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用于彈性體組合物的加工助劑的制作方法

文檔序號:3635830閱讀:579來源:國知局

專利名稱::用于彈性體組合物的加工助劑的制作方法用于彈性體組合物的加工助劑
技術領域
[OOOl]本發(fā)明涉及在生產彈性體組合物中使用的加工助劑。特別地,本發(fā)明涉及在生產彈性體組合物中使用的含官能化聚合物的加工助劑。
背景技術
:在輪胎工業(yè)中,輪胎與輪胎組件的制造者當制造這些物品時具有無窮的選擇。例如,選擇輪胎和輪胎組件的商業(yè)配方用成分取決于所需的性能平衡和最終用途,例如斜向或徑向,以及它的打算用途(例如航空、卡車/公共汽車或機動車)。在各成分的選擇中同樣重要的考慮因素可能是有效地加工單獨的組分成批量的混煉膠,然后進一步下游加工這些未硫化的混煉膠的能力。例如,干燥的固體,尤其不含粉塵的顆粒,如填料可容易空氣傳輸并自動化稱取所要求的用量以供在密煉機,例如Banbury混煉機內批量生產。大塊的固體,例如成包的聚合物可要求切割成較小的更加可控的尺寸,以便精確地添加批量生產所要求的用量。液體具有相同的傳輸、稱重問題,而且具有額外的擔心,這種擔心歸因于它們的揮發(fā)性和在沒有漏料(spillage)的情況下流動的能力。例如,粘稠液體可要求加熱,以便在沒有發(fā)生揮發(fā)性氣體排放的情況下引起所要求的流速以供精確稱取并添加到間歇式密煉機內。而且,進一步下游加工這些未硫化的混煉膠可能高度取決于所使用的特定工廠設備。因此,未疏化的混煉膠的性能,例如門尼粘度和門尼焦燒值將是重要的變量和控制參數,以輔助優(yōu)化制造效率,這尤其是因為在混煉之后的橡膠加工設備,例如開煉機、輥模(rollerdie)、壓延機、擠出機和類似機器的生產容量和速度以及操作溫度在全世界的各工廠當中可能顯著不同。因此,對這些混煉膠用成分的要7求是有助于容易加工未硫化的混煉膠的能力。特別地,當制造輪胎的該部分,例如輪胎的內襯層依賴于不透氣性時,制造者采用各種各樣的方法,其中包括在各種實施方案中廣泛使用"丁基"橡膠或彈性體,丁基橡膠,通常地異丁烯和異戊二烯的共聚物(它被任選地卣化)具有廣泛的應用,這歸因于它們能賦予輪胎所需的不透氣性。離化丁基橡膠(離化丁基橡膠)是在用于客車、卡車/公共汽車和航空應用的輪胎的內襯層內保留空氣的聚合物選擇。參見,例如美國專利No.5922153、美國專利No.5491196、EP0102844和EP0127998。溴代丁基橡膠、氯代丁基橡膠和支化("星形-支化,,)的卣化丁基橡膠是可針對這些特定應用而配制的異丁烯系彈性體。EXXPR0彈性體(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX),通常異丁烯和對曱基苯乙烯的卣化無規(guī)共聚物也具有特別的興趣,這歸因于它們相對于常規(guī)的丁基橡膠的改進。參見,例如美國專利No.6293327、美國專利No.5386864、美國專利申請7>布No.2002/151636、JP2003170438和JP2003192854(采用商業(yè)EXXPR0彈性體與其他聚合物的共混物的各種方案)。在加工前述彈性體組合物時技術人員的各種選擇當中,加工助劑的選擇愈加重要。當加工輪胎的內襯層用彈性體時,加工助劑是重要的考慮因素,因為i它們可影響硫化輪胎的透氣性,成型但未硫化的輪胎中各組分粘合到彼此上(稱為"生膠粘度")的能力和/或未硫化的混煉膠的下游加工效率。通過選擇合適的加工助劑,制造者可影響加工彈性體時利用的條件和由這些彈性體生產的最終使用的制品的許多性能。例如,較低門尼粘度的未硫化的混煉膠可允許增加生產速度。然而,太低的門尼粘度可導致拉伸或撕裂未固化的混煉膠,從而潛在地增加廢品率。類似地,未固化混煉膠的門尼焦燒值增加可允許使用較高的開煉機、模頭(die)、壓延機和擠出機和類似機器的操作溫度。過去,工業(yè)上通常接受來自精煉工藝的餾分或加工油,例如芳烴油、烷屬烴油、環(huán)烷油及其混合物以輔助加工彈性體組合物。參見,例如美國專利No.5162409和美國專利No.5631316。然而,使用這些成分可導致增加空氣膜(airmembrane),例如內襯層的透氣性。最近,對聚丁烯加工助劑產生了巨大的興趣,這是因為它們能降低空氣膜組件的透氣性同時維持使用輪胎和/或制造中其他所需的性能。參見例如,美國專利No.6710116、美國專利申請乂^布No.2005/0027062、W02002/32995、WO2002/32992、WO2002/32993、W02002/48257和W02004/009700。使用聚丁烯加工助劑代表與過去努力的根本轉變,因為通過聚合工藝,而不是來自精煉工藝的餾分來生產這些加工助劑。其他背景參考文獻包括W02004/058874和JP2003292705。然而,需要甚至更進一步的改進來提供更多的選擇和靈活性,以便當決定如何加工彈性體時,鑒于特定的最終使用制品所需的性能來平衡制造者必須考慮的性能。例如,仍然期望進一步降低輪胎化的混煉膠的加工局限性。本發(fā)明通過使用此處所述的含官能化聚合物的加工助劑,從而提供更多的選擇來滿足這一需求。
發(fā)明內容本發(fā)明提供生產彈性體組合物的方法,該方法包括使至少一種彈性體與加工助劑接觸,其中該加工助劑包括具有至少一個酸酐基的至少一種官能化聚合物。在另一實施方案中,本發(fā)明還提供由前述彈性體組合物生產的用于輪胎的內襯層之類的制品。具體實施方式現描述本發(fā)B月的各秤具體實施方案,變通方案和實施例,其中包括為了理解所要求保護的發(fā)明目的而采用的優(yōu)選實施方案和定義。參考周期表的"族",如隨LEY'SCONDENSEDCHEMICALDICTIONARY,p.852(第13版,1997)中所述,使用周期表各族新的編號方案。淤漿是指從稀釋劑、單體、路易斯酸和引發(fā)劑中沉淀的含一定體積稀釋劑的聚合物。淤漿濃度是基于淤漿的總體積,部分或完全沉淀的聚合物的體積百分數??墒褂镁酆衔镏复畚?、共聚物、共聚體、三元共聚物等。同樣,共聚物可指代含至少一個單體和任選地其他單體的聚合物。當聚合物描述為含單體時,單體以該單體的聚合形式或者該單體的衍生物形式存在于聚合物內。然而,為了便于說明,簡單地使用措辭含(各)單體或類似物。同樣,當催化劑組分描述為含該組分的中性穩(wěn)定形式時,本領域的技術人員要充分地理解,該組分的離子形式是與該單體反應產生聚合物的形式。橡膠是指與下述ASTMD1566定義一致的任何聚合物或聚合物的組合物"能從大的變形中恢復且可以或者已經被改性為其中基本上不溶于(但可溶脹于)沸騰溶劑內的狀態(tài)…的材料"。彈性體是可與術語橡膠互換地使用的術語。彈性體組合物是指含至少一種以上所定義的彈性體的任何組合物。ASTMD1566定義的硫化橡膠料是指"由彈性體配混的交聯的彈性材料,易于通過小的力產生大的變形,一旦除去變形力,則能快速、強有力地恢復為大致其起始尺寸和形狀"。硫化的彈性體組合物是指經歷和/或包括硫化過程或者使用有效量的硫化劑或硫化包裝產生的任何彈性體組合物,它是可與術語硫化橡膠料互換使用的術語。ASTMD1566定義的熱塑性彈性體是指橡膠狀材料,"它可通過聚合物的溫度范圍特征,反復加熱軟化和冷卻硬化,且在軟化狀態(tài)下可成型為制品"。熱塑性彈性體是至少兩種聚合物的微相分離的體系。一相是在室溫下不流動的硬質聚合物,但當加熱時成為使熱塑性彈性體得到強度的流體。另一相是軟質橡膠狀聚合物,它使熱塑性彈性體得到其彈性。硬質相典型地為主要或連續(xù)相。ASTMD1566定義的熱塑性硫化膠是指"通過動態(tài)硫化產生的具有化學交聯的橡膠相的熱塑性彈性體"。動態(tài)硫化是"緊密地10熔體混煉熱塑性聚合物和合適的反應性橡膠狀聚合物,產生具有化學交聯橡膠相的工藝…"。橡膠相不管交聯與否,典型地為次要或分散相。術語"phr"是以100份橡膠計的份數,或者"份",且是本領域常見的度量單位,其中相對于全部彈性體組合物的總量測量組合物中各組分。對于全部橡膠組分來說,不管l、2、3或更多種不同的橡膠組分存在于給定的配方內,總的phr或份數總是定義為100phr。所有其他非橡膠組分相對于100份橡膠求出比值并以phr表達。這一方式可容易地基于橡膠的相同相對比例,比較,例如不同組合物之間的硫化劑或填料負載等的水平,且在調節(jié)僅僅一種或更多種組分的含量之后不需要再計算每一組分的百分數。異丁烯系指具有在其上具有兩個取代基的至少一個碳的任何烯烴單體。多烯炫是指具有兩個或更多個雙鍵的任何單體。在優(yōu)選的實施方案中,多烯烴是含兩個共軛雙鍵的任何單體,例如共軛二烯烴,如異戊二烯。異丁烯系彈性體或聚合物是指包括至少70mol^來自異丁烯的重復單元的彈性體或聚合物。烴是指主要含氫和碳原子的分子或分子的片段。在一些實施方案中,烴還包括烴的卣化變體和含雜原子的變體,正如以下將更加詳細地描述的。烷基是指可通過從烷烴的化學式中減少一個或更多個氫,衍生于烷烴的烷屬烴基,例如曱基(CH3)或乙基(CH3CH2)等。芳基是指形成芳族化合物,例如苯、萘、菲、蒽等的環(huán)結構特征的烴基,且典型地在其結構內擁有交替的雙鍵("不飽和度")。芳基因此是通過從芳族化合物的化學式中減少一個或更多個氫,衍生于芳族化合物的基團,例如苯基(C6Hs)。取代是指至,一個氫基被至少一個取代基取代,所述取代基選自例如卣素(氯、溴、氟或碘)、氨基、硝基、磺氧基(磺酸酯基或烷基磺酸酯基)、硫醇、烷硫醇和羥基;具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,其中包括曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等;烷氧基、具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基,并包括例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基;卣代烷基,它是指被至少一個卣素取代的具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基,并包括例如氯代甲基、溴代曱基、氟代曱基、碘代甲基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-氟乙基、3-氯丙基、3-溴丙基、3-氟丙基、4-氯丁基、4-氟丁基、二氯甲基、二溴甲基、二氟甲基、二碘曱基、2,2-二氯乙基、2,2-二溴乙基、2,2-二氟乙基、3,3-二氯丙基、3,3-二氟丙基、4,4-二氯丁基、4,4-二溴丁基、4,4-二氟丁基、三氯曱基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,3,3-三氟丙基、1,1,2,2-四氟乙基和2,2,3,3-四氟丙基。因此,例如"取代苯乙烯單元"包括對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯等。丁基橡膠可用于本發(fā)明實踐的優(yōu)選的彈性體包括異丁烯系均聚物或共聚物。如上所述,異丁烯系彈性體或聚合物是指含至少70moW來自于異丁烯的重復單元的碎性體或聚合物。這些聚合物可描述為C4-C7異單烯烴衍生的單元,例如異丁烯衍生的單元和至少一種其他可聚合單元的無規(guī)共聚物。異丁烯系共聚物可以或者可以沒有被卣化。在本發(fā)明的一個實施方案中,彈性體是丁基類型的橡膠或支化的丁基類型橡膠,特別是這些彈性體的卣化變體。有用的彈性體是不飽和的丁基橡膠,例如烯烴或異烯烴和多烯烴的均聚物和共聚物,或者多烯烴的均聚物。適合于本發(fā)明的這些和其他類型的彈性體是公知的且/>開于RUBBERTECHNOLOGY,P209-581(Morton編輯,ChapmanftHall1995),THEVANDERBILTRUBBERHANDBOOK,P105-122(Ohm編輯,R.T.VanderbiltCo.,Inc.,1990)和Kresge和Wang在8KIRK-OTHMERENCYCLOPEDIAOFCHEMICALTECHNOLOGY,P934-955(JohnWiley&Sons,Inc.第4版,1993)中??捎糜诒景l(fā)明的方法和組合物中的不飽和彈性體的非限定性實例是聚(異丁烯-共聚-異戊二烯)、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚異丁烯、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)、天然橡膠、星形-支化丁基橡膠及其混合物??赏ㄟ^本領域中已知的任何合適的方式制造本發(fā)明中有用的彈性體,和本發(fā)明不限于此處生產彈性體的方法。彈性體組合物可包括至少一種丁基橡膠。通過使單體混合物反應制備丁基橡膠,該混合物具有至少(1)C4-C7異烯烴單體組分,例如異丁烯和(2)多烯烴單體組分。在一個實施方案中,異烯烴的范圍為全部單體混合物重量的70-99.5wt%,和在另一實施方案中為85-99.5wt%。在一個實施方案中,多烯烴組分在單體混合物內的存在量為30-0.5wt^,在另一實施方案中為15-0.5wtW。在再一實施方案中,單體混合物重量的8-0.5w"是多烯烴。異烯烴是C4《7化合物,其非限定性實例是諸如異丁基烯(isobutylene)、異丁烯(isobutene)、2-曱基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、l-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅烷、己烯和4-甲基-l-戊烯之類的化合物。多烯烴是C4-C"多烯烴,例如異戊二烯、丁二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、月桂烯、6,6-二甲基富烯、己二烯、環(huán)戊二烯、戊間二烯和其他單體,例如在EP0279456、美國專利No.5506316和美國專利No.5162425中所述。其他可聚合的單體,例如苯乙烯和二氯苯乙烯也適合于在丁基橡膠內均聚或共聚。通過使95-99.5wt^異丁烯與0.5-8w"的異戊二烯,或者與0.5wt%-5.Owt94的異戊二烯(在另一實施方案中)反應獲得本發(fā)明的丁基橡膠聚合物的一個實施方案。在例如美國專利No.2356128、美國專利No.3968076、美國,利No.,4474924、美國專利No.4068051和美國專利No.5532312中詳細地描述了丁基橡膠及其生產方法。還參見例如WO2004/058828、WO2004/058827、WO2004/058835、W02004/058836、WO2004/058825、WO2004/067577和WO2004/058829。理想的丁基橡膠的商業(yè)實例是聚(異丁烯-共聚-異戊二烯)的EXXONBUTYLGrades,其門尼粘度為30-56(在125K下ML1+8)13(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)。理想的丁基類橡膠的另一商業(yè)實例是VISTANEXTM聚異丁烯橡膠,其分子量粘度平均值為0.75-2.34x106(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)。星形支化的丁基橡膠:可用于本發(fā)明的丁基橡膠的另一實施方案是支化或"星形-支化"的丁基橡膠。這些橡膠公開于例如EP0678529B1、美國專利No.5182333和美國專利No.5071913中。在一個實施方案中,星形-支化的丁基橡膠("SBB")是或者卣化或者沒有卣化的丁基橡膠,與或者卣化或者沒有卣化的聚二烯烴或嵌段共聚物的組合物。本發(fā)明不限于形成SBB的方法。聚二烯烴/嵌段共聚物,或支化劑(下文"聚二烯烴")典型地為陽離子反應性的且在丁基或囟化丁基橡膠的聚合中存在,或者可與丁基橡膠混合形成SBB。支化劑或聚二烯烴可以是任何合適的支化劑,和本發(fā)明不限于制造SBB所使用的聚二烯烴類型。在一個實施方案中,SBB典型地為如上所述的丁基或鹵化丁基橡膠,與聚二烯烴和^分一化的聚二烯烴的共聚物的組合物,所述共聚物選自包括苯乙辟、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、三元乙丙橡膠(EPDM)、乙丙橡膠(EPR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的組?;趩误w的wt54,這些聚二烯烴在一個實施方案中,以大于0,3wtW,和在另一實施方案中,以0.3-3wt%,和在再一實施方案中,為0.4-2.7wt。/。的用量存在。本發(fā)明的SBB的商業(yè)實施方案是SBButyl4266(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX),其門尼粘度為34-44(在125C下MLl+8,ASTMD1646)。此外,SBButyl4266的石克化特征如下所述MH為69±6dN.m,ML為11.5士4.5dN.m(ASTMD2084)。鹵化丁基橡膠在本發(fā)明的所需的實施方案中,彈性體被卣化。通過卣化如上所述的丁基橡膠產品,生產卣化丁基橡膠。可通過任何方式進行囟化,和本發(fā)明不限于該鹵化工藝。在美國專利No.2631984、美國專利No.3099644、美國專利No.4554326、美國專利No.4681921、美國專利No.4650831、美國專利No.4384072、美國專利No.4513116和美國專利No.5681901中公開了卣化聚合物,例如丁基聚合物的方法。在一個實施方案中,使用溴(Br2)或氯(Cl2)作為卣化劑,在4-60iC下在己烷稀釋劑內卣化丁基橡膠。在一個實施方案中,卣化丁基橡膠的門尼粘度(在125C下ML1+8)為20-70,和在另一實施方案中為25-55。在一個實施方案中,基于氯代丁基橡膠的重量,卣素wt4為0,l-10wt%,和在另一實施方案中,為0.5-5wtW。在再一實施方案中,氯代丁基橡膠中的卣素w"為1-2.5wt%。本發(fā)明的合適的卣化丁基橡膠的商業(yè)實施方案是Bromobutyl2222(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX),其門尼粘度為27-37(在125t)下MLl+8,ASTMD1646,改性),和相對于Bromobutyl2222,溴含量為1.8-2.2wt%。此外,Bromobutyl2222的硫化特征如下所述MH,28-40dN.m,ML為7-18dN.m(ASTMD2084)。鹵化丁基橡膠的另一商業(yè)實施方案是Bromobutyl2255(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX),其門尼粘度為41-51(在125"C下ML1+8,ASTMD1646),和溴含量為1.8-2.2wt%。此外,Bromobutyl2255的石?;卣魅缦滤鯩H為34-48dN.m,ML為11-21dN.m(ASTMD2084)。星形支化的卣化丁基橡膠在本發(fā)明彈性體的另一實施方案中,使用支化或"星形-支化"的卣化丁基橡膠。在一個實施方案中,卣化的星形-支化丁基橡膠是卣化或者沒有卣化的丁基橡膠,與卣化或沒有卣化的聚二烯烴或嵌段共聚物的組合物。在美國專利No.4074035、美國專利No.5071913、美國專利No.5286804、,岡專利No.5182333和美國專利No.6228978中詳細地公開了卣化工藝l本發(fā)明不限于形成卣化的星形支化丁基橡膠的方法。聚二烯烴/嵌段共聚物,或支化劑(下文"聚二烯烴")典型地為陽離子反應性的且在丁基或卣化丁基橡膠的聚合中存在,或者可與丁基或卣化丁基橡膠混合形成卣化的星形支化丁基橡膠。支化劑或聚二烯烴可以是任何合適的支化劑,和本發(fā)明不限于制造囟化的星形支化丁基橡膠所使用的聚二烯烴類型。在一個實施方案中,卣化的星形支化丁基橡膠典型地為如上所述的丁基或卣化丁基橡膠,和聚二烯烴與部分氫化的聚二烯烴的共聚物的組合物,所述共聚物選自包括苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、三元乙丙橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的組?;趩误w的"%,這些聚二烯烴在一個實施方案中,以大于O.3wt%,和在另一實施方案中,以0.3-3wt%,和在再一實施方案中,為0.4-2.7wt%的用量存在。本發(fā)明的離化的星形支化丁基橡膠的商業(yè)實施方案是Bromobutyl6222(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX),其門尼粘度為27-37(在125l下MLl+8,ASTMD1646),和相對于該鹵化的星形支化丁基橡膠,溴含量為2.2-2.6wtX。此外,Bromobutyl62"的硫化特征如下所述MH為24-38dN,m,ML為6-16dN.m(ASTMD2084)。面化的異丁烯-對甲基苯乙烯橡膠本發(fā)明的彈性體組合物也可包括含有C4-C7異單烯烴,例如異丁烯和烷基苯乙烯共聚單體,例如對甲基苯乙烯的含至少80%,或者至少90wt。/。對位異構體的至少一種無規(guī)共聚物且任選地包括官能化的共聚體,其中存在于苯乙烯單體單元內的至少一個或更多個烷基取代基含有芐基面素或一些其他的官能團。在另一實施方案中,聚合物可以是乙烯或C3-C6(X-烯烴和烷基苯乙烯共聚單體,例如對甲基苯乙烯的含至少80%,或者至少90wtW對位異構體的共聚物,且任選地包括官能化的共聚體,其中存在于苯乙烯單體單元內的至少一個或更多個烷基取代基含有節(jié)基卣素或一些其他的官能團。例舉的材料的可表征為含有沿著聚合物鏈無規(guī)地間隔的下述單體單元的聚合物(1)其中R和Ri獨立地為氬、低級烷基,例如d-C7烷基,和伯或仲烷基鹵,和X是官能團,例如鹵素。在一個實施方案中,R和R'各自為氫。在一個實施方案中,最多60molW存在于無規(guī)聚合物結構內的對位取代的苯乙烯可以是以上官能化的結構(2),和在另一實施方案中,為0.1-5mol%。在再一實施方案中,官能化的結構(2)的含量為0.2-3mol%。官能團X可以^i鹵素或一些其他的官能團,它們可通過用其他基團,例如羧酸;羧酸鹽;羧基酯;酰胺和酰亞胺;羥基;烷氧化物;酴氧化物;硫醇鹽;硫醚;黃原酸酯;氛化物;氛酸酯;氨基及其混合物親核取代節(jié)基卣素而摻入。這些官能化的異單烯烴共聚物,及其制備方法,官能化方法和固化更特別地公開于美國專利No.5162445中。在一個實施方案中,彈性體包括含有0.5-20mol。/fl對甲基苯乙烯的異丁烯和對甲基苯乙烯的無規(guī)聚合物,其中存在于節(jié)基環(huán)上的最多6Omol4的甲基取代基含有渙或氯原子,例如溴原子(對(溴甲基苯乙烯)),和它的酸或酯官能化的變體。在另一實施方案中,選擇官能度,以〗更當聚合物組分在高溫下混合時,它可與基體聚合物內存在的官能團,例如酸、氨基或羥基官能團反應或形成極性鍵。在一些實施方案中,無規(guī)共聚物具有基本上均勻的組成分布,以便至少95wtW的聚合物中的對烷基苯乙烯含量在聚合物平均對烷基苯乙烯含量的10%以內。例舉的聚合物的特征在于具有小于5,或者小于2.5的窄的分子量分布(Mw/Mn),例舉的粘均分子量范圍為17200,000-2,000,000,和例舉的數均分子量范圍為25,000-750,000,這通過凝膠滲透色鐠法來測定。在一個實施方案中,溴化聚(異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯)聚合物通常含有相對于該共聚物內的單體衍生的單元的總重量,0.l-5moW的溴代甲基笨乙烯基。在另一實施方案中,溴代甲基的含量為0.2-3.OmoP/i,和在另一實施方案中為0.3-2.8mol%,和在再一實施方案中,為0.4-2.5mol%,和在再一實施方案中為0.3-2.Omol%,其中理想的范圍可以是任何上限與任何下限的任何組合。用另一方式表達,例舉的共聚物含有基于聚合物的重量,0.2-10wtW的溴,在另一實施方案中,為0.4-6wt^的溴,和在另一實施方案中,為0.6-5.6wt%,該共聚物基本上不含環(huán)卣素或在聚合物主鏈內基本上不含離素。在一個實施方案中,無規(guī)聚合物是C廣C7異烯烴衍生的單元(或異單烯烴)、對甲基苯乙烯衍生的單元和對(卣代甲基苯乙烯)衍生的單元的共聚物,其中基于對曱基苯乙烯的總數,對(囟代甲基苯乙烯)單元以0.4-3.OmolW的用量存在于聚合物內,和其中在一個實施方案中,基于聚合物的總重量,對甲基.苯乙烯衍生的單元以3-15wt96的用量存在,和在另一實施方案中,為4-10wt%。在另一實施方案中,對(卣代甲基苯乙烯)是對(溴代甲基苯乙烯)。本發(fā)明的囟代異丁烯-對曱基苯乙烯橡膠的商業(yè)實施方案是EXXPR()TM彈性體(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX),其門尼粘度為30-50(在1251C下MLl+8,ASTMD1646),相對于鹵代異丁烯-對甲基苯乙烯橡膠,對甲基苯乙烯含量為4-8.5wt%,和溴含量為0.7-2.2wt%??傻湫偷卦诤洞鸁N,如氯化烴和/或氟化烴的稀釋劑,其中包括其混合物內,通過淤漿聚合,來制備彈性體,例如以上所述的彈性體(參見,例如WO2004/058828、WO2004/058827、WO2004/058835、W02004/058836、W02004/058825、W02004/067577和W02004/058829)。在涉及共混物的一些實施方案中,如上所述的彈性體可與至少一種下述物質結合。通用橡膠通用橡膠(常常稱為商品橡膠)可以是通常提供高強度和高的磨蝕性以及低的滯后性和高的回彈性的任何橡膠。這些彈性體在混煉的膠料中要求抗降解劑,這是因為它們通常對熱和氧氣二者,尤其對臭氧具有差的抗性。它們常常是市場中容易識別的,因為相對于特種彈性體,它們的銷售價格低,和它們的使用體積大,正如School在RUBBERTECHNOLOGYCOMPOUNDINGANDTESTINGFORPERFORMANCE,pl25(Dick編輯,Hanser,2001)中所述。通用橡膠的實例包括天然橡膠(NR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、聚(異戊二烯-共聚-丁二烯)橡膠(IBR)和苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠(SIBR)及其混合物。乙丙橡膠(EPM)和三元乙丙橡膠(EPDM)及其混合物常常也稱為通用彈性體。在另一實施方案中,組合物也可包括天然橡膠。Subramaniam在RUBBERTECHNOLOGY,pl79-208(Morton編輯,Chapman&Hall,1995)中詳細地描述了天然橡膠。本發(fā)明的天然橡膠的理想的實施方案選自Malaysian橡膠,例如SMRCV、SMR5、SMR10、SMR20和SMR50及其混合物,其中天然橡膠的門尼粘度(在1001C(ML1+4)下測量)為30-120,更優(yōu)選40-65。此處提到的門尼粘度試驗根據ASTMD1646進行。在另一實施方案中,彈性體組合物也可包括聚丁二烯橡膠(BR)。在1001C(MLl+4)下測量的聚丁二烯橡膠的門尼粘度范圍可以是35-70,在另一實施方案中為40-約65,和在再一實施方案中,為45-60??捎糜诒景l(fā)明的這些合成橡膠的商業(yè)實例以商品名BUDENETM(GoodyearChemicalCompany,Akron,0H)、BUMTM(UnxessInc.,Sarnia,Ontario,加拿大)和Diene(FirestonePolymersLLC,Akron,OH)銷售。實例是高順式聚丁二烯(順式-BR)。"順式-聚丁二烯"或"高順式-聚丁二烯"是指使用1,4-順式聚丁二烯,其中順式組分的含量為至少95%。在該組合物中所使用的高順式聚丁二烯商業(yè)產品的特殊實例是BUDENETM1207或BUMCB23。在另一實施方案中,彈性體組合物也可包括聚異戊二烯橡膠(IR)。在IOOX:(MLl+4)下測量的聚異戊二烯橡膠的門尼粘度范圍可以是35-70,在另一實施方案中,為40-約65,和在再一實施方案中,為45-60??捎糜诒景l(fā)明的這些合成橡膠的商業(yè)實例是NATSYN2200(GoodyearChemicalCompany,Akron,OH)。在另一實施方案中,彈性體組合物也可包括乙烯和丙烯衍生的單元的橡膠,例如EPM和EPDM作為合適的額外橡膠。在制備EPDM中合適的共聚單體的實例是亞乙基降水片烯、1,4-己二烯、二環(huán)戊二烯以及其他。在RUBBERTECHNOLOGY,P260-283(1995)中描述了這些橡膠。合適的乙丙橡膠以VISTALON(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)形式商購。在再一實施方案中,彈性體組合物可包括乙烯/ct-烯烴/二烯烴三元共聚物。cx-烯烴選自由C3-C2。oc-烯烴組成的組,其中優(yōu)選丙烯、丁烯和辛烯,和最優(yōu)選丙烯。二烯烴組分選自由C4-C2。二烯烴組成的組。合適的二烯烴的實例包括直鏈烴二烯烴或者環(huán)烯基取代的鏈烯烴,其具有6-15個碳原子。具體實例包括(a)直鏈無環(huán)二烯烴,例如1,4-己二烯和1,6-辛二烯;(b)支鏈無環(huán)二烯烴,例如5-甲基-1,4-己二烯;3,7-二曱基-1,6-辛二烯;3,7-二甲基-l,7-辛二烯;和二氫月桂烯(myricene)和二氫羅勒烯(ocinene)的混合異構體;(c)單環(huán)的脂環(huán)族二烯烴,例如l,3-環(huán)戊二烯;1,4-環(huán)己二烯;1,5-環(huán)辛二烯和1,5-環(huán)十二碳二烯;(d)多環(huán)的脂環(huán)族稠合和橋連環(huán)二烯烴,例如四氫茚;甲基四氫茚;二環(huán)戊二烯(DCPD);雙環(huán)-(2.2.1)-庚-2,5-二烯;鏈烯基、亞烷基、環(huán)烯基和亞環(huán)烷基降冰片烯,例如5-亞曱基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降水片烯、5-亞異丙基-2-降水片烯、5-亞乙基-2-降水片烯(ENB)、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-亞環(huán)己基-2-降水片烯,和5-乙烯基-2-降水片烯(VNB);(e)環(huán)烯基取代的鏈烯烴,例如烯丙基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)辛烯、烯丙基環(huán)癸烯、乙烯基環(huán)十二碳烯。實例還包括二環(huán)戊二烯、1,4-己二烯、5-亞甲基-2-降水片烯和5-亞乙基-2-降冰片烯。二烯烴的實例是5-亞乙基-2-降水片烯;1,4-己二烯、二環(huán)戊二烯和5-乙烯基-2-降水片烯。關于技術人員可以如何采用這些三元共聚物的進一步的信息和實例參見例如美國專利No.6245856。特種橡膠在一個實施方案中,輔助的彈性體是含極性官能團的特種橡膠,例如丁二烯-丙烯腈橡膠(NBR,或丁腈橡膠),或2-丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物。在一個實施方案中,丁腈橡膠可具有10-50wW的丙烯腈含量,在另一實施方案中,為15-40wt%。和在再一實施方案中,為18-35wt%。在一個實施方案中,門尼粘度(l+4,IOOX:,ASTMD1646)的范圍可以是30-90,和在另一實施方案中為30-75。這些橡膠是本領域中常見的,且公開于例如HANDBOOKOFPLASTICS,ELASTOMERS,ANDCOMPOSITES1.41-1.49(Harper編輯,McGraw-Hill,Inc.'1992)中。可用于本發(fā)明的這些合成橡膠的商業(yè)實例以商品名BRE0NTM、NIP0LTM、SIVIC和ZETPOL(ZeonChemicals,Louisville,KY)、EUROPRENETMN(PolimeriEuropaAmericas,Houston,TX)和KRYNACTM、PERBUNAN和THERBAN(L,nxessCorporation,Akron,OH)銷售。在另一實施方案中,輔助的彈性體是NBR的衍生物,例如氬化或羧化或苯乙烯化的丁腈橡膠。丁二烯-丙烯腈-苯乙烯橡膠(SNBR,或"ABS"橡膠),一種2-丙烯腈、1,3-丁二烯和苯乙烯的共聚物在一個實施方案中,可具有10-40wtW的丙烯腈含量,在另一實施方案中,為15-30wt%,和在再一實施方案中,為18-30wt。/。。SNBR共聚物中的苯乙烯含量范圍在一個實施方案中,可以是15-40wt%,和在另一實施方案中,為18-30wt。/。,和在再一實施方案中,為20-25wt%。門尼粘度(l+4,IOOTC,ASTMD1646)的范圍在一個實施方案中,可以是30-60,和在另一實施方案中,30-55。這些橡膠是本領域中常見的,且公開于例如HANDBOOKOFPLASTICS,ELASTOMERS,ANDCOMPOSITES1.41-1.49(Harper編輯,McGraw-Hill,Inc,,1992)中??捎糜诒景l(fā)明的這一合成橡膠的商業(yè)實例以商品名KRYNAC(LanxessCorporation,Akron,0H)銷售。在再一實施方案中,輔助彈性體是含卣素基團的特種橡膠,例如聚氯丁二烯(CR,或氯丁二烯橡膠),一種2-氯-l,3-丁二烯的均聚物。門尼粘度(l+4,1001C,ASTMD1646)的范圍在一個實施方案中,可以是30-110,和在另一實施方案中,35-75。這些橡膠是本領域中常見的,且公開于例如HANDBOOKOFPLASTICS,ELASTOMERS,ANDCOMPOSITES1.41-1,49(Harper編輯,McGraw-Hill,Inc.,1992)中。可用于本發(fā)明的〗逸些合成橡膠的商業(yè)實例以商品名NEOPRENETM(DuPontDowElastomers,Wilmington,DE)、BUTACLORTM(PolimeriEuropaAmericas,Houston,TX)和BAYPREN(LanxessCorporation,Akron,OH)銷售。半結晶聚合物在一個實施方案中,彈性體組合物可包括至少一種半結晶聚合物,所述半結晶聚合物是具有適中程度的結晶度的彈性聚合物,所述結晶度歸因于立體規(guī)整的丙烯序列。半結晶聚合物可包括(A)其中立體規(guī)整度以某一方式被區(qū)域翻轉(regio-inversion)而破壞的丙烯均聚物;(B)其中丙烯的立體規(guī)整度至少部分被共聚單體破壞的無規(guī)丙烯共聚物,或(C)(A)和(B)的結合物。在另一實施方案中,半結晶聚合物進一步包括非共軛的二烯烴單體,以輔助共混物組合物的硫化和其他化學改性。在該聚合物內存在的二烯烴的用量優(yōu)選小于10wt%,和更優(yōu)選小于5wt。/i。二烯烴可以是常用于硫化乙丙橡膠的任何非共軛二烯烴,其中包括,但不限于,亞乙基降冰片烯、乙烯基降水片烯和二環(huán)戊二烯。在一個實施方案中,半結晶聚合物是丙烯和至少一種共聚單體的無規(guī)共聚物,所述共聚單體選自乙烯,C4-C12a-烯烴,及其結合物。在這一實施方案的特殊方面中,共聚物包括用量范圍為下限2wt%、5wt%、6wt%、8wtW或10wW到上限20wt%、25wti或28wt^的乙烯衍生的單元。這一實施方案也可包括用量范圍為下限72wti、75wt%或80w"/。到上限98wt%、95wt%、94wt%、92wtM或90w"/。存在于共聚物內的丙烯衍生的單元。這些重量百分數以丙烯和乙烯衍生的單元的總重量為基礎,即以丙烯衍生的單元的重量百分數和乙烯衍生的單元的重量百分數之和為100%為基礎??扇缦滤鰷y量聚合物中的乙烯組成。在大于或等于約1501C的溫度下擠壓薄的均勻膜,然后安裝在PerkinElmerPE1760紅外分光光度計上。記錄從600cnf'到4000cm—'中樣品的全鐠,并可根據下述程公式計算乙烯的單體重量百分數乙烯wt%-82.585-111.987X+30.045X2,其中X是在1155cm_1處的峰高和在或者722cm—i或者732cm—i之中較高處的峰高之比。也可使用這一方法測量在聚合物內的其他單體的濃度。可通過傅里葉變換紅外光鐠法(FTIR)連同通過GPC收集的樣品,測量離散分子量范圍的共聚單體含量。一種這樣的方法公開于Wheeler和Willis,AppliedSpectroscopy,vol.47,pll28-1130(1993)中。不同但類似的方法對于這一目的來說同樣可行且是本領域的技術人員眾所周知的??赏ㄟ^13C核磁共振光鐠法(13C醒R),測量聚合物中的共聚單體含量和序列分布,且這一方法是本領域的技術人員眾所周知的。在一個實施方案中,半結晶聚合物包括具有窄的組成分布的無規(guī)丙烯共聚物。在另一實施方案中,聚合物是具有窄的組成分布且通過DSC測定的熔點為251C-110匸的無規(guī)丙烯共聚物。該共聚物描述為無規(guī)是因為對于含丙烯,共聚單體,和任選地二烯烴的聚合物來說,共聚單體殘基的數量和分布與共聚單體的無規(guī)統計聚合一致。在立體嵌段結構中,彼此相鄰的任何一種嵌段單體殘基的數量大于根據具有類似組成的無規(guī)共聚物內的統計分布預期的數量。具有立體嵌段結構的歷史(historical)乙烯-丙烯共聚物具有與這些嵌段結構而不是與聚合物內的單體殘基的無規(guī)統計分布一致的乙烯殘基分布。可通過"C麗R測定共聚物的分子內組成分布(即無規(guī)度),所述"C麗R將相對于相鄰的丙烯殘基定位共聚單體殘基。通過在溶劑內熱分餾,測定共聚物的分子間組成分布。典型的溶劑是飽和烴,例如己烷或庚烷。23以下將描述熱分餾工序。典型地,約75wt%,優(yōu)選85wt。/4的共聚物以一種或兩種相鄰的可溶餾分形式分離且余量共聚物就在之前或者繼后的餾分內。這些餾分中的每一種的組成(wtW共聚單體,例如乙烯或其他ot-烯烴)差不大于共聚物中共聚單體的平均重量o/。的20%(相對),優(yōu)選10%(相對)。該共聚物若它滿足以上所述的分餾試驗的話,則具有窄的組成分布。為了生產具有所需無規(guī)度和窄組成的共聚物,有益的是(1)使用單位點茂金屬催化劑,所述單位點茂金屬催化劑允許僅僅單一的統計模式加成第一和第二單體序列和(2)共聚物在連續(xù)流動的攪拌罐聚合反應器內充分地混合,所述反應器對共聚物的基本上所有的聚合物鏈提供僅僅單一的聚合環(huán)境??捎萌廴跓岜磉_聚合物的結晶度。本發(fā)明的實施方案包括通過DSC測定的熔融熱范圍為從下限1.OJ/g或3.0J/g到上限50J/g或10J/g的聚合物。在不希望束綽于理論的情況下,認為本發(fā)明的實施方案中的聚合物具有通常全同立構的可結晶丙烯序列,且認為上述熔融熱歸因于這些結晶片段的熔融。也可用結晶度百分數表達聚合物的結晶度。估計最高級聚丙烯的熱能在189J/g處。也就是說,100%結晶度等于189J/g。因此,根據前述熔融熱,該聚合物具有范圍為上限65%、40%、30%、25%或20%和下限1%、3%、/5%、7%或8%的聚丙烯結晶度。結晶度的程度也反映在熔點上。此處所使用的術語"熔點"是在通過如上所述的DSC測定的主要和次要熔融峰當中的最高峰。在本發(fā)明的一個實施方案中,聚合物具有單一的熔點。典型地,丙烯共聚物的樣品顯示出與主峰相鄰的次要熔融峰,這被一起視為單一的熔點。這些峰的最高點被視為熔點。聚合物優(yōu)選通過DSC測定的熔點范圍為從上限為iio"c、iooc、90x:、80x:或70x:到下限ox:、2ox:、25'C、30*C、351C、40匸或45*C。典型地,oc-烯烴共聚物組分的樣品顯示出與主峰相鄰的次要熔融峰,這些被一起視為單一的熔點。峰的最高點被視為熔點。半結晶聚合物的重均分子量(Mw)范圍可以是上限為5,000,000g/mol、1,000,000g/mol或500,000g/mol和下限為10,000g/mol、20,000g/mol或80,OOOg/mol,和分子量分布Mw/Mn(MWD),有時也稱為"多分散性指數"(PDI)的范圍為從下限1.5、1.8或2.0到上限40、20、10、5或4.5??赏ㄟ^各種方法測定此處所使用的Mw和MWD,其中包括在美國專利No.4540753和在其內引證的參考文獻中的那些,或者在Verstrate等人,Macromolecules,vol21,P3360(1988)中找到的那些方法,為了美國的實踐,其公開內容在此通過參考引入。在一個實施方案中,半結晶聚合物的門尼粘度ML(l+4)在125t:下為小于或等于100,小于或等于75,小于或等于60或小于或等于30??筛鶕嗀STMD1646,以在125XD下ML(1+4)形式測量此處所使用的門尼粘度。在本發(fā)明的實施方案中所使用的半結晶聚合物的立構規(guī)整度指數(m/r)范圍可以是從下限4或6到上限8、10或12。此處表達為m/r的立構規(guī)整度指數通過13C核磁共振("CNMR)測定,根據Cheng,Macromolecules,vo117,p1950(1984)所定義的計算。符號"m"或"r"描述了相鄰亞丙基對的立體化學,"m"是指內消旋和"r"是指外消旋。1.0的m/r之比通常描述間規(guī)聚合物,和2.0的m/r之比通常描述無規(guī)立構材料。全同材料理論上可具有接近無限大的比值,和許多副產物無規(guī)聚合物具有充足的全同含量,結果導致大于50的比值。在一個實施方案中,半結晶聚合物具有全同立體規(guī)整的丙烯結晶度。此處所使用的術語"立體規(guī)整"是指在聚丙烯或共混物中的聚丙烯連續(xù)相,例如排除任何其他共聚單體,例如乙烯的沖擊共聚物中丙烯殘基的主要數量;即大子i80%的丙烯殘基具有相同的1,2-插入比(1,2insertion),且側桂的曱基的立體化學取向(或者內消旋或者外消旋)相同。描述本發(fā)明的實施方案的丙烯單元的規(guī)整度的輔助工序是使用三單元組規(guī)整度。聚合物的三單元組規(guī)整度是三個相鄰的丙烯單元序列(一種主要由頭尾鍵組成的鏈)的相對規(guī)整度,其表達為m和r序列的二元組合。對于本發(fā)明的聚合物來說,它通常表達為規(guī)定規(guī)整度的單元數量與共聚物內所有的丙烯三單元組之比??筛鶕┕簿畚锏?CNMR光鐠和下式,測定丙烯共聚物的三單元組規(guī)整度(mm分數)__PPP(mm)_咖為數=PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr)其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示衍生于由頭尾鍵組成的下述三個丙烯單元鏈中第二個單元中的甲基的峰面積CH3CH3PPP(mm):-^CH-CH2HCH-CH3CH3PPP(mr):-^CH-CH2HCHCH3CH2HCH-CH:CH2HCH-CH2)~~CH3H3CH3PPP(rr):——^CH-Cri2)—(cH-CH3如美國專利No.5504172中所述測量丙烯共聚物的13C醒R光語。涉及甲基碳區(qū)域的光鐠(19-23份/百萬(ppm))可分成第一區(qū)域(21.2-21.9卯m)、第二區(qū)域(20.3-21.Oppm)和第三區(qū)域(19.5-20.3ppm)。參考Polymer,vo130,p1350(1989)中的文章測定光鐠內的每一峰。在第一區(qū)域內,用PPP(mm)表示的三個丙烯單元鏈內的第二個單元的甲基共振。在第二區(qū)域內,用PPP(mr)表示的三個丙烯單元鏈內的第二個單元的甲基共振,和其中相鄰單元是丙烯單元與乙烯單元的丙烯單元中的甲基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三區(qū)域中,用PPP(rr)表示的三個丙烯單元鏈內的第二個單元的甲基共振,和其中相鄰單元是乙烯單元的丙烯單元中的甲基(EPE-甲基)共振(在19.8ppm附近)。在美國專利No.5504172所示的技術中列出了三單元組規(guī)整度的計算法。從第二區(qū)域和第三區(qū)域的總峰面積中減去丙烯插入的誤差導致的峰面積(2,1和1,3二者),可獲得以由頭尾鍵組成的3個丙烯單元鏈(PPP(mr)和PPP(rr))為基礎的峰面積。因此,可評價PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面積,并進而可測定由頭尾鍵組成的丙烯單元鏈的三單元組^規(guī)整度。半結晶聚合物中三個丙烯單元的三單元組規(guī)整度(根據13CNMR測量)可以大于或等于75%,大于或等于80%,大于或等于82%,大于或等于85%或大于或等于90%。在本發(fā)明的實施方案中,半結晶聚合物的熔體流動速度(MFR)小于或等于5000dg/min,或者小于或等于300dg/min,或者小于或等于200dg/min,或者小于或等于100dg/min,或者小于或等于50dg/min,或者小于或等于20dg/min,或者小于或等于10dg/min,或者小于或等于2dg/min。聚合物MFR的測定才艮據ASTMD1238(2301C,2.16kg)。在一些實施方案中,本發(fā)明的半結晶聚合物以范圍為從基于組合物的總重量,下限50wt%,70wt%,75wt°/。,80wt%,82wt。yS或85wt%到基于組合物的總重量,上限99wt6,95wt%,或90wt^的用量存在于本發(fā)明的共混組合物內。在一些實施方案中,本發(fā)明所使用的半結晶聚合物公開于例如WO00/69963、W000/01766、W099/07788、W002/083753中,并進一步詳細地z〉開于標題為"PropyleneOlefinCopolymer(丙烯烯烴共聚物)"的WO00/01745中。半結晶聚合物以VISTAMAXXTM特種彈性體(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)和VERSIFY彈性體(不是才艮據此處所述的方法生產)(DowChemicalCompany,Midland,MI)形式商購。熱塑性樹脂在另一實施方案中,彈性體組合物可包括至少一種熱塑性樹脂。適合于本發(fā)明實踐的熱塑性樹脂可單獨或結合使用,且是含氮、氧、卣素、硫或能與芳族官能團相互作用的其他基團,例如鹵素或酸性基的樹脂。在一個實施方案中,樹脂以30-90wt。/。的納米復合材料存在于納米復合材料內,和在另一實施方案中,為40-80wt%,和在再一實施方案中,為50-70wt%。在再一實施方案中,樹脂以大于40wt。/4的納米復合材料的含量存在,和在另一實施方案中,大于60wt。/。。合適的熱塑性樹脂包括選自聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚內酯、聚縮醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈樹脂(SAN)、苯乙烯馬來酸酐樹脂(SMA〗、芳族聚酮(PEEK、PED和PEKK)及其混合物中的樹脂。合適的熱塑性聚酰胺(尼龍)包括結晶或樹脂狀高分子量聚合物,其中包括在聚合物鏈內具有酰胺重復單元的共聚物和三元共聚物??赏ㄟ^聚合一種或更多種s內酰胺,例如己內酰胺、吡咯烷酮、月桂基內酰胺和氨基十一烷內酰胺或氨基酸,或者通過縮合二元酸和二胺,制備聚酰胺。形成奸維和模塑等級的尼龍均是合適的。這種聚酰胺的實例是聚己內酰胺(尼龍-6)、聚月桂基內酰胺(尼龍-12)、聚己二酰己二胺(尼龍-6,6)、聚壬二酰己二胺(尼龍-6,9)、聚癸二酰己二胺(尼龍-6,10)、聚間苯二甲酰己二胺(尼龍-6,IP)和11-氨基-十一烷酸的縮合產物(尼龍-11)。在16ENCYCLOPEDIAOFCHEMICALTECHNOLOGY,Pl-105(JdhnWildy&Sons1968)、CONCISEENCYCLOPEDIAOFPOLYMERSCIENCEANDTECHNOLOGY,P748-761(JohnWiley&Sons1990)和10ENCYCLOPEDIAOFPOLYMERSCIENCEANDTECHNOLOGY,P392-414(JohnWiley&Sons1969)中描述了滿意的聚酰胺的額外的實例(特別是軟化點在2751C以下的那些)。可有利地在本發(fā)明的實踐中使用可商購的熱塑性聚酰胺,其中優(yōu)選軟化點或熔點為1601C至260X:的直鏈結晶聚酰胺??墒褂玫暮线m的熱塑性聚酯包括酸酐的脂族或芳族多羧酸酯中的一種或混合物和二元醇中的一種或混合物的聚合物反應產物。滿意的聚酯的實例包括聚(Cw烷二羧酸反式-1,4-環(huán)己二醇酯),例如28聚(琥珀酸反式-1,4-環(huán)己二醇酯)和聚(己二酸反式-l,4-環(huán)己二醇酯);聚烷二羧酸(順式或反式-l,4-環(huán)己二亞曱酯),例如聚草酸(順式-1,4-環(huán)己二亞甲酯)和聚琥珀酸(順式-l,4-環(huán)己二亞甲酯),聚(對苯二曱酸C2-4亞烷酯),例如聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二曱酸丁二酯、聚(間苯二曱酸CH亞烷酯),例如聚間苯二甲酸乙二酯和聚間苯二曱酸丁二酯和類似材料。優(yōu)選的聚酯衍生于芳族二羧酸,例如環(huán)烷酸或苯二甲酸與C廣C4二元醇,例如聚對苯二曱酸乙二酯和聚對苯二曱酸丁二酯。優(yōu)選的聚酯的熔點范圍為160TC-260X:。根據本發(fā)明可使用的聚(苯醚)(PPE)熱塑性樹脂是公知的可商購材料,它通過氧化耦合聚合烷基取代的酚類而生產。它們通常是玻璃化轉變點范圍為1901C-2351C的直鏈無定形聚合物。在美國專利No.3383435中進一步描述了這些聚合物、及其制備方法和與聚苯乙烯的組合物??墒褂玫钠渌嫠苄詷渲ㄒ陨纤龅木埘サ木厶妓狨ヮ愃莆?,例如嵌段聚(醚-共聚-鄰苯二曱酸酯);聚己內酯聚合物;苯乙烯樹脂,例如苯乙烯與小于50mol94丙烯腈的共聚物(SAN)和苯乙烯、丙烯腈和丁二烯的樹脂共聚物(ABS);砜聚合物,例如聚苯砜;乙烯和C2-Cs(x-烯烴的共聚物與均聚物,在一個實施方案中,丙烯衍生的單元的均聚物,和在另一實施方案中,乙烯衍生的單元和丙烯衍生的單元的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物,和本領域已知的類似的熱塑性樹脂。在另一實施方案中,將進一步包括以上所述的任何熱塑性樹脂(也稱為熱塑性塑料或熱塑性聚合物)的本發(fā)明組合物形成為動態(tài)硫化的合金。此處使用術語"動態(tài)硫化"表示其中工程樹脂和可硫化彈性體在高剪切條件下硫化的硫化工藝。結果,可硫化的彈性體同時交聯并以"微凝膠"微粒形式分散在工程樹脂基體內。通過在諸如開煉機、Banbury、煉膠機、連續(xù)煉膠機、捏合機或混煉擠出機,例如雙螺桿擠出機之類的設備內,在彈性體的固化溫度處或以上的溫度下混合各成分,進行動態(tài)硫化。動態(tài)固化的組合物的獨特的特征是,盡管存在彈性體組分可充分地固化的事實,但可通過常規(guī)的橡膠加工技術,例如擠出、注塑、壓塑等加工和再加工組合物??衫煤驮偌庸U膠或膠邊。可用于本發(fā)明的DVA的尤其優(yōu)選的熱塑性聚合物包括選自由下述組成的組中的工程樹脂聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚內酯、聚縮醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、苯乙烯-丙烯腈樹脂(SAN)、聚酰亞胺、苯乙烯-馬來酸酐(SMA)、芳族聚酮(PEEK、PEK和PEKK)及其混合物。優(yōu)選的工程樹脂是聚酰胺。更優(yōu)選的聚醜胺是尼龍6和尼龍11。優(yōu)選地,基于聚合物共混物,工程樹脂可合適地以范圍為約10-98wt%,優(yōu)選約20-95wt%的用量存在,彈性體可以以范圍為約2-90wt%,優(yōu)選約5-80wt。/S的用量存在。優(yōu)選地,彈性體以在所述工程樹脂內分散的顆粒形式存在于所述組合物內。在優(yōu)選的實施^案中,彈性體選自聚(異丁烯-共聚-烷基苯乙烯),優(yōu)選聚(異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯)、卣代聚(異丁烯-共聚-烷基苯乙烯),優(yōu)選面代聚(異丁烯-共聚-對曱基苯乙烯),星形支化丁基橡膠、卣代的星形支化丁基橡膠、丁基橡膠、卣化丁基橡膠及其混合物。在另一優(yōu)選的實施方案中,彈性體包括溴代丁基橡膠和或氯代丁基橡膠。在一個實施方案中,彈性體以范圍為最多90phr的用量存在于彈性體組合物,在另一實施方案中,為最多50phr,和在另一實施方案中,為最多40phr,和在再一實施方案中,為最多30phr。在再一實施方案中,彈性體可存在至少2phr,和在再一實施方案中,至少5phr,和在再一實施方案中,至少5phr,和在又一實施方案中,至少10phr。理想的實施方案可,包括任何上限phr和任何下限phr的任何組合。在其他實施方案中,或者單獨或者作為彈性體的共混物(即反應器共混物、例如通過熔體混合的物理共混物)使用的彈性體在一個實施方案中,以5-90phr存在于組合物內,和在另一實施方案中,為10-80phr,和在再一實施方案中,為30-70phr,和在又一實施方案中,為40-60phr,和在又一實施方案中,為5-50phr,和在又一實施方案中,為5-40phr,和在又一實施方案中,為20-60phr,和在又一實施方案中,為20-50phr,所選的實施方案取決于組合物所需的最終用途。彈性體組合物也可含有至少一種其他彈性體或兩種或更多種彈性體。該彈性體也可與其他材料或聚合物結合。在一些實施方案中,和視需要,在本發(fā)明的實踐中所使用的彈性體可以是直鏈、基本上直鏈、嵌段或支鏈的。彈性體組合物也可包括以下更詳細地描述的各種其他的組分且可任選地硫化,形成硫化的彈性體組合物,所述固化的彈性體組合物最終被制成最終使用的制品,正如以下更詳細地描述的。塑性體可用于本發(fā)明的塑性體可以描述為密度是0.85-0.915g/cm3和熔體指數(MI)是0.10至30dg/min的聚烯烴共聚物。在一個實施方案中,有用的塑性體是乙烯衍生的單元和至少一種C3-C1()a-烯經衍生的單元的共聚物,該共聚物的密度范圍小于0.915g/cm3。在塑性體內存在的共聚單體(C3-d。a-烯烴衍生的單元)的用量范圍在一個實施方案中為2-35wt%,和在另一實施方案中,為5-30wt%,和在再一實施方案中,為15-25wt%,和在又一實施方案中,為20-30wt%??捎糜诒景l(fā)明的塑性體的熔體指數(MI)在一個實施方案中為0.1至20dg/min(ASTMD1238;190*C,2.lkg),和在另一實施方案中,為0.2-10dg/min,和在再一實施方案中為0.3-8dg/min。有用的塑性體的平均分子量范圍在一個實施方案中為10,000-800,000,和在另一實施方案中,為20,000-700,000。有用的塑性體的1%正割彎曲模量(ASTMD790)范圍在一個實施方案中為10MPa-150MPa,在另一實施方案中,為20MPa-100MPa。此外,可用于本發(fā)明組合物的塑性體的熔融溫度(Tm)在一個實施方案中,50匸-62^(第一熔融峰)和65匸-85X:(第二熔融峰),在另一實施方案中,為52^C-601C(第一熔融峰)和8ox:(第二熔融峰)。可用于本發(fā)明的塑性體是乙烯衍生的單元和高級oc-烯烴衍生的單元,例如丙烯、l-丁烯、1-己烯和1-辛烯的茂金屬催化的共聚物,且在一個實施方案中,其含有足夠的一種或更多種這些共聚單體單元,以^"更得到0.860至0.900g/cn^的密度。所需的塑性體的分子量分布(Mw/Mn)范圍在一個實施方案中,為2-5,和在另一實施方案中為2.2-4??缮藤彽乃苄?的實例是EXACT4150,一種乙烯和l-己烯的共聚物,其中1-己毒衍生的單元占塑性體的18-22wW且密度為0.895g/cm3和MI為3.5dg/min(ExxonMobi1ChemicalCompany,Houston,TX);和EXACT8201,一種乙烯和1-辛烯的共聚物,其中l(wèi)一辛烯衍生的單元占塑性體的26-30wtW且密度為0.882g/cm'和MI為1.Odg/min(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)。加工助劑官能化聚合物本發(fā)明提供生產彈性體組合物的方法,該方法包括使至少一種彈性體與加工助劑接觸,其中該加工助劑包括具有至少一個酸酐基的至少一種官能化的聚合物。可通過用至卞一種酸酐官能化至少一種聚合物制備至少一種官能化的聚合物。例S^,制備至少一種官能化聚合物的制備方法牽涉借助熱ENE反應或在氯氣存在下,用酸酐將聚合物溶液官能化。在一些實施方案中,至少一種聚合物可衍生于由含一種或更多種烯烴、(x-烯烴、二取代的烯烴、異烯烴、共軛二烯烴、非共軛二烯烴、苯乙烯類和/或取代苯乙烯類和乙烯基醚中的單體聚合的聚合物。例如,該單體可含有2-20個碳原子,或者2-12,或者4-10個碳原子。在一個實施方案中,官能化的聚合物包括C廣d2(x-烯烴衍生的單元。在另一實施方案中,官能化聚合物包括C廣d。異烯烴衍生的單元。在再一實施方案中,官能化聚合物包括異丁烯衍生的單7L,至少一種酸酐基可衍生于由馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、丙烯基琥珀酸酐、2-戊烯二酸酐及其混合物組成的組。例舉的實例可用下述通式表示oo馬來酸酐:0H2C、、H2》C,\oz、zc=o衣康酸酐H3C0H》c/^、oc=o檸康酸酐HCCH22-戊烯二酸酐這種官能化的聚合物可廣泛地獲得且常用作潤滑劑添加劑。這種產品的供應商的實例包括InfineumInternationalLtd.,Linden,NJ和ChevronOronite,Company,Houston,TX。[OOlll]在一個實施方案中,至少一種官能化聚合物是琥珀酸肝官能化的聚異丁烯(PIBSA)。例如,制備PIBSA的制備方法可牽涉借助熱ENE反應(熱PIBSA)或者在氯氣存在下(氯-PIBSA),用馬來酸酐將聚異丁烯或聚丁烯(PIB),例如低分子量的PIB溶液官能化。與視需要待官能化的所有聚合物一樣,起始的PIB可由純異丁烯單體或丁烯異構體的混合物制備。f在一些實施方案中,起始聚合物,例如PIB的數均分子量(通過凝膠滲透色鐠法測定)范圍為約400(相對于氫原子,以原子質量單位計的分子量數值規(guī)定為1.O)-約5000或更高,或者約500-約2500,或者約800-約2500,或者約800-約1500。在一些實施方案中,至少一種官能化聚合物,例如PIBSA的酸酐官能度范圍可以是約0.5mo"/廣約2.Omoiy。,或者約0.8molW-約1.7mol%,或者約1.Omo"/。-約1.5mol%。商業(yè)實例包括獲自以上提到的Infineum且酸酐官能度為約1.2mo1%、衍生于Mn為2200的PIB的PIBSA48官能化的聚合物,和酸酐官能度為約1.4mol%、衍生于Mn為2200的PIB的PIBSA55官能化的聚合物。其他商業(yè)實例包括獲自以上提到的Chevron0ronite且衍生于Mn為1000的PIB的0L0A15500PIBSA,和衍生于Mn為1300的PIB的OLOA15667PIEISA。在又一實施方案中,以上所述的加工助劑根據凝膠滲透色鐠法測定的數均分子量(Mn)在一個實施方案中,可以是小于10,000,在另一實施方案中,小于8000,和在又一實施方案中,小于6000.在一個實施方案中,加工助劑的數均分子量大于400,和在另一實施方案中,大于700,和在又一實施方案中,大于900。優(yōu)選的實施方案可以是此處的任何分子量下限與任何分子量上限的組合。例如,在一個實施方案中,加工助劑的數均分子量可以是400-10,000,和在另一實施方案中,700-8000,和在又一實施方案中,900-3000。在一些實施方案中,加工助劑的數均分子量(Mn)為450-5000,或者500-2500,或者900-2500,或者約1000,或者約1300,或者約2300。加工助劑的例舉粘度(ASTMD445)范圍在一個實施方案中,可以是在ioox:下為約10-約6000cst(厘沲),或者在ioox:下為約35-約iooocst,或者在ioox:下為約75-約500cst,或者在ioot:下為約100-約300cSt,或考在1001C下為約100-約200cSt,和在又一實施方案中,在lOOt)下大于35cSt,和在又一實施方案中,在ioox:下大于ioocst。在又一實施方案中,加工助劑的粘度范圍在一個實施方案中,可以是在ioor;下為10-6ooocSt(厘沲),在另一實施方案中,在IOO"C下為35-5000cSt。在其他實施方案中,粘度在又一實施方案中在IOO匸下大于35cSt,和在又一實施方案中,在IOOX:下大于100cSt。彈性體組合物包括下述物質或者用下述物質制備在一個實施方案中l(wèi)-60phr,在另一實施方案中,2-40phr,在另一實施方案中,3-35phr,在又一實施方案中,4-30phr,在又一實施方案中,2-10phr,在又一實施方案中,3-25phr,和在又一實施方案中,2-20phr以上所述的加工助劑,其中加工助劑的所需范圍可以是此處所述的任何上限phr結合任何下限phr。在一個實施方案中,加工助劑或彈性體組合物不含芳族基團或不飽和度。在另一實施方案中,加工助劑或彈性體組合物不含或基本上不含或者可以具有僅僅污染量的芳族、環(huán)烷油、烷屬烴油或其混合物。此處所使用的"基本上不含"是指小于或等于1000ppm,或者小于或等于800ppm,或者小于或等于500卯m,或者小于或等于250ppm,或者小于或等于100ppm,或者小于或等于75ppm,或者小于或等于50ppm,或者小于或等于20ppm,或者小于或等于15卯m,或者小于或等于10ppm,和或者小于或等于5ppm。在又一實施方案中,加工助劑或彈性體組合物可包括其他組分,例如下述聚丁烯在本發(fā)明的一個方面中,聚丁烯加工油可存在于氣密層組合物內。在本發(fā)明的一個實施方案中,聚丁烯加工油是在一個實施方案中,具有3-8個碳原子,優(yōu)選地在另一實施方案中,具有4-6個碳原子的烯烴衍生的單元的低分子量(小于15,000Mn)的均聚物或共聚物。在再一實施方案中,聚丁烯是C4殘液的均聚物或共聚物。在例如SYNTHETICLUBRICANTSANDHIGH-PERFORMANCEFUNCTIONALFLUIDSp357-392(Rudnick&Shubkin編輯,MarcelDekker1999)中描述了稱為"聚丁烯"聚合物的這一低分子量聚合物的實施方案(下文稱為"聚丁烯加工油"或"聚丁烯")。在本發(fā)明的一個實施方案中,聚丁烯加工油是至少異丁烯衍生的單元、1-丁烯衍生的單元和2-丁烯衍生的單元的共聚物。在一個實施方案中,聚丁烯是或這三個單元的均聚物,共聚物三元共聚物,其中異丁烯衍生的單元占共聚物的40-100wt%,1-丁烯衍生的單元占共聚物的0-40wt%,和2-丁烯衍生的單元占共聚物的0-40wt%。在另一實施方案中,聚丁烯是這三個單元的共聚物或三元共聚物,其中異丁烯衍生的單元占共聚物的40-99wt。/。,1-丁烯衍生的單元占共聚物的2-40wt%,和2-丁烯衍生的單元占共聚物的0-30wt%。在又一實施方案中,聚丁烯是這三個單元的三元共聚物,其中異丁烯衍生的單元占共聚物的40-96wt%,1-丁烯衍生的單元占共聚物的2-40wt%,和2-丁烯衍生的單元占共聚物的2-20wt%。在又一實施方案中,聚丁烯是異丁烯和1-丁烯的均聚物或共聚物,其中異丁烯衍生的單元占該均聚物或共聚物的65-100wt%,1-丁烯衍生的單元占共聚物的0-35wt%??捎糜诒景l(fā)明的聚丁烯加工油的數均分子量(Mn)典型地在一個實施方案中,小于IO,OOO,在另一實施方案中,小于8000,和在又一實施方案中,小于6000。在一個實施方案中,聚丁烯油的數均分子量大于400,和在另一實施方案中,大于700,和在又一實施方案中,大于900。優(yōu)選的實施方案可以是此處的任何分子量下限與任何分子量上限的組合。例如,在本發(fā)明的聚丁烯的一個實施方案中,聚丁烯的數均分子量為400-10,OOO,和在另一實施方案中,為700-8000,和在又一實施方案中,為900-3000。聚丁烯加工油的有效粘度范圍在一個實施方案中,在100n下為10-6000cSt(厘沲),和在另一實施方案中,在1001C下為35-5000cSt,和在又一實施方案中,在1001C下大于35cSt,和在又一實施方案中,在100X:下大于100cSt?!?0126]這種加工油的商業(yè)實例是PARAP0L系列加工油(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX),例如PARAPOLTM450、700、950、1300、2400和2500;0R0NITETM(ChevronTexaco,NewOrleans,LA);DAELIMPOLYBUTENE(DaelimIndustrialCo.,Ltd.,韓國);INDOPOLTM(InnoveneUSALLC,Lisle,IL);TPCPIB(TexasPetrochemicals,Houston,TX)??缮藤彽腜ARAPOL系列聚丁烯加工油36是合成液體聚丁烯,每一種單獨的配方具有一定的分子量,其中所述的所有配方可在本發(fā)明的組合物中使用。PARAP0L油的分子量是根據凝膠滲透色鐠法測定的420Mn(PARAPOLTM450)至2700Mn(PARAP0L2500)。PARAPOLTM油的MWD范圍在一個實施方案中為1.8-3,和在另一實施方案中,為2-2.8。下表示出了在本發(fā)明的實施方案中使用的PARAPOL油的一些性能,其中粘度根據ASTMD445測定,和分子量根據凝膠滲透色鐠法測定。單獨的PARAP0I/m加工助刑的性能牌號Mnioox:下的粘度,cSt45042010.67007007895095023013001300630240023503200250027004400PARAP0L加工油的性能如下所述PARAPOL加工油的密度(g/mL)從約0.85(PARAPOL450)變化到0,91(PARAPOL2500)。PARAPOL加工油的溴值(CG/G)范圍為從對于450Mn加工油來說的40到對于2700Mn的加工油來說的8。本發(fā)明的彈性體組合物可包括一類或更多類的聚丁烯作為在加入到彈性體中之前共混或具有彈性體的混合物。聚丁烯加工油混合物的用量和鑒定(例如,粘度,Mn等)可按照這一方式變化。因此,當在本發(fā)明的組合物內期望低粘度時,可使用PARAPOL450,而當期望高粘度時,可使用PARAPOL2500,或者其組合物,以實現一些其他的粘度或分子量。按照這一方式,可控制組合物的物理性能。更特別地,措辭"聚丁烯加工油"或"聚丁烯加工油"包括獲得此處公開范圍內規(guī)定的所需的任何粘度或分子量(或其他性能)所使用的單一油37或兩種或更多種油的組合物?!N或多種聚丁烯加工油在一個實施方案中,以l-60phr的用量存在于彈性體組合物內,和在另一實施方案中,為2-40phr,在另一實施方案中,為4-35phr,和在又一實施方案中為5-30phr,和在又一實施方案中為2-10phr,和在又一實施方案中為5-25phr,和在又一實施方案中為2-20phr,其中聚丁烯的所需范圍可以是此處所述的任何上限phr與任何下限phr的組合。優(yōu)選地,聚丁烯加工油不含芳族基團或不飽和度。本發(fā)明的聚烯烴組合物包括非官能化的增塑劑("NFP")。本發(fā)明的NFP是含碳和氫但不包括顯著程度選自氫氧根、芳基和取代芳基、鹵素、烷氧基、羧酸酯、酯、碳不飽和度、丙烯酸酯、氧、氮、和羧基中的官能團的化合物。"顯著程度"是指這些基團和含這些基團的化合物沒有故意加入到NFP中,和若確實存在的話,在一個實施方案中占NFP的小于5wt%,和在另一實施方案中,占小于lw",和在又一實施方案中,占小于'O.5wt%。在一個實施方案中,NFP由C廣C2。。烷屬烴組成,和在另一實施方案中,由C廣d。。烷屬烴組成。在另一實施方案中,NFP基本上由C6-Cm烷屬烴組成,和在另一實施方案中,基本上由C「d。。烷屬經組成。對于本發(fā)明的目的和此處的描述來說,術語"烷屬烴,,包括所有異構體,例如正烷屬烴、支化烷屬烴、異垸屬烴,且可包括環(huán)狀脂族物種,及其共混物,和可利用合成方法,通過本領域已知的方式衍生,或者由精煉的原油衍生,其方式使得滿足此處所述的所需NFP所述的要求。要意識到,可用作NFP的此處所述的材料組可單獨使用或者與此處所述的其他NFP混合,以便獲得所需性能。在一個實施方案中,NFP以0.1-60wtW的用量存在于聚烯烴組合物鎂,和在另一實施方案中,為0.5-40wt%,和在又一實施方案中,為l-20wt%,和在冬一實施方案中為2-10wt%,其中所需的范圍可包括此處所述的任何上限wtS與任何下限wt%。也可通過任何數量此處所述的參數或者任何結合描述NFP。在一個實施方案中,本發(fā)明的NFP的傾點在一個實施方案中,小于和在另一實施方案中,小于-5lC,和在另一實施方案中,小于-ioc,在又一實施方案中,小于-20C在又一實施方案中,小于-401C,在又一實施方案中,小于-501C,和在又一實施方案中,小于-60X:,和在又一實施方案中,大于-120iC,和在又一實施方案中,大于-2oox:,其中所需的范圍可包括此處所述的任何上限傾點與任何下限傾點。在一個實施方案中,NFP是烷屬烴或其他化合物,其傾點小于-30X:,和在另一實施方案中,為-301C至-901C,在40C下的粘度范圍為0.5-200cSt(ASTMD445)。大多數礦物油(其典型地包括芳族部分和其他官能團)在相同的粘度范圍下的傾點為1ox:到-2ox:。NFP在20C下的介電常數在一個實施方案中,小于3.0,和在另一實施方案中,小于2.8,在另一實施方案中,小于2.5,和在又一實施方案中,小于2.3,和在又一實施方案中,小于2.1。聚乙烯和聚丙烯各自的介電常數(lkHz,23"C)為至少2.3(CRCHANDBOOKOFCHEMISTRYANDPHYSICS(Lide編輯,第82版,CRCPress2001))。NFP在1001C下的粘度(ASTMD445)為0.1-3000cSt,和在另一實施方案中,在IOOIC下為0.5-1000cSt,和在另一實施方案中,在1001C下為l-250cSt,和在又一實施方案中,在100"C下為l-200cSt,和在又一實施方案中,在100C下為10-500cSt,其中所需范圍可包括此處所述的任何上限粘度與任何下限粘度。NFP的比重(ASTMD4052,15.6/15.6C)在一個實施方案中,小于0.920g/cm3,和在另一實施方案中,小于0.910g/cm3,和在另一實施方案中,為0.$50-0.900g/cm3,和在另一實施方案中,為0.700-0.860g/cm3,和0.750-0.855g/cm3,和在另一實施方案中,為0.790-0,850g/cm3,和在又一實施方案中,為0.800-0.840g/cm3,其中所需的范圍可包括此處所述的任何上限比重與任何下限比重。NFP的沸點在一個實施方案中,為1001C-8001C,和在另一實施方案中,為200x:-600t:,和在又一實施方案中,為25on-50ox:。此外,nfp的重均分子量(GPC或GC)在一個實施方案中,小于20,000g/mol,和在又一實施方案中,小于10,000g/mol,和在又一實施方案中,小于5,000g/mol,和在又一實施方案中,小于4,OOOg/mol,和在又一實施方案中,小于2,000g/mol,和在又一實施方案中,小于500g/mo1,和在又一實施方案中,大于100g/mo1,其中所需的分子量范圍可以是此處所述的任何上限分子量與任何下限分子量的任何組合。適合作為本發(fā)明的聚烯烴用NFP的化合物可選自可商購的化合物,例如所謂的"異烷屬烴"、"聚oc烯烴"(PAO)和"聚丁烯"(PAO的亞組)。這三組化合物可描述為可包括支化、環(huán)狀和正結構的烷屬烴及其共混物。這些NFP在一個實施方案中,可描述為包括C6-C2。。烷屬烴,和在另一實施方案中,描述為包括C廣d。。烷屬烴.異烷屬烴所謂的"異烷屬烴"如下所述。這些烷屬烴理想地為異烷屬烴,這意味著烷屬烴鏈沿著每一烷屬烴鏈的至少一部分擁有d-d。烷基支鏈。C6-C2。。烷屬烴在一個實施方案中,可包括C廣C"異烷屬烴,和在另一實施方案中,包括C「C2。異烷屬烴。更特別地,異烷屬烴是飽和脂族烴,其分子具有鍵合到至少三個其他碳原子或至少一個側鏈上的至少一個碳原子(即具有一個或更多個叔或季碳原子的分子),和優(yōu)選其中每一分子中碳原子的總數范圍為6-50,和在另一實施方案中,為10至24,和在又一實施方案中,為10-15。典型地存在每一碳數的各種異構體。異烷屬烴也可包括具有支化側鏈的環(huán)烷屬烴通常作為異烷屬烴的小量組分。這些異烷屬烴的密度(ASTMD4052,15.6/15.6")范圍為0.70-0.83g/cm3;傾點在一個實施方案中,在-40iC以下,和在另一實施方案中,為-50iC以下;在25X:下的粘度(ASTM445,251C)為0.5-20cSt;和平均分子量范圍為100-300g/mol。異烷屬烴以商品名ISOPAR(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)商購,且例如/>開于美國專利No.6197285、美國專利No.3818105和美國專利No.3439088中,且在商業(yè)上以ISOPAR系列異烷屬烴形式銷售。ISOPAR系列異烷屬烴<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>在另一實施方案中,異烷屬烴是在分子內具有6-50個碳原子,和在另一實施方案中,具有10-24個碳原子的支化和正烷屬烴的混合物。在一個實施方案中,異烷屬烴組合物具有范圍為0.5:1到9:1的支鏈烷屬烴與正烷屬烴之比,和在另一實施方案中,為1:1到4:1。在這一實施方案內混合物中的異烷屬烴含有基于混合物內異烷屬烴的總重量,大于50wt^(以異烷屬烴組合物的總重量計)的單甲基物種,例如2-甲基、3-甲基、4-曱基、5-甲基或類似物,且基于混合物中異烷屬烴的總重量,碳數大于l的取代基,例如乙基、丙基、丁基或類似基團的支鏈的形成最小。,一個實施方案中,基于混合物內異烷屬經的總重量,混合物中的異;k屬烴含有大于70w"的單甲基物種。在一個實施方案中,異烷屬烴混合物在范圍為1001C-3501C內沸騰,和在另一實施方案中,范閨為110C-320x:。在制備不同的等級中,烷屬烴混合物通常分餾成沸程窄,例如35X:沸程的餾分。在例如美國專利No.5906727中公開了這些支鏈烷屬烴/正烷屬烴共混物,其他合適的異烷屬烴也以商品名SHELLSOL(RoyalDutch/ShellGroupofCompanies)、SOLTROL(ChevronPhillipsChemicalCo.LP)和SAS0LTM(SasolLimited,Johannesburg,南非)商購。商業(yè)實例是SHELLSOI;m(沸點-215-26010、S0LTR0L220(沸點=233-280匸)和SASOLLPA-210和SASOL-47(沸點-238-274X:)。聚a烯烴適合于作為本發(fā)明NFP的烷屬烴還包括如下所述的所謂聚a烯烴(PAO)。可用于本發(fā)明的PAO包括C廣C2。。烷屬烴,和在另一實施方案中,包括d。-d。。正烷屬烴。在一個實施方案中,PA0是C4-C12ot烯烴的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體等,和在另一實施方案中,是C廣d20c烯烴的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體等。合適的烯烴包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和l-十二碳烯。在一個實施方案中,烯烴是l-癸烯,和NFP是1-癸烯的二聚體、三聚體、四聚體和五聚體(和更高)的混合物。PAO更特別地>^開于例如美國專利No.5171908和美國專利No.5783531以及SYNTHETICLUBRICANTSANDHIGH-PERFORMANCEFUNCTIONALFLUIDS,Pl-52(Rudnick&Shubkin編輯,MarcelDekker,Inc.1999)中。在一個實施方案中,本發(fā)明的PAO的重均分子量為100-20,000,和在另一實施方案中,為200-10,000,和在又一實施方案中,為200-7000,和在又一實施方案中,為200-2000,和在又一實施方案中,為200-500。通常PAO在IOO"C下的粘度范圍為0.l-150cSt,和在另一實施方案中,在100X:下為0.l-3000cSt(ASTMD445)。可用于本發(fā)明的PAO的傾點在一個實施方案中,小于ox:,和在另一實施方案中小于-10iC,和在再一實施方案中,小于-20lC,和在再一實施方案中,小于-40C理想的PAO以SHF和SuperSynPAO商購(ExxonMobilChemicalCpmpany,Houston,TX)。SHF和SuperSyn系列聚a彿烴PAO比重(g/cm3,ioox:下的粘度,VI傾點,x:15.6/15.6。cStSHF-200.7981.68--63SHF-210.8001.70--57SHF-230.8021,80--54SHF-410.8184.00123-57SHF-61/630.8265.80133-57SHF-82/830.8337,90135-54SHF-1010.83510.0136-54SHF-4030.850復0152-39SHF-10030.855107179-33SuperSyn21500.850150214-42SuperSyn23000.852300235-30SuperSyn210000.8561000305-18SuperSyn230000.857L3000388一942其他加工助劑包括酯、聚醚、和聚亞烷基二醇。在制造本發(fā)明的彈性體組合物中可存在或者使用其他加工助劑。加工助劑包括,但不限于,增塑劑、增粘劑、增量劑、化學調節(jié)劑、均化劑和塑解劑,例如-充醇、石油和石充化的植物油、礦物油、烷屬烴油、聚丁烯油、環(huán)烷油、芳烴油、蠟、樹脂、松香和類似物。—些礦物油(通過其粘度指數和它們舍有的飽和物與硫的含量來區(qū)另ij)根據AmericanPetroleumInstitute(API)分類為第I、II或III組烴基本油料。第I組基本油料是溶劑精煉的礦物油。它們含有大多數不飽和物和硫且具有最低的粘度指數。第II和III組是高粘度指數和非常高粘度指數的礦物油。它們是加氫處理的礦物油。與第i組油相比,第ni組油含有較少的不飽和物和名危,且具有比第II組油高的粘度指數。Rudnick和Shubkin在SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids,第2版,Rudnick,Shubkin編輯,MarcelDekker,Inc.,紐約,1999中公開了礦物油,它們典型地為第1組—吏用溶劑提取芳烴、溶劑脫蠟、加氫精煉,從而精煉礦物油,以便降低硫含量,生產硫含量大于0.03wt%,飽和物含量為60-80%和粘度指數為約90的礦物油;第II組-采用常規(guī)的溶劑提取芳烴、溶劑脫蠟和更苛刻的加氫精煉,從而溫和加氯裂化的礦物油,降低硫含量到小于或等于0.03wtW以及從一些烯烴和芳烴化合物中除去雙鍵,飽和物含量大于95-98%和VI為約80-120;和第III組-苛刻地加氬處理的礦物油,其中一些油的飽和物含量基本上為100%,硫含量小于或等于0.03wtU優(yōu)選0.001至0.01%)和VI超過120。在制造工藝中典型地存在或使用加工助劑,在一個實施方案中,用量為l-70phr,和在另一實施方案中,為3-60phr,和在又一實施方案中,為5-50phr。個實施方案中,基本上不存在烷屬烴、環(huán)烷油和/或芳烴油,這意味著它們沒有被故意地加入到組合物中,或者在替代的方案中,若存在的話,僅僅存在制造氣密層所使用的組合物的最多0.2wt%。填料彈性體組合物可具有一種或更多種填料組分,例如碳酸鉀、二氧化硅、粘土和其他硅酸鹽(所述硅酸鹽可以或者可以沒有剝落)、云母、滑石、二氧化鈦和炭黑。本發(fā)明的填料可以是任何尺寸,且典型地范圍為例如約0.0001微米-約100微米。此處所使用的二氧化硅是指任何類型或粒度的二氧化硅或另一硅酸衍生物,或者硅酸,它們通過溶液、熱解法或類似方法加工且具有表面積,其中包括未處理的沉淀二氧化硅、結晶二氧化硅、膠態(tài)二氣化^、鋁或鈣的硅酸鹽、熱解法二氧化硅和類似物。在一個實施方案中,填料是炭黑或改性炭黑,和任何這些的結合物。在另一實施方案中,填料是炭黑與二氧化硅的共混物。用于諸如輪胎胎面和胎側之類制品的優(yōu)選的填料是增強等級的炭黑,其存在量為共混物的10-100phr,更優(yōu)選在另一實施方案中,30-80phr,和在又一實施方案中,為50-80phr。正如RUBBERTECHNOLOGY,P59-85中所述,有用等級的炭黑范圍從N110到N990。更理想地,可例如用于輪胎胎面的炭黑的實施方案是在ASTM(D3037、D1510和D3765)中提供的N229、N351、N339、N220、N234和N110??衫缬糜谔鹊奶亢诘膶嵤┓桨甘荖330、N351、N550、N650、N660和N762。適合于內襯層和其他氣密層的炭束包括N550、N660、N650、N762、N990和Regal85。層狀填料可包括任選地用改性劑,例如有機分子處理或預處理的層狀粘土。彈性體組合物可摻入任選地用改性劑處理或預處理的粘土,以便形成納米復合材料或納米復合材料的組合物。納米復合材料可包括以上所述的至少一種彈性體和至少一種改性的層狀填料??赏ㄟ^包括使至少一種層狀填料,例如至少一種層狀粘土與至少一種改性劑接觸的方法生產改性的層狀填料??赏ㄟ^本領域的技術人員公知的方法和使用本領域技術人員公知的設備生產改性的層狀粘土。例如,參見美國專利No.4569923、美國專利No.5663111、美國專利No.6036765和美國專利No.6787592。在實施例部分中列出了這種方法的舉例。然而,決不意味著是窮舉性列舉。在一個實施方案中,層狀填料,例如層狀粘土可包括至少一種硅酸鹽。在一些實施方案中,硅酸鹽可包括至少一種"綠土"或"綠土類粘土",它們被稱為具有膨脹的晶體晶格的通用組的粘土礦物。例如,它可包括由蒙脫土、貝得石和綠脫石組成的二八面體的綠土和包括皂石、鋰蒙脫石和鋅蒙脫石的三八面體的綠土。還包括例如利用合成方式,通過水熱法制備的綠土-粘土,正如在美國專利No.3252757、美國專利,.3586468、美國專利No.3666407、美國專利No.3671190、美國專利No.3844978、美國專利No.3844979、美國專利No.3852405和美國專利No.3855147中所公開的。在又一實施方案中,至少一種硅酸鹽可包括天然或合成的頁硅酸鹽,例如蒙脫土、綠脫石、貝得石、膨潤土、鉻嶺石、合成鋰皂石、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石(magadite)、水羥硅鈉石、富鎂皂石和類似物以及蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、水滑石和類似物。還可以考慮前述任何一個實施方案的組合。可以通過用至少一種改性劑或溶脹劑或剝落劑或能與層狀填料中層間表面處存在的陽離子經歷離子交換反應的添加劑改性,例如插層或者剝落層狀填料,例如以上所述的層狀粘土。改性劑也稱神溶膝劑4剝落劑。一般地,它們是能與層狀填料的層間表面處存在的陽離子經歷離子交換反應的添加劑。合適的剝落添加劑包括陽離子表面活性劑,例如脂族、芳族或芳基脂族胺、膦和硫化物的銨、烷基胺或烷基銨(伯、仲、叔和季銨)、鱗或锍衍生物。例如,胺化合物(或相應的銨離子)是結構為R2R3R4N的那些,其中在一個實施方案中,R2、R'和R4是d-C3。烷基或鏈烯烴,在另一實施方案中,為C「C2。烷基或鏈烯烴,它們可以相同或不同。在一個實施方案中,剝落劑是所謂的長鏈叔胺,其中至少R2是Ch-C2。烷基或鏈烯烴。在其他實施方案中,一組剝落劑包括其中可共價鍵合到層間表面上的那些。這些包括結構為-SiOOW的聚硅烷,其中115在每一情況下相同或不同,且,自烷基、烷氧基或氧基硅烷和W是與復合材料的基體聚合物相容的^T機基團。其他合適的剝落添加劑包括含有2-30個碳原子的質子化的氨基酸及其鹽,例如12-氨基十二烷酸,e-己內酰胺和類似材料。在美國專利No.4472538、美國專利No.4810734和美國專利No.4889885以及WO92/02582中7>開了合適的溶脹劑和層狀硅酸鹽的插層方法o在一個實施方案中,一種或多種剝落添加劑能與卣代彈性體中的卣素位點反應,形成有助于使粘土剝落的絡合物。在一些實施方案中,添加劑包括所有的伯、仲和叔胺與膦;烷基和芳基硫醚和硫醇;及其多官能團變體。理想的添加劑包括長鏈叔胺,例如N,N-二甲基-十八烷胺、N,N-雙十八烷基曱胺,所謂的二氫化牛脂基烷基-甲胺和類似物,以及胺封端"聚四氬吹喃;長鏈硫醇和硫代硫酸鹽化合物,例如六亞甲基硫代硫酸鈉。在又一實施方案中,改性劑包括含C25-C5。。的碳鏈長度的至少一種聚合物鏈,其中該聚合物鏈還包括銨官能化基團,正如側掛到聚合物鏈E上的下述基團所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中R、W和R'中的每一個相同或不同,且獨立地選自氫、d-C"烷基、鏈烯烴或芳基,取代的d-C"烷基、鏈烯烴或芳基,d-C"脂族醇或醚,C廣C"羧酸,腈類,乙氧化胺,丙烯酸酯和酯;和其中X是銨的抗衡離子,例如Br—、C1—或PF"改性劑,例如此處所述的改性劑存在于組合物內,其用量使得實現最佳的空氣保留率,這通過此處所述的透氣性試驗測量。例如,但不限于,在一個實施方案中,可使用0.l-40phr的添加劑,和在另一實施方案中,為0.2-20phr,和在又一實施方案中,為0.3-10phr。剝落添加劑可在任何階段加入到組合物中;例如添加劑可加入到彈性體中,接著添加層狀填料,或者可加入到至少一種彈性體和至少一種層狀填料的結合物中;或者在又一實施方案中,可首先混合添加劑與層狀填料,接著添加彈性體。摻入到本發(fā)明的納米復合材料內的粘土或剝落粘土的用量足以產生納米復合材料的機械性能或阻擋性能,例如拉伸強度或透氧率的改進。在一個實施方案中,基于納米復合材料中的聚合物含量,用量范圍通常為0.5-10wt%,和在另一實施方案中,為l-5wt%。以每100份橡膠計的份數表達,在一個實施方案中,可存在l-30phr的粘土或剝落的粘土,和在另一實施方案中,為5-20phr。交聯劑、硫化劑、石?;b和硫化方法在一些實施方案中,彈性體組合物和由那些組合物制造的制品可包括下述物質或者在下述物質輔助下制造至少一種硫化包裝、至少一種硫化劑、至少一種交聯劑,和/或經歷硫化彈性體組合物的工藝。此處所使用的至少一種硫化包裝是指能賦予工業(yè)上通常理解的橡膠固化性能的任何材料或方法。至少一種硫化包裝可包括下述中的任何一種和至少一種。優(yōu)選在本發(fā)明的彈性體組合物中使用一種或更多種交聯劑,特別是當二氧化硅是主要填料或者與另一填料結合存在時。交聯劑和硫化劑包括硫、氧化鋅和脂肪酸。更優(yōu)選,偶聯劑可以是雙官能團有機基硅烷交聯劑。"有機基硅烷交聯劑"是本領域的技術人員已知的任何硅烷偶聯的填料和/或交聯活化劑和/或硅烷增強劑,其中包括,但不限于乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(P-曱氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷(商業(yè)上由Witco以A1100形式銷售)、Y-巰丙基三曱氧基硅烷(由Witco以A189形式銷售)和類似物;及其混舍物。在一個實施方案中,使用雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(商業(yè)上由Degussa以Si69銷售)。也可使用過氧化物硫化體系或樹脂硫化體系??墒褂镁酆衔锏臒峄蝙g射誘導的交聯?!愕兀宦摼酆衔锕不煳?,例如生產輪胎所使用的那些,從而改進聚合物的機械性能。已知硫化橡膠的物理性能、性能特征和耐久性與在硫化反應過程中形成的交聯點數量(交聯密度)和類型直接相關(參見,例如Helt等人,ThePostVulcanizationStabilizationforNR,RUBBERWORLD,P18-23(1991))。硫是用于含二烯烴的彈性體最常見的化學硫化劑。它以正交8元環(huán)或無定形聚合物f^式存在。硫的硫化體系還由活化硫的促進劑、活化劑、和輔助控制硫化速度的延遲劑組成。促進劑起到控制硫化開始和速度以及形成的疏交聯點的數量和類型的作用。這些因素對決定硫化膠的性質性能扮演重要的作用。活化劑是增加硫化速度的化學品,它通過首先與促進劑反應形成橡膠可溶的絡合物,然后與硫反應形成硫化劑。通用組的促進劑包括胺、二胺、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆、亞磺酰胺、亞磺酰亞胺(sulfenimide)、硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯和類似物??墒褂醚舆t劑延遲硫化的最初開始,以便允許充足的時間加工未硫化的橡膠。可通過它們與金屬氧化物反應交聯含卣素的彈性體,例如卣化星形支化的丁基橡膠,溴化丁基橡膠,氯化丁基橡膠,星形支化的溴化丁基(聚異丁烯/異戊二烯共聚物)橡膠、離化聚(異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯)、聚氯丁^烯和氯磺化聚乙烯。認為金屬氧化物與聚合物內的鹵素基團反應,產生活性中間體,然后所述活性中間體進一步反應,產生碳碳鍵。以副產物形式釋放卣化鋅且卣化鋅充當這一反應的自催化劑?!愕兀赏ㄟ^添加硫化劑分子,例如硫、金屬氧化物、有機金屬化合物、自由基引發(fā)劑等,接著加熱,從而交聯聚合物共混物。特別地,下述金屬氧化物是在本發(fā)明中起作用的常見固化劑Zn0、Ca0、Mg0、A1203、Cr03、Fe0、Fe203和NiO。這些金屬氧化物可單獨或結合相應的金屬脂肪酸絡合物(例如硬脂酸鋅、硬脂酸鉀等)或者結合單獨地添加的有機和脂肪酸,例如硬脂酸,和任選地其他硫化劑,例如硫或硫化合物、烷基過氧化物化合物、二胺或其衍生物(例如DuPont銷售的DIAK產品)使用。:(還參見FormulationDesignandCuringCharacteristicsofNBRMixesforSeals,RUBBERWORLD,p25-30(1993))??杉铀俟袒瘡椥泽w的這一方法,且常常用于疏化彈性體共混物。在本發(fā)明中,通過添加適量促進劑,常常有機化合物到組合物中,可實現硫化工藝的促進。加速硫化天然橡膠的機理牽涉硫化劑、促進劑、活化劑和聚合物之間復雜的相互作用。理想的是,所有可獲得的硫化劑在形成有效交聯點中被消耗,所述交聯將一起連接兩條聚合物鏈并提高聚合物基體的總體強度。許多促進劑是本領域中已知的,且包括,但不限于下述硬脂酸、二苯基胍(DPG)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、4,4'-二硫代二嗎啉(DTDM)、二疏化四丁基秋蘭姆(TBTD)、二硫化苯并漆唑(MBTS)、六亞甲基-1,6-雙硫代>琉酸二鈉鹽二水合物(商業(yè)上由Flexsys以DURALINKHTS形式銷售)、2-嗎啉基硫代苯并噻唑(MBS或M0R),90%MOR和10%MBTS的共混物(M0R90),N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(TBBS)和N-氧基二亞乙基硫代氨基甲酸基-N-氧基二亞乙基磺酰胺(0T0S)、2-乙基己酸鋅(ZEH)和"硫脲"。其他組分根據本發(fā)明生產的組合物典型地含有在橡膠混煉膠中常用的其他組分和添加劑,例如有效量的其他未著色和非著色的加工助劑、顏料、抗氧劑和/或抗臭氧劑。加工彈性體的共混物可以是反應器共混物和/或熔體混煉膠。可通過在任何合適的混煉裝置,例如雙輥開煉機、Brabender密煉機、具有切向轉子的Banbury密煉機、具有互嚙式轉子的Krupp密煉機,或者優(yōu)選混煉機/擠出機內,通過本領域已知的技術結合聚合物組分、填料和插層物形式的粘土,進行各組分的混煉。在一個實施方案中,在范圍為最多達到組合物中所使用的彈性體和輔助橡膠的熔點的溫度下,在另一實施方案中溫度為4ox:-250x:,和在又一實施方案中,為1001C-2001C下,在充分地允許粘土插層物剝落并均勻地分散在聚合物內形成納米復合材料的剪切條件下,進行混煉。典型地,首先混合70%-100%的一種或多種彈性體20-90秒,或者直到溫度達到40X:-75X:。然后典型地將3/4的填料和其余量的彈性體加入到混煉機中,并繼續(xù)混煉,直到溫度達到901C-1501C。接下來,添加其余的填料以及加工助劑,并繼續(xù)混煉,直到溫度達到14ox:-i9or;。然后通過在開煉機上切片完成母煉膠的混合物,并且當添加固化劑時,允許冷卻例如到60-100匸。通過本領域的技術人員已知的技術進行與粘土的混煉,其中在一個實施方案中,將粘土與炭黑同時加入到聚合物中。典型地,在炭黑和粘土實現充分地分散于彈性體基體內之后,在混煉循環(huán)的后期添加加工助劑。本發(fā)明的硫化的組合物可包括各種彈性體和填料與加工助劑。本發(fā)明的組合物典型地包括或者單獨或者彼此某種組合的異丁烯系彈性體,例如卣代聚(異丁烯-共聚-對曱基苯乙烯)、丁基橡膠或鹵代的星形支化丁基橡膠(HSBB),其中在一個實施方案中,存在3-30phr的加工助劑。在一個實施方案中,組合物是70-97phr的卣化丁基橡膠組分,它可包括3-30phr的通用橡膠,和存在3-30phr的加工助劑,20-100phr的填料,例如炭黑,和在一個實施方案中,Q.5-20phr的剝落粘土,和在另一實施方案中,2-15phr的剝落粘土??纱嬖?.l-10phr的硫化劑,例如酚醛樹脂、硫、硬脂酸和氧化鋅。在另一實施方案中,組合物可以是面化丁基橡膠組分,在一個實施方案中為75-97phr,和在另一實施方案中為80-97phr,并存在3-30phr的加工助劑,20-100phr的填料,例如炭黑,和在一個實施方案中,0.5-20phr的剝落粘土,和在另一實施方案中,2-15phr的剝落粘土。可存在0.l-10phr的硫化劑,例如酚醛樹脂、硫、硬脂酸和氧化鋅。在又一實施方案中,組合物可以是卣化丁基橡膠組分,在一個實施方案中為85-97phr,和在另一實施方案中為90-97phr,并存在3-30phr的加工助劑,20-100phr的填料,例如炭黑,和在一個實施方案中,0.5-20phr的,j落粘土,和在另一實施方案中,2-15phr的剝落粘土??纱嬖?.l-10phr的固化劑,例如酚醛樹脂、硫、硬脂酸和氧化鋅??捎糜诒景l(fā)明的異丁烯系彈性體可與此處所述的各種其他橡膠或塑料,尤其與熱塑性樹脂,例如尼龍或聚烯烴,如聚丙烯或聚丙烯的共聚物共混。這些組合物可用于氣密層,例如球膽(bladder)、包封套、輪胎內胎、輪胎內襯層、空氣套筒(例如在氣浪(airshock)內)、隔膜(diaphragm)以及其中希望高的空氣或氧氣保留率的其他應用中。在一個實施方案中,硫化的組合物當形成為制品時,在60C下的M0C0N透氧率為約40.0cc-mm/m2-天-mmHg,或者約45.Occ-mm/m2-天-mmHg,或者約50.0cc-mm/m2-天-mmHg,或者在另一實施方案中,為約75,0cc-mm/m2-天-mmHg。在一個實施方案中,可通過結合含C4-C7異單烯烴衍生的單元的至少一種無規(guī)共聚物、至少一種填料和數均分子量大于400的官能化聚合物加工助劑和至少一種硫化劑;和硫化如上所述的結合的組分,從而制備氣密層。在一些實施方案中,彈性體組合物可任選地包括a)至少一種填料,例如碳酸鈣、粘土、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、淀粉、木粉、炭黑或其混合物;b)任選地用改性劑處理的至少一種粘土,例如蒙脫石、綠脫石、貝得石、鉻冷石、合成鋰皂石、鋰蒙脫石、急石、鋅蒙脫石、麥鞋硅鈉石、水羥硅鈉石、富鎂急石、蛭石、多水高冷石、鋁酸鹽氧化物、水滑石或其混合物;c)至少一種加工油,例如芳烴油、環(huán)烷油、烷屬烴油或其混合物;d)至少一種加工助劑,例如塑性體、聚丁烯、聚ot烯烴油或其混合物;e)至少一種硫化包裝或硫化劑或其中彈性體組合物經歷了至少一種過程產生了硫化的組合物;f)a-e的任何組合。可在制造生產輪胎所使用的空氣膜,例如內襯層和內胎中使用以上所述的彈性體組令物。制造內襯層和輪胎所使用的方法和設備是本領域公知的(參見例如美國專利No.6834695、美國專利No.6832637、美國專利No.6830722、美國專利No.6822027、美國專利No.6814116、美國專利No.6805176、美國專利No.6802922、美國專利No.6802351、美國專利No.6799618、美國專利No.6796348、美國專利No.6796347、美國專利No.6617383、美國專利No.6564625和美國專利No.6538066)。本發(fā)明不限于諸如內襯層或輪胎之類制品的任何特定的制造方法。工業(yè)實用性52本發(fā)明的彈性體組合物可擠出、壓塑、吹塑、注塑和層壓成各種成型制品,其中包括纖維、薄膜、層壓體、層、工業(yè)部件,例如機動車部件、用具外殼、消費品、包裝和類似物。特別地,該彈性體組合物可用于各種輪胎應用的制品,例如卡車輪胎、公共汽車輪胎、機動車輪胎、摩托車輪胎、越野輪胎、航空輪胎和類似物上。該彈性體組合物可以或者制成最終的制品或者最終制品的組件,例如輪胎的內襯層。該制品可選自氣密層、空氣膜、薄膜、層(微層和/或多層)、內襯層、內胎、胎側、胎面、球膽、包封套和類似物。在另一應用中,彈性體組合物可用于氣墊、帶氣墊的板簧、風箱、軟管、貯氣袋和皮帶,例如傳輸帶或自動皮帶。它們可用于模塑橡膠部件并寬泛應用于機動車防震保險桿、汽車排氣吊架(autoexhausthanger)和主體安裝。另外,彈性體組合物也可用作粘合劑、填縫料、密封劑和上釉化合物。它們也可在橡膠配方中用作增塑劑;作為制成拉伸-彎曲膜的組合物中組分;作為拜滑劑用分散劑;和用于封裝與電纜填料材料'在又一應用中,本發(fā)明的彈性體或彈性體組合物還可用于口香糖以及醫(yī)療應用,例如藥物止動裝置(stopper)和閉合裝置(closure),醫(yī)療器件用涂層和油漆輥領域中。此處引證的所有現有技術的文獻、專利、出版物和專利申請、試驗工序(例如ASTM方法)和其他文獻通過參考全部引入,其程度使得這些公開內容不與本發(fā)明不一致以及這種引入允許的所有權限。當此處列出數值下限和數值上限時,包括任何上限到任何下限的范圍。盡管特定地辨述了本發(fā)明的例舉實施方案,但要理解在沒有脫離本發(fā)明的精神與范圍的情況下,各種其他改性對本領域的技術人員來說是顯而易見且可容易進行的。因此,不打算將所附權利要求的范圍限于此處列出的實施例和說明上,而是將權利要求解釋為包括在本發(fā)明以內的可專利的新穎性的全部特征,其中包括本發(fā)明所屬
技術領域
的技術人員認為等同的所有特征。實施例物理試驗方法表1中概述了試驗方法。使用MDR20(J0和0.5弧度或0DR2000和3弧度,在所指的溫度下測量硫化性能。k樣在所指溫度下,典型地15010-160匸下硫化相當于t90+合適的模塑傳熱遲緩的時間。此處和整個說明書中所使用的數值"MH,,和"ML"分別是指"最大扭矩"和"最小扭矩"。"MS"值是門尼焦燒值,"ML(l+4)"值是門尼粘度值。隨后測量的誤差(2a)是士0.65門尼粘度單位。"t"值是以分鐘為單位的硫化時間,和"ts,,是以分鐘為單位的"焦燒時間"。如果可能的話,使用標準ASTM試驗,測定硫化的化合物的物理性能(參見表1)。在室溫下使用Instron"02或InstronSeriesIXAutomatedMaterialsTestingSystem6.03.08,測量應力/應變性能(拉伸強度、斷裂伸長率、模量值、斷裂能)。在環(huán)境溫度下,在寬度為0.25英寸(0.62cm)和長度為1.0英寸(2.5cm)(在兩個接頭片之間)的樣品(狗骨頭^狀)上進行拉伸測量。樣品厚度可以變化且通過與系統計算機相連的MitutoyoDigimaticIndicator人工觀'J量。在20英寸/分鐘(51cm/min)牽拉樣品的十字頭速度下牽拉樣品,并記錄應力/應變數據。報道至少三個樣品的應力/應變值的平均值。拉伸強度測量的誤差(2a)是土0.47MPa單位。測量100%模量的誤差(2a)是土0.11MPa單位;測量斷裂伸長率的誤差(2cj)是土1394單位。在室溫下通過4吏用ZwickDuromatic測量肖氏A石更度。使用根據氧氣輸送經過薄膜的動態(tài)測量原理(正如Pasternak等人在8JOURNALOFPOLYMERSCIENCE:PARTA-2,p467(1970)所公布的)操作的M0C0NOxTranModel2/61,測量透氧率。測量單位為cc-mm/m2-天-mmHg。一般地,該方法如下所述將持在使用不含氧的栽體氣體吹掃掉殘留氧氣的擴散池內。載體氣體通向傳感器直到確立穩(wěn)定的o值。純氧氣或空氣然后引入到擴散池的腔室外部。然后傳輸經薄膜擴散到腔室內部的氧氣到傳感器上,其測量氧擴散速率。通過下述方法測試透氣率。在擴散池內安裝來自樣品組合物的薄的硫化試樣并在65X:的油浴內調節(jié)。記錄空氣經給定樣品滲透所要求的時間,測定其空氣滲透率。樣品是直徑為12.7cm和厚度為0.38mm的圓板。測量空氣滲透率的誤差(2(j)是±0.245(x108)單位。在一個實施方案中,組合物在601C下的MOCON小于56.0x10-8cc-mm/m2-j^-mfflHg。在另一實施方案中,組合物在601C下的MOCON小于50.0x10一8cc-mm/m2-天-mmHg。在又一實施方案中,組合物在60t:下的MOCON小于0x10-8cc-mm/m2-j^-mmHg??墒褂迷摻M合物制造任何數量的制品。在一個實施方案中,制品選自輪胎硫化球膽、輪胎硫化包封套、輪胎內襯層、輪胎內胎和空氣套筒。可使用本發(fā)明的組合物制造的其他有用的物品包括軟管、密封件、模塑物品、電纜外殼和在THEVANDERBILTRUBBERHANDBOOK,P637-772(Ohm辨輯,R.T.Vanderbi11Company,Inc.1990)中公開的其他制品。55表1.試驗方法<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表2.組合物中的各組分齡簡柳月Br咖butyl2222i^f談(異丁,共聚-異;X^),門艦^27-37MU(l+8,125X:)ExxonMobilChemicalCompany(HoustorijTX)Bromobutyl-6222財苯Zi^段共聚糊刺匕丁^mExxo飾bilChemicalCompany(HoustoATX)EXXPR0加01-510wt%PMS,0.85molWrPMS,門^fe^45土5MJ(l+8,125匸)ExxonMobilChemicalCompany(HoustorijTX)扁炭紫、SidRichardsonCarbonCompany(FortWorthyTX)CL0ISITE加20A二曱j^牛脂^i^/f^改性的t^s粘土SouthernClayProducts(Gonzalez,TX)CALS0L加810J^由翻Type103HE.Carrol1,IncCTrenton^NJ)VIVATEC500TDAE處3Sii^蒸餾^C糊)油Hansen&RosenthalGroupOfamburg,德國)PARAP0LExxonMobilChemicalCompany(Houston^TX)TPC5130聚異丁烯TexasPetroch加icals(Houston^TX)PIBSA聚異丁烯翻斷InfineumInternationalUi(Lind叫NJ)RosinOilMR-1085A增糊,其中&^R^JT^mSovereignChemical(Akron^OH)SP-扁SchenectadyInt.(Schenectady,NY)STRUKTOL40MS脂務餘環(huán)^iW旨的組絲StruktolCo.ofAmerica(Stow,OH)KADOX911高^國工藝的氧^#ZincCorp.ofAmerica(M咖ca,PA)KADOX930高艦國工藝的勤辦ZincCorp.ofAmerica(M咖ca,PA)畫HT.Vanderbilt(Norwalk^CD或Elastochem(ChardorijOH)氧條CP.HallCo.(Stow,OH)官能化聚合物的測試通過在配有互嚙式轉子的Krupp密煉機內,用兩步法將官能化聚合物聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA,Expt3)與其他橡膠配混成分(參見表2)—起摻入到溴化丁基橡膠輪胎內襯層的配方內。對于每一混合段來說使用1200g—批的大小。通過添加所有聚合物并混合30秒,在5760rpm的連續(xù)轉子速度下混合第一段。然后添加75%的炭黑,并繼續(xù)混合該混合物另外30秒。添加非黑色填料(粘土等)和加工助劑(加工油,NFP,本發(fā)明的官能聚丁烯),并繼續(xù)混合該混合物另外30秒。添加其余炭黑和樹脂(Struktol40MS,SP-1068),并繼續(xù)混合該混合物直到總計240秒的時間流逝,或者混合物的溫度達到300°F,無論哪一個首先出現。在配有互嚙式轉子的Krupp密煉機內,在45rpm的轉子速度下,混合第二段(1200g—批)。使用最大冷卻,調節(jié)密煉機的溫度。添加第一步的母煉膠原料和所有硫化抗降解劑(硬脂酸、氧化鋅、硫、促進劑)并繼續(xù)混合該混合物,直到總計150秒的時間流逝或者煉膠機的溫度達到220°F,無論哪一個首先出現。在每一Krupp混合步驟之后,使用開煉機對原料壓片。以對比例形式類似地制備具有環(huán)烷加工油對照1和NFP聚異丁烯加工助劑對照2的膠料。表3中示出了配方。表3.溴代丁基橡膠內襯層試驗配方<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>PIBSA(Expt3)保持當在輪胎內襯層配方內使用PIBNFP加工助劑(對照2)替代環(huán)烷加工油(對照l)時獲得的降低的MOCON透氣率。與PIBNFP(對照2)相比,Expt3具有較高的門尼焦燒值,和與環(huán)烷加工油(對照l)和PIBNFP(對照2)相比具有較高的ts2硫化時間,這可便于容易加工下游的輪胎制造步驟。與環(huán)烷加工油(對照l)或PIBNFP(對照2)相比,Expt3具有較低的DeMatUa裂紋生長值,參見表4。其他硫化和已硫化的物理性能得到維持。表4.溴代丁基橡膠內襯層試驗配方的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>通過在Krupp密煉機內,用與對照膠料1和2以及實驗膠料3基本上相同的兩步法將官能化聚合物聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA,Expt6)與其他橡膠配混成分(參見表2)—起摻入到溴化丁基橡膠輪胎內襯層的配方內。類似地制備具有環(huán)烷加工油對照4和NFP聚異丁烯加工助劑對照5^i膠料作為對比例。表5中示出了配方。表5.溴代丁基橡膠內襯層試驗配方<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>疏化結果和硫化物理性能測試表明使用官能化聚合物PIBSA(Expt6)保持當在輪胎內襯層配方內使用PIBNFP加工助劑(對照5)替代環(huán)烷加工油(對照4)時獲得的降低的MOCON透氣率。與環(huán)烷加工油(對照4)和PIBNFP(對照5)相比,Expt6具有較高的門尼焦燒值,和與環(huán)烷加工油(對照4)相比,具有較高的ts2硫化時間,這可便于容易加工下游的輪胎制造步驟。其他硫化和已硫化的物理性能得到維持,表6。表6.溴代丁基橡膠內襯層的試驗配方的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>通過在Krupp密煉機內,用與對照膠料1和2以及實驗膠料3基本上相同的兩步法將官能化聚合物聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA,Expt9)與其他橡膠配混成分(參見表2)—起摻入到星形支化的溴代丁基橡膠輪胎內襯層配方內。類似地制備具有環(huán)烷加工油對照7和NFP聚異丁烯加工助劑對照8的膠料作為對比例。表7中示出了配方。表7.星形支化的溴代丁基橡膠內襯層試驗配方<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>硫化結果和;p?;锢硇阅軠y試表明,與環(huán)烷加工油(對照7)相比,使用官能化聚合物PIBSA(Expt9)保持當在輪胎內襯層配方內使用PIBNFP加工助劑(對照8)時獲得的降低的MOCON透氣率。與環(huán)烷加工油(對照7)和PIBNFP(對照8)相比,Expt9具有較高的門尼焦燒值,和與環(huán)烷加工油(對照7)相比,具有較高的ts2硫化時間,這可便于容易加工下游的輪胎制造步驟。其他硫化和已硫化的物理性能得到維持,表8。表8.星形支化的溴代丁基橡膠內襯層的試驗配方的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>通過在Krupp密煉機內,用與對照膠料l和2以及實驗膠料3基本上相同的兩步法將官能化聚合物聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA,Exptl3)與其他橡膠配混成分(參見表2)—起摻入到溴化異丁烯-共聚-對曱基苯乙烯橡膠輪胎內襯層配方內。類似地制備具有環(huán)烷加工油對照10和11與NFP聚異丁烯加工助劑對照12的膠料作為對比例。表9中示出了配方。表9.溴化異丁烯-共對甲基苯乙烯橡膠內襯層試驗配方成分對照10對照11對照12Expt13ExxproMDX89-1100100100100炭黑,N66060555555Closite25A444炭黑,N66015151515SP-10684444Struktol權S7777硬脂酸1111加工油,Calsol81088PIB,Parapol13008官能化PIB,PIBSAC92208氧化鋅,Kadox9111111硫0.50.50.50.5MBTS1.251.251.251.25硫化結果和硫化物理性能測試表明,與環(huán)烷加工油(對照10和11)相比,使用PIBSA(Exptl3)保持當在輪胎內襯層配方內使用PIBNFP加工助劑(對照12)時獲得的降低的MOCON透氣率。與環(huán)烷加工油(對照io和ll)和PIBNFP(對照12)相比,Exptl3具有較高的ts2硫化時間。與PIBNFP(對照12)相比,Exptl3具有較低的門尼粘度值,這可便于容易加工下游的輪胎制造步驟。其他硫化和已疏化的物理性能得到維持,表io。63表10.溴化異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯橡膠內襯層配方的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>通過在Krupp密煉機內,用與對照膠料1和2以及實驗膠料3基本上相同的兩步法將官能化聚合物聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA,Exptl6)與其他橡膠配混成分(參見表2)—起摻入到溴化異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯橡膠輪胎內襯層配方內。類似地制備具有環(huán)烷加工油對照14和NFP聚異丁烯加工助劑對照15的膠料作為對比例。表11中示出了配方。表ll.溴化異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯橡膠內襯層試驗配方成分對照14對照15Expt16ExxproMDX01-5100100100炭黑,N660606060粘土,Cloisite20A055加工油,Calsol8108PIB,TPC52308PIBSA558SP-1068444Struktol權S777硬脂酸111氧化鋅,Kadox911111硫0.50.50.5MBTS1.251.251.25硫化結果和硫化物理性能測試表明,與環(huán)烷加工油(對照14)相比,使用PIBSA(Exp116)保持當在輪胎內襯層配方內使用PIBNFP加工助劑(對照15)時獲得的降低的MOCON透氣率。與環(huán)烷加工油(對照14)和PIBNFP(對照15)相比,Exptl6具有較高的ts2石?;瘯r間,這可便于容易加工下游的輪胎制造步驟。其他硫化和已硫化的物理性能得到維持,表12。65表12.溴化異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯橡膠內襯層的試驗配方的性能性能對照14對照15Expt16在160C,0.5弧度下的MDRml,dN.m1.72.11.9mh,dN.m6.46.55.9ts2,min5.08.812.7t50,min5.49.212.7t90,min8.416.318.0門尼粘度ML(l+4)(100U)63.669.463.0135C下的焦燒,t513.86.149.2硬度,肖氏A49.551.552.7應力/應變100%模量,MPa1.512.621.97300%模量,MPa4.637.625.52拉伸強度,MPa9.712.010.4斷裂伸長率,%817586769斷裂能,MPa13.912.814.6MOCON透氣率cc.咖/(邁2.天.mmHg)56.242.042.760C,10Hz,2%應變下的ARBSG',MPa2.772.873.33G'',MPa0.370.380.54G*,MPa2.792.893.38tg50.1340.1310.161[00""通過試驗經典2段煉膠循環(huán),在切向煉膠機內煉膠,將官能化聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA,Exptl9)與其他橡膠配混成分(參見表2)摻入到溴化異丁烯-共聚-對曱基苯乙烯橡膠輪胎內襯層配方內。第一煉膠步驟使用GK400煉膠機(約4501b—批的大小)并持續(xù)4分鐘。自動稱取合適批量的炭黑、TDAE油、SP-1086增粘劑樹脂和硬脂酸并在合適的時間和/或溫度下直接注入到煉膠機內。在GK160密煉機(約1S01b—批的大小)內混合第二段。類似于實驗19,制備具有TDAE加工油的膠料(對照17和18)作為對比例。表13中示出了配方。66表13.溴化異丁烯-共聚-對甲基苯乙烯橡膠內襯層試驗配方<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>硫化結果和硫化物理性能測試表明,與當在輪胎內襯層配方內4吏用TDAE加工油(對照17和18)時相比,使用PIBSA(Exptl9)提供降低的MOCON透氣率和老化的MOCON透氣率值。與TDAE加工油(對照17和18)時相比,Exptl9具有較高的ts2硫化時間,這可便于容易加工下游的輪胎制造步驟。與TDAE加工油(對照17和18)時相比,Exptl9具有較高的抗疲勞值。其他硫化和已硫化的物理性能得到維持,表14。表14.溴化異丁烯-共聚-對曱基苯乙烯橡膠內襯層配方的性能性能對照17對照18Expt19門尼粘度ML(l+4),IOOTC下70.177.068.8生膠強度,峰值負栽(N)15.3223.3117.93生膠強度,一直到T75的時間(分鐘)5.399.353.26名危化,MDR在1601C下ml,dN.m1.571.911.77mh,dN.m6.776.626.15ts2,邁in4.537.2913.28t50,邁in5.048.0013.67t90,min8.3914.2521.36硬度,肖氏A545658老化硬度,肖氏A(125t:下72小時)585861應力/應變100%模量,MPa1.932.062.302300%模量,MPa5.876.466.39拉伸強度,MPa11.2113.1411.89斷裂伸長率,%780.7799.0858.7斷裂能,MPa18.220.720.4老化應力/應變(125TC下72小時)100%模量,MPa2.963.193.54300%模量,MPa8.498.919.30拉伸強度,MPa11.6613.2612.51斷裂伸長率,%534.2600.7573.2斷裂能,MPa13.1716.4415.43抗疲勞(一直到故障時的kc)357860293901733870對NR胎體的粘合性ioor下的抗撕裂性4.421.440.92Mocon透氣率cc.咖/(m2.天mmHg)20.519.016.9老化的Mocon透氣率cc.mm/(m2.天咖Hg)18.016.114.168權利要求1.生產彈性體組合物的方法,該方法包括使至少一種彈性體與加工助劑接觸,其中該加工助劑包括具有至少一個酸酐基的至少一種官能化的聚合物。2.權利要求l的方法,其中至少一個酸酐基衍生于馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、丙烯基琥珀酸酐、2-戊烯二酸酐及其混合物組成的組。3.權利要求l的方法,其中至少一個酸酐基衍生于馬來酸酐。4.權利要求l-3任何一項的方法,其中至少一個酸酐基包括范圍為約0.5mol^-約2.Omol^的酸酐官能度。5.權利要求l-3任何一項的方法,其中至少一個酸酐基包括范圍為約0.8mo"/廣約1.7mol94的酸酐官能度。6.權利要求l-3任何一項的方法,其中至少一個酸酐基包括范圍為約1.OmolW-約1.5molW的酸酐官能度。7.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物包括C2-C12oc-烯烴衍生的單元。8.前述任何一項權利睪求的方法,其中官能化的聚合物包括C,-d。異烯烴衍生的單元。9.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物包括異丁烯衍生的單元。10.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物的分子量(Mn)為450-5000。11.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物的分子量(Mn)為500-2500。12.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物的分子量(Mn)為900-2500。13.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物的分子量(Mn)為約1000。14.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物的分子量(Mn)為約1300。15.前述任何一項權利要求的方法,其中官能化的聚合物的分子量(Mn)為約2300。16.前述任何一項權利要求的方法,其中至少一種彈性體包括任選地用氯或溴g化的卣化丁基橡膠。17.權利要求16的方法,其中鹵化丁基橡膠包括約0.6mol。/。-約2.4mol4的異戊二烯。18.權利要求16的方法,其中卣化丁基橡膠包括約0.8moH約2.2mol^的異戊二烯。19.權利要求1-15任何一項的方法,其中至少一種彈性體包括任選地用氯或溴卣化的星形支化的卣化丁基橡膠。20.權利要求19的方法,其中星形支化的鹵化丁基橡膠包括約0.6mo"y4-約2.4mol。/。的異戊二烯。21.權利要求19的方法,其中星形支化的卣化丁基橡膠包括約0.8mol%-約2.2mol^的異戊二烯。22.權利要求l-15任何一項的方法,其中至少一種彈性體包括任選地用氯或溴卣化的異丁烯和甲基苯乙烯的卣化無規(guī)共聚物。23.權利要求22的方法,其中至少一種鹵化無規(guī)共聚物包括基于該卣化無規(guī)共聚物的總重,,0.;lwt。/。-5.Owt54的鹵素。24.權利要求22或23的方法,其中至少一種鹵化無規(guī)共聚物包括基于至少一種鹵化無規(guī)共聚物的重量,至少4.0wtW的甲基苯乙烯,任選地對曱基苯乙烯。25.權利要求22或23的方法,其中至少一種鹵化無規(guī)共聚物包括基于至少一種鹵化無規(guī)共聚物的重量,至少9.0w"的曱基苯乙烯,任選地對曱基苯乙烯。26.權利要求22或23的方法,其中至少一種鹵化無規(guī)共聚物包括基于至少一種鹵化無規(guī)共聚物的重量,至少12.0wW的甲基苯乙烯,任選地對曱基苯乙烯。27.通過前述任何一項權利要求的方法生產的彈性體組合物。28.權利要求27的彈性體組合物,其中采用小于或等于30phr的加工助劑制造彈性體組合物。29.權利要求27的彈性體組合物,其中采用小于或等于20phr的加工助劑制造彈性體組合物。30.權利要求27的彈性體組合物,其中采用小于或等于10phr的加工助劑制造彈性體組合物。31.權利要求27的彈性體組合物,其中采用小于或等于5phr的加工助劑制造彈性體組合物。32.權利要求27-31任何一項的彈性體組合物,其中彈性體組合物進一步包括天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯-共聚-丁二烯橡膠(SBR)、異戊二烯-共聚-丁二烯橡膠(IBR)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠(SIBR)、乙丙橡膠(EP)、三元乙丙橡膠(EPDM)或其混合物。33.權利要求27-32任何一項的彈性體組合物,其中彈性體組合物任選地包括a)選自碳酸鈣、粘土、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、淀粉、木粉、炭黑或其混合物中的至少一種填料;b)任選地用改性劑處理的至少一種粘土,所屬粘土選自蒙脫石、綠脫石、貝得石、鉻呤石、合成鋰急石、鋰蒙脫石、急石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石、富鎂皂石、蛭石、多水高呤石、鋁酸鹽氧化物、水滑石或其混合物;c)選自芳烴油、環(huán)烷油、烷屬烴油或其混合物中的至少一種加工油;d)至少一種非官能化的聚丁烯加工助劑;e)至少一種硫化包裝或其中彈性體組合物經歷了至少一種過程產生了硫化的組合物;或f)a-e的任何組合。34.由權利要求27-33任何一項的彈性體組合物生產的制品。35.權利要求34的制品,其中制品的M0C0N(如本發(fā)明所定義)小于或等于56.0cc-mm/m2-天-mmHg。36.權利要求34的制品,其中制品的MOCON(如本發(fā)明所定義)小于或等于53.0cc-mm/m2-天-mmHg。37.權利要求34的制品,其中制品的MOCON(如本發(fā)明所定義)小于或等于50.Occ一mm/m2一天一m邁Hg。38.權利要求34的制品,其中制品的MOCON(如本發(fā)明所定義)小于或等于45.Occ-mm/m2-天-mmHg。39.權利要求34-38任何一項的制品,其中制品的斷裂伸長率值為大于或等于650%。40.權利要求34-40任何一項的制品,其中制品的斷裂伸長率值為大于或等于700%。41.權利要求34-40任何一項的制品,其中制品的肖氏A硬度小于或等于60。42.權利要求34-40f壬何一項的制品,其中制品的肖氏A硬度小于或等于55。43.權利要求34-43任何一項的制品,其中制品的肖氏A硬度小于或等于50。44.權利要求34-43任何一項的制品,其中制品的斷裂能值大于或等于10.OMPa。45.權利要求34-43任何一項的制品,其中制品的斷裂能值大于或等于12.5MPa。46.權利要求34-43任何一項的制品,其中制品的斷裂能值大于或等于15.OMPa。47.權利要求34-46任何一項的制品,其中制品的門尼焦燒值t5在135T下大于或等于12,5分鐘。48.權利要求34-46任何一項的制品,其中制品的門尼焦燒值t5在135匸下大于或等于15.0分鐘。49.權利要求34-46任何一項的制品,其中制品的門尼焦燒值t5在135"C下大于或等于17.5分鐘。50.權利要求34-49任何一項的制品,其中制品選自內襯層、球膽、空氣膜、內胎、氣密層、薄膜、層(微層和/或多層)、胎面和胎側。全文摘要本發(fā)明提供生產彈性體組合物的方法,該方法包括使至少一種彈性體與加工助劑接觸,其中該加工助劑包括具有至少一個酸酐基的至少一種官能化的聚合物。本發(fā)明還提供由前述彈性體組合物生產的諸如用于輪胎的內襯層之類的制品。文檔編號C08K5/09GK101326199SQ200580052311公開日2008年12月17日申請日期2005年12月16日優(yōu)先權日2005年12月16日發(fā)明者D·F·魯克霍特,D·S·特蕾西,D·Y-L·鐘,R·C·內皮爾,W·H·沃德爾申請人:埃克森美孚化學專利公司
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