專利名稱：：鹵化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及將聚合物卣化的改進(jìn)的方法。具體來說，本發(fā)明涉及將由c4-i012異烯烴制成的聚合物卣化的改進(jìn)的方法。
背景技術(shù)：
：異烯烴聚合物是在碳陽離子聚合方法中制備的。異丁烯的碳陽離子聚合及其與例如異戊二烯之類的共聚單體的共聚在機理上是復(fù)雜的。催化劑體系通常由兩種組分構(gòu)成引發(fā)劑和路易斯酸。路易斯酸的實例包括A1C13和BF3。引發(fā)劑的實例包括布朗斯臺德酸，例如HC1、RCOOH(其中R為烷基)，以及1120。在聚合過程中，在通常被稱為引發(fā)步驟的階段中，異丁烯與路易斯酸/引發(fā)劑對反應(yīng)以產(chǎn)生碳正離子。接著，在通常被稱為增長步驟的階段中，另外的單體單元加入到所形成的碳正離子上。這些步驟通常在稀釋劑或溶劑中進(jìn)行。溫度、稀釋劑的極性和反離子都影響增長的化學(xué)過程。其中，稀釋劑通常被認(rèn)為是重要的。工業(yè)上己普遍接受了廣泛使用在稀釋劑氯代甲烷中的淤漿聚合方法(以生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯等)。典型地，該聚合方法通常在低于-90iC的低溫下廣泛使用氯代甲烷作為反應(yīng)混合物的稀釋劑。釆用氯代甲烷是由于多種原因，包括氯代曱烷溶解單體及氯化鋁催化劑，但不溶解聚合物產(chǎn)物。氯代甲烷還具有適宜的凝固點和沸點，從而分別允許進(jìn)行低溫聚合和與聚合物和未反應(yīng)單體有效分離。在氯代甲烷中的淤漿聚合方法提供了多種額外的好處在反應(yīng)混合物中可以得到約26體積％至37體積％的聚合物濃度，與此相反的是，在溶液聚合中只能實現(xiàn)約8%至12%的聚合物濃度。獲得聚合物料的可接受的較低粘度，這使得可通過表面熱交換來更有效地除去聚合熱。氯代甲烷中的淤漿聚合方法被用來生產(chǎn)高分子量的聚異丁烯和異丁烯-異戊二烯丁基橡膠聚合物。也使用氯代甲烷進(jìn)行異丁烯與對甲基苯乙烯的聚合。相似地，星型支化的丁基橡膠也使用氯代甲烷來生產(chǎn)。然而，存在許多與在氯代甲烷中的聚合有關(guān)的問題，例如，反應(yīng)器中的聚合物顆粒易于彼此附聚，并聚集在反應(yīng)器壁、傳熱表面、葉輪(一個或多個)及攪拌器(一個或多個)/泵(一個或多個)上。附聚的速度隨反應(yīng)溫度的升高而迅速增加。附聚的顆粒易于粘附到它們所接觸的所有表面上，如反應(yīng)器排料管線，以及被用來除去聚合反應(yīng)放熱的任何傳熱設(shè)備，并在上面生長和形成積垢(plate-out)，這是危險的，因為必須維持低溫的反應(yīng)條件。通常用來制造這些橡膠的商用反應(yīng)器是體積大于10至30升、具有通過泵葉輪提供的高循環(huán)速率的充分混合的容器。聚合反應(yīng)與泵都產(chǎn)生熱量，為了保持淤漿是冷的，該反應(yīng)系統(tǒng)需要具備除去熱量的能力。這種連續(xù)流攪拌釜式反應(yīng)器("CFSTR")的一個實例見美國專利號5，417，930(引入供參考)，所述反應(yīng)器在下文中總稱為"反應(yīng)器"或"丁基反應(yīng)器"。在這些反應(yīng)器中，淤漿通過泵經(jīng)熱交換器的管循環(huán)，而沸騰的乙烯在熱交換器的殼側(cè)提供冷卻，淤漿的溫度由沸騰乙烯的溫度、所需的熱通量及傳熱的總阻力決定。在淤漿一側(cè)，熱交換器的表面逐漸積累聚合物，阻止傳熱，這樣將容易導(dǎo)致淤漿溫度升高。這通常會限制實際的淤漿濃度，該濃度在大多數(shù)反應(yīng)器中，相對于淤漿、稀釋劑及未反應(yīng)單體的總體積為26至37體積％。在幾個專利中(例如美國專利號2，534，698、美國專利號2，548，415、美國專利號2，644，809)己涉及到了聚合物聚集的主題。然而，這些專利沒有能令人滿意地解決與聚合物顆粒聚集有關(guān)的種種問題以得到所希望的商業(yè)化方法。除其它以外，美國專利號2，534，698公開了一種聚合方法，該方法包括組合的以下步驟向含氟取代脂族烴的材料的本體中，以1/2份至10份氟取代脂族烴的比例分散異丁烯和每分子含4至14個碳原子的聚烯烴(polyolefin)的混合物，其中基本上沒有溶解，該氟取代脂族烴的每個分子含1至5個碳原子和在聚合溫度下為液體；和在-20X:至-164iC的溫度下，通過向其施加弗里德爾-克拉夫茨催化劑，使異丁烯與每個分子含4至14個碳原子的聚烯烴的分散的混合物聚合。然而，'698教導(dǎo)了適宜的含氟烴會導(dǎo)致兩相體系，其中單體、共聚單體和催化劑基本上不溶于含氟烴中，這使得其應(yīng)用困難且不令人滿意。除其它以外，美國專利號2，548，415公開了一種制備共聚物的連續(xù)聚合方法，該方法包括如下步猓連續(xù)地向聚合反應(yīng)器中輸送由主要比例的異丁烯和次要比例的異戊二烯組成的料流；用1/2至IO體積的1，l-二氟乙烷稀釋混合物；通過向反應(yīng)混合物中連續(xù)加入預(yù)先制備的聚合催化劑的液體料流，使異丁烯與異戊二烯的混合物共聚，所述催化劑由在1，1-二氟乙烷中的三氟化硼溶液構(gòu)成，保持整個共聚反應(yīng)期間的溫度為-40至-103匸.......'415教導(dǎo)了作為路易斯酸催化劑的三氟化硼及其絡(luò)合物與l，l-二氟乙烷作為優(yōu)選的組合的應(yīng)用。這種組合提供了如下的一種體系其中催化劑、單體及共聚單體都可溶，還仍然提供了高度的聚合物不溶性，以獲取減少反應(yīng)器結(jié)垢的益處.然而，對丁基聚合物來說，由于多種理由，三氟化硼不是優(yōu)選的商業(yè)催化劑。除其它以外，美國專利號2，644，809公開了一種聚合方法，該方法包括組合的以下步驟將主要比例的每個分子含4至8個(包括端點)碳原子的單烯烴與次要比例的每個分子含4至14個(包括端點)碳原子的多烯烴混合在一起，和在1至10體積(按混合的烯烴計算)的液體存在下，用溶解的弗里德爾-克拉夫茨催化劑使所得到的混合物聚合，所述液體選自二氯二氟甲烷、二氟甲烷、三氯單氟曱烷、二氯單氟曱烷、二氯四氟乙烷，以及它們的混合物，所述的單烯烴和多烯烴溶于所述的液體中，聚合在-20iC至所述液體凝固點之間的溫度下進(jìn)行。'809公開了含氯氟烴在保持理想的淤漿特征及使反應(yīng)器結(jié)垢最小化上的效用，但教導(dǎo)了通過加入含氯氟烴(CFC)而引入二烯烴(即，異戊二烯)。CFC己知是消耗臭氧的化學(xué)品。但是，由于政府的法規(guī)嚴(yán)格控制CFC的生產(chǎn)與銷售，這使得這些材料在商業(yè)運行中沒有吸引力。另外，除其它以外，Thaler，W.A,，Buckley,Sr.，D.J.，HighMolecular-Weight,HighUnsaturationCopolymersofIsobutyleneandConjugatedDienes，49(4)RubberChemicalTechnology,960(1976)公開了異丁烯與異戊二烯(丁基橡膠)及與環(huán)戊二烯的共聚物在庚烷中的陽離子淤漿聚合。因此，需要尋找替代的稀釋劑或稀釋劑的共混物，以產(chǎn)生可以減少顆粒附聚和/或減少氯代烴如氯代甲烷的量的新聚合體系。氫氟烴(HFC)是使人感興趣的，并且HFC在聚合方法中的應(yīng)用己經(jīng)在例如WO2004/058828和W02004/058827中進(jìn)行了公開。然而，HFC在聚合方法中的應(yīng)用將要求找到適應(yīng)這種新技術(shù)的新的聚合后或者"下游"方法。這種聚合后或者"下游"方法包括用于聚合物的卣化的方法。例如，除其它以外，美國專利號5，883，198公開了一種將C4-C6異烯烴-CrC6共軛二烯聚合物溴化的改進(jìn)的方法，該方法包括制備所述聚合物在溶劑中的溶液，向所述溶液中添加溴，使所述溴與所述聚合物在大約10匸到大約6ox:的溫度下反應(yīng)，并分離溴化的異烯烴-共輒二烯聚合物，溴的量為大約0.30到大約1.0摩爾/摩爾所述聚合物中的共扼二烯，改進(jìn)在于所述溶劑是包含惰性飽和鏈烷烴和惰性含卣素的烴的混合物，所述鏈烷烴與所述含卣素的烴的體積比為大約90/10到大約10/90,其中所述含卣素的烴是單-、二-或三卣代的C「C6鏈烷烴或者卣化的芳族烴。優(yōu)選地，該含卣素的烴選自氯代甲烷、二氯甲烷、氯代乙烷、溴代乙烷、二氯乙烷、氯代正丁烷和單氯苯。還參見美國專利號6,204，338、6,262,409，EP0803517Bl和EP0803518Bl。然而，找到容易地有助于HFC的應(yīng)用和/或提高該卣化方法的效率的新型卣化方法將是合乎需要的。發(fā)明概述在一個實施方案中，本發(fā)明提供將聚合物卣化的方法，該方法包括使至少一種具有C4-d。異烯烴衍生的單元的聚合物、至少一種卣素和至少一種氫氟烴在溶液中接觸以制備至少一種卣化聚合物。在又一個實施方案中，本發(fā)明提供將聚合物囟化的方法，該方法包括使至少一種卣素和至少一種具有C,-d。異烯烴衍生的單元的聚合物在溶液中接觸以制備至少一種面化聚合物，該具有Cr"d。異烯烴衍生的單元的聚合物由使用一種或多種氫氟烴的淤漿聚合方法制備。在任一個先前的實施方案中，該溶液可以包含非官能化的烴溶劑。詳細(xì)描述現(xiàn)將描述本發(fā)明的各種具體的實施方案、版本和實施例，包括為了理解所請求保護(hù)的本發(fā)明而在此采用的優(yōu)選的實施方案和定義。為了確定侵權(quán)，本"發(fā)明"的范圍將參照所附權(quán)利要求中的任一項或多項，包括它們的等同物和元素或與所述的那些等同的限定。本文所使用的元素周期表各族的新的編號方案如CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5),27(1985)中所使用的那樣。反應(yīng)器是任何其中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的容器(一種或多種)，淤漿是指包含己經(jīng)從稀釋劑中沉淀出來的聚合物、未反應(yīng)的單體和催化劑體系和/或催化劑體系組分的稀釋劑的混合物。淤漿濃度是基于淤漿總重量的部分或完全沉淀的聚合物的重量百分?jǐn)?shù)。溶液是指至少一種溶劑和至少一種聚合物的任何混合物，其中該溶劑或者溶劑混合物能夠溶解該聚合物以產(chǎn)生單相均勻混合物o聚合物可用來指均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。同樣地，共聚物可以指包含至少兩種單體，任選地具有其它單體的聚合物。當(dāng)稱聚合物包含單體時，所述單體以單體的聚合形式或單體的衍生物形式存在于聚合物中。同樣地，當(dāng)催化劑組分被描迷為包含該組分的中性穩(wěn)定形式時，本領(lǐng)域技術(shù)人員能很好地理解，該組分的離子形式是與單體反應(yīng)以產(chǎn)生聚合物的形式。異丁烯類聚合物是指包含至少80mol%源自異丁烯的重復(fù)單元的聚合物。異烯烴是指在同一個碳上具有兩個取代部分的任何烯烴單體。多烯烴是指具有兩個或更多個雙鍵的任何單體。在優(yōu)選的實施方案中，該多烯烴是包含兩個共軛雙鍵的任何單體例如異戊二烯。這里所使用的術(shù)語彈性體或彈性體組合物是指符合ASTMD1566定義的任何聚合物或聚合物的組合物。該術(shù)語可以與這里所使用的術(shù)語"橡膠"互換使用。烷基是指可以通過從分子式中脫掉一個或多個氫而衍生自烷烴的鏈烷烴基團(tuán)，例如甲基(CH3)或乙基(CH3CH2)等。芳基是指形成芳族化合物如苯、萘、菲、蒽等的環(huán)結(jié)構(gòu)特征，并且通常在其結(jié)構(gòu)中有交替的雙鍵("不飽和度")的烴基。因此芳基是通過從分子式中脫掉一個或多個氫而衍生自芳族化合物的基團(tuán)，例如苯基，或"H5。卣化是指至少一種包含至少一種不飽和單元的聚合物與至少一種卣素接觸的反應(yīng)以將該至少一種囟素引入該聚合物從而形成鹵化聚合物。該反應(yīng)通常例如在溶液或者在本體中進(jìn)行。取決于起始聚合物的不飽和度和所使用的卣素的量，該卣化聚合物可以在聚合物骨架上包含各種水平的引入的閨素原子。例如，該不飽和單元可以是二烯單元例如異戊二烯。其它聚合物的卣化可能需要在卣化之前進(jìn)行某種處理(例如化學(xué)的或與方法相關(guān)的)，例如包含烷基苯乙烯單元，例如對甲基苯乙烯的聚合物。例如，這些聚合物可以使用熱、光和/或自以下對其進(jìn)行更詳細(xì)地論述。此外，該至少一種囟素可以是例如溴、氯或它們兩者。囟素利用率是指引入聚合物骨架的卣素和用于卣化反應(yīng)的鹵素的量的相對量。如在本領(lǐng)域中得到很好理解的那樣，卣素利用效率(通常用百分率表示)會受到起始聚合物的不飽和度、用于該反應(yīng)的鹵素的量和反應(yīng)條件如溫度和停留時間的影響。聚合物異丁烯類聚合物以及它們的制造方法廣泛地用于工業(yè)。對于其中氣密性很重要的應(yīng)用來說，g化的異丁烯類聚合物通常是所選擇的聚合物。它們通常通過使用連續(xù)或者間歇陽離子聚合方法使用高濃度的C4-C8異烯烴如異丁烯在各種反應(yīng)器如活塞流反應(yīng)器和/或攪拌釜反應(yīng)器中進(jìn)行制備。在一個實施方案中，所制備的異丁烯類聚合物可以通過使一種或多種單體、一種或多種路易斯酸和一種或多種引發(fā)劑在包含一種或多種氫氟烴(HFC)的稀釋劑中接觸來聚合，所有這些在以下進(jìn)行更詳細(xì)的論述和例如在WO2004/058828和WO2004/058827中所述。若干在商業(yè)上更有意義的異丁烯類聚合物如"丁基橡膠"可從ExxonMobilChemicalCompany，Houston，TX和LanxessCorporation,Pittsburgh,PA獲得。以下提供了數(shù)種單體和單體的結(jié)合物以說明可以用來制備這種聚合物的大量可能的變體以及催化劑體系的同樣多種的變體。單體示例性單體包括烯烴、oc-烯烴、雙取代的烯烴、異烯烴、共輒二烯、非共輒二烯、苯乙烯類和/或取代的苯乙烯類和乙烯基醚中的一種或多種。所述苯乙烯類可以是被烷基、芳基、卣素或烷氧(alkoxide)基團(tuán)取代的(在環(huán)上)。優(yōu)選地，所述單體包含2-20個碳原子，更優(yōu)選2-9個，甚至更優(yōu)選3-9個碳原子。優(yōu)選的烯烴的實例包括苯乙烯、對烷基苯乙烯、對甲基苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、二異丙烯基苯、異丁烯、2-曱基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-曱基-2-戊烯、異戊二烯、丁二烯、2，3-二曱基-1,3-丁二烯、P-蒎烯、月桂烯、6，6-二曱基-富烯、己二烯、環(huán)戊二烯、戊間二烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和異丁基乙烯基醚等。單體也可以是兩種或更多種單體的結(jié)合物。苯乙烯類嵌段共聚物也可以用作單體。優(yōu)選的嵌段共聚物包括苯乙烯類如苯乙烯、對甲基苯乙烯、ot-曱基苯乙烯與諸如異戊二烯、丁二烯等的C廣C3。二烯的共聚物，特別優(yōu)選的單體結(jié)合物包括l)異丁烯和對甲基苯乙烯，2)異丁烯和異戊二烯，以及異丁烯的均聚物。另外，優(yōu)選的單體包括如在CationicPolymerizationofOlefins,ACriticalInventory,JosephKennedy,WileyInterscience，NewYork1975中所描述的那些可陽離子聚合的單體。單體包括可陽離子聚合的任何單體，例如能夠穩(wěn)定陽離子或增長活性中心的那些單體，因為所述單體含有給電子基團(tuán)。對陽離子催化的詳細(xì)討論請參見CationicPolymerizationofOlefins,ACriticalInventory,JosephKennedy,WileyInterscience,NewYork1975。聚合介質(zhì)中可以存在的單體的量在一個實施方案中為75wt%至0.Olwt%，或者在另一個實施方案中為60wt%至0.lwt%，或者40wt。/。至0.2wt%，或者30wt。/。至0.5wt%,或者20wt。/。至0.8wt%，或者15wt。/。至lwt%。優(yōu)選的聚合物包括在本部分中所列出的任何單體的均聚物。均聚物的實例包括聚異丁烯、聚對甲基苯乙烯、聚異戊二烯、聚苯乙烯、聚oc-甲基苯乙烯、聚乙烯基醚(例如，聚甲基乙烯基醚，聚乙基乙烯基醚)。優(yōu)選的聚合物還包括l)異丁烯與烷基苯乙烯如甲基苯乙烯，優(yōu)選對曱基苯乙烯的共聚物；和2)異丁烯與異戊二烯的共聚物。在一個實施方案中，通過使共聚單體混合物反應(yīng)制備丁基聚合物，所述混合物至少含有(1)C4-C6異烯烴單體組分如異丁烯，和(2)多烯烴或共軛二烯單體組分。在一個實施方案中，該異烯烴占總共聚單體混合物重量的70-99.5wt%，在另一個實施方案中是85-99.5wt%。在又一個實施方案中，該異烯烴占92-99.5wt%。在一個實施方案中，共軛二烯組分在共聚單體混合物中的存在量是30-0.5wt%，在另一個實施方案中是15-0.5wt%。在又一個實施方案中，共聚單體混合物的8-0.5wt。/。是共軛二烯。該C廣Ce異烯烴可以是異丁烯、2-曱基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯和4-甲基-l-戊烯中的一種或多種。該多烯烴可以是c廣c"共軛二烯，例如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、p-落烯、月桂烯、6，6-二甲基-富烯、己二烯、環(huán)戊二烯和戊間二烯。本發(fā)明的丁基橡膠聚合物的一個實施方案是通過使85-99.5wt。/。異丁烯與15-0.5wt。/。異戊二烯起反應(yīng)，或在又一個實施方案中使95-99.5wt。/。異丁烯與5.Owt%-0.5wt。/。異戊二烯起反應(yīng)而獲得的。下表說明了如何用mol。/。表示上述的wt%。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>a.IC4-異丁烯b.IC5-異戊二烯本發(fā)明還涉及包含以上所列單體的任意結(jié)合物的三元共聚物和四元共聚物。優(yōu)選的三元共聚物和四元共聚物包括包含異丁烯、異戊二烯和二乙烯基苯的聚合物，包含異丁烯、對烷基苯乙烯(優(yōu)選對甲基苯乙烯)和異戊二烯的聚合物，包含環(huán)戊二烯、異丁烯和對烷基苯乙烯(優(yōu)選對甲基苯乙烯)的聚合物，異丁烯、環(huán)戊二烯和異戊二烯的聚合物，包含環(huán)戊二烯、異丁烯和曱基環(huán)戊二烯的聚合物，包含異丁烯、對甲基苯乙烯和環(huán)戊二烯的聚合物。催化劑體系該催化劑體系通常包括至少一種路易斯酸和至少一種引發(fā)劑。路易斯酸(也稱為共引發(fā)劑或催化劑)可以是基于元素周期表第4、5、13、14和15族的金屬，包括硼、鋁、鎵、銦、鈦、鋯、錫、釩、砷、銻和鉍的任何路易斯酸。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到，某些元素在本發(fā)明的實踐中會更合適。在一個實施方案中，所述金屬是鋁、硼和鈦，鋁是所希望的。示例性的實例包括A1C13、(烷基)AlCh、(C2H5)2A1C1~(C2H5)3A12C13、BF3、SnCl4、TiCl4。此外，路易斯酸可以是可用于異丁烯共聚物的陽離子聚合中的那些路易斯酸中的任何一種，包括三氯化鋁、三溴化鋁、二氯化乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化甲基鋁、倍半氯化曱基鋁、氯化二甲基鋁、三氟化硼、四氯化鈦等，二氯化乙基鋁和倍半氯化乙基鋁是優(yōu)選的。路易斯酸如甲基鋁氧烷(MAO)及特別設(shè)計的弱配位路易斯酸如B(C6F5)3在本發(fā)明的上下文內(nèi)也是適宜的路易斯酸。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到的那樣，以上列出的路易斯酸不是詳盡的并且僅供說明之用。更多關(guān)于聚合方法中的路易斯酸的信息參見例如WO2004/058828和WO2004/058827?？捎糜诒景l(fā)明中的引發(fā)劑是那些引發(fā)劑，它們能夠在合適的稀釋劑中與選擇的路易斯酸絡(luò)合以產(chǎn)生絡(luò)合物，所述絡(luò)合物快速地與烯炫反應(yīng)，由此形成增長的聚合物鏈.示例性的實例包括布朗斯臺德酸，例如H20、HC1、RCOOH(其中R為烷基)，及烷基卣化物，例如(CH3)3CC1、C6H5C(CH3)2C1和(2-氯-2，4，4-三甲基戊烷)。最近，過渡金屬絡(luò)合物如可以作為單點催化劑體系的金屬茂及其它這樣的材料，例如當(dāng)采用弱配位的路易斯酸或路易斯酸鹽活化時，己被用來引發(fā)異丁烯的聚合。在一個實施方案中，所述引發(fā)劑包含卣化氫、羧酸、羧酰基卣、磺酸、醇、酚、叔烷基卣化物、叔芳烷基鹵化物、叔烷基酯、叔芳烷基酯、叔烷基醚、叔芳烷基醚、烷基囟化物、芳基離化物、烷芳基卣化物、或芳烷基?；罩械囊环N或多種。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到的那樣，以上列出的引發(fā)劑不是詳盡的并且僅供說明之用。更多關(guān)于聚合方法中的引發(fā)劑的信息參見例如WO2004/058828和WO2004/058827。不論這些聚合物是否例如以包裝形式商購，加工成較小顆粒，并隨后通過溶劑溶解，然后經(jīng)歷離化方法，或者通過引入該聚合方法階段接著溶解階段和囟化階段的連續(xù)方法，該囟化方法都可以相應(yīng)地進(jìn)行。卣化在一個實施方案中，卣化方法如下進(jìn)行。將該聚合物溶于惰性烴溶劑例如戊烷、己烷或者庚烷，并將該溶液供應(yīng)給卣化反應(yīng)器。該卣化反應(yīng)器通常是配備有入口和出口管線以及攪拌器的容器，相對于聚合物的量和該聚合物的雙鍵含量以受控的速率將卣素例如溴也供應(yīng)給該卣化反應(yīng)器。用堿性水溶液例如氬氧化鈉處理來自該反應(yīng)器的材料以中和在該囟化反應(yīng)中形成的溴化氫并與殘余的溴反應(yīng)，然后與熱水和蒸汽接觸以除去溶劑并產(chǎn)生溴化的聚合物在水中的淤漿，然后以常規(guī)方式處理該淤漿以產(chǎn)生基本上干燥的卣化聚合物。在一些實施方案中，該閨化方法可以借助于使用自由基引發(fā)劑(freeradicalinitiator)或者自由基引發(fā)劑(radicalinitiator)來促進(jìn)。自由基引發(fā)劑可以是具有一個或多個未成對電子的任何分子片段(通常較短壽命并且高反應(yīng)性的)。如得到很好地理解的那樣，自由基引發(fā)可以通過利用光(光化學(xué)地)、熱(用熱的方法)和/或化合物或者敏化劑例如有機過氧化物或者雙偶氮化合物來進(jìn)行。常用技術(shù)在例如美國專利號5,162,445中進(jìn)行了公開。在一個實施方案中，本文描述的異丁烯與對甲基苯乙烯的無規(guī)共聚物可以通過使用該自由基引發(fā)劑進(jìn)行鹵化。示例性引發(fā)劑是雙偶氮化合物例如偶氮雙異丁腈、偶氮雙(2，4-二甲基戊)腈、偶氮雙(2-甲基丁)腈等。也可以使用其它的自由基引發(fā)劑，但是優(yōu)選使用在氫奪取(abstraction)方面較差的自由基引發(fā)劑，以便它優(yōu)先與卣素分子例如溴分子反應(yīng)以形成例如溴原子而不是與共聚物或溶劑反應(yīng)而形成烷基自由基。這種化合物可例如以VAZ052引發(fā)劑和VAZO67引發(fā)劑商購。在某些實施方案中，所使用的自由基引發(fā)劑的量可以為該共聚物的0.02-1.OOwt%，或者大約0.02-0.30wt%。不管是否使用光、熱和/或自由基引發(fā)劑，該卣化方法都可卣素的烴如至少一種氫氟烴的溶劑或混合溶劑來進(jìn)行。例如，該烴可以選自C4-C"線性、環(huán)狀、支化的烷烴，烯烴，芳族化合物和它們的混合物。其它的實例包括丁烷、戊烷、曱基環(huán)戊烷、異己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二曱基丁烷、2，3-二甲基丁烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3-乙基戊烷、2，2-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3，3-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、3-乙基己烷、2,5-二甲基己烷、2，2，4-三甲基戊烷、辛烷、庚烷、丁烷、壬烷、癸烷、十二烷、十一烷、己烷、曱基環(huán)己烷、環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、1,1-二甲基環(huán)戊烷、順式l，2-二甲基環(huán)戊烷、反式-1，2-二甲基環(huán)戊烷、反式-l，3-二甲基環(huán)戊烷、乙基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己垸和它們的混合物。其它烴的實例包括苯、甲苯、二曱苯、鄰二甲苯、對二曱苯、間二甲苯。還有其它的實例包括但不限于丁烷、戊烷、甲基環(huán)戊烷、異己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3-乙基戊烷、2，2-二曱基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3，3-二甲基戊烷、2-曱基庚烷、3-乙基己烷、2,5-二甲基己烷、2，2，4-三甲基戊烷、辛烷、庚烷、丁烷、壬烷、癸烷、十二烷、十一烷、己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、l，l-二甲基環(huán)戊烷、順式1，2-二甲基環(huán)戊烷、反式-l，2-二甲基環(huán)戊烷、反式-l，3-二甲基環(huán)戊烷、乙基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯和它們的混合物。在一個實施方案中，該烴是己烷如環(huán)己烷。該含卣素的烴是至少一種氫氟烴。氫氟烴("HFC")定義為基本上由氫、碳和氟組成的飽和或不飽和化合物，條件是存在至少一個碳，至少一個氫和至少一個氟。在某些實施方案中，該至少一種氫氟烴由通式CJyFz表示，其中x是1-40的整數(shù)，或者1-30的整數(shù)，或者1-20的整數(shù)，或者1-10的整數(shù)，或者1-6的整數(shù)，或者2-20的整數(shù)，或者3-10的整數(shù)，或者3-6的整數(shù)，最優(yōu)選l-3的整數(shù)，其中y和z是整數(shù)并且至少是1。示例性的實例包括氟代曱烷；二氟甲烷；三氟甲烷；氟代乙烷；1,1-二氟乙烷；1，2-二氟乙烷；l，l，l-三氟乙烷；1，1,2-三氟乙烷；1，1，1，2-四氟乙烷；1，1，2，2-四氟乙烷；1，1，1，2，2-五氟乙烷l-氟丙烷；2-氟丙烷；l，l-二氟丙烷；1，2-二氟丙烷；1，3-二氟丙烷2，2-二氟丙烷；l，l，l-三氟丙烷；1,1，2-三氟丙烷；1，1，3-三氟丙烷1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，1，1，2-四氟丙烷；1，1，1，3-四氟丙烷；1，1，2，2-四氟丙烷；1，1，2，3-四氟丙烷；1，1，3，3-四氟丙烷；1，2，2，3-四氟丙烷；1，1，1，2，2-五氟丙烷；1，1，1，2，3-五氟丙烷;1，1，1，3，3-五氟丙烷;1，1，2，2，3-五氟丙烷;1，1，2，3，3-五氟丙烷;1，1，1，2，2，3-六氟丙烷;1，1，1，2，3，3-六氟丙烷；1，1，1，3，3，3-六氟丙烷;1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷;1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷;l-氟丁烷；2-氟丁烷；1,1-二氟丁烷；1，2-二氟丁烷；1，3-二氟丁烷；1，4-二氟丁烷；2，2-二氟丁烷；2，3-二氟丁烷；l，l，l-三氟丁烷；1，1，2-三氟丁烷；1，1，3-三氟丁烷；1，1，4-三氟丁烷；1，2，2-三氟丁烷；1，2，3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，1，1，2-四氟丁烷；1，1,1，3-四氟丁烷;1，1，1，4-四氟丁烷;1，1，2，2-四氟丁烷;1，1，2，3-四氟丁烷；1，1，2，4-四氟丁烷；1，1，3，3-四氟丁烷；1，1，3，4-四氟丁烷；1，1，4,4-四氟丁烷；1，2，2，3-四氟丁烷；1，2，2，4~四氟丁烷；1,2，3，3-四氟丁垸；1，2，3，4-四氟丁烷；2，2，3，3-四氟丁烷；1，1，1，2，2-五氟丁垸;1，1，1，2，3-五氟丁烷;1,1，1，2，4-五氟丁烷;1，1，1，3，3-五氟丁烷;1，1，1，3，4-五氟丁烷;1，1，1，4，4-五氟丁烷;1，1，2，2，3-五氟丁烷;1，1，2，2，4-五氟丁烷;1，1，2，3，3-五氟丁烷1，1,2,4，4-五氟丁烷;1，1，3，3，4-五氟丁烷;1，2，2，3，3-五氟丁烷;1，2，2，3，4-五氟丁烷;1，1，1，2，2，3-六氟丁烷;1,1，1，2，2，4-六氟丁烷;1，1，1，2，3，3-六氟丁烷;1，1,1，2，3，4-六氟丁烷;1，1，1，2，4，4-六氟丁烷；1，1，1，3，3，4-六氟丁烷；1，1，1，3，4，4-六氟丁烷；1，1，1，4，4，4-六氟丁烷;1，1，2,2，3，3-六氟丁烷;1，1，2，2，3，4-六氟丁烷；1，1，2，2，4，4-六氟丁烷;1，1，2，3，3，4-六氟丁烷;1，1，2，3，4，4-六氟丁垸；1，2，2，3，3，4-六氟丁烷；1，1，1，2，2，3，3-七氟丁烷1，1,1,2，2，4，4-七氟丁烷；1，1，1，2，2，3，4-七氟丁烷1，1,1,2，3，3，4-七氟丁烷；1，1，1，2，3，4，4-七氟丁烷1，1，1，2，4，4，4-七氟丁烷；1，1，1,3，3，4，4-七氟丁烷1，1，1，2，2，3,3，4-八氟丁烷；1，1，1，2，2，3，4，4-八氟丁烷1，1，1，2，3，3，4，4-八氟丁烷；1，1，1，2，2，4，4，4-八氟丁烷1，1，1，2，3，4，4，4-八氟丁烷；1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟丁烷1，1，1,2，2，3，4，4，4-九氟丁烷；l-氟-2-甲基丙烷;1，l-二氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-甲基丙烷；1，1，l-三氟-2-甲基丙烷；1，1，3-三氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-(氟曱基)丙烷；1，1，1，3-四氟-2-曱基丙烷;1，1，3，3-四氟-2-甲基丙烷；1，1，3-三氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3，3-五氟-2-曱基丙烷；1，1，3，3-四氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3-四氟-2-(氟甲基)丙烷；氟代環(huán)丁烷；1，l-二氟環(huán)丁烷；1,2-二氟環(huán)丁烷；1，3-二氟環(huán)丁烷；1,1,2-三氟環(huán)丁烷；1，1，3-三氟環(huán)丁烷；1，2,3-三氟環(huán)丁烷；1，1，2，2-四氟環(huán)丁烷；1，1，3，3-四氟環(huán)丁烷；1，1，2，2，3-五氟環(huán)丁烷;1，1，2，3，3-五氟環(huán)丁烷;1，1，2，2，3,3-六氟環(huán)丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟環(huán)丁烷；1，1，2，3，3，4-六氟環(huán)丁烷；1，1，2，2，3，3，4-七氟環(huán)丁烷；以及它們的混合物，并包括以下所述不飽和HFC的混合物。特別優(yōu)選的HFC包括二氟甲烷、三氟曱烷、l,l-二氟乙烷、l，l，l-三氟乙烷、氟代甲烷和1，1，1，2-四氟乙烷。不飽和氫氟烴的示例性實例包括氟代乙烯；l，l-二氟乙烯；1,2-二氟乙烯；1，1，2-三氟乙烯；l-氟丙烯；1，l-二氟丙烯；1，2-二氟丙烯；1，3-二氟丙烯；2，3-二氟丙烯；3，3-二氟丙烯；1，1，2-三氟丙烯；1，1，3-三氟丙烯；1，2，3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯；2，3，3-三氟丙烯；3，3，3-三氟丙烯；l-氟-l-丁烯；2-氟-l-丁烯；3-氟-1-丁烯；4-氟-l-丁烯；1,1-二氟-1-丁烯；1,2-二氟-l-丁烯；1，3-二氟丙烯；1，4-二氟-l-丁烯；2，3-二氟-1-丁烯；2，4-二氟-1-丁烯；3，3-二氟-l-丁烯；3,4-二氟-l-丁烯;4，4-二氟-1-丁烯;1，1，2-三氟-1-丁烯；1，1，3-三氟-l-丁烯；1，1，4-三氟-1-丁烯；1，2，3-三氟-1-丁烯；1，2，4-三氟-l-丁烯；1,3，3-三氟-l-丁烯；1，3，4-三氟-l-丁烯；1，4，4-三氟-1-丁烯;2，3，3-三氟-l-丁烯;2，3，4-三氟-l-丁烯;2，4，4-三氟-l-丁烯;3，3，4-三氟-1-丁烯;3，4，4-三氟-l-丁烯;4，4，4-三氟-1-丁烯;1，1，2，3-四氟-1-丁烯;1，1，2，4-四氟-l-丁烯;1，1，3，3-四氟-l-丁烯;1，1，3，4-四氟-1-丁烯;1，1，4，4-四氟-l-丁烯;1，2，3，3-四氟-1-丁烯;1，2，3，4-四氟-1-丁烯;1，2，4，4-四氟-l-丁烯；1，3，3，4-四氟-1-丁烯;1，3，4，4-四氟-1-丁烯;1，4，4，4-四氟-l-丁烯;2，3，3，4-四氟-l-丁烯;2，3，4，4-四氟-1-丁烯;2，4，4,4-四氟-l-丁烯；3,3，4，4-四氟-l-丁烯；3，4,4，4-四氟-l-丁烯；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯;1，1，2，3，4-五氟-1-丁烯;1，1，2，4,4-五氟-l-丁烯；1，1，3，3，4-五氟-1-丁烯;1，1，3，4，4-五氟-l-丁烯;1，1，4，4，4-五氟-1-丁烯；1,2，3，3，4-五氟-l-丁烯;1，2，3，4，4-五氟-l-丁烯;1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯;2，3，3,4，4-五氟-l-丁烯;2，3，4，4，4-五氟-l-丁烯;3，3，4，4，4-五氟-l-丁烯;1，1，2，3，3，4-六氟-l-丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯;1，1，2，4，4，4-六氟-l-丁烯;1，2，3，3，4，4-六氟-l-丁烯；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯；1，1，2，3，4，4，4-七氟-l一丁烯；1，1，3,3，4，4，4-七氟-1-丁烯；1，2,3,3,4，4，4-七氟-1-丁烯;1-氟-2-丁烯;2-氟-2-丁烯;1，l-二氟-2-丁烯；1，2-二氟-2-丁烯;1，3-二氟-2-丁烯;1，4-二氟-2-丁烯;2，3-二氟-2-丁烯;1，1，1-三氟-2-丁烯;1，1，2-三氟-2-丁烯；1,1，3-三氟-2-丁烯；1,1,4-三氟-2-丁烯；1，2,3-三氟-2-丁烯；1，2，4-三氟-2-丁烯;1，1，1，2-四氟-2-丁烯;1，1，1，3-四氟-2-丁烯;1，1，1，4-四氟-2-丁烯；1，1，2，3-四氟-2-丁烯；1，1，2，4-四氟-2-丁烯；1，2，3，4-四氟-2-丁烯;1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯;1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯;1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯;1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯;1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯;以及它們的混合物，并包括上述飽和HFC的混合物。在另一個實施方案中，HFC選自二氟甲烷、三氟甲烷、l，l-二氟乙烷、1，1，l-三氟乙烷和1，1，1，2-四氟乙烷以及它們的混合物。在某些實施方案中，該至少一種氫氟烴具有在-85t:下大于IO的介電常數(shù)，優(yōu)選大于15，更優(yōu)選大于20，更優(yōu)選大于25，更優(yōu)選40或更大的介電常數(shù)。該介電常數(shù)s。是由浸入在流體中的平行板電容器的電容測量值[測量值C。]、浸入在己知介電常數(shù)sR的參比流體中的平行板電容器的電容測量值[測量值CR]、和在空氣(sA=l)中的平行板電容器的電容測量值[測量值ca]來確定的。在每種情況下，測量的屯容Cm由Cm-sCc+Cs給出，其中e為電容器浸入在其中的流體的介電常數(shù)，Cc為cellcapacitance,Cs為雜散電容(straycapacitance)。魏些測量值，由公式"=((Cd-Ca)Sr+(Cr-Cd))/(C「Ca)給出eD?；蛘撸捎锰刂苾x器如BrookhavenInstrumentCorporationBIC-870來測量流體的介電常數(shù)。以下提供了一些流體在-85X:下的介電常數(shù)(s)的對比。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在某些實施方案中，基于溶液的總體積，該HFC通常以1-50體積％存在，或者5-50體積％，或者10-50體積％，或者15-50體積%，或者20-50體積％，或者25-50體積％存在。這些范圍可以變化；然而，如所預(yù)期的那樣，HFC在溶液中的最大量受聚合物在該溶液中的溶解度限制。在另一些實施方案中，該烴與氫氟烴的體積比為大約90份/10份至大約50份/50份。其中將該聚合物卣化的溶液還可以包含基于總?cè)芤旱闹炼啻蠹s20，或者大約1-大約15體積％的水。因此，在某些實施方案中，將這種混合物用作該聚合物的溶劑導(dǎo)致卣素如溴的量的增加，該卣素被引入該聚合物以形成幫助促進(jìn)該聚合物的硫化的化學(xué)結(jié)構(gòu)。工業(yè)應(yīng)用在此描述的本發(fā)明可用來制備可用于各種應(yīng)用的囟化聚合物。低的氣體可滲透度是這些聚合物的最大應(yīng)用(即，內(nèi)胎和輪胎內(nèi)襯)的原因。這些相同的性質(zhì)在氣墊、氣墊彈簧、風(fēng)箱、貯氣囊及藥用封閉體中也具有重要性。本發(fā)明聚合物的熱穩(wěn)定性使得它們對于橡膠輪胎硫化氣囊、高溫應(yīng)用的軟管以及用于熱材料處理的輸送帶來說是理想的。在某些實施方案中，該鹵化聚合物表現(xiàn)出了高阻尼，并在溫度和頻率兩方面都具有獨特的寬阻尼及緩沖范圍。它們可用于模制的橡膠部件，并在汽車懸掛緩沖器、汽車排氣吊架及車身底盤防震膠墊上得到了廣泛的應(yīng)用。在其它實施方案中，本發(fā)明的卣化聚合物可用于輪胎側(cè)壁和胎面配混物中。在輪胎側(cè)壁中，聚合物的特征賦與了良好的耐臭氧性、切斷裂紋生長性(crackcutgrowth)及外觀。本發(fā)明的聚合物還可以被共混。與表現(xiàn)出相共連續(xù)性的高二烯橡膠的適當(dāng)配制的共混物產(chǎn)生優(yōu)異的輪胎側(cè)壁。通過使用本發(fā)明的聚合物，可以在高性能輪胎上實現(xiàn)耐濕滑性、耐雪滑性和耐水滑性及在干牽引性方面的改進(jìn)，而不會損害輪胎的耐磨性及滾動阻力。該卣化聚合物還可以用作粘合劑、堵縫材料、密封劑、及鑲玻璃用的填隙料。在某些應(yīng)用中，該鹵化聚合物可用于如藥物塞子之類的醫(yī)療應(yīng)用，及用于油漆滾筒的部件中。以下的實施例體現(xiàn)了本發(fā)明的實施方案，但決不是用來限制本發(fā)明的范圍。實施例在烴溶液中聚合物的溴化使用典型的間歇溴化技術(shù)進(jìn)行在1，1，1，2-四氟乙烷(R-134a)中制備的丁基聚合物以及在氯代甲烷(MeCl)中制備的對比丁基聚合物的溴化。在溴化步驟之前，在500毫升圓底燒瓶中通過將所需量的丁基聚合物樣品溶于合適量的環(huán)己烷(Aldrich，99.9+，HPCL等級，lot#CA00148CA)制備丁基聚合物溶液(膠結(jié)物(cement))。通過用3-5倍體積的環(huán)己烷稀釋液態(tài)溴(AldrichChemicalCo.,99.5%，A.C.S.試劑等級，lot#10020HR)來制備浹溶液以改進(jìn)渙分子在聚合物溶液中的分散。通過在劇烈攪拌下將上述溴溶液添加到該聚合物溶液中來進(jìn)行溴化反應(yīng)。使用標(biāo)準(zhǔn)3頸圓底燒瓶作為溴化反應(yīng)器。在溴化反應(yīng)期間小心地使啄光最小化以避免/最小化溴自由基的形成。使用加液漏斗緩慢地將該溴溶液(基于該溴目標(biāo)，該反應(yīng)器中聚合物的重量和在實驗條件下預(yù)期的溴利用率)添加到該反應(yīng)器中。使該溴化反應(yīng)再繼續(xù)數(shù)分鐘。溴添加完成以后，用氫氧化鈉(Fisher檢驗，99.9%,A.C.S.等級)在去離子水中的2wt。/。水溶液將該反應(yīng)混合物淬滅以形成淬滅的聚合物溶液。將該淬滅的聚合物溶液劇烈攪拌15至20分鐘以保證所有殘余的溴和溴化副產(chǎn)物(HBr)完全被中和。使該中和的聚合物溶液沉降直到含水底層與頂部有機聚合物溶液明顯地分離。將上述溴化的、中和的聚合物溶液混合物傾析到大的分液漏斗中并用去離子水洗滌若干次直到該水相的pH值為中性。排出該底部含水層，留下后面的聚合物溶液。將該聚合物溶液轉(zhuǎn)移至大的燒杯(3升燒杯)并通過在連續(xù)攪拌下緩慢地添加甲醇(Fisher檢驗，A,C.S.等級，99.9%)至該聚合物溶液而使聚合物從溶液中沉淀出來。在35匸的真空烘箱中在氮氣吹掃下將該沉淀的聚合物(99+%產(chǎn)率)干燥若干天，然后進(jìn)行質(zhì)子NMR分析。在環(huán)境溫度下在CDCl3或者甲苯-山中使用500MHzVarianUnityPlusNMR光鐠儀通過標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)子NMR分析測定結(jié)構(gòu)II(在仲烯丙位引入的溴)和結(jié)構(gòu)III(在伯烯丙位引入的澳)異構(gòu)體在該溴化聚合物中的mo1。/。?？偟膍o1。/。Br是結(jié)構(gòu)II和結(jié)構(gòu)III異構(gòu)體的總和，總的wt。/。Br由總的mo1。/。Br計算。樣品鬼始骨架)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>該數(shù)據(jù)表明，與使用相似的溴化條件在MeCl中制備的丁基聚合物相比，在R-134a存在下制備的丁基聚合物顯示類似的性能或更高的溴化利用率。此外，與在氯代甲烷中制備然后卣化的傳統(tǒng)聚合物相比，任一個結(jié)果都顯示出改進(jìn)，因為本發(fā)明實施例證實了包括一種或多種HFC的連續(xù)聚合方法接著進(jìn)行本發(fā)明囟化方法的相容性和可行性。使用混合溶劑的聚合物的溴化使用典型的間歇溴化技術(shù)進(jìn)行丁基聚合物的溴化。在溴化步驟之前，將各種量的1，1，1，^四氟乙烷(HFCR-134aDuPont，商品級，〉98。/。純度)或1，1，1，3，3,-五氟丙烷(HFC365，Honeywell,商品級，>98%純度)添加到500ml圓底燒瓶中的己烷(ULB，工業(yè)級)溶液(膠結(jié)物)中的Butyl268聚合物(得自ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX的商品級丁基橡膠)中，該己烷溶液中包含6wt%丁基聚合物。R-134aHFC向聚合物膠結(jié)物中的添加通過在室溫下將R-134a氣體鼓泡通過該丁基聚合物膠結(jié)物10分鐘以達(dá)到飽和來進(jìn)行。在攪拌下將HFC-365作為液體添加到丁基聚合物膠結(jié)物中，通過用3-5倍體積的環(huán)己烷稀釋液態(tài)溴(AldrichChemicalCo.,99.5%,A.C.S.試劑等級，lot#10020HR)來制備溴溶液以改進(jìn)溴分子在聚合物溶液中的分散。通過在劇烈攪拌下將上述溴溶液添加到該聚合物溶液中來進(jìn)行溴化反應(yīng)。在溴化反應(yīng)期間小心地使啄光最小化以避免/最小化溴自由基的形成。使用加液漏斗緩慢地將該溴溶液(基于該溴目標(biāo)，該反應(yīng)器中聚合物的重量和在實驗條件下預(yù)期的溴利用率)添加到該反應(yīng)器中。完成溴添加之后使該溴化反應(yīng)再繼續(xù)數(shù)分鐘，然后用氫氧化鈉(Fisher檢驗，99.9%,A.C.S.等級)在去離子水中的2wt%水溶液將該反應(yīng)混合物淬滅。將該淬滅的聚合物溶液劇烈攪拌15至20分鐘以保證所有殘余的溴和溴化副產(chǎn)物(HBr)完全被中和。使該中和的聚合物溶液沉降直到含水底層與頂部有機聚合物溶液明顯地分離。將上述溴化的、中和的聚合物溶液混合物傾析到大的分液漏斗中并用去離子水洗滌若干次直到該水相的pH值為中性。排出該底部含水層，留下后面的聚合物溶液。將該聚合物溶液轉(zhuǎn)移至大的燒杯并通過在連續(xù)攪拌下緩慢地添加曱醇(Fisher檢驗，A.C.S.等級，99.9%)至該聚合物溶液而使聚合物從溶液中沉淀出來。在351C的真空烘箱中在氮氣吹掃下將該沉淀的聚合物(99+%產(chǎn)率)干燥若干天，然后進(jìn)行質(zhì)子麗R分析。在環(huán)境溫度下使用VarianUnityPlus醒R光i普儀在500MHz的場強下在CDCl3或甲苯-ds中進(jìn)行質(zhì)子麗R光語分析?？梢詫遄鳛榻Y(jié)構(gòu)II(在仲烯丙位引入的溴)或結(jié)構(gòu)III(在伯烯丙位引入的溴)引入該聚合物中的異戊二烯單元。通過比較結(jié)構(gòu)II或者結(jié)構(gòu)III的NMR信號相對于該骨架聚合物中的異丁烯和異戊二烯的總畫R信號的積分來測定聚合物上的結(jié)構(gòu)II和結(jié)構(gòu)III的mol%。總的Br是樣品中結(jié)構(gòu)II和結(jié)構(gòu)III的總和。可以通過相對溴利用率(B.U.)測定在HFC的存在下的相對溴化效率，將相對溴利用率定義為引入到聚合物上的總的溴占在相似條件下添加到反應(yīng)器中的總的溴的百分率(％)。理論的最大溴利用率是50%，因為只有Br2分子的一個Br原子可以添加到聚合物上，而其它的Br原子被轉(zhuǎn)變成作為溴化方法的副產(chǎn)物的HBr。如技術(shù)人員將預(yù)期的那樣，由于在實驗室中處理非常粘稠的聚合物膠結(jié)物是困難的，所以用于實施例的膠結(jié)物中的聚合物濃度顯著地低于用于商業(yè)化溴化方法中的膠結(jié)物中的典型聚合物含量。因此，不受理論限制，應(yīng)該相信實施例中的溴利用率顯著地低于商業(yè)化生產(chǎn)中的溴利用率。盡管如此，在HFC存在下對比在HFC不存在下的相對渙利用率的原理應(yīng)該具有普遍適用性，而與規(guī)模無關(guān)，并且該數(shù)據(jù)證實了HFC添加對溴利用率的正面影響。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>具體來說，該數(shù)據(jù)證實了在丁基聚合物膠結(jié)物中添加HFC改進(jìn)了溴化利用率或改進(jìn)了向該聚合物中的溴引入。表l中的前兩排數(shù)據(jù)表明在相似的反應(yīng)條件下在環(huán)境溫度下用R-134a使聚合物己烷膠結(jié)物飽和使聚合物上引入的溴提高了大約9%，即，從0，888m。/o提高到0.971m%。后面四排數(shù)據(jù)清楚地表明在相似的溴化條件下在聚合物己烷膠結(jié)物中添加不斷提高的量的HFC-365提高了聚合物上的溴引入。向聚合物膠結(jié)物添加15v。/。的HFC-365，聚合物上的溴引入增加了幾乎30%,即，從0.888mol%Br增加到1.153mol%。不受理論限制，應(yīng)該相信該數(shù)據(jù)表明溴利用率提高的程度隨著添加到聚合物己烷膠結(jié)物中的HFC的量的增加而增加。進(jìn)一步相信可以添加到丁基聚合物膠結(jié)物中的HFC的最大量取決于HFC的沸點和HFC與該聚合物膠結(jié)物的相容性。例如，當(dāng)使用具有低沸點的HFC如R-134a(b.p.=-48")時，在環(huán)境溫度下在聚合物膠結(jié)物中僅可以預(yù)期非常有限的HFC濃度。然而，當(dāng)使用具有較高沸點的HFC如HFC-365時，在環(huán)境溫度下可以將顯著更高含量的HFC-365添加到聚合物膠結(jié)物中。應(yīng)該相信，可以添加到丁基聚合物膠結(jié)物中的HFC的最大有效含量將受該HFC與聚合物己烷膠結(jié)物的相容性的限制。超過最大可接受的HFC含量，該聚合物將開始從溶液中沉淀出來。對于HFC-365,可以添加到聚合物膠結(jié)物中而沒有聚合物沉淀的最大可接受的含量測定為大約15v%，溴的引入隨添加到該聚合物膠結(jié)物中的HFC的量的增加而穩(wěn)定地增加。這種增加代表了顯著的改進(jìn)，因為這不僅降低了原材料成本，而且還減少了由溴化方法產(chǎn)生的不希望的副產(chǎn)物的量。本文引用的所有專利和專利申請、試驗程序(如ASTM方法)和其它文件在所述公開物沒有與本發(fā)明不一致并且在針對允許這種引入的所有權(quán)限的程度上充分引入供參考。當(dāng)多個下限和多個上限在此列出時，從任一下限到任一上限的范圍應(yīng)被考慮。盡管本發(fā)明己經(jīng)詳細(xì)描述了示例性的實施方案，但是應(yīng)當(dāng)理解在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下，各種其它修改對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見且容易達(dá)到的。因此，不希望在此所附的權(quán)利要求受到在這里列出的實施例和說明限制，而認(rèn)為權(quán)利要求包括屬于本發(fā)明專利新穎性的所有特征，包括本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員認(rèn)為是它們的等同物的所有特征。權(quán)利要求1.將聚合物鹵化的方法，該方法包括使至少一種具有C4-C10異烯烴衍生的單元的聚合物、至少一種鹵素和至少一種氫氟烴在溶液中接觸以制備至少一種鹵化聚合物。2.權(quán)利要求1的方法，其中與在相似條件下在氯化烴的存在下卣化的聚合物相比，該至少一種卣化聚合物顯示更高的卣素利用率。3.權(quán)利要求2的方法，其中與在相似條件下在氟化烴的存在下卣化的聚合物相比，該至少一種卣化聚合物顯示高出至少5%的卣素利用率。4.權(quán)利要求2的方法，其中與在相似條件下在氯化烴的存在下卣化的聚合物相比，該至少一種卣化聚合物顯示高出至少10%的卣素利用率。5.權(quán)利要求2的方法，其中與在相似條件下在氯化烴的存在下面化的聚合物相比，該至少一種鹵化聚合物顯示高出至少15%的卣素利用率。6，權(quán)利要求2的方法，其中與在相似條件下在氯化烴的存在下卣化的聚合物相比，該至少一種鹵化聚合物顯示高出至少20%的卣素利用率。7.權(quán)利要求2-6中任一項的方法，其中該氯化烴是氯代甲烷。8.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種卣素是溴。9.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種卣素是氯。10.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種聚合物是異烯烴和多烯烴的共聚物，該異烯烴優(yōu)選異丁烯，和該多烯烴優(yōu)選異戊二烯。11.權(quán)利要求10的方法，其中該共聚物包含大約0.6到大約2,4mol。/。的異戊二烯。12.權(quán)利要求10的方法，其中該共聚物包含大約0.8到大約2，2mol。/。的異戊二烯。13.權(quán)利要求l-9中任一項的方法，其中該至少一種聚合物是異烯烴和曱基苯乙烯的無規(guī)共聚物，該異烯烴優(yōu)選異丁烯，和該甲基苯乙烯優(yōu)選對甲基苯乙烯。14.權(quán)利要求13的方法，其中基于該無規(guī)共聚物的重量，該無規(guī)共聚物包含至少4.Owt。/。的曱基苯乙烯。15.權(quán)利要求13的方法，其中基于該無規(guī)共聚物的重量，該無規(guī)共聚物包含至少9.Owt。/。的甲基苯乙烯。16.權(quán)利要求13的方法，其中基于該無規(guī)共聚物的重量，該無規(guī)共聚物包含至少12.Owt。/。的甲基苯乙烯。17.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該溶液進(jìn)一步包含自由基引發(fā)劑或被暴露在熱或光下。18.權(quán)利要求17的方法，其中該自由基引發(fā)劑是有機過氧化物。19.權(quán)利要求17的方法，其中該自由基引發(fā)劑是雙偶氮化合物。20.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中基于該至少一種卣化聚合物的總重量，該至少一種卣化聚合物包含大約1.4或更高wt。/。的卣素。21.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟經(jīng)由通式CxHyFz表示，其中x是l到40的整數(shù)，y和z是l或更大的整數(shù)。22.權(quán)利要求21的方法，其中x為l到10。23.權(quán)利要求21的方法，其中x為1到6。24.權(quán)利要求21的方法，其中x為l到3。25.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟烴獨立地選自氟代甲烷；二氟甲烷；三氟甲烷；氟代乙烷；l，l-二氟乙烷；1，2-二氟乙烷；l，l，l-三氟乙烷；1，1，2-三氟乙烷；1，1，1，2-四氟乙烷；1，1，2，2-四氟乙烷；1，1，1，2，2-五氟乙烷;l-氟丙烷;2-氟丙烷;1，1-二氟丙烷；1，2-二氟丙烷；1，3-二氟丙烷；2，2-二氟丙烷；1，1，1-三氟丙烷；1，1,2-三氟丙烷；1，1,3-三氟丙烷；1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，1，1，2-四氟丙烷；1，1，1，3-四氟丙烷；1，1，2，2-四氟丙烷；1，1，2，3-四氟丙烷；1，1，3，3-四氟丙烷；1，2,2，3-四氟丙烷；1，1,1，2，2-五氟丙烷；1，1,1,2，3-五氟丙烷;1，1，1,3，3-五氟丙烷;1，1，2，2，3-五氟丙烷;1,1，2，3，3-五氟丙烷;1，1，1，2，2，3-六氟丙烷;1，1，1，2，3，3-六氟丙烷;1，1，1，3，3，3-六氟丙烷；1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷；1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷；l-氟丁烷；2-氟丁烷；1,1-二氟丁烷；1,2-二氟丁烷；1，3-二氟丁烷；1，4-二氟丁烷；2，2-二氟丁烷；2，3-二氟丁烷；l，l，l-三氟丁烷；1，1，2-三氟丁烷；1,1，3-三氟丁烷；1，1，4-三氟丁烷；1，2，2-三氟丁烷；1，2，3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，1,1，2-四氟丁烷；1，1,1,3-四氟丁烷；1，1，1，4-四氟丁烷;1，1，2，2-四氟丁烷;1，1，2，3-四氟丁烷;1，1，2，4-四氟丁烷；1，1，3，3-四氟丁烷；1，1，3，—四氟丁烷；1，1，4，4-四氟丁烷；1，2，2，3-四氟丁烷；1，2，2，4-四氟丁烷；1，2，3，3-四氟丁烷；1，2，3，4-四氟丁烷；2，2，3，3-四氟丁烷；1，1，1，2，2-五氟丁烷1，1，1，2，3-五氟丁烷；1，1,1,2，4-五氟丁烷;1，1，1，3，3-五氟丁烷;1，1，1，3,4-五氟丁烷;1，1,1,4,4-五氟丁烷;1，1，2，2，3-五氟丁烷;1，1，2，2，4-五氟丁烷;1,1，2，3，3-五氟丁烷;1，1,2，4，4-五氟丁烷;1，1，3，3，4-五氟丁烷;1，2，2，3，3-五氟丁烷;1，2，2，3，4-五氟丁烷;1，1,1，2，2，3-六氟丁烷;1,1，1，2，2，4-六氟丁烷;1，1，1，2，3，3-六氟丁烷；1，1，1，2，3，4-六氟丁烷;1,1，1，2，4，4-六氟丁烷;1，1，1，3，3，4-六氟丁烷；1，1，1，3，4，4-六氟丁烷；1，1，1，4，4，4-六氟丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟丁烷;1，1，2，2，3，4-六氟丁烷;1，1，2，2，4，4-六氟丁烷；1，1，2，3，3,4-六氟丁烷;1，1，2,3，4，4-六氟丁烷;1,2，2，3，3,4-六氟丁烷；1，1，1，2，2，3，3-七氟丁烷;1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷;1，1，1，2，2，3，4-七氟丁烷；1,1，1，2，3，3，4-七氟丁烷1，1，1，2，3，4，4-七氟丁烷；1，1，1，2,4，4，4-七氟丁烷1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷1，1，1，2，2,3，3，4-八氟丁烷1，1，1，2，2，3，4，4-八氟丁烷；1,1,1,2，3，3,4，4-八氟丁烷1，1，1，2，2，4，4，4-八氟丁烷；1，1,1，2，3,4，4，4-八氟丁烷1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟丁烷；1，1，1，2，2，3，4，4，4-九氟丁烷;l-氟-2-甲基丙烷；1，1-二氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-甲基丙烷；1，1，1-三氟-2-甲基丙烷；1，1，3-三氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-(氟甲基)丙烷；1,1，1,3-四氟-2-曱基丙烷;1，1，3，3-四氟-2-甲基丙烷;1，1，3-三氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3，3-五氟-2-甲基丙烷;1,1，3，3-四氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3-四氟-2_(氟曱基)丙烷；氟代環(huán)丁烷；1，1-二氟環(huán)丁烷；1,2-二氟環(huán)丁烷；1，3-二氟環(huán)丁烷；1，1，2-三氟環(huán)丁烷；1，1，3-三氟環(huán)丁烷；1，2，3-三氟環(huán)丁烷；1，1，2，2-四氟環(huán)丁烷；1，1，3，3-四氟環(huán)丁烷；1，1，2，2，3-五氟環(huán)丁烷；1，1，2，3，3-五氟環(huán)丁烷；1，1，2，2,3，3-六氟環(huán)丁烷；1，1，2,2,3，4-六氟環(huán)丁烷；1，1，2，3，3，4-六氟環(huán)丁烷；1，1，2，2，3，3，4-七氟環(huán)丁烷;氟代乙烯；l，l-二氟乙烯；1，2-二氟乙烯；1，1，2-三氟乙烯；l-氟丙烯；1，l-二氟丙烯；1，2-二氟丙烯；1，3-二氟丙烯；2，3-二氟丙烯；3,3-二氟丙烯;1，1，2-三氟丙烯;1，1，3-三氟丙烯;1，2，3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯;2，3，3-三氟丙烯;3，3，3-三氟丙烯;l-氟-l-丁烯;2-氟-l-丁烯；3-氟-l-丁烯；4-氟-l-丁烯；1，l-二氟-l-丁烯；1，2-二氟-1-丁烯；1，3-二氟丙烯;1，4-二氟-l-丁烯;2，3-二氟-l-丁烯;2，4-二氟-l-丁烯；3，3-二氟-1-丁烯；3，4-二氟-l-丁烯；4，4-二氟-l-丁烯；1'1，2誦—.一氟-l--丁烯;1，1，3.-三氟-l-丁烯,1，1，4-三氟-1-丁烯1,2，3-.三氟-1--丁烯;1，2，4--三氟-l-丁烯;1，3，3-三氟-l-丁烯1，3,4-'三氟.-1--丁烯;1，4，4--三氟-l-丁烯:2,3，3-三氟-1-丁烯2，3，4-三氟'-1--丁烯;2，4，4--三氟-l-丁烯;3，3，4-三氟-1-丁烯3，4，4-一氟--1--丁烯;4，4，4-三氟-l-丁烯；1，1，2，3-四氟-1-丁烯1，1，2，4-四氟-1-丁烯;1，1，3，3-四氟-l-丁烯;1，1，3，4-四氟-l-丁烯；1，1，4，4-四氟-1-丁烯;1，2，3，3-四氟-l-丁烯;1，2，3，4-四氟-l-丁烯；1，2，4，4-四氟-1-丁烯;1，3，3，4-四氟-l-丁烯;1，3，4，4-四氟-l-丁烯；1，4，4，4-四氟-1-丁烯;2，3,3，4-四氟-l-丁烯;2，3，4，4-四氟-l-丁烯；2，4，4，4-四氟-1-丁烯；3，3，4，4-四氟-l-丁烯；3，4，4，4-四氟-l-丁烯；1，1，2，3,3-五氟-l-丁烯;1，1，2,3，4-五氟-卜丁烯；1，1，2，4，4-五氟-l-丁烯;1，1，3，3，4-五氟-l-丁烯;1，1，3，4，4-五氟-l-丁烯；1，1，4，4，4-五氟-1-丁烯;1，2，3，3，4-五氟-l-丁烯;1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯;1,2，4，4，4-五氟-1-丁烯;2，3，3,4，4-五氟-l-丁烯;2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯;3，3,4，4，4-五氟-l-丁烯;1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯；1，1,2，4，4，4-六氟-1-丁烯；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯；1，1，2，3,3,4,4-七氟-l-丁烯；1，1,2,3，4，4，4-七氟-1-丁烯；1，1，3，3，4，4，4-七氟-l-丁烯;1,2,3，3，4,4，4-七氟-l-丁烯；l-氟-2-丁烯；2-氟-2-丁烯；1，l-二氟-2-丁烯；1，2-二氟-2-丁烯；1，3-二氟-2-丁烯;1，4-二氟-2-丁烯;2，3-二氟-2-丁烯;1，1，l-三氟-2-丁烯;1，1，2-三氟-2-丁烯;1，1，3-三氟-2-丁烯;1，1，4-三氟-2-丁烯；1，2，3-三氟-2-丁烯;1，2，4-三氟-2-丁烯;1，1，1，2-四氟-2-丁烯;1，1，1，3-四氟-2-丁烯;1，1，1，4-四氟-2-丁烯;1，1，2，3-四氟-2-丁烯;1，1，2，4-四氟-2-丁烯;1,2，3，4-四氟-2-丁烯;1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯;1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯;1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯;1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯;1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯；以及它們的混合物。26.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟烴獨立地選自氟代甲烷、二氟甲烷、三氟甲烷、l，l-二氟乙烷、l,l，l-三氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷，以及它們的混合物，27.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中基于該溶液的總體積，該溶液包含大約1到大約70體積％的該至少一種氬氟烴。28.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中基于該溶液的總體積，該溶液包含大約1到大約30體積％的該至少一種氬氟烴。29.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中基于該溶液的總體積，該溶液包含大約5到大約30體積％的該至少一種氬氟烴。30.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中基于該溶液的總體積，該溶液包含大約5到大約20體積％的該至少一種氬氟烴。31，上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該溶液包含至少一種非卣化的烴溶劑。32.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟烴具有在-851C下19.OO或更大的介電常數(shù)(s)。33.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟烴具有在-851C下20.OO或更大的介電常數(shù)(s)。34.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟烴具有在-85匸下22.OO或更大的介電常數(shù)(s)。35.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟烴具有在-85"C下25.OO或更大的介電常數(shù)(e)。36.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中該至少一種氫氟烴具有在-85匸下30.OO或更大的介電常數(shù)(s)。37.將聚合物卣化的方法，該方法包括使至少一種卣素和至少一種具有C4-d。異烯烴衍生的單元的聚合物在溶液中接觸以制備至少一種卣化聚合物，該具有C,-d。異烯烴衍生的單元的聚合物由使用一種或多種氫氟烴(HFC)的淤漿聚合方法制備。38.權(quán)利要求37的方法，其中與在相似條件下通過基本上由氯化烴組成的淤漿聚合方法制備的聚合物相比，該至少一種聚合物顯示更高的卣素利用率。39.權(quán)利要求37的方法，其中與在相似條件下通過基本上由氯化烴組成的淤漿聚合方法制備的聚合物相比，該至少一種聚合物顯示高出至少5%的鹵素利用率。40.權(quán)利要求37的方法，其中與在相似條件下通過基本上由氯化烴組成的淤漿聚合方法制備的聚合物相比，該至少一種聚合物顯示高出至少10%的卣素利用率，41.權(quán)利要求37的方法，其中與在相似條件下通過基本上由氯化烴組成的淤漿聚合方法制備的聚合物相比，該至少一種聚合物顯示高出至少15%的面素利用率。42.權(quán)利要求37的方法，其中與在相似條件下通過基本上由氯化烴組成的淤漿聚合方法制備的聚合物相比，該至少一種聚合物顯示高出至少20%的鹵素利用率。43.權(quán)利要求37-42中任一項的方法，其中該氯化烴是氯代甲烷。44.權(quán)利要求37-43中任一項的方法，其中該至少一種鹵素是溴。45.權(quán)利要求37-43中任一項的方法，其中該至少一種鹵素是氯。46.權(quán)利要求37-45中任一項的方法，其中該至少一種聚合物是異烯烴和多烯烴的共聚物，該異烯烴優(yōu)選異丁烯，和該多烯烴優(yōu)選異戊二烯。47.權(quán)利要求46的方法，其中該共聚物包含大約0.6到大約2.4moP/。的異戊二烯。48.權(quán)利要求46的方法，其中該共聚物包含大約0.8到大約2.2mol。/。的異戊二烯。49.權(quán)利要求37-45中任一項的方法，其中該至少一種聚合物是異烯烴和曱基苯乙烯的無規(guī)共聚物，該異烯烴優(yōu)選異丁烯，和該曱基苯乙烯優(yōu)選對甲基苯乙烯。50.權(quán)利要求49的方法，其中基于該無規(guī)共聚物的重量，該無規(guī)共聚物包含至少4.Owt。/。的曱基苯乙烯。51.權(quán)利要求49的方法，其中基于該無規(guī)共聚物的重量，該無規(guī)共聚物包含至少9.Owt。/。的曱基苯乙烯。52.權(quán)利要求49的方法，其中基于該無規(guī)共聚物的重量，該無規(guī)共聚物包含至少12.Owt。/。的甲基苯乙烯.53.權(quán)利要求37-42中任一項的方法，其中該溶液還包含自由基引發(fā)劑或被暴露在熱或光下。54.權(quán)利要求53的方法，其中該自由基引發(fā)劑是有機過氧化物。55.權(quán)利要求53的方法，其中該自由基引發(fā)劑是雙偶氮化合物。56.權(quán)利要求37-55中任一項的方法，其中基于該至少一種卣化聚合物的總重量，該至少一種卣化聚合物包含大約1.4或更高wt。/。的卣素。57.權(quán)利要求37-56中任一項的方法，其中該一種或多種氫氟烴由通式"HyFz表示，其中x為1到40的整數(shù)，y和z為1或更大的整數(shù)。58.權(quán)利要求57的方法，其中x為1到10。59.權(quán)利要求57的方法，其中x為l到6。60.權(quán)利要求57的方法，其中x為l到3。61.權(quán)利要求37-56中任一項的方法，其中該一種或多種氫氟烴獨立地選自氟代曱烷；二氟甲烷；三氟甲烷；氟代乙烷；l，l-二氟乙烷；1,2-二氟乙烷；l，l，l-三氟乙烷；1，1，2-三氟乙烷；1，1，1，2-四氟乙烷；1，1，2，2-四氟乙烷；1，1，1，2，2-五氟乙烷；l-氟丙烷；2-氟丙烷；l，l-二氟丙烷；1，2-二氟丙烷；1，3-二氟丙烷；2，2-二氟丙烷；1，1，l-三氟丙烷；1，1，2-三氟丙烷；1，1，3-三氟丙烷；1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，1，1，2-四氟丙烷；1，1，1，3-四氟丙烷；1，1，2，2-四氟丙烷；1,1,2,3-四氟丙烷；1，1，3，3-四氟丙烷；1，2,2，3-四氟丙烷；1，1，1，2，2-五氟丙烷;1，1，1，2,3-五氟丙烷;1，1，1，3，3-五氟丙烷;1，1，2，2，3-五氟丙烷;1，1，2，3，3-五氟丙烷;1，1，1，2，2，3-六氟丙烷;1，1，1，2，3，3-六氟丙烷；1，1,1，3，3，3-六氟丙烷;1，1，1,2，2，3，3-七氟丙烷；1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷；l-氟丁烷；2-氟丁烷；1，1-二氟丁烷；1，2-二氟丁烷；1，3-二氟丁烷；1，4-二氟丁烷；2，2-二氟丁烷；2，3-二氟丁烷；l，l，l-三氟丁烷；1，1，2-三氟丁烷；1，1，3-三氟丁烷；1，1，4-三氟丁烷；1,2，2-三氟丁烷；1,2,3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，1，1，2-四氟丁烷；1,1，1，3-四氟丁烷；1，1，1，4-四氟丁烷;1，1，2，2-四氟丁烷;1，1，2，3-四氟丁烷;1，1，2，4-四氟丁烷；1，1，3，3-四氟丁烷；1，1，3，4-四氟丁烷；1，1，4，4-四氟丁烷；1，2，2，3-四氟丁烷；1，2，2，4-四氟丁烷；1，2,3，3-四氟丁烷；1，2，3，4-四氟丁烷；2，2，3，3-四氟丁烷；1，1，1，2，2-五氟丁烷；1，1，1，2，3-五氟丁烷;1，1，1，2，4-五氟丁烷;1，1，1，3，3-五氟丁烷;l，l，l，3，4-五氟丁烷;1，1，1，4，4-五氟丁烷;1，1，2，2，3-五氟丁烷;1，1，2，2，4-五氟丁烷;1，1，2，3，3-五氟丁烷1，1，2，4，4-五氟丁烷;1，1，3，3，4-五氟丁烷;1，2，2，3，3-五氟丁烷;1，2，2，3，4-五氟丁烷;1，1，1，2，2，3-六氟丁烷;1，1，1，2，2，4-六氟丁烷;1，1，1，2，3，3-六氟丁烷；1，1，1，2，3，4-六氟丁烷;1，1，1，2，4，4-六氟丁烷;1，1，1，3，3，4誦六氟丁烷；1，1，1，3，4，4-六氟丁烷；1，1，1，4，4，4-六氟丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟丁烷;1，1，2，2，3，4-六氟丁烷;1，1，2，2，4，4-六氟丁烷；1，1，2，3，3，4-六氟丁烷;1，1，2，3，4，4-六氟丁烷；1，2，2，3，3，4-六氟丁烷;1，1，1，2，2,3，3-七氟丁烷;1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷;1，1，1，2，2，3，4-七氟丁烷；1，1，1，2，3，3，4-七氟丁烷；1，1，1，2，3，4，4-七氟丁烷；1，1，1，2，4，4，4-七氟丁烷；1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷1，1，1，2，2，3，3,4-八氟丁烷；1，1，1，2，2，3，4，4-八氟丁烷；1，1，1，2，3，3，4，4-八氟丁烷；1，1，1，2，2，4，4，4-八氟丁烷；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟丁烷；1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟丁烷;1，1，1，2，2，3，4，4，4-九氟丁烷;1-氟-2-曱基丙烷；1，1-二氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-甲基丙烷；1，1，l-三氟-2-甲基丙烷；1，1，3-三氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-(氟曱基)丙烷；1，1，1，3-四氟-2-甲基丙烷;1，1，3，3-四氟-2-曱基丙烷;1，1，3-三氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3，3-五氟-2-甲基丙烷;1，1，3，3-四氣-2-(氟甲基)丙烷；1，1,1，3-四氟-2-(氟甲基)丙烷；氟代環(huán)丁烷；1，l-二氟環(huán)丁烷；1,2-二氟環(huán)丁烷；1,3-二氟環(huán)丁烷；1，1，卜三氟環(huán)丁烷；1，1，3-三氟環(huán)丁烷；1，2，3-三氟環(huán)丁烷；1，1，2，2_四氟環(huán)丁烷；1，1，3，3-四氟環(huán)丁烷；1，1,2，2，3-五氟環(huán)丁烷；1，1，2，3，3-五氟環(huán)丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟環(huán)丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟環(huán)丁烷；1，1，2,3，3，4-六氟環(huán)丁烷；1，1，2,2，3，3，4-七氟環(huán)丁烷;氟代乙烯；1,1-二氟乙烯；1，2-二氟乙烯；1，1，2-三氟乙烯；l-氟丙烯；1，1-二氟丙烯；1，2-二氟丙烯；1，3-二氟丙烯；2，3-二氟丙烯；3，3-二氟丙烯；1，1，2-三氟丙烯；1，1，3-三氟丙烯；1,2,3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯；2，3，3-三氟丙烯;3，3，3-三氟丙烯;l-氟-l-丁烯;2-氟-1-丁烯；3-氟-l-丁烯；4-氟-1-丁烯；1，l-二氟-l-丁烯；1，2-二氟-l-丁烯；1,3-二氟丙烯；1，4-二氟-1-丁烯；2，3-二氟-1-丁烯；2，4-二氟-l-丁烯；3，3-二氟-1-丁烯;3，4-二氟-1-丁烯;4，4-二氟-1-丁烯;1，1，2-三氟-l-丁烯；1，1，3-三氟-l-丁烯；1，1，4-三氟-l-丁烯；1，2，3-三氟-l-丁烯1,3，4-三氟-1-丁烯2，3，4-三氟-1-丁烯1，3，3-三氟-l-丁烯2，3，3-三氟-1-丁烯3，3,4-三氟-l-丁烯1，2，4-三氟-1-丁烯1，4，4-三氟-1-丁烯,,一，'，2，4，4-三氟-l-丁烯，—，_____—，.,3，4，4-三氟-1-丁烯;4,4，4-三氟-1-丁烯；1，1，2，3-四氟-l-丁烯，1，1，2，4-四氟-l-丁烯;1，1，3，3-四氟-l-丁烯;1，1，3，4-四氟-l-丁烯;1，1，4，4-四氟-1-丁烯;1，2，3，3-四氟-l-丁烯;1，2，3，4-四氟-1-丁烯；1，2，4，4-四氟-1-丁烯;1，3，3，4-四氟-l-丁烯;1，3，4，4-四氟-l-丁烯;1，4，4，4-四氟-l-丁烯;2，3，3，4-四氟-l-丁烯;2，3，4，4-四氟-l-丁烯；2，4，4，4-四氟-1-丁烯；3，3，4，4-四氟-l-丁烯；3，4，4，4-四氟-l-丁烯;1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯;1，1，2，3，4-五氟-1-丁烯；1，1，2，4，4-五氟-l-丁烯;1，1，3，3，4-五氟-l-丁烯;1，1，3，4，4-五氟-l-丁烯;1，1，4，4，4-五氟-l-丁烯;1，2,3，3，4-五氟-l-丁烯;1，2，3，4，4-五氟-l-丁烯;1，2，4，4，4-五氟-l-丁烯;2，3，3，4，4-五氟-l-丁烯;2，3，4，4，4-五氟-l-丁烯;3，3，4，4，4-五氟-l-丁烯1，1，2，3，1，1，2，4，1，2，3，4，1，1，2，3，1，1，3，3，丁烯；2--2-丁烯；1，1，2-三1,2，3-三1，1，1，3-烯；l，l，-2-丁烯1，1，1，4，-2-丁烯;1，1，1，3，3,4-六氟-1-丁烯4,4-六氟-1-丁烯4，4-六氟-1-丁烯3，4，4-七氟-l-丁烯，1,2，3，4，4-六氟-1-丁烯1,2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯1，1,2，3，4，4，4-七氟-l-丁烯4，4，4-七氟-1-丁烯;1,2，3，3，4，4，4-七氟-l-丁烯；l-氟-2-氟-2-丁烯；1，1-二氟-2-丁烯;1，2-二氟-2-丁烯;1，3-二氟1,4-二氟-2-丁烯;2，3-二氟-2-丁烯;1，1，l-三氟-2-丁烯;氟-2-丁烯；1，1，3-三氟-2-丁烯;1，1,4-三氟-2-丁烯;氟-2-丁烯；1，2，4-三氟-2-丁烯;1，1，1，2-四氟-2-丁烯;四氟-2-丁烯；1，1，1，4-四氟-2-丁烯;1，1，2，3-四氟-2-丁2，4-四氟-2-丁烯;1，2,3，4-四氟-2-丁烯;1,1，1，2,3-五氟;1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯;1，1,1，3，4-五氟-2-丁烯;4-五氟-2-丁烯;1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯;1，1，2,4，4-五氟1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯;1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯;4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯；以及它們的混合物。62.權(quán)利要求37-56中任一項的方法，其中該一種或多種氫氟烴獨立地選自氟代甲烷、二氟甲烷、三氟曱烷、1,1-二氟乙烷、l，l，l-三氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷，以及它們的混合物。63.制備卣化聚合物的方法，該方法包括1)淤漿聚合方法階段，該淤漿聚合方法階段使用包含至少一種氫氟爛的稀釋劑，該階段與以下流體連通，2)權(quán)利要求37-62中任一項的鹵化方法以制備該至少一種鹵化聚合物。全文摘要本發(fā)明公開了將聚合物鹵化的改進(jìn)方法。具體來說，本發(fā)明公開了將由C₄-10₁₂異烯烴制成的聚合物鹵化的改進(jìn)方法。文檔編號C08F8/22GK101351481SQ200580052470公開日2009年1月21日申請日期2005年12月28日優(yōu)先權(quán)日2005年12月28日發(fā)明者D·Y-L·鐘,M·F·麥克唐納,R·D·亨布里,R·N·韋伯申請人:埃克森美孚化學(xué)專利公司