃組合物以質(zhì)量%計(jì),SiO2為54.0~62.0%,Al2O3為8.0~12.0%,MgO為0~5.0%,CaO為18.0~22.0%,BaO為0~5.0%,ZnO為0~5.0%,Na2O+K2O+Li2O為0~1.0%,ZrO2為0.6~5.0%,TiO2為0.5~1.9%。
此外,專利文獻(xiàn)3中,揭示了折射率為1.570~1.600、具有阿貝數(shù)在50以下的光學(xué)常數(shù)的聚碳酸酯樹(shù)脂強(qiáng)化用玻璃纖維。
此外,進(jìn)行了使用市售的玻璃纖維改良聚碳酸酯樹(shù)脂的研究,例如,專利文獻(xiàn)4中揭示了含有使用了作為封端劑的羥代芳烷基醇與內(nèi)酯的反應(yīng)生成物的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂、和與該聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率差在0.01以下的玻璃類(lèi)填充劑的樹(shù)脂組合物。
此外,專利文獻(xiàn)5中,揭示了含有芳族聚碳酸酯樹(shù)脂、與該芳族聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率差在0.015以下的玻璃纖維和聚己內(nèi)酯的樹(shù)脂組合物。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開(kāi)昭58-60641號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本專利特開(kāi)平5-155638號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本專利特開(kāi)平5-294671號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本專利特開(kāi)平7-118514號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本專利特開(kāi)平9-165506號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容上述現(xiàn)有技術(shù)中,專利文獻(xiàn)1的玻璃組成中,TiO2的含量較多,為5.3~10%,所以玻璃填料帶有黃色。因此,使用由上述專利文獻(xiàn)1的玻璃組成構(gòu)成的玻璃填料而得到的聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的色調(diào)帶有黃色,在重視色調(diào)的用途的使用受到限制。此外,上述專利文獻(xiàn)1的玻璃填料分別含有3%以上的作為堿成分的氧化鈉(Na2O)和氧化鉀(K2O),含有較多堿成分,所以玻璃填料的耐水性容易劣化。因此,堿成分容易從玻璃填料溶出,該從玻璃填料溶出的堿成分與聚碳酸酯樹(shù)脂反應(yīng),聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量下降,存在作為成形品的物性低下的問(wèn)題。
此外,專利文獻(xiàn)2的玻璃組成中,也由于TiO2的含量為0.5~1.9%,玻璃填料帶有黃色。因此,在重視色調(diào)的用途的使用受到限制。
此外,專利文獻(xiàn)3的聚碳酸酯樹(shù)脂強(qiáng)化用玻璃纖維中,如實(shí)施例的組成中所記載,還是因?yàn)楹?6.5wt%以上的大量的作為堿成分的氧化鈉(Na2O)和氧化鉀(K2O),與專利文獻(xiàn)1同樣地,存在由于聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量低下而導(dǎo)致成形品的物性低下的問(wèn)題。
此外,專利文獻(xiàn)4的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中,芳族聚碳酸酯樹(shù)脂的原料價(jià)格昂貴,存在所得的成形品價(jià)格高的問(wèn)題。
此外,專利文獻(xiàn)5的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中,由于含有聚己內(nèi)酯,存在成形品的耐熱性和機(jī)械物性容易低下的問(wèn)題。
因此,本發(fā)明的目的在于提供可使玻璃填料的折射率達(dá)到與聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率同樣的程度,能夠不僅保持摻入該玻璃填料的聚碳酸酯樹(shù)脂的成形品的透明性且抑制黃色的著色,而且抑制成形中因玻璃填料表面的堿成分引起的該樹(shù)脂的分子量下降所導(dǎo)致的成形品的物性低下,工業(yè)上可進(jìn)行生產(chǎn)的實(shí)用的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料及使用該玻璃填料的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明者認(rèn)真研究后,找到了可以實(shí)現(xiàn)上述目的的玻璃填料和聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,本發(fā)明具有以下的主要內(nèi)容。
即,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料的特征在于,作為玻璃填料整體中的無(wú)機(jī)成分,含有50~60質(zhì)量%的二氧化硅(SiO2)、7~15質(zhì)量%的氧化鋁(Al2O3)、10~20質(zhì)量%的氧化鈣(CaO)、0~5質(zhì)量%的氧化鎂(MgO)、2~8質(zhì)量%的氧化鋯(ZrO2)、0~10質(zhì)量%的氧化鋅(ZnO)、0~10質(zhì)量%的氧化鍶(SrO)、0~18質(zhì)量%的氧化鋇(BaO)、0~2質(zhì)量%的氧化鋰(Li2O)、0~2質(zhì)量%的氧化鈉(Na2O)、0~2質(zhì)量%的氧化鉀(K2O),而且前述氧化鋰(Li2O)、前述氧化鈉(Na2O)和前述氧化鉀(K2O)的總含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為0~2質(zhì)量%。
采用本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,由于與聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率差極小,而且黃色的著色少,所以可以獲得透明性良好的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。此外,該玻璃填料的堿成分的含量少,所以堿成分不易溶出,從而可以抑制聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量下降,能夠防止成形品的物性低下。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料中,前述玻璃填料對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光的折射率較好為1.581~1.587。由此,與聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率差變得極小,可以獲得透明性更高的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料較好是實(shí)質(zhì)上不含有氧化硼(B2O3)。玻璃組合物的熔融工序中,玻璃熔融物中的硼容易揮發(fā),所以通過(guò)使其實(shí)質(zhì)上不含有氧化硼(B2O3),可以使得對(duì)環(huán)境的負(fù)荷減低。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料較好是實(shí)質(zhì)上不含有氧化鈦(TiO2)。由此,玻璃填料的黃色著色得到抑制,可以制成接近無(wú)色、具有與聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率相近的折射率的玻璃填料。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料中,前述氧化鋯(ZrO2)的含量較好為3~6質(zhì)量%。由此,不會(huì)損害作為玻璃的熔融性,而又可以使玻璃填料的折射率接近聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料中,前述二氧化硅(SiO2)和前述氧化鋁(Al2O3)的總含量較好是相對(duì)于前述玻璃填料整體為57~70質(zhì)量%。由此,可以制成具有強(qiáng)度、熔融性良好的玻璃填料。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料中,前述氧化鋰(Li2O)、前述氧化鈉(Na2O)和前述氧化鉀(K2O)的總含量較好是相對(duì)于前述玻璃填料整體為0~1.5質(zhì)量%。由此,可以制成堿成分的溶出得到抑制、且耐水性良好的玻璃填料。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料中,前述氧化鋅(ZnO)、前述氧化鍶(SrO)和前述氧化鋇(BaO)的總含量較好是相對(duì)于前述玻璃填料整體為5~20質(zhì)量%。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料中,前述氧化鈣(CaO)、前述氧化鋅(ZnO)、前述氧化鍶(SrO)和前述氧化鋇(BaO)的總含量較好是相對(duì)于前述玻璃填料整體為25~35質(zhì)量%。
若采用上述各種形式,則玻璃不易發(fā)生失透,所以易于填料成形。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料中,前述氧化鋇(BaO)的含量較好是相對(duì)于前述玻璃填料整體為7~14質(zhì)量%。由此,玻璃制造時(shí)的熔解性提高,所以填料的成形性提高,易于纖維化。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料較好是具有纖維、磨碎纖維(milled fiber)、粉末或薄片的形態(tài),更好是具有纖維的形態(tài)。
另一方面,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的特征在于,該組合物含有上述玻璃填料和聚碳酸酯樹(shù)脂。采用本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,即使在由玻璃填料進(jìn)行加強(qiáng)后,由于聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率與前述玻璃填料的折射率非常接近,所以還是可以獲得透明性極高、黃色著色少的成形品。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中,前述玻璃填料的含量較好為5~60質(zhì)量%。此外,前述聚碳酸酯樹(shù)脂與前述玻璃填料對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光的折射率的差值較好是在0.001以下。另外,成形為板厚0.1~5mm的平板后的平行光透射率較好是在65%以上。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料與聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率差極小,而且黃色的著色少,所以可以獲得透明性好、更接近無(wú)色的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。此外,該玻璃填料的堿成分的含量少,所以堿成分不易溶出,從而可以抑制聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量下降,能夠防止成形品的物性低下。
另外,含有該玻璃填料的本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以制成透明性、色調(diào)、機(jī)械強(qiáng)度良好的樹(shù)脂成形品,所以適合用于例如電氣設(shè)備和電子設(shè)備的顯示部分的遮蓋物、汽車(chē)和建材所用的平板玻璃的替代品等要求透明性和強(qiáng)度這兩方面物性的成形品。
具體實(shí)施例方式
以下,對(duì)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料及聚碳酸酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明,本發(fā)明的玻璃填料的玻璃組成中,只要沒(méi)有特別說(shuō)明,“%”表示“質(zhì)量%”。此外,含有成分以各成分的氧化物的形態(tài)表示,但各成分也可以不以氧化物的形態(tài)含有。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料為如下的玻璃組合物作為玻璃填料整體中的無(wú)機(jī)成分,含有50~60%的二氧化硅(以下記作SiO2)、7~15%的氧化鋁(以下記作Al2O3)、10~20%的氧化鈣(以下記作CaO)、0~5%的氧化鎂(以下記作MgO)、2~8%的氧化鋯(以下記作ZrO2)、0~10%的氧化鋅(以下記作ZnO)、0~10%的氧化鍶(以下記作SrO)、0~18%的氧化鋇(以下記作BaO)、0~2%的氧化鋰(以下記作Li2O)、0~2%的氧化鈉(以下記作Na2O)、0~2%的氧化鉀(以下記作K2O),而且Li2O、Na2O和K2O的總含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為0~2%。
上述的玻璃填料的組成中,SiO2的含量必須為50~60%。若SiO2的含量不到50%,則玻璃填料的強(qiáng)度容易低下,若超過(guò)60%,則作為玻璃的熔融性容易低下。
Al2O3的含量必須為7~15%。若Al2O3的含量不到7%,則耐水性等化學(xué)耐久性容易低下,若超過(guò)15%,則作為玻璃的熔融性容易低下,玻璃容易變得不均質(zhì)。
另外,SiO2和Al2O3的總含量較好為57~70%,更好為57~67%。若上述總含量不到57%,則玻璃填料的強(qiáng)度容易低下,若超過(guò)67%,則作為玻璃的熔融性容易低下。
CaO的含量必須為10~20%,較好為15~20%。若CaO的含量不到10%,則作為玻璃的熔融性容易低下,若超過(guò)20%,則容易發(fā)生失透。
MgO為可選成分,可以含有0~5%,較好為0.1~5.0%。通過(guò)使其含有MgO,可以將上述CaO的一部分Ca置換為Mg,能夠提高玻璃填料的強(qiáng)度等機(jī)械物性。若MgO的含量超過(guò)5%,則作為玻璃的熔融性容易低下。
ZrO2的含量必須為2~8%,較好為3~6%。ZrO2是提高玻璃的折射率的成分,而且可以使玻璃填料的化學(xué)耐久性提高。若ZrO2的含量不到2%,則折射率的提高不充分,若超過(guò)8%,則作為玻璃的熔融性容易低下,而且容易發(fā)生失透。
ZnO、BaO和SrO為可選的成分,可以分別含有0~10%的ZnO、0~18%的BaO、0~10%的SrO。通過(guò)含有ZnO、BaO和SrO,可以提高玻璃填料的折射率,而且可以抑制失透。另外,可以使用ZnO、BaO和SrO中的1種,或2種以上組合使用。
此外,BaO降低玻璃的熔融粘度的效果明顯,通過(guò)增加其含量,熔解性變好,而玻璃的失透溫度不變,所以若含量超過(guò)15%,則成形時(shí)的溫度與失透溫度的差值容易變小,成形時(shí)容易發(fā)生失透。因此,BaO的含量更好為0~15%,成形為纖維的形態(tài)時(shí),最好為7~14%。
本發(fā)明中,ZnO、BaO和SrO的總含量相對(duì)于玻璃填料整體較好為5~20%。若超出上述總含量的范圍,則容易發(fā)生失透,而若上述總含量不到5%,則難以提高折射率。通過(guò)將ZnO、BaO和SrO的總含量設(shè)定在上述范圍內(nèi),可以減小與聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率的差。
此外,本發(fā)明中,CaO、ZnO、BaO和SrO的總含量相對(duì)于玻璃填料整體較好為25~35%。若上述總含量不到25%,則難以提高折射率,若超過(guò)35%,則由于容易發(fā)生失透,填料成形困難。
Li2O、Na2O、K2O(以下也表示為“堿成分”)可以分別含有0~2%,這些堿成分的總含量相對(duì)于玻璃填料整體必須為0~2%。若上述堿成分的總含量超過(guò)2%,則玻璃的耐水性低下,堿容易溶出。此外,成形中由于玻璃表面的堿成分,聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量下降,成為成形品的物性低下的主要原因。另外,上述堿成分的總含量較好為0~1.5%,從可以提高玻璃組合物的熔融性的角度來(lái)看,更好是0.1~1.5%。
即使堿成分的總含量這樣低,通過(guò)如上所述含有2~8%的ZrO2,也可以充分提高玻璃填料的折射率,能夠接近聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率。另外,由于堿成分少,可以抑制聚碳酸酯樹(shù)脂的分解引起的分子量下降,能夠防止成形品的強(qiáng)度等物性的低下。
本發(fā)明的玻璃填料中,較好是實(shí)質(zhì)上不含有氧化鈦(以下記作TiO2)。雖然TiO2是提高折射率的成分,但若含有TiO2,玻璃填料會(huì)著色成黃色。因此,通過(guò)使其實(shí)質(zhì)上不含有TiO2,可以獲得黃色的著色得到抑制的接近無(wú)色的玻璃填料。本發(fā)明中,實(shí)質(zhì)上不含有TiO2是指TiO2的含量在0.1%以下。
此外,本發(fā)明的玻璃填料,較好是實(shí)質(zhì)上不含有氧化硼(以下記作B2O3)。由于玻璃熔融物中的硼容易揮發(fā),所以通過(guò)使其實(shí)質(zhì)上不含有B2O3,可以實(shí)現(xiàn)環(huán)境負(fù)荷的減低。本發(fā)明中,實(shí)質(zhì)上不含有B2O3是指B2O3的含量在0.1%以下。
在這里,如上所述,ZrO2、BaO、CaO、SrO為可使玻璃的折射率上升的成分,SiO2、Al2O3為可使玻璃的折射率下降的成分。此外,作為上述之外的可使玻璃的折射率上升的成分,有TiO2、Ta2O5、La2O3等;作為上述之外的可使玻璃的折射率下降的成分,有P2O5、F2等。
因此,玻璃的折射率比所期望的折射率、即聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率小的情況下,例如通過(guò)將SiO2含量的一部分置換為ZrO2,可以使折射率上升。具體來(lái)說(shuō),例如若將0.4%的SiO2置換為0.4%的ZrO2,則玻璃的折射率上升約0.002。
此外,玻璃的折射率比所期望的折射率、即聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率大的情況下,例如通過(guò)將BaO含量的一部分置換為MgO或SrO,可以使折射率下降。具體來(lái)說(shuō),例如若將1.0%的BaO置換為1.0%的MgO,則玻璃的折射率下降約0.002。此外,若將1.5%的BaO置換為1.5%的SrO,則玻璃的折射率下降約0.002。
由此,通過(guò)將上述可使玻璃的折射率上升的成分和可使玻璃的折射率下降的成分分別在本發(fā)明的范圍內(nèi)適當(dāng)置換進(jìn)行調(diào)整,可以適當(dāng)調(diào)整玻璃的折射率,能夠獲得具有與通常的聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率同樣范圍的折射率的玻璃填料。
另外,由上述組成構(gòu)成的本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光的折射率較好為1.581~1.587,更好為1.583~1.586。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料的YI值較好為0~3,所述YI值通過(guò)將該玻璃填料制成板厚3mm的玻璃板,按照J(rèn)IS-K-7105方法,采用透射法進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)使玻璃原料實(shí)質(zhì)上不含有Ti,可以抑制黃色的著色,使YI值在上述范圍內(nèi)。
由此,本發(fā)明的玻璃填料中,與約1.555的通常的E玻璃的折射率(波長(zhǎng)589nm下的折射率nD)相比,可以充分提高折射率,而且玻璃填料自身的著色也少,所以若摻入到聚碳酸酯樹(shù)脂中,可以獲得透明性高的樹(shù)脂組合物。
除了上述玻璃成分之外,在不對(duì)折射率等光學(xué)特性、耐水性、玻璃熔融性、成形性、機(jī)械物性等產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi),本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料還可以含有下述成分。例如,作為提高玻璃的折射率的成分,可以含有含鑭(La)、釔(Y)、鉛(Pb)、鉍(Bi)、銻(Sb)、鉭(Ta)或鎢(W)等元素的氧化物。另外,含有這些成分的情況下,考慮到控制原料成本,其含量較好是不到玻璃填料整體的3%。上述成分中,從減低對(duì)環(huán)境的負(fù)荷的角度來(lái)看,較好是實(shí)質(zhì)上不含有含Pb的氧化物。
此外,獲得本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料所必須的玻璃原料中,為了抑制玻璃的著色,作為原料中的雜質(zhì),含鐵(Fe)和/或鉻(Cr)的成分的含量較好是相對(duì)于玻璃整體以Fe和/或Cr的氧化物為基準(zhǔn)計(jì)不到0.01%。
此外,獲得本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料所必須的玻璃原料中,為了抑制玻璃的著色,使玻璃的熔融性提高,較好是使用含有碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽的原料。
另外,本發(fā)明中,較好是將玻璃填料以制成玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、磨碎纖維或玻璃珠的形態(tài)使用,玻璃纖維不僅具有與以往的E玻璃纖維和C玻璃纖維等強(qiáng)化用纖維同等的可紡性、機(jī)械強(qiáng)度等,而且聚碳酸酯樹(shù)脂的加強(qiáng)效果高,所以更好是制成玻璃纖維使用。
玻璃纖維可以使用以往公知的玻璃長(zhǎng)纖維的紡絲方法來(lái)獲得。例如,可使用通過(guò)熔融爐將玻璃原料連續(xù)地玻璃化而導(dǎo)入前爐中、并在前爐的底部安裝漏板進(jìn)行紡絲的直接熔融(DM)法或?qū)⑷廴诘牟AЪ庸こ蓮椬訝?、碎片狀、棒狀后進(jìn)行再熔融來(lái)紡絲的再熔融法等各種方法,來(lái)將玻璃纖維化。玻璃纖維形成時(shí)的紡絲溫度與玻璃的失透溫度的差值小時(shí),玻璃纖維紡絲時(shí)玻璃容易發(fā)生失透,纖維的生產(chǎn)性下降,因此,必須設(shè)計(jì)玻璃的組成,使前述紡絲溫度為與失透溫度相比足夠高的溫度。例如,將玻璃的熔融粘度為103.0泊的溫度作為紡絲溫度時(shí),前述紡絲溫度與玻璃的失透溫度的差值較好是在50℃以上。
玻璃纖維的直徑?jīng)]有特別限定,較好是使用3~25μm的纖維。比3μm細(xì)的情況下,玻璃纖維與樹(shù)脂的接觸面積增大,引起漫反射,成形品的透明性會(huì)下降。比25μm粗的情況下,玻璃纖維的強(qiáng)度變?nèi)?,?huì)導(dǎo)致成形品的強(qiáng)度下降。
另外,玻璃纖維的形態(tài)可根據(jù)成形方法和成形品所要求的特性適當(dāng)選擇,沒(méi)有特別限定。例如,可以例舉短切原絲、無(wú)捻粗紗、氈、布、磨碎纖維等。
玻璃粉末可以通過(guò)以往公知的制造方法來(lái)獲得。例如,通過(guò)熔融爐將玻璃原料熔融,將該熔融液投入水中進(jìn)行水碎,或者用冷卻輥成形為片狀后將該片進(jìn)行粉碎,可以制成所需粒徑的粉末。玻璃粉末的粒徑?jīng)]有特別限定,較好是使用1~100μm的粉末。
玻璃薄片可以通過(guò)以往公知的制造方法來(lái)獲得。例如,通過(guò)熔融爐將玻璃原料熔融,將該熔融液拉成管狀,使玻璃的膜厚恒定后,用輥進(jìn)行粉碎,從而獲得特定膜厚的玻璃料,將該玻璃料粉碎,可以制成具有所需的縱橫比的薄片。玻璃薄片的厚度及縱橫比沒(méi)有特別限定,較好是使用厚0.1~10μm、縱橫比為5~150的薄片。
磨碎纖維可以使用以往公知的磨碎纖維的制造方法來(lái)獲得。例如,通過(guò)將玻璃纖維的原絲用錘磨機(jī)或球磨機(jī)進(jìn)行粉碎,可以制成磨碎纖維。磨碎纖維的纖維直徑及縱橫比沒(méi)有特別限定,較好是使用纖維直徑為5~50μm、縱橫比為2~150的纖維。
玻璃珠可以通過(guò)以往公知的制造方法來(lái)獲得。例如,通過(guò)熔融爐將玻璃原料熔融,將該熔融液用噴燃器進(jìn)行噴霧,可以制成所需粒徑的玻璃珠。玻璃珠的粒徑?jīng)]有特別限定,較好是使用5~300μm的玻璃珠。
另外,本發(fā)明中,為了增加聚碳酸酯樹(shù)脂與玻璃填料的親和性,增大密合性,抑制形成空隙而導(dǎo)致的成形品透明性的下降,較好是將玻璃纖維用含有偶聯(lián)劑的處理劑進(jìn)行表面處理。作為上述偶聯(lián)劑,可以使用硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、硼烷類(lèi)偶聯(lián)劑、鋁酸鹽類(lèi)偶聯(lián)劑或鈦酸鹽類(lèi)偶聯(lián)劑等。特別是,從聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂與玻璃的粘接性良好的角度來(lái)看,較好是使用硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑。作為上述硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑,可以使用氨基硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、環(huán)氧基硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、丙烯基硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑等。這些硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑中,最好是使用氨基硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑。
此外,作為處理劑所含的除偶聯(lián)劑以外的成分,可以例舉成膜劑、潤(rùn)滑劑和靜電防止劑等,它們可以單獨(dú)使用,也可以多種成分同時(shí)使用。
作為前述成膜劑,可以使用聚乙酸乙烯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、苯氧樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂或聚烯烴樹(shù)脂等聚合物或它們的改性物,較好是聚氨酯樹(shù)脂。通過(guò)使用聚氨酯樹(shù)脂,可以獲得透明性特別好的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。其原因并不清楚,但認(rèn)為是因?yàn)榭梢跃徑庠诰厶妓狨?shù)脂與玻璃纖維的界面由前述樹(shù)脂與玻璃的熱膨脹的差引起的變形。此外,作為聚氨酯樹(shù)脂,較好是耐熱變色性少的聚氨酯樹(shù)脂。通過(guò)使用這樣的聚氨酯樹(shù)脂,可以獲得著色更少的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。另外,作為上述耐熱變色性少的聚氨酯樹(shù)脂,例如可以優(yōu)選地例舉聚酯類(lèi)無(wú)黃變型聚氨酯樹(shù)脂等。
作為前述潤(rùn)滑劑,可以使用脂肪族酯類(lèi)、脂肪族醚類(lèi)、芳族酯類(lèi)或芳族醚類(lèi)的表面活性劑。作為前述靜電防止劑,可以使用氯化鋰或碘化鉀等無(wú)機(jī)鹽或者氯化銨型或乙基硫酸銨型等季銨鹽。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物是含有上述的玻璃填料和聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。聚碳酸酯樹(shù)脂沒(méi)有特別限定,例如可以使用雙酚A與光氣反應(yīng)得到的化合物。其粘均分子量較好為12000~35000。
聚碳酸酯樹(shù)脂對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光的折射率(nD)一般在1.580~1.590的范圍內(nèi)。作為本發(fā)明所使用的聚碳酸酯樹(shù)脂,可以使用以外公知的聚碳酸酯樹(shù)脂,可以優(yōu)選使用的樹(shù)脂有例如折射率1.585的“LEXAN 121R”(日本GE塑料公司,商品名)和折射率1.583的“Iupilon S-2000”(三菱工程塑料公司,商品名)。
另外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中,聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率與上述玻璃填料的折射率的差值對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光較好是在0.001以下。若聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率與玻璃填料的折射率的差值超過(guò)0.001,制成成形品時(shí),透明性不充分。
此外,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成形為板厚0.1~5mm的平板后的平行光透射率較好是在65%以上,更好是在70%以上。本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物所用的由上述組成構(gòu)成的本發(fā)明的玻璃填料的折射率與聚碳酸酯樹(shù)脂非常接近,而且玻璃填料的色調(diào)接近無(wú)色,黃色的著色得到抑制,因此所得的聚碳酸酯樹(shù)脂成形品中的顏料、染料或金屬色調(diào)等的顯色性好,適合用作要求圖案設(shè)計(jì)性等的部位的成形品。本發(fā)明中,平行光透射率是指按照J(rèn)IS-K-7361和JIS-K-7105a測(cè)定的值。
為了實(shí)現(xiàn)使平行光透射率在上述范圍內(nèi),可以通過(guò)上述的方法使玻璃填料的折射率接近聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率,并且抑制玻璃的著色,接著如后所述進(jìn)行成形,使成形品的表面粗糙度變小,例如在成形品的最外層表面形成樹(shù)脂的存在比例高的層(表層)而成形。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中的玻璃填料的含量沒(méi)有特別限定,較好為5~60質(zhì)量%,更好為10~55質(zhì)量%。不到5質(zhì)量%時(shí),熱膨脹的抑制效果不充分,而且強(qiáng)化不足引起機(jī)械物性的提高不充分,若超過(guò)60質(zhì)量%,則樹(shù)脂與玻璃填料的接觸面積增大,成形品的透明性下降,而且成形時(shí)樹(shù)脂組合物的熔融流動(dòng)性下降,容易有損成形品的外觀。
另外,在不損害折射率等特性的范圍內(nèi),本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中可以使用公知的添加劑。例如,防氧化劑可以抑制聚碳酸酯樹(shù)脂組合物在制造時(shí)和成形時(shí)的樹(shù)脂分解。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以使用以往公知的方法制造,例如可以優(yōu)選地使用熔融混煉法或拉絲成形法等。
熔融混煉法是將熔融狀態(tài)的樹(shù)脂和玻璃填料與任意的添加劑用擠出機(jī)進(jìn)行混煉的方法。該熔融混煉法有用雙軸擠出機(jī)熔融樹(shù)脂并通過(guò)中途的進(jìn)料口投入玻璃填料的方法(側(cè)進(jìn)料法)和用雙軸或單軸擠出機(jī)將經(jīng)預(yù)拌的樹(shù)脂和玻璃填料與任意的添加劑熔融混煉的方法(預(yù)先混合法)。前述側(cè)進(jìn)料法中,任意的添加劑根據(jù)其性狀,可以與樹(shù)脂預(yù)先混合,也可以與玻璃填料預(yù)先混合。
在玻璃填料的形狀為玻璃長(zhǎng)纖維、得到的成形品需要更高的機(jī)械強(qiáng)度的情況下,優(yōu)選使用拉絲成形法。該拉絲成形法可以例舉以下的方法一邊拉出連續(xù)的玻璃長(zhǎng)纖維束,一邊在該纖維束中浸含成為基體的樹(shù)脂,即將纖維束在加入了基體樹(shù)脂的溶液的浸含浴中通過(guò)而浸含樹(shù)脂的方法;在纖維束上吹附基體樹(shù)脂的粉末,或?qū)⒗w維束在加入了粉末的槽中通過(guò),使基體樹(shù)脂粉末附著到纖維束上后,熔融基體樹(shù)脂而浸含到纖維束中的方法;一邊在十字頭中通過(guò)纖維束,一邊從擠出機(jī)等向十字頭供給基體樹(shù)脂,從而浸含到纖維束的方法等。較好是使用十字頭的方法。
另外,將這樣得到的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物通過(guò)例如注塑成形、擠出成形、壓縮成形、壓延成形等以往公知的成形方法進(jìn)行成形,可以獲得聚碳酸酯樹(shù)脂成形品。此外,可以使用以樹(shù)脂薄膜或樹(shù)脂片覆蓋內(nèi)部的模具進(jìn)行成形。
這時(shí),成形品的厚度可以是任意的厚度,在對(duì)透明性有特別要求的成形品的情況下,必須調(diào)整至0.1~5mm,更好是0.2~2mm。若成形品的厚度不到0.1mm,容易發(fā)生彎曲,或機(jī)械強(qiáng)度弱,變得難以成形。此外,若大于5mm,則有損透明性。
另外,較好是在成形品的表面形成硬膜、防霧膜、靜電防止膜、防反射膜等被膜,可以采用2種以上的復(fù)合被膜。
其中,考慮到耐候性好,可以防止隨著時(shí)間推移而產(chǎn)生的成形品表面的磨損,特別好是形成硬膜被膜。硬膜的材質(zhì)沒(méi)有特別限定,可以使用丙烯酸類(lèi)硬膜劑、有機(jī)硅類(lèi)硬膜劑、無(wú)機(jī)類(lèi)硬膜劑等公知的材料。
聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制造條件和聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的成形條件可以適當(dāng)選擇,沒(méi)有特別限定,為了抑制樹(shù)脂的分解,熔融混煉時(shí)的加熱溫度和注塑成形時(shí)的樹(shù)脂的溫度通常較好是在220℃~300℃范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
成形品的最外層表面由于存在玻璃填料的至少一部分,所以成形品的表面粗糙度變大,成形品表面的漫反射增多,會(huì)導(dǎo)致成形品的透明性劣化。因此,作為減小成形品的表面粗糙度的方法,有通過(guò)在成形品的最外層表面形成樹(shù)脂的存在比例高的層(表層)而減小成形品的表面粗糙度的方法等。作為形成該表層的方法,注塑成形時(shí),通過(guò)采用比一般條件高的溫度作為模具的溫度,使接觸模具的樹(shù)脂易于流動(dòng),可以減小成形品的最外層表面的表面粗糙度。此外,壓制成形時(shí),通過(guò)采用比一般條件高的壓力作為成形時(shí)的壓力,可以減小成形品的最外層表面的表面粗糙度。通過(guò)使用前述的方法減小成形品的表面粗糙度,成形品表面的漫反射減少,霧度變小,從而可以改善成形品的透明性。
另外,將本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成形得到的聚碳酸酯樹(shù)脂成形品適合用于要求耐久性的部位。例如,可以例舉1)光學(xué)透鏡、光學(xué)反射鏡、棱鏡、光漫射板等光學(xué)材料和電子及電機(jī)部件的材料,2)注射用的液體藥品容器、管瓶、針?biāo)幑?、預(yù)裝注射器、輸液袋、醫(yī)藥品容器、醫(yī)療用樣品容器等醫(yī)療用具部件等。另外,也適合用于需要識(shí)別成形品內(nèi)部的部位,例如外板、外殼、開(kāi)口部材等。具體來(lái)說(shuō),適合用于例如3)手提電話、PDA、相機(jī)、幻燈機(jī)、鐘、臺(tái)式電子計(jì)算器、計(jì)測(cè)儀器、顯示設(shè)備等精密機(jī)械等的外殼和遮蓋物類(lèi)等精密設(shè)備用部件,4)電視機(jī)、收錄機(jī)、攝像機(jī)、磁帶錄像機(jī)、音頻播放器、DVD播放器、電話機(jī)、顯示器、電腦、記錄器、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的各種部件、外板和外殼的各部件等電氣設(shè)備用部件,5)活動(dòng)車(chē)頂、車(chē)門(mén)遮陽(yáng)板、后擋風(fēng)玻璃、側(cè)窗等汽車(chē)用部件,6)建筑用玻璃、隔音壁、停車(chē)場(chǎng)、日光室和格柵類(lèi)等建筑用部件,7)照明罩和遮簾、室內(nèi)裝飾器具類(lèi)等家具用部件等。
實(shí)施例以下,例舉實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。
以如表1、2所示的組成(質(zhì)量%)制成例1~14的玻璃片。對(duì)于得到的玻璃片,測(cè)定玻璃的熔融性、色調(diào)(a值、b值、YI值)。結(jié)果一并示于表1、2。在這里,對(duì)于玻璃的熔融性,通過(guò)目視判定將按規(guī)定的玻璃組成配制的玻璃原料在1550℃下熔解4小時(shí)后是否有未熔解物。此外,色調(diào)(a值、b值、YI值)使用日本電色株式會(huì)社制∑90按照J(rèn)IS-K-7105方法通過(guò)透射法對(duì)厚3mm的試驗(yàn)片進(jìn)行測(cè)定。
表1
表2
由表1、2的結(jié)果可知,例1~4、6~14的玻璃片與含有TiO2的例5的玻璃片相比,黃色的著色極少。例2~4、6~14的玻璃片在肉眼觀察下與例1的玻璃片為同樣程度的色調(diào)。
此外,ZrO2的含量超過(guò)本發(fā)明的上限的例8的玻璃片在熔融性判定中有未熔解物,玻璃化困難。
(實(shí)施例1~9)使用上述例1~4、9、11~14的玻璃片,制成實(shí)施例1~8的玻璃纖維。玻璃纖維通過(guò)以往公知的方法以13μm的纖維直徑進(jìn)行紡絲,按0.5質(zhì)量%添加作為粘合劑的氨基硅烷和聚酯類(lèi)無(wú)黃變聚氨酯樹(shù)脂。
(實(shí)施例10)使用上述例9的玻璃片,制成實(shí)施例10的玻璃纖維。玻璃纖維通過(guò)以往公知的方法以13μm的纖維直徑進(jìn)行紡絲,按0.5質(zhì)量%添加作為粘合劑的氨基硅烷和雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂。
(實(shí)施例11)使用上述例9的玻璃片,制成實(shí)施例11的玻璃纖維。玻璃纖維通過(guò)以往公知的方法以13μm的纖維直徑進(jìn)行紡絲,按0.5質(zhì)量%添加作為粘合劑的氨基硅烷和丙烯酸樹(shù)脂。
(比較例1~4)使用上述例5~8的玻璃片,制成比較例1~4的玻璃纖維。玻璃纖維通過(guò)以往公知的方法以13μm的纖維直徑進(jìn)行紡絲,按0.5質(zhì)量%添加作為粘合劑的氨基硅烷和聚酯類(lèi)無(wú)黃變聚氨酯樹(shù)脂。
對(duì)于得到的玻璃纖維,測(cè)定折射率、阿貝數(shù)。結(jié)果一并示于表3、4。
玻璃纖維對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光的折射率(nD)通過(guò)基于JIS-K-7142的B法的浸液法對(duì)試驗(yàn)片進(jìn)行測(cè)定。此外,阿貝數(shù)使用波長(zhǎng)486nm(nF)、589nm(nD)、656nm(nC)下的折射率(精確至小數(shù)點(diǎn)后4位)通過(guò)式ν=(nD-1)/(nF-nC)計(jì)算求得。此外,對(duì)于可紡性,在將玻璃片纖維化時(shí),將非常好的情況記作◎,好的情況記作○,可紡絲但操作性差的情況記作△,不能紡絲的情況記作×,來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表3
表4
由含有TiO2的玻璃片(例5)制成的比較例1中,折射率為1.585,接近聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率,而且可紡性良好,但著色成黃色。
此外,使用不含TiO2、而且ZrO2的含量不足本發(fā)明的下限值的玻璃片(例6、7)的比較例2、3中,折射率低,不到1.581。
另一方面,使用由本發(fā)明的組成構(gòu)成的玻璃片(例1~4、9、11~14)的實(shí)施例1~11中,玻璃沒(méi)有著色,可以紡絲成纖維,而且折射率為1.581~1.585,接近聚碳酸酯樹(shù)脂的折射率。
實(shí)施例2、6、7的可紡性良好,但紡絲溫度比實(shí)施例1高。
此外,使用例12的玻璃片的實(shí)施例7的折射率為1.581,使用主要改變SiO2量和ZrO2量的比例而得到的例11的玻璃片的實(shí)施例6的折射率為1.584。
此外,使用例14的玻璃片的實(shí)施例9的折射率為1.581,使用主要改變SiO2量、BaO量和MgO量的比例而得到的例13的玻璃片的實(shí)施例8的折射率為1.584。
使用實(shí)施例1、5、10、11和比較例1的玻璃纖維,以下述的條件進(jìn)行配合和注塑成形,制成玻璃纖維強(qiáng)化聚碳酸酯樹(shù)脂成形品。
·配合條件聚碳酸酯樹(shù)脂LEXAN 121R(日本GE塑料公司制,分子量21000,Nd=1.585)玻璃纖維直徑13μm、長(zhǎng)3mm的短切原絲,集束條數(shù)400條玻璃纖維含有率10質(zhì)量%,20質(zhì)量%擠出機(jī)TEM-35B(東芝機(jī)械公司制)擠出溫度280℃·注塑成形條件成形機(jī)IS-80G(東芝機(jī)械公司制)料筒溫度300℃模溫120℃上述樹(shù)脂成形品的光學(xué)物性和機(jī)械物性總結(jié)示于表5。在這里,作為光學(xué)物性的全光透射率和平行光透射率為使用日本電色株式會(huì)社制NDH傳感器按照J(rèn)IS-K-7361對(duì)厚2mm的樣品測(cè)得的值,霧度(Haze)值為使用日本電色株式會(huì)社制NDH傳感器按照J(rèn)IS-K-7105方法a對(duì)厚2mm的樣品測(cè)得的值。此外,色調(diào)(L值、a值、b值、YI值)為使用日本電色株式會(huì)社制∑90按照J(rèn)IS-K-7105方法通過(guò)反射法對(duì)厚3mm的試驗(yàn)片測(cè)得的值。此外,作為機(jī)械物性的彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量分別為按照ASTM D-790對(duì)厚3mm的樣品測(cè)得的值。
表5
由表5可知,實(shí)施例的成形品具有與比較例同樣程度的機(jī)械物性,霧度值比比較例低,平行光透射率比比較例高,透明性提高。另外,實(shí)施例的成形品與比較例的成形品相比,YI值小,黃色的著色受到抑制,接近無(wú)色透明。
此外,由實(shí)施例14~16可知,作為粘合劑成分使用氨基硅烷和聚酯類(lèi)無(wú)黃變聚氨酯樹(shù)脂的實(shí)施例14的成形品與使用氨基硅烷和雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的實(shí)施例15、使用氨基硅烷和丙烯酸樹(shù)脂的實(shí)施例16的成形品相比,機(jī)械物性更好,而且霧度值低,平行光透射率高,透明性更高。另外,YI值小,黃色的著色受到抑制,更接近無(wú)色透明。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性通過(guò)本發(fā)明得到的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料及使用該玻璃填料的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物適合用作要求透明性和強(qiáng)度這兩方面物性的成形品,例如電氣設(shè)備和電子設(shè)備的顯示部分的遮蓋物、用于汽車(chē)和建材的平板玻璃的替代品等。
權(quán)利要求
1.聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其特征在于,作為玻璃填料整體中的無(wú)機(jī)成分,含有50~60質(zhì)量%的二氧化硅(SiO2)、7~15質(zhì)量%的氧化鋁(Al2O3)、10~20質(zhì)量%的氧化鈣(CaO)、0~5質(zhì)量%的氧化鎂(MgO)、2~8質(zhì)量%的氧化鋯(ZrO2)、0~10質(zhì)量%的氧化鋅(ZnO)、0~10質(zhì)量%的氧化鍶(SrO)、0~18質(zhì)量%的氧化鋇(BaO)、0~2質(zhì)量%的氧化鋰(Li2O)、0~2質(zhì)量%的氧化鈉(Na2O)、0~2質(zhì)量%的氧化鉀(K2O),而且前述氧化鋰(Li2O)、前述氧化鈉(Na2O)和前述氧化鉀(K2O)的總含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為0~2質(zhì)量%。
2.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述玻璃填料對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光的折射率為1.581~1.587。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,實(shí)質(zhì)上不含有氧化硼(B2O3)。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,實(shí)質(zhì)上不含有氧化鈦(TiO2)。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述氧化鋯(ZrO2)的含量為3~6質(zhì)量%。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述二氧化硅(SiO2)和前述氧化鋁(Al2O3)的總含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為57~70質(zhì)量%。
7.如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述氧化鋰(Li2O)、前述氧化鈉(Na2O)和前述氧化鉀(K2O)的總含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為0~1.5質(zhì)量%。
8.如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述氧化鋅(ZnO)、前述氧化鍶(SrO)和前述氧化鋇(BaO)的總含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為5~20質(zhì)量%。
9.如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述氧化鈣(CaO)、前述氧化鋅(ZnO)、前述氧化鍶(SrO)和前述氧化鋇(BaO)的總含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為25~35質(zhì)量%。
10.如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述氧化鋇(BaO)的含量相對(duì)于前述玻璃填料整體為7~14質(zhì)量%。
11.如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述玻璃填料具有纖維、磨碎纖維、粉末或薄片的形態(tài)。
12.如權(quán)利要求11所述的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料,其中,前述玻璃填料具有纖維的形態(tài)。
13.聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其特征在于,該組合物含有權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的玻璃填料和聚碳酸酯樹(shù)脂。
14.如權(quán)利要求13所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其中,前述玻璃填料的含量為5~60質(zhì)量%。
15.如權(quán)利要求13或14所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其中,前述聚碳酸酯樹(shù)脂與前述玻璃填料對(duì)于波長(zhǎng)589nm的光的折射率的差值在0.001以下。
16.如權(quán)利要求13~15中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其中,成形為板厚0.1~5mm的平板后的平行光透射率在65%以上。
全文摘要
本發(fā)明提供可將玻璃填料的折射率提高到與聚碳酸酯樹(shù)脂同樣的程度,不會(huì)使其著色,用該填料強(qiáng)化后可以維持成形品的透明性的聚碳酸酯樹(shù)脂用玻璃填料及使用該玻璃填料的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。本發(fā)明采用含有如下的玻璃填料和聚碳酸酯樹(shù)脂的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,所述玻璃填料中,作為玻璃填料整體中的無(wú)機(jī)成分,含有50~60質(zhì)量%的SiO
文檔編號(hào)C08K3/40GK1962760SQ20061014647
公開(kāi)日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2006年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月11日
發(fā)明者関根圭二 申請(qǐng)人:旭玻璃纖維股份有限公司