專利名稱：：生產(chǎn)熱塑性彈性體材料的方法生產(chǎn)熱塑性彈性體材料的方法本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)熱塑性彈性體材料的方法。具體地，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)熱塑性彈性體材料的方法，所述方法包括在細(xì)分形式的硫化橡膠存在下催化聚合至少一種烯鍵式不飽和單體。在另一方面中，本發(fā)明還涉及一種包括所述熱塑性彈性體材料的制品。工業(yè)橡膠產(chǎn)品的增加的產(chǎn)量已經(jīng)導(dǎo)致通常在專用填埋場(chǎng)中進(jìn)行處置的大量橡膠廢物的累積，其主要缺點(diǎn)在于環(huán)境污染以及需要用于儲(chǔ)存所述廢物的巨大的專用區(qū)域?，F(xiàn)有技術(shù)中已知的是使廢橡膠例如輪胎解聚以減小廢物的體積以及得到有用的副產(chǎn)品。同樣，可以將橡膠產(chǎn)品脫硫以回收廢橡膠。除了這些技術(shù)以外，現(xiàn)有技術(shù)中常用的是將廢橡膠研磨并且利用如此獲得的磨碎的顆粒。然后可以將這些磨碎的顆粒與熱塑性聚合物材料配混以便制得可以用于多種應(yīng)用的最終產(chǎn)品?？梢詫⑺瞿ニ榈念w粒加入到基本上熱塑性的聚合物例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中，以同時(shí)提高它們的韌性及其沖擊強(qiáng)度。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將上述磨碎的橡膠顆粒單純加入到所述熱塑性聚合物材料中往往導(dǎo)致所得產(chǎn)品的機(jī)械性能的顯著劣化，其主要?dú)w因于該磨碎的橡膠顆粒與該熱塑性聚合物之間不足的相容性。為了克服上述問(wèn)題現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)進(jìn)行了許多努力。例如，在"JournalofElastomersandPlastics"，巻10，第115-128頁(yè)(1978)中發(fā)表的D.Tuchman和S.L.Rosen的論文7〉開(kāi)了將低溫磨碎的輪胎橡膠加入到包括聚丙烯、聚乙烯和聚苯乙烯的多種熱塑性聚合物中。具體地，就聚苯乙烯而言，作者相信該低溫磨碎的輪胎橡膠當(dāng)與聚苯乙烯機(jī)械共混時(shí)充當(dāng)適度優(yōu)良的抗沖擊增強(qiáng)劑。包含20wt。/。低溫磨碎的輪胎橡膠的機(jī)械共混物制得在機(jī)械性上可與中等抗沖擊聚苯乙烯相當(dāng)?shù)牟牧稀４送?，作者研究了幾種技術(shù)以便將苯乙烯接枝到低溫磨碎的輪胎橡膠上。為了該目的，研究了不同的技術(shù)，例如本體中的自由基接枝和無(wú)機(jī)酸促進(jìn)的離子接枝。根據(jù)作者所述，在得到相對(duì)于通過(guò)直接機(jī)械共混獲得的產(chǎn)品具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度的產(chǎn)品中，只有使用水溶性引發(fā)劑體系的含水淤漿方法是成功的。同時(shí)，所得產(chǎn)品的拉伸強(qiáng)度和模量保持在相當(dāng)高的水平。美國(guó)專利3，042，634公開(kāi)了一種制備橡膠-樹(shù)脂產(chǎn)品的方法，其包括在125X:-250X:的溫度下，將包含粉碎的硫化橡膠、水和形成樹(shù)脂的單體材料的混合物加熱，其中形成樹(shù)脂的單體材料特別是單烯烴例如苯乙烯、cx-甲基苯乙烯和丙烯腈及其混合物；以及從其中回收千燥的橡膠樹(shù)脂產(chǎn)品，可以將其塑煉以得到均勻光滑的橡膠-樹(shù)脂共混物。可以包括過(guò)氧化物催化劑例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化苯甲酰、枯烯氫過(guò)氧化物。上述橡膠-樹(shù)脂產(chǎn)品據(jù)說(shuō)包括從較低苯乙烯單體進(jìn)料量下的硬化的橡膠態(tài)產(chǎn)品到高苯乙烯單體進(jìn)料量下的剛硬脆性的膠質(zhì)塑料。沒(méi)有提及所得橡膠-樹(shù)脂產(chǎn)品的機(jī)械性能。專利申請(qǐng)GB2，022，105公開(kāi)了一種制備摻入再生輪胎橡膠的塑性材料的方法，其包括用一定量的不足以使所述再生輪胎橡膠飽和的單體將所述再生輪胎橡膠溶脹；以及使溶脹的物質(zhì)聚合。可以熱引發(fā)該聚合，或者便利地通過(guò)自由基引發(fā)劑例如過(guò)氧化苯甲酰來(lái)引發(fā)，其可以便利地與單體預(yù)混?？梢员憷厥褂玫膯误w選自乙烯基芳族化合物例如苯乙烯或取代的苯乙烯(例如p-溴苯乙烯、氯苯乙烯)；丙烯腈；二乙烯基苯；或其混合物。所得的塑性材料據(jù)說(shuō)具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。在"JournalofMaterialScience"，巻21，笫1769-1774頁(yè)(1986)中發(fā)表的M.Pittolo和R.P.Burford的論文公開(kāi)了對(duì)橡膠碎屑改性的聚苯乙烯的研究。具體地，通過(guò)在苯乙烯單體中溶脹隨后均聚而將過(guò)氧化物交聯(lián)的聚丁二烯和苯乙烯/丁二烯橡膠粉末轉(zhuǎn)化成半互穿網(wǎng)絡(luò)。選擇兩種自由基引發(fā)劑類型，一種引起聚苯乙烯和橡膠之間的鍵合(過(guò)氧化苯甲酰)，另一種提供獨(dú)立的聚合[偶氮二(異丁腈)]。然后將聚苯乙烯改性粉末摻入聚苯乙烯基質(zhì)中，并且測(cè)量所得復(fù)合材料的拉伸性能。觀察到相對(duì)未經(jīng)處理的碎屑改性復(fù)合材料的性能改進(jìn)，其具有增加的由于龜裂的斷裂應(yīng)變。在"RubberChemistryandTechnology"，巻58，第97-106頁(yè)(1986)中發(fā)表的M.Pittolo和R.P.Burford的論文公開(kāi)了回收的橡膠碎屑作為聚苯乙烯增韌劑的應(yīng)用。具體地，用苯乙烯單體和過(guò)氧化苯曱酰處理橡膠碎屑以便將聚苯乙烯接枝在橡膠碎屑表面上。然后將所得的改性橡膠碎屑摻入聚苯乙烯基質(zhì)中，得到復(fù)合材料。所得復(fù)合材料的韌性據(jù)說(shuō)隨著提高橡膠對(duì)基質(zhì)的粘合性以及減小橡膠碎屑的粒度而增加。此外，斷裂應(yīng)變和斷裂能據(jù)說(shuō)隨著接枝度的提高而增加，相反，拉伸強(qiáng)度據(jù)說(shuō)隨之減小。然而，所迷自由基引發(fā)劑的使用會(huì)顯示出一些缺點(diǎn)。首先，所述自由基引發(fā)劑的使用會(huì)由于所述產(chǎn)品的不穩(wěn)定性而導(dǎo)致處理和存儲(chǔ)問(wèn)題。此外，所得產(chǎn)品并不總是表現(xiàn)出良好的性能(特別是在沖擊強(qiáng)度和機(jī)械性能方面)，這主要?dú)w因于單體接枝到硫化磨碎橡膠表面上的較低程度。本申請(qǐng)人面臨著提高摻入硫化磨碎橡膠的熱塑性彈性體材料的沖擊強(qiáng)度的問(wèn)題。特別地，本申請(qǐng)人面臨著在保持令人滿意的機(jī)械性能的同時(shí)提高包含硫化磨碎橡膠和至少一種熱塑性聚合物的熱塑性彈性體材料的沖擊強(qiáng)度的問(wèn)題。本申請(qǐng)人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，借助于包括在硫化磨碎橡膠存在下催化聚合至少一種烯鍵式不飽和單體的方法，所述硫化磨碎橡膠用至少一種有機(jī)金屬聚合催化劑進(jìn)行過(guò)表面處理，可以提高所述沖擊強(qiáng)度同時(shí)保持令人滿意的機(jī)械性能。所述方法產(chǎn)生可以直接使用以便制得制品的顯示出改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度的熱塑性彈性體材料。此外，所述熱塑性彈性體材料可以用作與其它聚合物材料的共混物，特別是與具有相似單體組成的聚合物材料的共混物，以便提高其沖擊強(qiáng)度。此外，所述方法可獲得顯示出令人滿意的機(jī)械性能，特別是屈服拉伸強(qiáng)度、屈服伸長(zhǎng)率、斷裂應(yīng)力、斷裂伸長(zhǎng)率和正切模量的熱塑性彈性體材料。根據(jù)第一方面，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)包含至少一個(gè)彈性體相和至少一個(gè)熱塑性相的熱塑性彈性體材料的方法，所述方法包括下列步驟—用有效量的至少一種有機(jī)金屬聚合催化劑表面處理細(xì)分形式的硫化橡膠；-在所述表面處理過(guò)的細(xì)分形式的硫化橡膠存在下聚合至少一種烯鍵式不飽和單體以獲得至少一個(gè)熱塑性相。為了本說(shuō)明書(shū)和后面的權(quán)利要求書(shū)的目的，在表達(dá)"有機(jī)金屬聚合催化劑"中，術(shù)語(yǔ)"有機(jī)金屬"是指所述聚合催化劑的活性物質(zhì)。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，所述有機(jī)金屬聚合催化劑可以選自一齊格勒-納塔催化劑；一金屬茂催化劑。根據(jù)另一實(shí)施方案，可以在一氧化碳存在下進(jìn)行所述方法。在所述熱塑性彈性體材料是至少一種烯鍵式不飽和單體與一氧化碳的共聚物的情況下，所述有機(jī)金屬聚合催化劑可以選自包含以下組分的聚合催化劑U)金屬化合物，所述金屬屬于元素周期表第VIIIA族；(b)pKa小于2的酸或其金屬鹽的陰離子；(c)二齒配體。為了簡(jiǎn)潔，包含(a)至(c)組分的上述聚合催化劑在下文中稱為"含配體的有機(jī)金屬聚合催化劑"。應(yīng)當(dāng)指出的是，為了本說(shuō)明書(shū)和后面的權(quán)利要求書(shū)的目的，提及元素周期表是指CRC出版的"HandbookofChemistryandPhysics"，1989-1990中公布的周期表版本，關(guān)于各族其采用IUPAC體系。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，相對(duì)于細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述有機(jī)金屬聚合催化劑的用量可以是0.01wt%-5wt%，優(yōu)選0.05wt%-lwt%。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，可以在20X:-100'C、更優(yōu)選30匸-90X:的溫度下，在1巴-6Q巴、優(yōu)選2巴-45巴的壓力下，進(jìn)行所述聚合步驟5分鐘-10小時(shí)、更優(yōu)選10分鐘-3小時(shí)的時(shí)間。根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案，可以在水的存在下進(jìn)行所述聚合步驟。根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案，可以在至少一種惰性溶劑的存在下進(jìn)行所述聚合步驟。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，所述熱塑性彈性體材料包括-相對(duì)于所述熱塑性彈性體材料的總重量，10wt%-99wt%、優(yōu)選20wt。/廣95w"的至少一種熱塑性聚合物；—相對(duì)于所述熱塑性彈性體材料的總重量，lwt°/。-90wt°/。、優(yōu)選5wt%-80w"的細(xì)分形式的硫化橡膠。為了本說(shuō)明書(shū)和后面的權(quán)利要求書(shū)的目的，除非另作說(shuō)明，表達(dá)含量、數(shù)量、百分比等的所有數(shù)字都應(yīng)當(dāng)理解為在所有情況下由術(shù)語(yǔ)"約"修飾。另外，所有范圍包括所公開(kāi)的最大點(diǎn)和最小點(diǎn)的任意組合以及包括其中的任何中間范圍，其在本文中可能具體列舉或者不會(huì)具體列舉。用于本發(fā)明的細(xì)分形式的硫化橡膠可以通過(guò)將硫化橡膠配合料的任何來(lái)源例如輪胎、屋頂用膜、軟管、墊團(tuán)等磨碎或者粉碎而獲得，并且優(yōu)選采用任何常規(guī)方法由再生或廢棄輪胎獲得。例如，可以通過(guò)在環(huán)境溫度下或者在低溫制冷劑(即液氮)的存在下通過(guò)機(jī)械研磨而獲得細(xì)分形式的硫化橡膠。在使用之前應(yīng)當(dāng)從磨碎的輪胎中除去任何的鋼或其它金屬包含物。通常，優(yōu)選采用常規(guī)的分離方法從磨碎的橡膠中除去纖維質(zhì)材料例如輪胎簾線纖維。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，可以用于本發(fā)明的細(xì)分形式的硫化橡膠為粒度不大于10mm、優(yōu)選不大于5mm的粉末或顆粒的形式。根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案，可以用于本發(fā)明的細(xì)分形式的硫化橡膠具有不大于0.5mm、優(yōu)選不大于0.2mm、更優(yōu)選不大于0.lmm的粒度。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，該細(xì)分形式的疏化橡膠可以包括至少一種交聯(lián)的二烯烴彈性體聚合物或共聚物，其可以是天然來(lái)源的或者可以通過(guò)任選地與含量不超過(guò)60wt。/。的選自單乙烯基芳經(jīng)和/或極性共聚單體的至少一種共聚單體共混的一種或多種共輒二烯烴的溶液聚合、乳液聚合或氣相聚合來(lái)獲得。所述共軛二烯烴通常含有4-12個(gè)、優(yōu)選4-8個(gè)碳原子，以及可以例如選自1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-l，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、2-苯基-l，3-丁二烯或其混合物?？梢匀芜x地用作共聚單體的單乙烯基芳烴通常含有8-20個(gè)、優(yōu)選8-12個(gè)碳原子，以及可以例如選自苯乙烯；l-乙烯基萘；2-乙烯基萘；苯乙烯的各種烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基衍生物，例如a-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、—環(huán)己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、4-對(duì)-曱苯基苯乙烯、4-(4-苯基丁基)苯乙烯、或其混合物?？梢匀芜x使用的極性共聚單體可以例如選自乙烯基吡啶、乙烯基喹啉、丙烯酸和烷基丙烯酸酯、腈、或其混合物，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯腈或其混合物。優(yōu)選地，該交聯(lián)的二烯烴彈性體聚合物或共聚物可以例如選自順式-l，4-聚異戊二烯(天然或合成橡膠，優(yōu)選天然橡膠)、3，4-聚異戊二烯、聚丁二烯(特別是具有高1，4-順式含量的聚丁二烯)、任選卣化的異戊二烯/異丁烯共聚物、1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯/l，3-丁二烯共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物、或其混合物。作為選擇，該細(xì)分形式的硫化橡膠可以進(jìn)一步包括一種或多種單烯烴與烯屬共聚單體或其衍生物的至少一種交聯(lián)的彈性體聚合物。該單烯烴可以例如選自乙烯和通常含有3-12個(gè)碳原子的oc-烯烴，例如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-辛烯或其混合物。優(yōu)選以下物質(zhì)乙烯與a-烯烴、任選地與二烯烴之間的共聚物；異丁烯均聚物或其與少量二烯烴的共聚物，其任選地至少部分地卣化。任選存在的二烯烴通常含有4-20個(gè)碳原子以及優(yōu)選地選自1，3-丁二烯、異戊二烯、1，4-己二烯、1，4-環(huán)己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞曱基-2-降水片烯、乙烯基降水片烯、或其混合物。其中，特別優(yōu)選以下物質(zhì)乙烯/丙烯共聚物(EPR)或乙烯/丙烯/二烯烴共聚物(EPDM);聚異丁烯；丁基橡膠；卣化丁基橡膠，特別是氯化丁基橡膠或溴化丁基橡膠；或其混合物。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，所述齊格勒-納塔催化劑可以選自通過(guò)將屬于元素周期表第IA、IIA或IIIB族的金屬的有機(jī)金屬化合物與屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬的化合物混合來(lái)獲得的那些催化劑。通常，屬于元素周期表第H、IIA或IIIB族的金屬的有機(jī)金屬化合物包括氫化物、烷基鋁、卣代烷基鋁、烷基鋁卣化物、格氏試劑、堿金屬鋁氫化物、堿金屬硼氫化物、堿金屬氫化物、堿土金屬氫化物、或其混合物。優(yōu)選地，可以有利地使用三烷基鋁化合物以便獲得本發(fā)明的催化劑。所述三烷基鋁化合物可以選自任何常規(guī)或已知的三烷基鋁化合物，例如三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁；或者不限制碳原子數(shù)的更高級(jí)的三烷基鋁化合物，例如其平均組成為三辛基鋁或三(十二烷基)鋁；或其混合物。特別優(yōu)選三甲基鋁、三乙基,其混合物?？梢杂欣赜糜讷@得本發(fā)明的催化劑的屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬的化合物可以例如選自卣化物例如氯化物、溴化物或氟化物；氧化物或氫氧化物；或者有機(jī)化合物例如醇鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、乙酰丙酮化物；或其混合物。特別優(yōu)選氯化物。優(yōu)選地，所述過(guò)渡金屬可以例如選自鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鵠或其混合物。特別優(yōu)選鈦。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明特別有用的催化劑可以通過(guò)將三甲基鋁或三乙基鋁與四氯化鈦混合來(lái)得到。關(guān)于上述齊格勒-納塔催化劑的更多細(xì)節(jié)可以例如在美國(guó)專利US3,113,115、US3，257，332或US3，505，301中找到。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，所述金屬茂催化劑可以例如選自具有下列通式(III)或(IV)的化合物(C5R\)PR"s綜'ra)M(Q)3-P(III)R"s(C5R、)M(QO(IV)其中-C5R、表示未取代的或取代的和/或稠合的環(huán)戊二烯基；-R'基團(tuán)可以彼此相同或不同，表示含有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴基例如烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基，或者連接在一起以形成C4-Ce環(huán)的兩個(gè)相鄰碳原子；-R"表示橋連兩個(gè)CsR^環(huán)的d-C4烷撐(alkylene)基團(tuán)、二烷基鍺或硅氧烷、或烷基膦或胺基；-M表示屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬；-Q基團(tuán)可以彼此相同或不同，表示含有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴基例如烷基、烷氧基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基，或者囟素原子；-(T表示具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烷叉(alkylidene)基團(tuán)；-p是0、l或2;-s是0或1;-n和z是O，或者l-3的整數(shù)，包括端值。優(yōu)選地，當(dāng)s為0時(shí)p為0;當(dāng)s為l時(shí)，m為4，當(dāng)s為0時(shí)，m為5。當(dāng)R，，表示烷基膦基團(tuán)時(shí)，所述烷基膦基團(tuán)可以是水溶性的或非水溶性的。烴基的具體實(shí)例為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、異戊基、異丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、鯨蠟基、2-乙基己基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、苯基。烷撐基團(tuán)的具體實(shí)例為亞甲基、乙撐、丙撐。卣素原子的具體實(shí)例為氯、溴、碓，優(yōu)選氯。烷叉基團(tuán)的具體實(shí)例為甲叉、乙叉、丙叉。優(yōu)選地，M表示鈦、鋯、釩、鉿，更優(yōu)選鋯或鈦。根據(jù)本發(fā)明可以有利地使用的具有通式(III)或(IV)的化合物的具體實(shí)例為三氯化環(huán)戊二烯基鈦或鋯、三氯化五曱基環(huán)戊二烯基鈦或鋯、三甲氧基五甲基環(huán)戊二烯基鈦或鋯、二苯基二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二甲基二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、甲基氯化二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、乙基氯化二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化二(正丁基環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化二(正十二烷基環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化乙撐-二(四氫茚基)鈦或鋯、二甲基乙撐-二(四氫茚基)鈦或鋯、二氯化乙撐-二(茚基)鈦或鋯、二甲基乙撐-二(茚基)鈦或鋯、二氯化二甲基亞曱硅垸基(si1any1ene)-二(四氫茚基)鈦或鋯、二甲基二曱基-亞甲硅烷基-二(四氫茚基)鈦或鋯、二氯化二曱基亞甲硅烷基-二(茚基)鈦或鋯、二甲基二甲基亞甲硅烷基-二(茚基)鈦或鋯。優(yōu)選三氯化五甲基環(huán)戊二烯基鈦、三甲氧基五甲基環(huán)戊二烯基鈦、或二氯化二(環(huán)戊二烯基)鋯。所述具有通式(III)或(IV)的化合物通常與助催化劑、優(yōu)選鋁氧烷結(jié)合使用，所述鋁氧烷是現(xiàn)有技術(shù)中公知的而且其可以由下列為環(huán)狀化合物的通式(V)或?yàn)橹辨溁衔锏耐ㄊ?VI)表示(R-Al-0)n(V)R(R-Al-0)nAlR2(VI)其中-R基團(tuán)可以彼此相同或不同，表示直鏈或支鏈d-Cs烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基，優(yōu)選甲基；-n是l-20的整數(shù)，包括端值。特別優(yōu)選甲基鋁氧烷(MAO)。作為選擇，可以將有機(jī)硼化合物用作助催化劑。根據(jù)本發(fā)明可以有利地使用的有機(jī)硼化合物的具體實(shí)例為三氟硼烷、三(4-氟苯基)硼烷、三(3，5-二氟苯基)硼垸、三(4-氟甲基苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)硼烷、三(甲苯基)硼烷、三(3，5-二甲基苯基)硼烷、或其混合物。關(guān)于上述金屬茂催化劑的更多細(xì)節(jié)可以例如在美國(guó)專利US4，530，914或US6，908，876中找到。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，所述含配體的有機(jī)金屬聚合催化劑可以包括(a)金屬化合物，例如鈀化合物、鈷化合物、鐵化合物或鎳化合物，優(yōu)選鈀化合物；(b)pKa小于2的酸或其金屬鹽的陰離子；(c)具有下列通式(VII)的二齒配體R!R2-Nf-R3-M1-114115(VII)其中-R1、R2、R3、R'和Rs可以彼此相同或不同，表示含有2-18個(gè)、優(yōu)選6-14個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選芳基，更優(yōu)選苯基；-N^表示磷、砷或銻，優(yōu)選磷；-Rs表示橋中具有至少兩個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)橋連基團(tuán)，例如-(CRH-基團(tuán)，其中116和IT表示氫原子或不提供空間位阻的烴基、優(yōu)選氫原子，以及n是2-4的整數(shù)，包括端值；芳基例如苯基、苯、萘；脂環(huán)族基團(tuán)例如環(huán)己烷基團(tuán)；優(yōu)選-(CRH-基團(tuán)。優(yōu)選地，所述金屬化合物(a)選自羧酸的鈀鹽，例如乙酸鈀、三氟乙酸鈀、對(duì)甲苯磺酸鈀；或者選自鈀鹽例如[PdCl(Me)(cod)](cod=環(huán)辛-l，5-二烯)，或其混合物。優(yōu)選地，所述pKa小于2的酸或其金屬鹽的陰離子(b)選自源于下列酸或其金屬鹽的陰離子—無(wú)機(jī)質(zhì)子酸，其可以例如選自硫酸、硝酸、硼酸、四氟硼酸、高氯酸、磺酸(例如甲磺酸、三氟曱磺酸、對(duì)甲苯磺酸)、三氯乙酸、三氟乙酸、或其混合物；一路易斯酸，其可以例如選自硼化合物例如三苯基硼烷、三(五20氟苯基)硼烷、(對(duì)-氯苯基)硼烷、三[3，5-二(三氟甲基)苯基]硼烷；或者選自具有路易斯酸性質(zhì)的鋁、鋅、銻或鈦的化合物；或其混合物；或者它們的混合物。優(yōu)選地，所述二齒配體(c)選自1，3-二(二苯基膦)丙烷、1，4-二(二苯基膦)丁烷、2，3-二甲基-l，4-二(二苯基膦)丁烷、1，4-二(二環(huán)己基膦)丁烷、1，5-二(二萘基膦)戊烷、1，2-二(二苯基膦)苯、1，2-二(二苯基膦)環(huán)己烷、或其混合物。特別優(yōu)選1，3-二(二苯基膦)丙烷。所述膦可以是水溶性的或非水溶性的。優(yōu)選地，上述含配體的金屬催化劑進(jìn)一步包含選自1，4-醌例如1，4-苯醌、1，4-萘醌或其混合物的至少一種化合物(d)。關(guān)于上述含配體的有機(jī)金屬聚合催化劑的更多細(xì)節(jié)可以例如在美國(guó)專利US4，970，294或US6，670，443或在歐洲專利申請(qǐng)EP121,965中找到。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，在進(jìn)行上述表面處理步驟之前，可以使所述細(xì)分形式的硫化橡膠進(jìn)行溶劑提取，例如用沸騰的甲苯提取，以除去通常存在的低分子量成分例如增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑、或其它通常存在的添加劑?？梢匀缦逻M(jìn)行上述表面處理細(xì)分形式的硫化橡膠的步驟?？梢匀我忭樞蛴盟鲇袡C(jī)金屬聚合催化劑的不同組分表面處理細(xì)分形式的硫化橡膠。例如，在齊格勒-納塔催化劑的情況下，所述表面處理步驟包括下列步驟(i)使預(yù)先在惰性溶劑例如甲苯、曱醇或其混合物中溶脹的所述細(xì)分形式的硫化橡膠與屬于元素周期表第IA、IIA或IIIB族的金屬的至少一種有機(jī)金屬化合物在30x:-80t:、優(yōu)選50x:-70t;的溫度下反應(yīng)30分鐘-2小時(shí)、優(yōu)選40分鐘-1.5小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述有機(jī)金屬化合物的用量為10wt%-150wt%，優(yōu)選30wt%-100wt%;(ii)使步驟(i)中獲得的化合物與屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬的化合物在40r-100°C、優(yōu)選60X:-90°C的溫度下反應(yīng)30分鐘-4小時(shí)、優(yōu)選1小時(shí)-3小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬的化合物的用量為lwt%-10wt%，優(yōu)選2wt0"wt%。優(yōu)選地，在金屬茂催化劑的情況下，所述表面處理步驟包括下列步驟()使預(yù)先在惰性溶劑例如曱苯、甲醇或其混合物中溶脹的所述細(xì)分形式的硫化橡膠與具有通式(V)或(VI)的至少一種鋁氧烷在惰性溶劑、優(yōu)選甲苯的存在下在30"C-80t:、優(yōu)選501C-701C的溫度下反應(yīng)30分鐘-2小時(shí)、優(yōu)選40分鐘-1.5小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述鋁氧垸的用量為10wt%-1500wt%，優(yōu)選50wt%-1000wt%;(ii')使步驟(i')中獲得的化合物與具有通式(III)或(IV)的至少一種化合物在40。C-100X:、優(yōu)選60X:-90"C的溫度下反應(yīng)30分鐘-4小時(shí)、優(yōu)選1小時(shí)-3小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的>5充化橡膠的總重量，所述具有通式(III)或(IV)的化合物的用量為0.01wt%-5wt°/。，優(yōu)選0.05wt°/。-lwt%。優(yōu)選地，在含配體的有機(jī)金屬催化劑的情況下，所述表面處理包括使預(yù)先在惰性溶劑例如甲苯、甲醇或其混合物中溶脹的所述細(xì)分形式的硫化橡膠與包含上述(a)至(c)組分的含配體的至少一種有機(jī)金屬聚合催化劑在10x:-50x:、優(yōu)選20t:-30x:的溫度下反應(yīng)60分鐘-2小時(shí)、優(yōu)選40分鐘-l.5小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的石克化橡膠的總重量，所述催化劑的用量為0.01wt%-lwt%，優(yōu)選0.3wt%-0.6wt%。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，所述至少一種烯鍵式不飽和單體可以例如選自脂族或芳族烯鍵式不飽和單體。就所述脂族烯鍵式不飽和單體而言，術(shù)語(yǔ)"脂族烯鍵式不飽和單體"一般是指具有通式(I)的烯鍵式不飽和單體CH產(chǎn)CH-R(I)其中R表示氬原子；含有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；-(R')x-COO-R",其中『表示含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，x表示0或1以及R"表示含有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基；或-O-(OO)-R"，其中R"具有上述相同含義。優(yōu)選地，具有通式(I)的脂族烯鍵式不飽和單體可以選自乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-十二碳烯、10-十一碳烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、或其混合物。特別優(yōu)選乙烯、丙烯、l-己烯、l-辛烯、10-十一碳烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、或其混合物。就所述芳族烯鍵式不飽和單體而言，術(shù)語(yǔ)"芳族烯鍵式不飽和單體，，一般是指具有通式(II)的烯鍵式不飽和單體CH產(chǎn)CH-(R^C)x-(C6H5_Z)y(R3)z(II)其中Ri、R2和R3可以彼此相同或不同，表示氫原子或含有l(wèi)-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或者，R3與IU和R2不同，表示烷氧基、羧基、酰氧基，所述酰氧基任選地被含有1-8個(gè)碳原子的烷基或羥基或鹵原子所取代；x和z為0或1-5的整數(shù)，包括端值；以及y是l或2。優(yōu)選地，具有通式(II)的芳族烯鍵式不飽和單體可以選自苯乙烯；單-或多烷基苯乙烯例如4-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基曱苯；含有官能團(tuán)的苯乙烯衍生物例如曱氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、乙酸乙烯基芐酯、羥基苯乙烯、氯苯乙烯、二乙烯基苯；苯基取代的鏈烯烴例如烯丙基苯、4-苯基丁烯-l、3-苯基-丁烯-l、4-(4-甲基苯基)丁烯-l、4-(3-甲基苯基)丁烯-l、4-(2-曱基苯基)丁烯-l、4-"-乙基苯基)丁烯-l、4-(4-丁基苯基)丁烯-1、5-苯基戊烯-1、4-苯基戊烯-1、3-苯基戊烯-1、5-(4-甲基苯基)戊烯-1、4-(2-甲基苯基)戊烯-l、3-(4-甲基苯基)戊烯-1、6-苯基-己烯-l、5-苯基己烯-l、4-苯基己烯-1、3-苯基-己烯-1、6-(4-曱基苯基)己烯-1、5-(2-甲基苯基)己烯-l、4-(4-曱基苯基)己烯-l、3-(2-甲基苯基)己烯-1、7-苯基庚烯-l、6-苯基庚烯-l、5-苯基庚烯-l、4-苯基庚烯-l、8-苯基辛烯-l、7-苯基辛烯-1、6-苯基辛烯-1、5-苯基辛烯-l、4-苯基辛烯-l、3-苯基辛烯-1、10-苯基癸烯-l;或其混合物。特別優(yōu)選苯乙烯。如上所述，可以在一氧化碳的存在下進(jìn)行本發(fā)明的聚合步驟。優(yōu)選地，可以相對(duì)于所述烯鍵式不飽和單體以化學(xué)計(jì)量量使用所述一氧化碳。如上所述，可以在水的存在下進(jìn)行本發(fā)明的聚合步驟。優(yōu)選地，水的量超過(guò)所述細(xì)分形式的硫化橡膠的量，更優(yōu)選水的用量相對(duì)于細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量可以是10倍-200倍，更優(yōu)選50倍-100倍。如上所述，可以在至少一種惰性溶劑的存在下進(jìn)行本發(fā)明的聚合步驟。所述惰性溶劑可以例如選自芳烴(例如苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、脂環(huán)烴(例如環(huán)己烷)、脂族烴(例如己烷、辛烷)、酮(例如甲乙酮)、酯(例如乙酸乙酯)、醚(例如l，4-二噁烷)、或其混合物。特別優(yōu)選甲苯。優(yōu)選地，溶劑的量超過(guò)所述細(xì)分形式的硫化橡膠的量，更優(yōu)選所述溶劑的用量相對(duì)于細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量可以是10倍-200倍?？梢栽谝粋€(gè)或多個(gè)階段中連續(xù)或分批地進(jìn)行所述方法。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠和烯烴單體的總重量，所述烯鍵式不飽和單體的用量可以是lwt%-1000wt%，優(yōu)選20wt%-400wt0/0。在所述方法的末端，可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的任何方法回收得到的熱塑性彈性體材料，例如通過(guò)經(jīng)由溶劑提取、或者經(jīng)由在減壓下加熱、或者經(jīng)由借助于設(shè)計(jì)以除去揮發(fā)性物質(zhì)的擠出機(jī)擠出，來(lái)除去未反應(yīng)的單體和任選存在的稀釋溶劑而進(jìn)行回收。通過(guò)用溶劑(例如用含有5體積y。鹽酸的甲醇溶液)洗滌使催化劑失活并且除去。隨后，可以視需要將如此獲得的熱塑性彈性體材料造?；蚍勰┗?4作為選擇，可以通過(guò)例如借助于過(guò)濾或離心而分離、用水或惰性溶劑洗滌、千燥和隨后視需要造?；蚍勰┗姆椒▉?lái)回收該得到的熱塑性彈性體材料?？梢詫⒘Ａ匣蚍勰┌b以用于未來(lái)的使用或者立即用于形成制品的方法中。正如上面已經(jīng)公開(kāi)的那樣，可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的用于熱塑性樹(shù)脂組合物熱加工的技術(shù)將粒料或粉末直接成型為制品。例如，可以使用壓塑、真空模塑、注塑、壓延、鑄塑、擠出、長(zhǎng)絲纏繞、層壓、滾塑或搪塑、傳遞模塑、疊鋪成型或觸壓成型、沖壓或者這些方法的組合。作為選擇，正如上面已經(jīng)公開(kāi)的那樣，可以將得到的粒料或粉末作為界面相容劑加入到其它聚合物中，優(yōu)選加入到具有相同類型的聚合物鏈的聚合物中。例如，可以將得到的粒料或粉末形式的熱塑性彈性體材料與聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或與聚酮混合或熔融混合以用作聚合物共混物；或者可以將其與除上述那些以外的聚合物混合或熔融混合以用作聚合物共混物，其中所述聚合物例如選自丁苯橡膠、聚苯醚樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺。因此，根據(jù)另一方面，本發(fā)明還涉及借助于本發(fā)明的方法得到的熱塑性彈性體材料在與其它聚合物的共混物中的應(yīng)用?？梢韵虻玫降臒崴苄詮椥泽w材料中加入常規(guī)的添加劑，例如穩(wěn)定劑[例如，抗氧化劑(酚類抗氧化劑、磷類抗氧化劑)、紫外線吸收劑(熱穩(wěn)定劑)、阻燃劑、潤(rùn)滑劑(例如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、亞乙基雙硬脂酰胺)、模具潤(rùn)滑劑或脫模劑、抗靜電劑、填料、著色劑(例如氧化鈦、氧化鐵紅、偶氮化合物、茈、酞胥、雜環(huán)系列化合物)、增塑劑和鋪展劑(例如聚乙二醇、礦物油)、表面改性刑、或其混合物。根據(jù)另一方面，本發(fā)明還涉及一種包含上述熱塑性彈性體材料的制品。可以將所述熱塑性彈性體材料模塑成片材形式和設(shè)計(jì)和適用作包裝結(jié)構(gòu)、外殼、支承結(jié)構(gòu)、家具、模制品、玩具、建筑裝飾物等的結(jié)構(gòu)形式。此外，還可以使用所述熱塑性彈性體材料制備例如帶子如傳送帶、傳動(dòng)帶或驅(qū)動(dòng)帶；可用于康樂(lè)領(lǐng)域、用于工業(yè)領(lǐng)域、用于運(yùn)動(dòng)或安全表面的地板和人行道；地面磚；墊子例如抗靜電計(jì)算機(jī)墊、汽車(chē)地墊；安裝墊片；減震板；音障；膜保護(hù)物；地毯襯墊；汽車(chē)保險(xiǎn)杠；輪罩拱襯里；封條例如車(chē)門(mén)或車(chē)窗封條；o-形環(huán)；墊圏；供水系統(tǒng)；管子或軟管材料；花盆；建筑塊料；屋頂材料；等等。下面將借助于多個(gè)制備實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，其僅僅出于說(shuō)明目的給出而不是本發(fā)明的任何限制。實(shí)施例1通過(guò)乙烯聚合(金屬茂催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的甲苯提取疏化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0.lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在50ml玻璃管中，在室溫下使0.5g上述得到的硫化橡膠在10ml甲苯中溶脹過(guò)夜。然后，加入10ml(15mmol)曱基鋁氧烷(MAO)并且在60X:下攪拌該混合物1小時(shí)。然后，加入lffll(1.5ymo1)二氯化二(環(huán)戊二烯基)鋯在甲苯中的1.5xl(T3M溶液，并且在80"C下攪拌該混合物2.5小時(shí)。在氬氣壓力下將上述得到的表面處理過(guò)的硫化橡膠加入到裝有機(jī)械攪拌器的含有80ml新蒸餾的甲苯的200ml玻璃反應(yīng)容器(Btichi)中。然后加入乙烯(純度>99.9%，來(lái)自Rivoira),攪拌該混合物并且保持在2巴的恒定壓力下1小時(shí)。然后用10mlHCl/甲醇溶液(5體積％)使混合物猝滅。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用甲醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成91wt%聚乙烯、9wt。/S細(xì)分形式的石危化橡膠。實(shí)施例2通過(guò)乙烯聚合(金屬茂催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的甲苯提取硫化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0.lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在50ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使1.5g上述得到的硫化橡膠在10ml甲苯中溶脹過(guò)夜。然后，加入10ml(15腿o1)甲基鋁氧烷(MAO)并且在60C下攪拌該混合物1小時(shí)。然后，加入1ml(1.5umol)二氯化二(環(huán)戊二烯基)鋯在甲苯中的1.5xl(T3M溶液，并且在80t!下攪拌該混合物2.5小時(shí)。在氬氣壓力下將上述得到的表面處理過(guò)的硫化橡膠加入到裝有機(jī)械攪拌器的含有80ml新蒸餾的甲苯的200ml玻璃反應(yīng)容器(Bttchi)中。然后加入乙烯單體(純度>99.9%，來(lái)自Rivoira)，攪拌該混合物并且保持在2巴的恒定壓力下1小時(shí)。然后用10mlHCl/甲醇溶液(5體積％)使混合物猝滅。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用曱醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成65wt%聚乙烯和35wt。/。細(xì)分形式的疏化橡膠。實(shí)施例3通過(guò)乙烯聚合(金屬茂催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的甲苯提取硫化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0.lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在50ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使0.5g上述得到的硫化橡膠在10ml甲苯中溶脹過(guò)夜。然后，加入10ml(15mmol)甲基鋁氧烷(MAO)并且在60'C下攪拌該混合物1小時(shí)。然后，加入0.33ml(0.5pmol)二氯化二(環(huán)戊二烯基)鋯在曱苯中的1.5x10—3M溶液，并且在80X:下攪拌該混合物2.5小時(shí)。在氬氣壓力下將上述得到的表面處理過(guò)的硫化橡膠加入到裝有機(jī)械攪拌器的含有80ml新蒸餾的甲苯的200ml玻璃反應(yīng)容器(Biichi)中。然后加入乙烯單體(純度>99.9%，來(lái)自Rivoira)，攪拌該混合物并且保持在2巴的恒定壓力下1小時(shí)。然后用10mlHCl/甲醇溶液(5體積％)使混合物猝滅。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用曱醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成57wt%聚乙烯和43wtX細(xì)分形式的硫化橡膠。實(shí)施例4通過(guò)乙烯/10-十一碳烯酸乙酯共聚(金屬茂催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的甲苯提取硫化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑復(fù)lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在50ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使0.5g上迷得到的硫化橡膠在10ml甲苯中溶脹過(guò)夜。然后，加入10ml(1Smmo1)甲基鋁氧烷(MAO)并且在60C下攪拌該混合物1小時(shí)。然后，加入lml(1.5pmo1)二氯化二(環(huán)戊二烯基)鋯在甲苯中的1.5xl(T3M溶液，并且在80X:下攪拌該混合物2.5小時(shí)。在氬氣壓力下將上述得到的表面處理過(guò)的硫化橡膠加入到裝有機(jī)械攪拌器的含有80ml新蒸餾的甲苯的200ml玻璃反應(yīng)容器(Btichi)中。然后加入乙烯(純度>99.9%，來(lái)自Rivoira)，攪拌該混合物并且保持在2巴的恒定壓力下5分鐘。然后，中斷乙烯流出(flux),使混合物恢復(fù)常壓并且引入在先預(yù)配混15分鐘的0.41ml(1.679mmol)10-十一碳烯酸乙酯與5ml(7.5mmo1)甲基鋁氧烷MAO在甲苯中的溶液。然后加入乙烯(純度>99.9%，來(lái)自Rivoira)，攪拌該混合物并且保持體積°/。)使混合物猝滅。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用曱醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成58wt°/。乙烯-共-十一碳烯酸乙酯共聚物和42wty。細(xì)分形式的硫化橡膠。實(shí)施例5通過(guò)乙烯聚合(齊格勒-納塔催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的曱苯提取硫化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0，lm邁(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在50ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使0.5g上述得到的硫化橡膠在10ml甲苯中溶脹過(guò)夜。然后，加入10ml(20讓o1)Al(Et)3并且在60x:下攪拌該混合物i小時(shí)。然后，加入0.2ml(200nmo1)TiCl"并且在80X:下攪拌該混合物2.5小時(shí)。在氬氣壓力下將上述得到的表面處理過(guò)的硫化橡膠加入到裝有機(jī)械攪拌器的含有80ml新蒸餾的甲苯的200ml玻璃反應(yīng)容器(Biichi)中。然后加入乙烯(純度>99.9%，來(lái)自Rivoira)，攪拌該混合物并且保持在2巴的恒定壓力下1小時(shí)。然后用10mlHCl/甲醇溶液(5體積％)使混合物猝滅。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用甲醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成46wt%聚乙烯和54wty。細(xì)分形式的石充化橡膠。實(shí)施例6通過(guò)苯乙烯聚合(金屬茂催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的甲苯提取疏化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0.lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在50ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使0.lg上述得到的硫化橡膠在25ml甲苯中溶脹過(guò)夜。然后，加入10ml(15mmol)甲基鋁氧烷(MAO)并且在50X:下攪拌該混合物1小時(shí)。然后，加入O.81ml(0.125nmo1)三氯化五甲基環(huán)戊二烯基鈦在甲苯中的15.4xl(^M溶液和5ml(0.48mol)苯乙烯，并且在50X:下攪拌該混合物2小時(shí)。然后用10mlHCl/曱醇溶液(5體積％)使混合物猝滅。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用甲醇洗滌和隨后在真空下千燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成52wt%間規(guī)聚苯乙烯和48wt。/。細(xì)分形式的硫化橡膠。實(shí)施例7通過(guò)苯乙烯聚合(金屬茂催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的甲苯提取硫化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0.lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在50ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使0.lg上述得到的硫化橡膠在25ml曱苯中溶脹過(guò)夜。然后，加入10ml(15鵬o1)甲基鋁氧烷(MA0)并且在50t:下攪拌該混合物1小時(shí)。然后，加入O.81ml(0.125jumo1)三甲氧基五甲基環(huán)戊二烯基鈦在甲苯中的15.4xl(T3M溶液和5ml(0.Wmo1)苯乙烯，并且在80匸下攪拌該混合物2小時(shí)。然后用10mlHCl/曱醇溶液(5體積％)使混合物猝滅。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用甲醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成92wt%間規(guī)聚苯乙烯和8wt。/。細(xì)分形式的硫化橡膠。實(shí)施例8通過(guò)乙烯/一氣化碳共聚(鈀催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的丙酮提取硫化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0.lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在250ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使lg上述得到的硫化橡膠在lOOffll曱醇中溶脹過(guò)夜。除去氧氣之后，加入4.64x10-5摩爾[(dppp)Pd(OTs)(H20)]OTs(dppp-l，3-雙(二苯基膦基丙烷;Ts-曱苯磺酸鹽)、6.271xIO"摩爾對(duì)甲苯磺酸和1.7666xl(T摩爾1-4苯醌，并在室溫下攪拌該混合物1小時(shí)。隨后，將混合物引入不銹鋼高壓釜中并且施加壓力為20巴的乙烯和20巴的C0。在1200rpm的攪拌下在85"C進(jìn)行反應(yīng)1.5小時(shí)。然后中止反應(yīng)，而且在釋放吸收的氣體之后突然冷卻至室溫。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用甲醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成88wt%聚酮和12wtW細(xì)分形式的硫化橡膠。實(shí)施例9通過(guò)乙烯/一氣化碳共聚(鈀催化劑)制備熱塑性彈性體材料用沸騰的丙酮提取硫化橡膠(來(lái)自廢輪胎的低溫磨碎的廢橡膠(平均直徑<0.lmm(140目)-AppliedCryogenicsInternationalAG)以除去通常存在于由廢輪胎得到的硫化橡膠中的增塑劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)劑以及其它添加劑，隨后在真空下干燥直至恒重為止。在250ml玻璃管燒瓶中，在室溫下使lg上述得到的硫化橡膠在100ml甲苯中溶脹過(guò)夜。除去氧氣之后，加入3.031x10-5摩爾[(dppp)Pd(CH3)(NCCH3)〗B[(C6H3)(CF3)2〗3(dppp-l，3-雙(二苯基膦基丙烷)、2.4802xl(T摩爾l-4苯醌，并在室溫下攪拌該混合物1小時(shí)。隨后，將混合物引入不銹鋼高壓釜中并且施加壓力為20巴的乙烯和20巴的C0。在1200rpm的攪拌下在85t!進(jìn)行反應(yīng)2.5小時(shí)。然后中止反應(yīng)，而且在釋放吸收的氣體之后突然冷卻至室溫。將所得熱塑性彈性體材料過(guò)濾，用曱醇洗滌和隨后在真空下干燥直至恒重為止。如此獲得的熱塑性彈性體材料顯示出下列組成70wt%聚酮和30wty。細(xì)分形式的硫化橡膠。實(shí)施例10將實(shí)施例1和2中得到的熱塑性彈性體材料如下進(jìn)行機(jī)械性能的測(cè)量為了該目的，從上述獲得的熱塑性材料得到約200微米厚的膜。通過(guò)在180X:下模塑10分鐘和隨后冷卻5分鐘至室溫來(lái)制成該膜。由上述膜得到啞鈴狀試樣，并且用于根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D638-02a用測(cè)力計(jì)(dinamometerinstrument)(Tinius-01sen)在10mm/min的牽引速度下測(cè)量下列機(jī)械性能屈服拉伸強(qiáng)度、屈服伸長(zhǎng)率、斷裂應(yīng)力、斷裂伸長(zhǎng)率和正切模量。所得結(jié)果列于表l中。為了比較目的，制得由聚乙烯獲得的膜(PE對(duì)照)，該聚乙烯借助于實(shí)施例1中公開(kāi)的相同過(guò)程制成，僅有的區(qū)別在于沒(méi)有細(xì)分形式的硫化橡膠。此外，為了比較目的，制得膜(BLEND對(duì)照)，其通過(guò)將91wt%如上得到的聚乙烯和9wt4如實(shí)施例1所述得到的細(xì)分形式的硫化橡膠機(jī)械共混而獲得。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)包含至少一個(gè)彈性體相和至少一個(gè)熱塑性相的熱塑性彈性體材料的方法，所述方法包括下列步驟-用有效量的至少一種有機(jī)金屬聚合催化劑表面處理細(xì)分形式的硫化橡膠；-在所述表面處理過(guò)的細(xì)分形式的硫化橡膠存在下聚合至少一種烯鍵式不飽和單體以獲得至少一個(gè)熱塑性相。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述有機(jī)金屬聚合催化劑選自-齊格勒-納塔催化劑；-金屬茂催化劑。3.權(quán)利要求l的方法，其在一氧化碳的存在下進(jìn)行。4.權(quán)利要求l的方法，其中所述熱塑性彈性體材料是至少一種烯鍵式不飽和單體與一氧化碳的共聚物，以及所述有機(jī)金屬聚合催化劑選自包含以下組分的聚合催化劑(a)金屬化合物，所述金屬屬于元素周期表第VIIIA族；/1_、一17—.L工O丄厶SAri*f"Zs^接+!丄AtfCt*i濕、u,m，—j厶trj雙瑪升'並—彿勝trvr,jw一j，(c)二齒配體。5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中相對(duì)于細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述有機(jī)金屬聚合催化劑的用量是0.01wt%-5wt%。6.權(quán)利要求5的方法，其中相對(duì)于細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述有機(jī)金屬聚合催化劑的用量是0.05wt°/。-lwt%。7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在20'C-1001C的溫度下進(jìn)行所述聚合步驟。8.權(quán)利要求7的方法，其中在30TC-90。C的溫度下進(jìn)行所述聚合步驟。9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在1巴-60巴的壓力下進(jìn)行所述聚合步驟。10.權(quán)利要求9的方法，其中在2巴-45巴的壓力下進(jìn)行所述聚合步驟。11.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中進(jìn)行所述聚合步驟5分鐘-10小時(shí)的時(shí)間。12.權(quán)利要求11的方法，其中進(jìn)行所迷聚合步驟10分鐘-3小時(shí)的時(shí)間。13.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述細(xì)分形式的硫化橡膠為粒度不大于10mm的粉末或顆粒形式。14.權(quán)利要求l-12任一項(xiàng)的方法，其中所述細(xì)分形式的硫化橡膠為粒度不大于0.5mm的粉末或顆粒形式。15.權(quán)利要求14的方法，其中所述細(xì)分形式的硫化橡膠為粒度不大于0.2mm的粉末或顆凈立形式。16.權(quán)利要求12的方法，其中所述細(xì)分形式的硫化橡膠為粒度不大于0.lmm的粉末或顆粒形式。17.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述細(xì)分形式的硫化橡膠包括至少一種交聯(lián)的二烯烴彈性體聚合物或共聚物，其是天然來(lái)源的或者通過(guò)任選地與含量不超過(guò)60wt。/。的選自單乙烯基芳烴和/或極性共聚單體的至少一種共聚單體共混的一種或多種共輒二烯烴的溶液聚合、乳液聚合或氣相聚合來(lái)獲得。18.權(quán)利要求17的方法，其中所述交聯(lián)的二烯烴彈性體聚合物或共聚物選自順式-1,4-聚異戊二烯、3,4-聚異戊二烯、聚丁二烯、任選鹵化的異戊二烯/異丁烯共聚物、1,3-丁二烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯/1，3-丁二烯共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物、或其混合物。19.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述細(xì)分形式的硫化橡膠進(jìn)一步包括一種或多種單烯烴與烯屬共聚單體或其衍生物的至少一種交聯(lián)的彈性體聚合物。20.權(quán)利要求19的方法，其中所述交聯(lián)的彈性體聚合物選自乙烯/丙烯共聚物(EPR)或乙烯/丙烯/二烯烴共聚物(EPDM);聚異丁烯；丁基橡膠；卣化丁基橡膠，特別是氯化丁基橡膠或溴化丁基橡膠；或其混合物。21.權(quán)利要求2的方法，其中所述齊格勒-納塔催化劑選自通過(guò)將屬于元素周期表第IA、IIA或IIIB族的金屬的有機(jī)金屬化合物與屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬的化合物混合來(lái)獲得的那些催化劑。22，權(quán)利要求21的方法，其中所述屬于元素周期表第IA、IIA或IIIB族的金屬的有機(jī)金屬化合物包括氬化物、烷基鋁、卣代烷基鋁、烷基鋁卣化物、格氏試劑、堿金屬鋁氫化物、堿金屬硼氫化物、堿金屬氫化物、堿土金屬氫化物、或其混合物。23.權(quán)利要求21或22的方法，其中所述屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或niIA族的過(guò)渡金屬的化合物選自卣化物例如氯化物、溴化物或氟化物；氧化物或氫氧化物；或者有機(jī)化合物例如醇鹽、乙酸鹽、苯曱酸鹽、乙酰丙酮化物；或其混合物。24.權(quán)利要求21-23任一項(xiàng)的方法，其中通過(guò)將三甲基鋁或三乙基鋁與四氯化鈦混合來(lái)得到所述齊格勒-納塔催化劑。25.權(quán)利要求2的方法，其中所述金屬茂催化劑選自具有下列通式(III)或(IV)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(IV)其中-CsR^表示未取代的或取代的和/或稠合的環(huán)戊二烯基；-R'基團(tuán)可以彼此相同或不同，表示含有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴基例如烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基，或者連接在一起以形成C廣C6環(huán)的兩個(gè)相鄰碳原子；-R"表示橋連兩個(gè)CsR、環(huán)的d-C4烷撐基團(tuán)、二烷基鍺或硅氧烷、或烷基膦或胺基團(tuán)；-M表示屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬；-Q基團(tuán)可以彼此相同或不同，表示含有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴基例如烷基、烷氧基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基，或者面素原子；—Q'表示具有1-20個(gè)碳原子的烷叉基團(tuán)；-p是O、l或2;-s是O或1;-n和z是O，或者l-3的整數(shù)，包括端值。26.權(quán)利要求25的方法，其中所述具有通式(III)或(IV)的化合物選自三氯化環(huán)戊二烯基鈦或鋯、三氯化五甲基環(huán)戊二烯基鈦或鋯、三甲氧基五甲基環(huán)戊二烯基鈦或鋯、二苯基二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二甲基二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、甲基氯化二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、乙基氯化二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化二(環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化二(正丁基環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化二(正十二烷基環(huán)戊二烯基)鈦或鋯、二氯化乙撐-二(四氫茚基)鈦或鋯、二甲基乙撐-二(四氫茚基)鈦或鋯、二氯化乙撐-二(茚基)鈦或鋯、二甲基乙撐-二(茚基)鈦或鋯、二氯化二曱基亞甲硅烷基-二(四氫茚基)鈦或鋯、二曱基二甲基-亞甲硅烷基-二(四氫茚基)鈦或鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(茚基)鈦或鋯、二曱基二甲基亞甲硅烷基-二(茚基)鈦或鋯。27.權(quán)利要求26的方法，其中所述具有通式(III)或(IV)的化合物選自三氯化五甲基環(huán)戊二烯基鈦、三甲氧基五曱基環(huán)戊二烯基鈦或二氯化二(環(huán)戊二烯基)鋯。28.權(quán)利要求25-27任一項(xiàng)的方法，其中所述具有通式(III)或(IV)的化合物與下列為環(huán)狀化合物的通式(V)或?yàn)橹辨溁衔锏耐ㄊ?VI)表示的助催化劑結(jié)合使用(R-Al-O)n(V)R(R-AhO)nAlR2(VI)其中-R基團(tuán)可以彼此相同或不同，表示直鏈或支鏈C廣Cs烷基，例如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基；-n是l-20的整數(shù)，包括端值。29.權(quán)利要求28的方法，其中所述助催化劑是曱基鋁氧烷(MAO)。30.權(quán)利要求25-27任一項(xiàng)的方法，其中所述具有通式(III)或(IV)的化合物與助催化劑結(jié)合使用，所述助催化劑選自有機(jī)硼化合物，例如三氟硼烷、三(4-氟苯基)硼烷、三(3，5-二氟苯基)硼烷、三(4-氟甲基苯基)硼烷、三(3,4，5-三氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)硼烷、三(甲苯基)硼烷、三(3，5-二甲基苯基)硼烷、或其混合物。31.權(quán)利要求4的方法，其中所述含有配體的有機(jī)金屬聚合催化劑包含(a)金屬化合物，例如鈀化合物、鈷化合物、鐵化合物或鎳化合物；(b)pKa小于2的酸或其金屬鹽的陰離子；(c)具有下列通式(VII)的二齒配體rH-rHr5(VII)其中-.-R1、R2、R3、r和Rs可以彼此相同或不同，表示含有2-18個(gè)碳原子的烴基；-N^表示磷、砷或銻；-R3表示橋中具有至少兩個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)橋連基團(tuán)，例如-(CR^)n-基團(tuán)，其中Re和IT表示氫原子或不提供空間位阻的烴基，以及n是2-4的整數(shù)，包括端值；芳基例如苯基、苯、萘；脂環(huán)族基團(tuán)例如環(huán)己烷基團(tuán)。32.權(quán)利要求31的方法，其中所述金屬化合物(a)選自羧酸的鈀鹽，例如乙酸鈀、三氟乙酸把、對(duì)曱苯磺酸鈀；或者選自鈀鹽例如[PdCl(Me)(cod)](cod-環(huán)辛-l，5-二烯)，或其混合物。33.權(quán)利要求31或32的方法，其中所述pKa小于2的酸或其金屬鹽的陰離子(b)選自源于下列酸或其金屬鹽的陰離子—無(wú)機(jī)質(zhì)子酸，其選自硫酸、硝酸、硼酸、四氟硼酸、高氯酸、磺酸(例如甲磺酸、三氟甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸)、三氯乙酸、三氟乙酸或其混合物；—路易斯酸，其選自硼化合物例如三苯基硼烷、三(五氟苯基)硼烷、(對(duì)-氯苯基)硼烷、三[3，5-二(三氟曱基)苯基]硼烷；或者選自具有路易斯酸性質(zhì)的鋁、鋅、銻或鈦的化合物；或其混合物；或者它們的混合物。34.權(quán)利要求31-33任一項(xiàng)的方法，其中所述二齒配體(c)選自1，3-二(二苯基膦)丙烷、1，4-二(二苯基膦)丁烷、2，3-二曱基-1，4-二(二苯基膦)丁烷、1，4-二(二環(huán)己基膦)丁烷、1，5-二(二萘基膦)戊烷、1，2-二(二苯基膦)苯、1,2-二(二苯基膦)環(huán)己烷、或其混合物。35.權(quán)利要求31-34任一項(xiàng)的方法，其中所述含配體的金屬催化劑進(jìn)一步包含選自1，4-醌例如1，4-苯醌、1，4-萘醌或其混合物的至少一種化合物(d)。36.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在進(jìn)行表面處理步驟之前，使所述細(xì)分形式的硫化橡膠進(jìn)行溶劑提取。37.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在齊格勒-納塔催化劑的情況下，所述表面處理步驟包括下列步驟(i)使預(yù)先在惰性溶劑例如甲苯、甲醇或其混合物中溶脹的所述細(xì)分形式的硫化橡膠與屬于元素周期表第IA、IIA或IIIB族的金屬的至少一種有機(jī)金屬化合物在30X:-801C的溫度下反應(yīng)30分鐘-2小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述有機(jī)金屬化合物的用量為10wt%-150wt%;(ii)使步驟(i)中獲得的化合物與屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬的化合物在40匸-100匸的溫度下反應(yīng)30分鐘-4小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述屬于元素周期表第IVA、VA、VIA或VIIIA族的過(guò)渡金屬的化合物的用量為lwt%-10wt%。38.權(quán)利要求1-36任一項(xiàng)的方法，其中在金屬茂催化劑的情況下，所述表面處理步驟包括下列步驟(i')使預(yù)先在惰性溶劑例如甲苯、甲醇或其混合物中溶脹的所述細(xì)分形式的硫化橡膠與具有通式(V)或(VI)的至少一種鋁氧烷在惰性溶劑例如甲苯的存在下在30'C-80X:的溫度下反應(yīng)30分鐘-2小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述鋁氧烷的用量為10wt°/。-1500wt°/。；(ii')使步驟(i')中獲得的化合物與具有通式(III)或(IV)的至少一種化合物在401c-ioox:的溫度下反應(yīng)30分鐘-4小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述具有通式(III)或(IV)的化合物的用量為0.01wt%-5wt%，優(yōu)選0.05wt°/。-lwt°/。。權(quán)利要求1-36任一項(xiàng)的方法，其中在該含配體的有機(jī)金屬催化劑的情況下，所述表面處理包括使預(yù)先在惰性溶劑例如曱苯、甲醇或其混合物中溶脹的所述細(xì)分形式的硫化橡膠與權(quán)利要求4所述的包含(a)至(c)組分的至少一種含配體的有機(jī)金屬聚合催化劑在iox:-50匸的溫度下反應(yīng)60分鐘-2小時(shí)的時(shí)間，相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠的總重量，所述催化劑的用量為0.01wt%-lwt%。39.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種烯鍵式不飽和單體選自具有通式(I)的脂族烯鍵式不飽和單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(I)其中R表示氫原子；含有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；-(ROx-COO-R，，，其中R'表示含有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，x表示0或1以及R"表示含有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或-O-(C-O)-R"，其中R"具有上述相同含義。40.權(quán)利要求39的方法，其中所述具有通式(I)的脂族烯鍵式不飽和單體選自乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯、l-戊烯、4-甲基-1-戊烯、l-己烯、l-辛烯、1-十二碳烯、10-十一碳烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、或其混合物。41.權(quán)利要求l-38任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種烯鍵式不飽和單體選自具有通式(n)的芳族烯鍵式不飽和單體CH2=CH-(R^C)x-(C6H5_Z)y(R3)z(11)其中R,、R2和R3可以彼此相同或不同，表示氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或者，R3與Ri和R2不同，表示烷氧基、羧基、酰氧基，所述酰氧基任選地被含有1-8個(gè)碳原子的烷基或羥基或卣原子所取代；x和z為0或1-5的整數(shù)，包括端值；以及y是l或2。42.權(quán)利要求41的方法，其中所述具有通式(II)的芳族烯鍵式不飽和單體選自苯乙烯；單-或多烷基苯乙烯例如4-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基甲苯；含有官能團(tuán)的苯乙烯衍生物例如曱氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯曱酸曱酯、乙酸乙烯基節(jié)酯、雍基苯乙烯、氯苯乙烯、二乙烯基苯；苯基取代的鏈烯烴例如烯丙基苯、4-苯基丁烯-l、3-苯基-丁烯-l、4-(4-甲基苯基)丁烯-l、4-(3-甲基苯基)丁烯-l、4-(2-甲基苯基)丁烯-l、4-(4-乙基苯基)丁烯-l、4-(4-丁基苯基)丁烯-l、5-苯基戊烯-1、4-苯基戊烯-1、3-苯基戊烯-l、5-(4-曱基苯基)戊烯-l、4-(2-甲基苯基)戊烯-1、3-(4-甲基苯基)戊烯-1、6-苯基-己烯-l、5-苯基己烯-1、4-苯基己烯-1、3-苯基-己烯-l、6-(4-曱基苯基)己烯-1、5-(2-曱基苯基)己烯-1、4-(4-曱基苯基)己烯-1、3-(2-甲基苯基)己烯-1、7-苯基庚烯-1、6-苯基庚烯-l、5-苯基庚烯-l、4-苯基庚<烯-l、8-苯基辛烯-l、7-苯基辛烯-l、6-苯基辛烯-1、5-苯基辛烯-l、4-苯基辛烯-l、3-苯基辛烯-l、10-苯基癸烯-l;或其混合物。43.權(quán)利要求3的方法，其中相對(duì)于所述烯鍵式不飽和單體以化學(xué)計(jì)量量使用所述一氧化碳。44.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在水的存在下進(jìn)行所述聚合步驟。45.權(quán)利要求l-43任一項(xiàng)的方法，其中在至少一種惰性溶劑的存在下進(jìn)行所述聚合步驟，所述惰性溶劑選自芳烴、脂環(huán)烴、脂族烴、酮、酯、醚或其混合物。46.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠和烯烴單體的總重量，所述烯鍵式不飽和單體的用量是lwt%-1000wt%。47.權(quán)利要求46的方法，其中相對(duì)于所述細(xì)分形式的硫化橡膠和烯烴單體的總重量，所述烯鍵式不飽和單體的用量是20wty。-400wt。/。。48.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所獲得的熱塑性彈性體材料，其包含-相對(duì)于所述熱塑性彈性體材料的總重量，10wt°/。-99wty。的至少一種熱塑性聚合物；-相對(duì)于所述熱塑性彈性體材料的總重量，lw"-90wt。/。的細(xì)分形式的硫化橡膠。49.權(quán)利要求48的熱塑性彈性體材料在與聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或聚酮的共混物中的應(yīng)用。50.權(quán)利要求48的熱塑性彈性體材料在與丁苯橡膠、聚苯醚樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺的共混物中的應(yīng)用。51.通過(guò)模制權(quán)利要求48的熱塑性彈性體材料獲得的制品。52.權(quán)利要求51的制品，所述制品選自包裝結(jié)構(gòu)、外殼、支承結(jié)構(gòu)、家具、模制品、玩具、建筑裝飾物。53.權(quán)利要求51的制品，所述制品選自帶子、地板和人行道、地面磚、墊子、減震板、音障、膜保護(hù)物、地毯襯墊、汽車(chē)保險(xiǎn)杠、輪軍拱襯里、封條、0-形環(huán)、墊圏、供水系統(tǒng)、管子或軟管材料、花盆、建筑塊料、屋頂材料、土工膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)包含至少一個(gè)彈性體相和至少一個(gè)熱塑性相的熱塑性彈性體材料的方法，所述方法包括下列步驟用有效量的至少一種有機(jī)金屬聚合催化劑表面處理細(xì)分形式的硫化橡膠；在所述表面處理過(guò)的細(xì)分形式的硫化橡膠存在下聚合至少一種烯鍵式不飽和單體以獲得至少一個(gè)熱塑性相。文檔編號(hào)C08F291/02GK101253207SQ200580051457公開(kāi)日2008年8月27日申請(qǐng)日期2005年8月30日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者C·比安基尼,D·蒂雷利,E·帕薩利亞,E·雷斯米尼,F·恰爾代利,R·舒爾奇斯申請(qǐng)人:皮雷利&C.有限公司