專利名稱：：熱塑性樹脂組合物的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及制備熱塑性樹脂組合物的方法，更詳細而言，本發(fā)明涉及使用特定形狀的聚烯烴蠟和熱塑性樹脂制備熱塑性樹脂組合物的方法、由此熱塑性樹脂組合物制備成型體的方法、及由此熱塑性樹脂組合物得到的成型體。
背景技術：
：目前，聚烯烴蠟作為潤滑劑、脫模劑、成型助劑等已逐漸地被用于熱塑性樹脂組合物中(例如，專利文獻l、及2)。聚烯烴蠟通常制成粉末狀與熱塑性樹脂形成混合物，用擠壓成型機等將此混合物制成熱塑性樹脂組合物。但是，采用上述方法制備時，混合物中產生組成不均，在擠壓成型機等成型機中聚烯烴蠟比熱塑性樹脂先熔解等，因此，存在下述問題，即聚烯烴蠟在熱塑性樹脂中分散不充分，作為改良脫模性等的蠟添加效果所期待的性能相比于蠟的添加量不充分，另外，所得熱塑性樹脂組合物的性能也參差不齊。專利文獻l:特公平5-80492號公報專利文獻2:特表2003-528948號公報
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種含有對熱塑性樹脂分散性優(yōu)異的聚烯烴蠟的熱塑性樹脂組合物的制備方法、使用此熱塑性樹脂組合物制備成型體的方法、及由此熱塑性樹脂組合物得到的成型體。本發(fā)明人等對上述課題深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過將含有特定形狀的聚烯烴蠟和熱塑性樹脂的混合物熔融，進行成型，可以得到聚烯烴蠟的分散性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物，還發(fā)現(xiàn)使用此組合物制備成型體時得到的成型體的物性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的制備方法的特征在于，熔融混煉含有粒子形狀的聚烯烴蠟(A)和熱塑性樹脂(B)的混合物，所述粒子形狀的聚烯烴蠟(A)中通過篩孔尺寸5.66mmO的網(wǎng)眼的量的比例為95重量％以上，不通過篩孔尺寸2.00mm①的網(wǎng)眼的量的比例為95重量％以上。作為上述聚烯烴蠟(A)優(yōu)選聚乙烯類蠟，更優(yōu)選金屬茂類聚乙烯蠟。通過將上述所得的熱塑性樹脂組合物成型，可以得到本發(fā)明的成型體。根據(jù)本發(fā)明，可以得到對熱塑性樹脂分散性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。另外，由上述所得的熱塑性樹脂得到的成型體在結塊性、力學物性等物性方面也優(yōu)異。具體實施例方式以下，詳細地說明本發(fā)明。[聚烯烴蠟(A)]本發(fā)明的聚烯烴蠟(A)是指下述聚烯烴蠟在降溫速度2。C/分鐘的條件下用示差掃描熱量計(DSC)測定的結晶化溫度在6512(TC的范圍內，用凝膠滲透色譜(GPC)測定的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量(Mn)在4005000范圍內。本發(fā)明的聚烯烴蠟(A)的特征在于，具有特定形狀。本發(fā)明的聚烯烴蠟(A)為顆粒狀、或塊狀(tablet)的粒子，其中通過篩孔尺寸5.66mmO的網(wǎng)眼的量的比例為95重量。/c)以上，不通過篩孔尺寸2.OOmmO的網(wǎng)眼的量的比例為95重量％以上。使用上述粒子形狀的聚烯烴蠟(A)時，與下述熱塑性樹脂(B)混合時分散性優(yōu)異。另外，熔融混煉上述混合物時聚烯烴蠟(A)對熱塑性樹脂(B)的分散性優(yōu)異，因此，所得熱塑性樹脂組合物的結塊性能、力學物性等物性優(yōu)異。作為上迷聚烯烴蠟(A)的通過網(wǎng)眼的量(以下，也稱為"網(wǎng)通過(meshpass)量")的比例，優(yōu)選通過篩孔尺寸5.66mmO的網(wǎng)眼的量為95重量％以上，且通過篩孔尺寸4.75mm0)的網(wǎng)眼的量為70重量。/o以上，且通過篩孔尺寸4.00mm0)的網(wǎng)眼的量為40重量o/()以上，更優(yōu)選通過篩孔尺寸5.66mmO的網(wǎng)眼的量為99重量％以上，且通過篩孔尺寸4.75mm①的網(wǎng)眼的量為75重量％以上，且通過篩孔尺寸4.00mmO的網(wǎng)眼的量為45重量％以上。作為上迷聚烯烴蠟(A)的不能通過網(wǎng)眼的量(以下，也稱為"網(wǎng)上(meshon)量")的比例，優(yōu)選不通過篩孔尺寸2.00mmO的網(wǎng)眼的量為95重量％以上，不通過篩孔尺寸2.83mm(D的網(wǎng)眼的量為80重量0/0以上，且不通過篩孔尺寸3.35mmO的網(wǎng)眼的量為50重量Q/o以上，作為上述聚烯烴蠟(A)的不通過網(wǎng)的量的比例，更優(yōu)選不通過篩孔尺寸2.00mmO的網(wǎng)眼的量為99重量％以上，不通過篩孔尺寸2.83mm(D的網(wǎng)眼的量為85重量％以上，且不通過篩孔尺寸3.35mmO的網(wǎng)眼的量為60重量％以上。網(wǎng)通過量、網(wǎng)上量在上述范圍內時，能夠容易地與下述熱塑性樹脂(B)混合，例如，熱塑性樹脂(B)為顆粒時，可以容易地用轉鼓混合機等混合機不分級地進行混合。上述形狀的聚烯烴蠟可以如下所述地得到例如將為原料的聚烯烴蠟在熔點以上熔融，使用turbuletizer,將熔融的蠟滴到冷卻用鋼帶上，使蠟固化，由此得到聚烯烴蠟。上述蠟的熔融溫度只要在蠟的熔點以上即可，可以根據(jù)蠟適當?shù)卦O定，通常優(yōu)選100160。C，較優(yōu)選130150。C。上述冷卻用鋼帶的溫度只要在蠟的熔點以下即可，可以根據(jù)蠟適當?shù)卦O定，通常優(yōu)選1040。C，較優(yōu)選1530。C。上述冷卻用鋼帶的速度可以適當?shù)卦O定，通常優(yōu)選1025m/min，較優(yōu)選1020m/min。本發(fā)明中使用的聚烯烴蠟(A)只要是聚烯烴的蠟即可，沒有特殊限制，例如可以舉出聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、a-烯烴均聚物的蠟、乙烯/a-烯烴共聚物的蠟、乙烯/a-烯烴/非共輒二烯共聚物的蠟等。需要說明的是，本發(fā)明中有時將聚乙烯蠟、乙烯/a-烯烴共聚物蠟、乙烯/a-烯烴/非共軛二烯共聚物蠟統(tǒng)稱為聚乙烯類蠟。上述聚烯烴蠟中，優(yōu)選聚乙烯蠟、乙烯/a-烯烴共聚物蠟，較優(yōu)選聚乙烯蠟、乙烯和碳原子數(shù)在3~20的范圍內的a-烯烴的共聚物的蠟，更優(yōu)選聚乙烯蠟、乙烯/丙蹄共聚物蠟、乙烯/l-丁烯共聚物蠟、乙烯/l-戊烯共聚物蠟、乙烯/l-己烯共聚物蠟、乙烯/4-曱基-1-戊烯共聚物蠟、乙烯/1-辛烯共聚物蠟，特別優(yōu)選聚乙烯蠟、乙烯/丙烯共聚物蠟、乙烯/l-丁烯共聚物蠟、乙烯/l-己烯共聚物蠟、乙蟑/4-甲基-1-戊烯共聚物蠟。聚烯烴蠟(A)為上述聚烯烴蠟時，與下述熱塑性樹脂(B)的分散性、特別是與熱塑性樹脂(B)為聚烯烴樹脂時的分散性在本質上很優(yōu)異。上述聚烯烴蠟(A)采用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選在4005,000的范圍內，較優(yōu)選在700~4，500的范圍內，更優(yōu)選在800~4，000的范圍內。聚烯烴蠟(A)的Mn在上述范周內時，制備熱塑性樹脂組合物時的流動性改良效果變大，可以容易地得到均質的熱塑性樹脂組合物。上述聚烯烴蠟(A)采用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的換算成聚苯乙烯的重均分子量和數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)優(yōu)選在1.5~4.0的范圍內，較優(yōu)選在1.5~3.5的范圍內。聚烯烴蠟(A)的Mw/Mn在上述范圍內時，能夠根本地降低由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物所得的成型體的表面發(fā)粘。上述聚烯烴蠟(A)在降溫速度2。C/分鐘的條件下采用示差掃描熱量計(DSC)測定的結晶化溫度優(yōu)選在6512(TC的范圍內，較優(yōu)選在70~12(TC的范圍內，特別優(yōu)選在70118。C的范圍內。聚烯烴蠟(A)的結晶化溫度在上述范圍內時，能夠根本地降低由本發(fā)明的熱塑性樹脂得到的成型體的表面發(fā)粘。以JISK7112為標準，采用密度梯度管法測定上述聚烯烴蠟(A)的密度優(yōu)選在850980kg/m3的范圍內，較優(yōu)選在870~980kg/m3的范圍內，更優(yōu)選在890980kg/m3的范圍內。聚烯烴蠟的密度在上述范圍內時，能夠容易地控制由本發(fā)明的熱塑性樹脂得到的成型體的成型收縮率。并且，聚烯烴蠟(A)采用示差掃描熱量計(DSC)測定的上述結晶化溫度〔Tc(°C)〕和采用上述密度梯度法測定的密度(D(kg/m3))優(yōu)選滿足下式(I)0.501xD-366^Tc…(I)的關系，較優(yōu)選滿足下式(Ia)0.501xD—366.5^Tc…(Ia)的關系，更優(yōu)選滿足下式(Ib)0.501xD-367^丁c…(Ib)的關系。聚烯烴蠟(A)中結晶化溫度(Tc)和密度(D)滿足上述式的關系的情況下，例如，聚烯烴蠟(A)為乙烯/a-烯烴共聚物蠟時，共聚物的組成分布更加均勻，由含有聚烯烴蠟(A)和下述熱塑性樹脂(B)的熱塑性樹脂組合物得到的成型體的粘度具有減小的傾向。另外，聚烯烴蠟(A)以JISK2207為標準測定的針入度通常在30dmm以下，優(yōu)選在25dmm以下，較優(yōu)選在20dmm以下，更優(yōu)選在15dmm以下。聚烯烴蠟(A)的針入度在上述范圍內時，能夠賦予由本發(fā)明熱塑性樹脂得到的成型體充分的強度。聚烯烴蠟(A)的丙酮萃取分量優(yōu)選在0~20重量％的范圍內，較優(yōu)選在0~15重量％的范圍內。需要說明的是，丙酮萃取分量可以如下測定。索格斯利特萃取器(Soxhlet，sextractor)(玻璃制)中使用過濾器(ADVANCE社制、No.84),在下端的圓底燒瓶(300ml)中裝入200ml丙酮，在70。C的熱水浴中萃取5小時。將10g最初的蠟放置在過濾器上。聚烯烴蠟(A)在常溫下為固體，在65~130。C以上變?yōu)榈驼扯鹊囊后w。聚烯烴蠟(A)的丙酮萃取分量在上述范圍內時，發(fā)粘成分減少，不僅能夠抑制成型金屬模的污染，而且可以得到表面不發(fā)粘的成型體。上述聚烯烴蠟(A)的制備方法沒有特殊的限制，例如可以在齊格勒/納塔催化劑、金屬茂類催化劑作用下聚合乙烯、a-烯烴等單體而獲得。上述催化劑中優(yōu)選金屬茂類催化劑。作為上述金屬茂類催化劑，例如可以舉出由(A)選自元素周期表第4族的過渡金屬的金屬茂化合物，以及選自(B)(b-1)有機鋁氧化合物、(b-2)與上述交聯(lián)金屬茂化合物(A)反應形成離子對的化合物、及(b-3)有機鋁化合物中的至少1種以上的化合物構成的烯烴聚合用催化劑。以下詳細i兌明上述物質。[金屬茂化合物](A)選自元素周期表第4族的過渡金屬的金屬茂化合物形成金屬茂類催化劑的金屬茂化合物是選自元素周期表第4族的過渡金屬的金屬茂化合物，作為具體的例子可以舉出下述通式(1)表示的化合物。Mix…(1)此處，]V^為選自元素周期表第4族的過渡金屬，x為過渡金屬M1的原子價、L為配位體。作為以JV^表示的過渡金屬的例子，有鋯、鈦、鉿等。L為配位于過渡金屬Mi中的配位體，其中至少1個配位體L為具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體，此具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體可以具有取代基。作為具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體L,例如可以舉出環(huán)戊二烯基、甲基環(huán)戊二烯基、乙基環(huán)戊二烯基、正-或異-丙基環(huán)戊二烯基、正-、異-、仲-或叔-丁基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基、曱基丙基環(huán)戊二烯基、甲基丁基環(huán)戊二烯基、甲基爺基環(huán)戊二烯基等烷基或環(huán)烷基取代環(huán)戊二烯基；還可以舉出茚基、4，5，6,7-四氫茚基、芴基等。此具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體的氫可以被卣原子或三烷基甲硅烷基等取代。上述金屬茂化合物作為配位體L具有2個以上有環(huán)戊二烯基骨架的配位體時，其中2個具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體之間可以通過亞乙基、亞丙基等亞烷基；異亞丙基、二苯基亞曱基等取代亞烷基；亞硅烷基或二曱基亞硅烷基、二苯基亞硅烷基、甲基苯基亞硅烷基等取代亞硅烷基等鍵合。作為具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體之外的配位體(無環(huán)戊二烯基骨架的配位體)L，可以舉出碳原子數(shù)l~12的烴基、烷氧基、芳氧基、含有磺酸的基團(-S03R')、鹵原子或氫原子(其中W為烷基、被卣原子取代的烷基、芳基、被卣原子取代的芳基或被烷基取代的芳基)等。[金屬茂化合物例-1]上述通式(1)表示的金屬茂化合物，例如過渡金屬的原子價為4時，更具體而言如下述通式(2)所示。R^kR^mR^M1...(2)此處，M'為選自元素周期表第4族的過渡金屬，R"為具有環(huán)戊二烯基骨架的基團(配位體)，R3、114及115分別獨立地為有或沒有環(huán)戊二烯基骨架的基團(配位體)。k為l以上的整數(shù)，k+l+m+n=4。以下給出M'為鋯、且至少含有2個具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體的金屬茂化合物的例子。雙(環(huán)戊二烯基)鋯一氯化一氫化物、雙(環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物、雙(三氟甲烷磺酸根合)雙(1-甲基-3-丁基環(huán)戊二烯基)鋯、雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物等。上述化合物中，也可以使用將l,3-位取代環(huán)戊二烯基置換成l,2-位取代環(huán)戊二烯基的化合物。另外，作為金屬茂化合物的其他例，也可以使用橋式的金屬茂化合物，橋式金屬茂化合物是在上述通式(2)中，R2、R3、114及115中的至少2個、例如R"及RS為具有環(huán)戊二烯基骨架的基團(配位體)，此至少2個基團通過亞烷基、取代亞烷基、亞硅烷基或取代亞硅烷基等鍵合。此時，114及115分別獨立地與具有上述環(huán)戊二烯基骨架的配位體之外的配位體L相同。作為上述橋式金屬茂化合物，可以舉出亞乙基雙(茚基)二甲基鋯、亞乙基雙(茚基)鋯二氯化物、異亞丙基(環(huán)戊二烯基-芴基)鋯二氯化物、二苯基亞硅烷基雙(茚基)鋯二氯化物、曱基苯基亞硅烷基雙(茚基)鋯二氯化物等。[金屬茂化合物例-2]另外，作為金屬茂化合物的例子，可以舉出下述通式(3)表示的特開平4-268307號公報記載的金屬茂化合物。其中Mi為元素周期表第4族過渡金屬，具體而言可以舉出鈦、鋯、鉿。R"及R"可以彼此相同也可以不同，為氫原子；碳原子數(shù)1-10的烷基；碳原子數(shù)l~IO的烷氧基；碳原子數(shù)6~IO的芳基；碳原子數(shù)6~IO的芳氧基；碳原子數(shù)2~IO的鏈烯基；碳原子數(shù)7~40的芳基烷基；碳原子數(shù)740的烷基芳基；碳原子數(shù)840的芳基鏈烯基；或鹵原子，R"及RU優(yōu)選為氯原子。R"及R"可以彼此相同也可以不同，為氫原子；鹵原子；可以被卣化的碳原子數(shù)l~IO的烷基；碳原子數(shù)610的芳基；-N(R2Q)2、-SR20、—OSi(R20)3、-Si(R20)3或-P(R20)2基團。此處，R20為卣原子，優(yōu)選氯原子；碳原子數(shù)110、優(yōu)選13的烷基；或碳原子數(shù)6~10、優(yōu)選68的芳基。1113及1114特別優(yōu)選為氫原子。R"及R"除不包括氫原子之外與R。及R"相同，可以彼此相同也可以不同，優(yōu)選相同。R"及R"優(yōu)選為可以被卣化的碳原子數(shù)1~4的烷基，具體而言可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三氟曱基等，特別優(yōu)選曱基。上述通式(3)中，R"選自下組。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>=BR21、=AR21、-Ge-、-Sn-、-0_、-S-、=S0、=S02、=NR21、=C0、=PR21、=P(0)R，。M2為硅、鍺或錫，優(yōu)選為硅或鍺。其中，R21、1122及1123可以彼此相同也可以不同，為氫原子；卣原子；碳原子數(shù)1~10的烷基；碳原子數(shù)l~IO的氟代烷基；碳原子數(shù)610的芳基；碳原子數(shù)6~IO的氟代芳基；碳原子數(shù)l~10的烷氧基；碳原子數(shù)2~IO的鏈烯基；碳原子數(shù)740的芳基烷基；碳原子數(shù)8~40的芳基鏈烯基；或碳原子數(shù)7~40的烷基芳基。"R"和R22，，或"R"和R"，，可以分別與其鍵合的原子一起形成環(huán)。另外，R卩優(yōu)選為=CR21R22、=SiR21R22、=GeR2'R22、-0-、-S-、=SO、=PR21或-P(O)R21。R'8及R"可以彼此相同也可以不同，可以舉出與R21相同的基團。m及n可以彼此相同也可以不同，分別為O、1或2,優(yōu)選為0或1，m+n為0、l或2、優(yōu)選為0或1。作為上述通式(3)表示的金屬茂化合物的例子，可以舉出以下化合物。rac-亞乙基(2-甲基-1-茚基)2-鋯-二氯化物、rac-二甲基亞硅烷基(2-曱基-1-茚基)2-鋯-二氯化物等。上述金屬茂化合物可以采用例如特開平4-268307號公報記載的方法制備?！唇饘倜衔锢?3〉另外，作為金屬茂化合物，也可以使用下述通式(4)表示的金屬茂化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(4)中，]V^表示元素周期表第4族的過渡金屬原子，具體為鈦、鋯、鉿等。R"及R"可以彼此相同也可以不同，為氫原子、閨原子、碳原子數(shù)120的烴基、碳原子數(shù)l20的卣代烴基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。R"優(yōu)選為烴基，特別優(yōu)選為曱基、乙基或丙基的碳原子數(shù)l~3的烷基。R"優(yōu)選為氬原子或烴基，特別優(yōu)選為氫原子、或曱基、乙基或者丙基的碳原子數(shù)l~3的烷基。R26、R27、R"及R"可以彼此相同也可以不同，表示氫原子、卣原子、碳原子數(shù)1~20的烴基、碳原子數(shù)l20的卣代烴基。其中優(yōu)選為氫原子、烴基或鹵代烴基。R"和R27、R"和R28、R"和R"中的至少1組可以與其鍵合的碳原子一起形成單環(huán)的芳香族環(huán)。另外，除形成芳香族環(huán)的基團之外，烴基或卣代烴基有2個以上時，其可以相互鍵合形成環(huán)狀。需要說明的是，R"是芳香族基團以外的取代基時，優(yōu)選為氫原子。X'及X"可以彼此相同也可以不同，為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~20的烴基、碳原子數(shù)l20的卣代烴基、含有氧原子的基團或含有硫原子的基團，Y表示碳原子數(shù)l~20的2價烴基、碳原子數(shù)l~20的2價卣代烴基、2價含硅基團、2價含鍺基團、2價含錫基團、-0-、-CO-、-S-、-SO-、-S02-、-NR30-、-P(R30)-、—P(O)(R30)_、-BR30-或-A1R30—(其中，R3Q為氬原子、鹵原子、碳原子數(shù)120的烴基、碳原子數(shù)l~20的鹵代烴基)。式(4)中，作為含有R"和R27、R"和R28、R"和R"中的至少1組相互4建合形成的單環(huán)芳香族環(huán)、配位在mS上的配位體，可以舉出下式表示的配位體等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，Y與前述式中所示基團相同。)〈金屬茂化合物例-4〉作為金屬茂化合物，還可以使用下述通式(5)表示的金屬茂化合物。式(5)中，M3、R24、R25、R26、R27、1128及&29與上述通式(4)相同。R26、R27、R"及R"中，包括R"的2個基團優(yōu)選為烷基，R"和R28、或R"和R"優(yōu)選為烷基。該烷基優(yōu)選為仲烷基或叔烷基。另外該烷基可以被卣原子、含硅基團取代，作為卣原子、含硅基團，可以舉出R24、R"中列舉的取代基。R26、R27、烷基以外的基團優(yōu)選為氫原子。另外，選自R26、R27、仗28及1129中的2種基團可以相互鍵合，形成芳香族環(huán)以外的單環(huán)或多環(huán)。作為鹵原子，可以舉出與上述RM及R"相同的卣原子。作為X1、X及Y，可以舉出與上述相同的基團。上述通式(5)表示的金屬茂化合物的具體例如下所示。rac-二甲基亞硅烷基-雙(4,7-二甲基-1-茚基)鋯二氯化物、rac-二甲基亞硅烷基-雙(2,4,7-三甲基-1-茚基)鋯二氯化物、mc-二甲基亞硅烷基-雙(2，4，6-三甲基-1-茚基)鋯二氯化物等。上述化合物中，也可以使用將鋯金屬取代為鈦金屬、鉿金屬的過渡金屬化合物。過渡金屬化合物通常作為外消旋體被使用，也可以使用R型或S型?！唇饘倜衔锢?5〉作為金屬茂化合物，也可以使用下述通式(6)表示的金屬茂化合物。式(6)中，M3、R24、X1、X2及Y與上述通式(4)相同。R"優(yōu)選為烴基，特別優(yōu)選為甲基、乙基、丙基或丁基的碳原子數(shù)l~4的烷基。R"表示碳原子數(shù)616的芳基。R"優(yōu)選為苯基、萘基。芳基可以被卣原子、碳原子數(shù)l20的烴基或碳原子數(shù)120的卣代烴基取代。作為X!及X2，優(yōu)選為卣原子、碳原子數(shù)120的烴基。上述通式(6)表示的金屬茂化合物的具體例如下所示。rac-二甲基亞硅烷基-雙(4-苯基-1-茚基)鋯二氯化物、rac-二曱基亞硅烷基-雙(2-曱基-4-苯基-1-茚基)鋯二氯化物、rac-二甲基亞硅烷基-雙(2-曱基-4-(a-萘基)-1-茚基)鋯二氯化物、mc-二曱基亞硅烷基-雙(2-曱基-4-(p-萘基)-l-茚基)鋯二氯化物、rac-二甲基亞硅烷基-雙(2-甲基-4-(1-蒽基)-1-茚基)鋯二氯化物等。另外，上述化合物中，也可以使用將鋯金屬取代為鈦金屬或鉿金屬的過渡金屬化合物?！唇饘倜衔锢?6〉另外，作為金屬茂化合物，也可以使用下述通式(7)表示的金屬茂化合物。LaM4X32...(7)其中，M"為元素周期表第4族或鑭系金屬。La為非定域化兀鍵合基團的衍生物，是賦予金屬M"舌性位點約束幾何形狀的基團。X"可以彼此相同也可以不同，為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)20以下的烴基、20以下的含有硅的甲硅烷基或20以下的含有鍺的曱鍺烷基。該化合物中，優(yōu)選下式(8)表示的化合物。Cp-<〉X3)2…(8)式(8)中，]\44為鈥、鋯或鉿。X與上述通式(7)中說明的基團相同。Cp是兀鍵合在M"上、且具有取代基Z的取代環(huán)戊二烯基。Z為氧、硫、硼或元素周期表第4族的元素(例如硅、鍺或錫)。Y為含有氮、磷、氧或硫的配位體，Z和Y可以形成縮合環(huán)。上述式(8)表示的金屬茂化合物的具體例如下所示。(二曱基(叔丁基酰胺)(四甲基-一-環(huán)戊二烯基)硅烷)鈦二氯化物、((叔丁基酰胺)(四甲基-環(huán)戊二烯基)-1，2-亞乙基)鈦二氯化物等。另外此金屬茂化合物中，可以舉出將鈦取代為鋯或鉿的化合物。〈金屬茂化合物的例-7〉另外，作為金屬茂化合物，也可以使用下述通式(9)表示的金屬茂化合物。e"。34W式(9)中，Ms為元素周期表第4族的過渡金屬原子，具體而言，為鈦、鋯或鉿，優(yōu)選為鋯。R"可以彼此相同也可以不同，其中至少l個為碳原子數(shù)ll~20的芳基、碳原子數(shù)12~40的芳基烷基、碳原子數(shù)1340的芳基鏈烯基、碳原子數(shù)1240的烷基芳基或含硅基團、或R31表示的基團中鄰接的至少2個基團與其鍵合的碳原子一起形成單個或多個芳香族環(huán)或脂肪族環(huán)。此時，通過R"形成的環(huán)包含R"鍵合的碳原子在內作為整體的碳原子數(shù)為420。芳基、芳基烷基、芳基鏈烯基、烷基芳基及形成芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)的R"以外的R"是氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)l~IO的烷基或含硅基團。1132可以彼此相同也可以不同，為氫原子、卣原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的芳基、碳原子數(shù)2~IO的鏈烯基、碳原子數(shù)740的芳基烷基、碳原子數(shù)8~40的芳基鏈烯基、碳原子數(shù)7~40的烷基芳基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。另外，R"表示的基團中鄰接的至少2個基團，可以與其鍵合的碳原子一同形成單個或多個的芳香族環(huán)或脂肪族環(huán)。此時，通過R"形成的環(huán)包含R"鍵合的碳原子在內作為整體的碳原子數(shù)為4~20,形成芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)的R"之外的R32，是氫原子、囟原子、碳原子數(shù)l~IO的烷基或含硅基團。需要說明的是，在1132表示的2個基團形成單個或多個芳香族環(huán)或脂肪族環(huán)而構成的基團中，也包含芴基為下式所示結構的情況。R"優(yōu)選為氫原子或烷基，特別優(yōu)選為氫原子或曱基、乙基、丙基的碳原子數(shù)13的烴基。作為上述取代基具有R"的芴基，其優(yōu)選例可以舉出2，7-二烷基-芴基，作為此時的2，7-二烷基的烷基，可以舉出碳原子數(shù)l~5的烷基。另外，R"和R"可以彼此相同也可以不同。R"及R^可以彼此相同也可以不同，為與上述相同的氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的芳基、碳原子數(shù)2~IO的鏈烯基、碳原子數(shù)7~40的芳基烷基、碳原子數(shù)840的芳基鏈烯基、碳原子數(shù)740的烷基芳基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。其中，R"及R^優(yōu)選至少一方為碳原子數(shù)1~3的烷基。Xi及xz可以彼此相同也可以不同，為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)120的烴基、碳原子數(shù)l~20的卣代烴基、含氧基團、含硫基團或含氮基團、或由X^口XS形成的共軛二烯殘基。作為X^。X"形成的共輒二烯殘基，優(yōu)選l，3-丁二烯、2，4-己二烯、1-苯基-1，3-戊二烯、l,4-二苯基丁二烯的殘基，上述殘基可以進一步被碳原子數(shù)110的烴基取代。作為乂1及乂2，優(yōu)選囟原子、碳原子數(shù)1~20的烴基或含硫基團。Y表示碳原子數(shù)l~20的2價烴基、碳原子數(shù)1~20的2價卣代烴基、2價含硅基團、2價含鍺基團、2價含錫基團、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-S02-、-NR35-、-P(R35)-、-P(O)(R35)-、-BR35-或-A1R35-(其中，R35為氫原子、卣原子、碳原子數(shù)1~20的烴基、碳原子數(shù)l~20的閨代烴基)。上述2價基團中，優(yōu)選-Y-的最短連接部為由1個或2個原子構成的基團。另外，R"為卣原子、碳原子數(shù)120的烴基、碳原子數(shù)l20的卣代烴基。Y優(yōu)選為碳原子數(shù)15的2價烴基、2價含硅基團或2價含鍺基團，較優(yōu)選為2價含硅基團，特別優(yōu)選為烷基亞硅烷基、烷基芳基亞硅烷基或芳基亞硅烷基。〈金屬茂化合物例-8〉另外，作為金屬茂化合物，也可以使用下述通式(10)表示的金屬茂化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(10)式(IO)中，]V^為元素周期表第4族的過渡金屬原子，具體為鈦、鋯或鉿，優(yōu)選為鋯。R"可以彼此相同也可以不同，為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)2~10的鏈烯基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。需要說明的是，上述烷基及鏈烯基可以被面原子取代。R"優(yōu)選為其中的烷基、芳基或氫原子，特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基的碳原子數(shù)1~3的烴基、苯基、a-萘基、卩-萘基等芳基或氫原子。R"可以彼此相同也可以不同，為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的芳基、碳原子數(shù)2~IO的鏈烯基、碳原子數(shù)7~40的芳基烷基、碳原子數(shù)840的芳基鏈烯基、碳原子數(shù)740的烷基芳基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。需要說明的是，上述烷基、芳基、鏈烯基、芳基烷基、芳基鏈烯基、烷基芳基可以被囟素取代。R"優(yōu)選為其中的氫原子或烷基，特別優(yōu)選為氫原子或曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基的碳原子數(shù)1~4的烴基。另外，上述R"和R"可以彼此相同也可以不同。R"及R39中任一個為碳原子數(shù)1~5的烷基，另一個為氫原子、卣原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)2~IO的鏈烯基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。其中，優(yōu)選R"及R"中任一個為曱基、乙基、丙基等碳原子數(shù)l~3的烷基，另一個為氫原子。X'及XS可以彼此相同也可以不同，為氫原子、囟原子、碳原子數(shù)120的烴基、碳原子數(shù)120的面代烴基、含氧基團、含硫基團或含氮基團、或由X!和X"形成的共軛二烯殘基。其中，優(yōu)選為鹵原子或碳原子數(shù)1~20的烴基。Y表示碳原子數(shù)l~20的2價烴基、碳原子數(shù)l~20的2價卣代烴基、2價含硅基團、2價含鍺基團、2價含錫基團、-0-、-C0-、-S-、-SO-、-S02-、-NR40-、-P(R40)-、_P(O)(R40)-、-BR4°-或-A1R4Q-(其中，R"為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~20的烴基、碳原子數(shù)l20的囟代烴基)。其中，Y較優(yōu)選為碳原子數(shù)l5的2價烴基、2價含硅基團或2價含鍺基團，較優(yōu)選為2價含硅基團，特別優(yōu)選為烷基亞硅烷基、烷基芳基亞硅烷基或芳基亞硅烷基?！唇饘倜衔锢?9〉另外，作為金屬茂化合物，也可以使用下述通式(11)表示的金屬茂化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(11)式(11)中，Y選自碳、硅、鍺及錫原子，M為Ti、Zr或Hf，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1。、R"及R"選自氫、烴基、含硅基團，可以分別相同或不同，RS至R^的鄰接的取代基可以相互鍵合成環(huán)，R13、R"選自烴基及含硅基團，可以分別相同或不同，R"及R14可以相互鍵合成環(huán)。Q可以以相同或不同的組合選自卣素、烴基、陰離子配位體或能以孤電子對進行配位的中性配位體，j為1~4的整數(shù)。)以下，依次說明本發(fā)明交聯(lián)金屬茂化合物的化學結構上特征的環(huán)戊二烯基、藥基、交聯(lián)部以及其他特征，之后說明同時具有上述特征的交聯(lián)金屬茂化合物。環(huán)戊二烯基環(huán)戊二烯基可以纟皮取代也可以不被取代。所謂可以纟皮取代也可以不被取代的環(huán)戊二烯基是指上述通式(11)中環(huán)戊二烯基部分具有的R1、R2、113及114全部為氫原子，或R1、R2、113及114中的任意1個以上被烴基(fl)、優(yōu)選總碳原子數(shù)l至20的烴基(fl')、或含硅基團(f2)、優(yōu)選總碳原子數(shù)1至20的含硅基團(f2')取代的環(huán)戊二烯基。R1、R2、113及114中的2個以上被取代時，其取代基可彼此相同也可不同。另外，總碳原子數(shù)1至20的烴基是指僅由碳及氫構成的烷基、鏈烯基、炔基、芳基。其中，也包含鄰接的任意2個氫原子同時被取代形成脂環(huán)族或芳香族環(huán)的基團。作為總碳原子數(shù)1至20的烴基(fl，)，除僅由碳及氫構成的烷基、鏈烯基、炔基、芳基以外，還包含與上述碳直接鍵合的氫原子的一部分被囟原子、含氧基團、含氮基團、含硅基團取代的含有雜原子的烴基、或鄰接的任意2個氫原子形成脂環(huán)族的基團。作為上述基團(fl，)，可以舉出甲基、乙基、正丙基、烯丙(allyl)基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等直鏈狀烴基；異丙基、叔丁基、戊基、3-甲基戊基、1，1-二乙基丙基、1,1-二甲基丁基、1-甲基-l-丙基丁基、1,1-丙基丁基、1,1—二甲基-2-甲基丙基、1-甲基—1-異丙基-2-曱基丙基等支鏈狀烴基；環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、降冰片烷基、金剛烷基等環(huán)狀飽和烴基；苯基、萘基、聯(lián)苯基、菲基、蒽基等環(huán)狀不飽和烴基及上述的核烷基取代體；千基、枯基等芳基的取代的飽和烴基；曱氧基、乙氧基、苯氧基N-甲基氨基、三氟曱基、三溴曱基、五氟乙基、五氟苯基等含有雜原子的烴基。所謂含硅基團(f2)，例如為環(huán)戊二烯基的環(huán)碳與硅原子直接共價結合的基團，具體而言是指烷基甲硅烷基或芳基曱硅烷基。作為總碳原子數(shù)1至20的含硅基團(f2，)，可以舉出三曱基甲硅烷基、三苯基曱硅烷基等。芴基藥基可以被取代也可以不被取代。所謂可以被取代也可以不被取代的芴基是指上述通式Ul)中芴基部分具有的R5、R6、R7、R8、R9、R10、R"及R^全部為氫原子，或R5、R6、R7、R8、R9、R10、R"及R12中的任意l個以上被烴基(fl)、優(yōu)選總碳原子數(shù)1至20的烴基(fl，)、或含硅基團(f2)、優(yōu)選總碳原子數(shù)1至20的含硅基團(f2，)取代的藥基。R5、R6、R7、R8、R9、R10、R"及R"中的2個以上被取代時，其取代基可以相互相同或不同。另外，R5、R6、R7、R8、R9、R，R1'及R^可以鄰接的基團相互鍵合形成環(huán)。從催化劑制備上的容易性方面考慮優(yōu)選使用R"和R11、及R7和R"相互相同的物質。烴基(fl)的優(yōu)選基團為上述總碳原子數(shù)1至20的烴基(fr),含硅基團(f2)的優(yōu)選例為上述總碳原子數(shù)1至20的含硅基團(f2，)。共價鍵交聯(lián)連接環(huán)戊二烯基和藥基的鍵的主鏈部是含有l(wèi)個碳、硅、鍺及錫原子的2價共價鍵交聯(lián)。本發(fā)明的高溫溶液聚合中的重點在于，共價鍵交聯(lián)部的交聯(lián)原子Y具有可以相互相同或不同的R^和R"。烴基(fl)的優(yōu)選基團為上述總碳原子數(shù)1至20的烴基(fl，)，含硅基團(f2)的優(yōu)選例為上述總碳原子數(shù)1至20的含硅基團(f2，)。交聯(lián)金屬茂化合物的其他特征上述通式(11)中，Q以相同或不同的組合選自卣素、碳原子數(shù)l~IO的烴基、或碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位體或可用孤電子對進行配位的中性配位體。作為卣素的具體例，為氟、氯、溴、碘，作為烴基的具體例，可以舉出曱基、乙基、正丙基、異丙基、2-曱基丙基、1，1-二曱基丙基、2，2-二甲基丙基、1，1-二乙基丙基、l-乙基-l-甲基丙基、1,1，2，2-四曱基丙基、仲丁基、叔丁基、1,1-二曱基丁基、1,1,3-三曱基丁基、新戊基、環(huán)己基曱基、環(huán)己基、1-甲基-l-環(huán)己基等。作為碳原子數(shù)IO以下的中性、共輒或非共輒二歸的具體例，可以舉出s-順式-或s-反式-ri4-1，3—丁二烯、s-順式-或s-反式-ti4-1，4-二苯基—1，3—丁二烯、s-順式—或3-反式—714-3-曱基—1，3—戊二烯、s-順式—或s—反式-ti4—1，4—二千基—1，3—丁二烯、s-順式-或s-反式—ti4—2,4—己二烯、s-順式—或s—反式-t]4-1，3-戊二烯、s-順式—或s—反式-ti4-1，4—二曱苯基—1，3—丁二烯、s-順式-或s-反式-ri4-1，4-雙(三甲基甲硅烷基)-1，3-丁二烯等。作為陰離子配位體的具體例，可以舉出甲氧基、叔丁氧基、苯氧基等烷氧基、乙酸基、苯曱酸基等羧酸基、曱磺酸基、曱苯磺酸基等磺酸基等。作為可用孤電子對進行配位的中性配位體的具體例，可以舉出三曱基膦、三乙基膦、三苯基膦、二苯基曱基膦等有機磷化合物、或四氫呋喃、二乙基醚、二氧雜環(huán)己烷、1，2-二甲氧基乙烷等醚類。j為l4的整凄欠，j為2以上時，Q可以相互相同或不同?！唇饘倜衔锢齙10〉另外，作為金屬茂化合物，也可以使用下述通式(12)表示的金屬茂化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(12)式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R"選自氫、烴基、含硅基團，可以分別相同或不同，W至R"的鄰接取代基可以相互鍵合形成環(huán)，M為Ti、Zr或Hf，Y為第14族原子，Q可以以相同或不同的組合選自卣素、經基、碳原子數(shù)10以下的中性、共扼或非共軛二烯、陰離子配位體、及能以孤電子對進行配位的中性配位體，n為24的整數(shù)，j為l4的整數(shù)。上述通式(12)中，作為烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)l~20的烷基、碳原子數(shù)720的芳基烷基、碳原子數(shù)6~20的芳基、或碳原子數(shù)720的烷基芳基，也可以含有l(wèi)個以上環(huán)結構。作為其具體例，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-曱基丙基、1,1-二甲基丙基、2，2-二曱基丙基、1,1-二乙基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1，1,2,2-四甲基丙基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基丁基、1，1,3-三曱基丁基、新戊基、環(huán)己基曱基、環(huán)己基、1-曱基-l-環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、2-曱基-2-金剛烷基、薄荷基(menthyl)、降冰片烷基、千基、2-苯基乙基、l-四氫萘基、l-曱基-l-四氫萘基、苯基、萘基、曱苯基等。上述通式(12)中，作為含硅烴基，優(yōu)選為硅原子數(shù)1~4、碳原子數(shù)320的烷基或芳基甲硅烷基，作為其具體例，可以舉出三甲基曱硅烷基、叔丁基二甲基曱硅烷基、三苯基甲硅烷基等。本發(fā)明中上述通式(12)的W至R"選自氫、烴基、含硅烴基，可以分別相同或不同。作為優(yōu)選烴基、含硅烴基的具體例，可以舉出與上述相同的基團。上述通式(12)的環(huán)戊二烯基環(huán)上的R^至R"的鄰接取代基可以相互鍵合形成環(huán)。通式(12)的M為元素周期表第4族元素，即鋯、鈦或鉿，優(yōu)選為鋯。Y為第14族原子，優(yōu)選為碳原子或硅原子。n為24的整數(shù)，優(yōu)選為2或3、特別優(yōu)選為2。Q以相同或不同的組合選自卣素、烴基、碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共輒二烯、陰離子配位體及可用孤電子對進行配位的中性配位體。Q為烴基時，較優(yōu)選碳原子數(shù)l~IO的烴基。作為卣素的具體例，為氟、氯、溴、碘，作為烴基的具體例，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二曱基丙基、1，1-二乙基丙基、1-乙基-1-曱基丙基、1,1，2，2-四曱基丙基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基丁基、1,1，3-三曱基丁基、新戊基、環(huán)己基曱基、環(huán)己基、1-曱基-l-環(huán)己基等。作為碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯的具體例，可以舉出s-順式-或s-反式-ti4-1，3-丁二烯、s-順式-或s-反式—r|4-l,4-二苯基-l，3—丁二烯、s-順式-或s-反式一ri4-3—曱基—1,3-戊二烯、s—順式—或s—反式—ti4-1，4-二芐基-1，3-丁二烯、s—力頃式-或s—反式-ri4-2，4一己二烯、s—j偵式-或s-反式-ti4—1,3-戊二烯、s-順式一或s—反式—ri4—1,4-二甲苯基-1，3-丁二烯、s-順式-或s-反式-V—1，4一雙(三甲基甲硅烷基)-1,3-丁二烯等。作為陰離子配位體的具體例，可以舉出甲氧基、叔丁氧基、苯氧基等烷氧基、乙酸基、苯甲酸基等羧酸基、甲磺酸基、甲苯磺酸基等磺酸基等。作為能以孤電子對進行配位的中性配位體的具體例，可以舉出三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦、二苯基曱基膦等有機磷化合物、或四氫呋喃、二乙基醚、二氧雜環(huán)己烷、1、2-二甲氧基乙烷等醚類。j為2以上的整數(shù)時，多個Q可以相同可以不同。式(12)中，Y存在24多個，多個Y可以相互相同或不同。與Y鍵合的多個R。及多個R"可以分別相同或不同。例如與同一Y鍵合的多個1113可以相互不同，與不同的Y鍵合的多個R"可以相互相同。另外，R?；騌"之間可以形成環(huán)。作為式(12)表示的第4族過渡金屬化合物的優(yōu)選例，可以舉出下述式(13)表示的化合物。式(13)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R"選自氫原子、烴基、含硅基團，可以分別相同或不同，R13、R"、R15、R"為氬原子或烴基，n為l3的整數(shù)，n—時上述W至R"不同時為氫原子，可以分別相同或不同。RS至R^的鄰接取代基可以相互鍵合形成環(huán)，R。和R"也可以相互鍵合形成環(huán)，另外，R^和R"相互鍵合形成環(huán)的同時，R"和R"也可以相互鍵合形成環(huán)，丫1及丫2為第14族原子，可以相互相同或不同，M為Ti、Zr或Hf，Q以相同或不同的組合選自卣素、烴基、陰離子配位體或能以孤電子對進行的中性配位體，j為1~4的整數(shù)。特開2004-175707號公才艮W02001/027124、WO2004/029062、WO2004/083265等中列舉了上述金屬茂化合物例-9、IO之類的化合物。以上說明的金屬茂化合物，可以單獨或2種以上組合使用。另外，金屬茂化合物也可以稀釋在烴或卣代烴等中使用。催化劑成分，由(A)上述所示的交聯(lián)金屬茂化合物、及(B)選自(b-1)有機鋁氧化合物、(b-2)與上述交聯(lián)金屬茂化合物(A)反應形成離子對的化合物、及(b-3)有機鋁化合物中的至少l種化合物構成。以下，具體說明(B)成分。〈(b-1)有機鋁氧化合物〉本發(fā)明中使用的(b-1)有機鋁氧化合物，可以直接使用現(xiàn)有公知的鋁氧烷(aluminoxane)。具體可以舉出下述通式(14)R+A1——0—A1R2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>及/或通式(15)(14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(15)(其中R表示碳原子數(shù)1~IO的爛基，n表示2以上的整數(shù)。)表示的化合物，特別可以使用R為甲基的曱基鋁氧烷中n為3以上、優(yōu)選為10以上的化合物。上述鋁氧烷類中可以混入若干有機鋁化合物。本發(fā)明的高溫溶液聚合中特征性質也可以適用特開平2-78687號公報中列舉的苯不溶性的有機鋁氧化合物。另外，也優(yōu)選使用特開平2-167305號公報中記載的有機鋁氧化合物、特開平2-24701號公報、特開平3-103407號公報記載的具有二種以上烷基的鋁氧烷等。需要說明的是，本發(fā)明的高溫溶液聚合中使用的"苯不溶性的"有機鋁氧化合物是指，溶解于60。C苯的A1成分換算成A1原子通常為1(T/Q以下、優(yōu)選5%以下、特別優(yōu)選2%以下，對苯為不溶性或難溶性。另外，作為本發(fā)明中使用的有機鋁氧化合物，還可以舉出下述(16)之類的改性甲基鋁氧烷等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>Q6)(此處，R表示碳原子數(shù)l~IO的烴基，m、n為2以上的整數(shù)。)此修飾甲基鋁氧烷是使用三甲基鋁和三甲基鋁以外的烷基鋁制備得到的。上述化合物[V]通常稱為MMAO。上迷MMAO可以采用US4960878及US5041584中列舉的方法制備。另外，使用三甲基鋁和三異丁基鋁制備的R為異丁基的產品已經由東曹抹式會社(TosohFinechemCorporation)等以MMAO或TMAO的名稱進行商業(yè)生產。這種MMAO是改良了在各種溶劑中的溶解性及保存穩(wěn)定性的鋁氧烷，具體而言，與上述(14)、(15)之類對苯不溶性或難溶性的化合物不同，是溶解于脂肪族烴或脂環(huán)族烴的化合物。并且，作為本發(fā)明中使用的有機鋁氧化合物，也可以舉出下述通式(17)表示的含有硼的有機鋁氧化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(式中，Rc表示碳原子數(shù)l~IO的烴基。Rd可以彼此相同也可以不同，表示氫原子、卣原子或碳原子數(shù)l~IO的烴基。)<(b-2)與交聯(lián)金屬茂化合物(A)反應形成離子對的化合物〉作為與交聯(lián)金屬茂化合物(A)反應形成離子對的化合物(b-2)(以下，有時簡稱為"離子性化合物"。)，可以舉出特開平l-501950號公報、特開平l-502036號公報、特開平3-179005號公報、特開平3-179006號公報、特開平3-207703號公報、特開平3-207704號公報、USP5321106號等中記載的路易斯酸、離子性化合物、曱硼烷化合物及碳硼烷化合物等。進而也可以舉出雜聚化合物及異聚化合物。本發(fā)明中優(yōu)選使用的離子性化合物為下述通式(18)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(18)式中，作為R",可以舉出H+、轔正離子、環(huán)庚基三烯基正離子、Rf~Ri可以;波此相同也可以不同，碳正離子、氧正離子、銨正離子、具有過渡金屬的二茂鐵正離子等。為有機基團、優(yōu)選為芳基。作為上述碳正離子，具體可以舉出三苯基碳正離子、三(甲基苯基)碳正離子、三(二曱基苯基)碳正離子等三取代碳正離子等。作為上述銨正離子，具體可以舉出三曱基銨正離子、三乙基銨正離子、三(正丙基)銨正離子、三異丙基銨正離子、三(正丁基)銨正離子、三異丁基銨正離子等三烷基銨正離子、N,N-二甲基苯胺正離子、N，N-二乙基苯胺正離子、N,N-2,4,6-五甲基苯胺正離子等N，N-二烷基苯胺正離子、二異丙基銨正離子、二環(huán)己基銨正離子等二烷基銨正離子等。作為上述轔正離子，具體可以舉出三苯基轔正離子、三(甲基苯基)轔正離子、三(二甲基苯基)鱗正離子等三芳基鱗正離子等。上述正離子中，作為R",優(yōu)選碳正離子、銨正離子等，特別優(yōu)選三苯基碳正離子、N,N-二甲基苯胺正離子、N，N-二乙基苯胺正離子。作為碳鎿鹽，具體可以舉出三苯基碳鐺四苯基硼酸鹽、三苯基碳鐵四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基碳鏺四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鹽、三(4-曱基苯基)碳鐵四(五氟苯基)硼酸鹽、三(3,5-二甲基苯基)碳鑰四(五氟苯基)硼酸鹽等。作為銨鹽，可以舉出三烷基取代銨鹽、N,N-二烷基苯胺鹽、二烷基銨鹽等。作為三烷基取代銨鹽，具體例如可以舉出四苯基硼酸三乙基銨、四苯基硼酸三丙基銨、四苯基硼酸三(正丁基)銨、四(對曱苯基)硼酸三甲基銨、四(鄰甲苯基)硼酸三甲基銨、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯基)硼酸三丙基銨、四(2,4-二曱基苯基)硼酸三丙基銨、四(3,5-二甲基苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(4-三氟曱基苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(3，5-二(三氟曱基)笨基)硼酸三(正丁基)銨、四(鄰甲苯基)硼酸三(正丁基)銨、四苯基硼酸雙十八烷基甲基銨、四(對曱苯基)硼酸雙十八烷基曱基銨、四(鄰甲苯基)硼酸雙十八烷基甲基銨、四(五氟苯基)硼酸雙十八烷基甲基銨、四(2,4-二曱基苯基)硼酸雙十八烷基曱基銨、四(3,5-二曱基苯基)硼酸雙十八烷基曱基銨、四(4-三氟曱基苯基)硼酸雙十八烷基曱基銨、四(3，5-二(三氟曱基)苯基)硼酸雙十八烷基曱基銨、雙十八烷基曱基銨等。作為N，N-二烷基苯胺鹽，具體例如可以舉出四苯基硼酸N，N-二曱基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺、四(3，5-二(三氟曱基)苯基)硼酸N,N-二曱基苯胺、四苯基硼酸N，N-二乙基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯胺、四(3,5-二(三氟曱基)苯基)硼酸N，N-二乙基苯胺、四苯基硼酸N,N-2,4,6-五甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N，N-2,4，6-五甲基苯胺等。作為二烷基銨鹽，具體而言例如可以舉出四(五氟苯基)硼酸二(l-丙基)銨、四苯基硼酸二環(huán)己基銨等。除此之外，可無限制地使用由本申請人公開(特開2004-51676號公報)的離子性化合物。需要說明的是，上述離子性化合物(b-2)可以2種以上混合使用?！?b-3)有機鋁化合物〉作為形成烯烴聚合催化劑的(b-3)有機鋁化合物，例如可以舉出下述通式[X]表示的有機鋁化合物、下述通式(19)表示的第l族金屬和鋁的配位烷基化物等。RamAl(ORb)nHpXq——(19)(式中，Ra及Rb可以彼此相同也可以不同，表示碳原子數(shù)1~15、優(yōu)選14的烴基，X表示卣原子，m為(Xm^3、n為0^n〈3、p為0^p<3、q為0^q〈3的數(shù)，且m+n+p+q-3。)表示的有機鋁化合物。作為上述化合物的具體例，可以舉出三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁等三正烷基鋁；三異丙基鋁、三異丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三(2-曱基丁基)鋁、三(3-曱基己基)鋁、三(2-乙基己基)鋁等三支鏈烷基鋁；三環(huán)己基鋁、三環(huán)辛基鋁等三環(huán)烷基鋁；三苯基鋁、三甲苯基鋁等三芳基鋁；氫化二異丙基鋁、氫化二異丁基鋁等氫化二烷基鋁；通式(i-C4H9)xAly(C5H10)z(式中，x、y、z為正數(shù)，z^2x。)等表示的異戊二烯基鋁等鏈烯基鋁；異丁基甲氧基鋁、異丁基乙氧基鋁等烷基烷氧基鋁；二曱基甲氧基鋁、二乙基乙氧基鋁、二丁基丁氧基鋁等二烷基烷氧基鋁；倍半乙基乙氧基鋁、倍半丁基丁氧基鋁等倍半烷基烷氧基鋁；具有通式R32.5A1(OR"。.5等表示的平均組成的部分被烷氧化的烷基鋁；二乙基苯氧基鋁、二乙基鋁(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧化物)等芳氧基烷基鋁；二曱基鋁氯化物、二乙基鋁氯化物、二丁基鋁氯化物、二乙基鋁溴化物、二異丁基鋁氯化物等二烷基鋁卣化物；乙基鋁倍半氯化物、丁基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半溴化物等烷基鋁倍半卣化物；乙基鋁二氯化物等烷基鋁二卣化物等部分卣化的烷基鋁；氫化二乙基鋁、氫化二丁基鋁等氫化二烷基鋁；二氫化乙基鋁、二氫化丙基鋁等二氫化烷基鋁等其他被部分氫化的烷基鋁；乙基鋁乙氧基氯化物、丁基鋁丁氧基氯化物、乙基鋁乙氧基溴化物等被部分烷氧化及卣化的烷基鋁等。M2AlRa4——(20)(式中，M2表示Li、Na或K,Ra表示碳原子數(shù)l~15、優(yōu)選1~4的烴基)表示的元素周期表第l族金屬和鋁的配位烷基化物。作為上述化合物可以例舉LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4等。另外，也可以使用與上述通式(20)表示的化合物類似的化合物，例如可以舉出2個以上鋁化合物通過氮原子4建合的有機鋁化合物。作為上述化合物，具體而言可以舉出(C2H5)2A1N(C2H5)Al(C2H5)2寺o從易于購入的方面考慮，(b-3)有機鋁化合物優(yōu)選使用三甲基鋁、三異丁基鋁。〈聚合〉本發(fā)明使用的聚烯烴蠟在上述金屬茂類催化劑存在下，通過以常用液相均聚乙烯，或使乙烯及a-烯烴共聚而制得。聚合時，各成分的使用方法、添加順序可以任意選擇，例如可以舉出下述方法。向聚合器中單獨添加成分(A)的方法。向聚合器中以任意順序添加成分(A)及成分(B)的方法。上述[q2]的方法中，各催化劑成分的至少2種以上可以事先接觸。此時，通常使用烴溶劑，可以使用a-烯烴作為溶劑。需要說明的是，此處使用的各單體如上所述。聚合方法可以采用下述聚合方法聚烯烴蠟在己烷等溶劑中作為粒子存在的狀態(tài)下進行聚合的懸濁聚合；不使用溶劑進行聚合的氣相聚合；在140。C以上的聚合溫度下聚烯烴蠟在與溶劑共存或單獨溶融的狀態(tài)下進行聚合的溶液聚合，其中，從經濟性和質量兩方面考慮優(yōu)選溶液聚合。聚合反應可以采用分批法或連續(xù)法中任意一種方法進行。采用分批法進行聚合時，上述催化劑成分按照以下說明的濃度進行使用。使用上述烯烴聚合用催化劑進行烯烴聚合時，以每1升反應容積通常為10—910—'摩爾、優(yōu)選為10_810—2摩爾的量^_用成分(A)。成分(b-1)按照成分(b-1)與成分(A)中的全部過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b-1)/M]通常為0.01~5,000、優(yōu)選為0.05~2，000的量進行使用。成分(b-2)按照成分(b-2)中的離子性化合物與成分(A)中的全部過渡金屬(M)的摩爾比[(b-2)/M]〕通常為O.Ol~5,000、優(yōu)選為l~2,000的量進行使用。成分(b-3)按照成分(b-3)與成分(A)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b-3)/M]通常為l~10000、優(yōu)選為l~5000的量進行使用。聚合反應在下述條件下進行，即，將10g蠟放置在過濾器上，溫度通常為-20~+200°C、優(yōu)選為50180。C、更優(yōu)選為70~180°C,壓力通常為高于O、7.8MPa(80kgf/cm2、表壓)以下，優(yōu)選為高于O、4,9MPa(50kgf/cm2、表壓)以下。聚合時，按照可獲得上述特定組成的聚烯烴蠟的量比例，將乙烯及根據(jù)需要使用的a-烯烴向聚合體系中供給。另外，聚合時，也可以添加氫等分子量調節(jié)劑。如上所述地進行聚合時，由于生成的聚合物通常作為含有該聚合物的聚合液得到，所以通過常用方法進行處理可以得到聚烯烴蠟。本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用含有<金屬茂化合物的例-6〉表示的金屬茂化合物的催化劑。^使用上述催化劑時，可以容易地得到具有上述Mn、Mw/Mn、熔點范圍、其他優(yōu)選物性的聚烯烴蠟(A)，另外，如果使用含有利用上述催化劑得到的聚烯烴蠟(A)的本發(fā)明熱塑性樹脂組合物，則流動性的改良效果較大，不僅使熱塑性樹脂組合物的成型速度大幅度地提高，而且發(fā)粘成分減少，可以得到表面不發(fā)粘的成型體。[熱塑性樹脂(B)]本發(fā)明中在上述聚烯烴蠟(A)中混合熱塑性樹脂(B)進行使用。本發(fā)明中所謂熱塑性樹脂(B)是指，采用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量(Mn)為8，000以上的熱塑性聚合物、或它們的混合物。本發(fā)明使用的熱塑性樹脂(B)沒有特殊的限制，例如可以舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、環(huán)狀烯烴聚合物、乙烯-丙烯共聚物、環(huán)狀烯烴共聚物等聚烯烴；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯類聚合物；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯；乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯；聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；尼龍6、尼龍ll、尼龍12、尼龍46、尼龍66、尼龍MXD6、全芳香族聚酰胺、半芳香族聚酰胺等聚酰胺；聚縮醛、及上述樹脂的混合物等。上述熱塑性樹脂中優(yōu)選聚烯烴，較優(yōu)選低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物。熱塑性樹脂(B)為上述樹脂時，由于與下述聚烯烴蠟(A)的分散性本質上優(yōu)異，所以含有上述熱塑性樹脂(B)的熱塑性樹脂組合物的流動性的改良效果較大，并且也具有提高成型速度的傾向。另外，可以由上述樹脂組合物容易地得到例如表面不發(fā)粘的良好的成型體。進而，由于聚烯烴蠟在成型體中良好地分散，所以能夠抑制目前由添加蠟導致的成型體強度降低或低分子量成分的滲出(bleedout)之類的成型體性能降低。另外，優(yōu)選熱塑性樹脂(B)的形狀為顆粒狀或塊狀的粒子[^力o劑]本發(fā)明中，向制備熱塑性樹脂組合物時的混合物中加入聚烯烴蠟(A)和熱塑性樹脂(B),進而根據(jù)需要也可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑、金屬皂、填充劑、阻燃劑等添加劑。作為上述穩(wěn)定劑，可以舉出受阻酚類化合物、磷酸鹽類化合物、硫醚類化合物等抗氧化劑；苯并三唑類化合物、二苯酮類化合物等紫外線吸收劑；受阻胺類化合物等光穩(wěn)定劑。作為上述金屬皂，可以舉出硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅等硬脂酸鹽等。作為上述填充劑，可以舉出碳酸鈣、氧化鈦、硫酸鋇、滑石、粘土、炭黑等。作為上述阻燃劑，可以舉出十溴二苯基醚、八溴二苯基醚等鹵代二苯基醚、卣代聚碳酸酯等卣化合物；三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻、焦銻酸鈉、氬氧化鋁等無機化合物；磷類化合物等。另外，作為用于防止熔滴的阻燃助劑，可以添加四氟乙烯等化合物。作為上述抗菌劑、防霉劑，可以舉出咪唑類化合物、噻唑類化合物、腈類化合物、卣代烷基類化合物、吡啶類化合物等有機化合物；銀、銀類化合物、鋅類化合物、銅類化合物、鈦類化合物等無機物、無機化合物等。上述化合物中，優(yōu)選對熱穩(wěn)定性能高的銀、銀類化合物。作為上述銀類化合物，可以舉出銀配位化合物、脂肪酸、磷酸等銀鹽。使用銀及銀類化合物作為抗菌劑、防霉劑時，有時也可以使這些物質載帶在沸石、硅膠、磷酸鋯、磷酸鈣、水滑石、羥基磷灰石、硅酸鈣等多孔結構體上進行使用。作為其他添加劑，可以舉出著色劑、增塑劑、抗老化劑、著色劑、增塑劑、油等。[熱塑性樹脂組合物的制備方法〗本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的制備方法中，首先制備含有聚烯烴蠟(A)、熱塑性樹脂(B)的混合物，所述混合物根據(jù)需要還可以含有添加劑?；旌衔锏闹谱鞣椒]有特殊限制，例如可以簡單地將上述配合物放入容器中振蕩混合，也可以用轉鼓混合機、亨舍爾混合機等混合裝置制作。通過熔融混煉上述制作的混合物，可以得到本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物。熔融混煉可以在例如擠壓機、PLASTOMILL、Brabender、捏和機、輥混合機、班伯里混合機(Banburymixer)等中進行。作為熔融混煉時的溫度，只要為聚烯烴蠟(A)、熱塑性樹脂(B)等熔融的溫度即可，沒有特殊的限制，例如，熱塑性樹脂為聚丙烯時，通常在190~300°C的范圍內，優(yōu)選在200~250°C的范圍內。本發(fā)明制得的熱塑性樹脂組合物中的上述聚烯烴蠟(A)的配合量沒有特殊限制，相對于100重量份熱塑性樹脂(B),通常在0.01~20重量份的范圍內、優(yōu)選在O.l~IO重量份范圍內、較優(yōu)選在0.3-5重量份的范圍內。如果在上迷范圍內配合聚烯爛蠟(A)，則所得到的熱塑性樹脂組合物的成型時的流動性改良效果大，且具有進一步提高成型速度的傾向。另外，與未添加聚烯烴蠟(A)的熱塑性樹脂組合物相比，具有可以在較低的成型溫度下成型、縮短冷卻時間、提高成型周期的傾向。進而，通過降低成型溫度，存在下述傾向，即不僅能夠抑制樹脂熱劣化、抑制樹脂強度降低，而且可以抑制樹脂的燒焦或黑點。〔成型體〕本發(fā)明的成型體可以通過將上述熱塑性樹脂組合物成型而獲得。作為成型方法，例如可以舉出注塑成型、擠壓成型、吹塑成型、其他公知的成型方法。采用例如擠壓吹塑成型制備本發(fā)明成型體時，通常將含有聚烯烴蠟(A)和熱塑性樹脂(B)的熱塑性樹脂組合物在通常樹脂溫度170~24(TC的范圍內由塑模擠壓成管狀玻璃型坯，然后，在應賦予形狀的金屬模中保持玻璃型坯后，吹入空氣，通常在樹脂溫度160230。C的范圍內裝入金屬?？梢缘玫匠尚腕w。另外，擠壓吹塑成型時可以以適當?shù)谋堵世?。作為熱塑性樹?A)使用高密度聚乙烯進行擠壓吹塑成型時，樹脂溫度通常在170~220。C的范圍內、優(yōu)選在180~21(TC的范圍內乂人塑模中擠出，在樹脂溫度通常為160210。C的范圍、優(yōu)選為170~200。C的范圍內裝入金屬模，可以得到成型體。另外，擠壓吹塑成型時也可以進行^立伸。作為熱塑性樹脂(A)使用聚丙烯進行擠壓吹塑成型時，在樹脂溫度通常為190~230°C的范圍、優(yōu)選為200~220°C的范圍內從塑模中擠出，在樹脂溫度通常為180220。C的范圍、優(yōu)選為190210。C的范圍內安裝到金屬模上，由此可以得到成型體。另外，擠壓吹塑成型時也可以進行4i伸。上述吹塑成型可以用分別與吹塑成型法對應的適當成型機進行。作為熱塑性樹脂(A)使用聚丙烯進行注塑成型時，注塑成型時的汽缸溫度通常為18040(TC,優(yōu)選為200~300°C、更優(yōu)選為200~25(TC的范圍，射出壓力通常為10200MPa、優(yōu)選為20~150MPa的范圍，金屬模溫度通常為20200。C、優(yōu)選為208(TC、更優(yōu)選為20~6(TC的范圍。作為熱塑性樹脂(A)使用聚丙烯通過T模擠壓機等進行擠壓片成型或膜成型時，通常在200~300°C、優(yōu)選在200270。C、更優(yōu)選在200250。C的范圍內擠壓成型，由此可以得到成型體。另外，通過將從擠壓機擠出的膜采用例如展幅機法(縱橫拉伸、橫縱拉伸)、同時雙軸拉伸法、單軸拉伸法等進行拉伸，可以得到拉伸膜。另外，通過在成型時向本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中混入發(fā)泡劑，可以進行發(fā)泡擠壓成型。發(fā)泡擠壓時，塑模和精壓模的設計必須考慮發(fā)泡倍率等進行制作。作為制作本發(fā)明發(fā)泡成型體時的發(fā)泡劑優(yōu)選有機或無機的化學發(fā)泡劑。作為用作化學發(fā)泡劑的試劑，通常可以舉出偶氮二酰胺(ADCA)、偶氮二異丁腈(AIBN)、N,N，-二亞硝基五次甲基四胺(DPT)、4，4，-氧代雙(苯磺酰肼)(OBSH)、碳酸氬鈉(sodiumbicarbonate)、碳酸銨等。也可以混合上述發(fā)泡劑的2種以上用作發(fā)泡劑。另外，也可以使用鋅化合物、尿素化合物、酸性物質、胺類等發(fā)泡助劑。進而還可以使用改良了處理性的發(fā)泡劑母煉膠。將在下述熱塑性樹脂(B)中添加上述聚烯烴蠟得到的混合物熔融進行成型時，由于樹脂的熔融粘度降低，所以不僅成型時的負荷例如擠壓成型時的動力負荷降低，而且具有改良流動性、提高成型速度的傾向。另外，可以得到成型體的表面被改良、具有平滑表面的成型體。進而，由于能夠在較低的成型溫度下成型，所以不僅縮短冷卻時間、提高成型周期，而且能夠抑制樹脂的熱劣化、樹脂的燒焦及黑點，成型體的力學強度也優(yōu)異。實施例以下，通過實施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。蠟(1):EXCEREX30200BT(三井化學(抹)社制)〔乙烯含量95mol%、密度913kg/m3、平均分子量(Mn)=2000、粒徑可通過篩孔尺寸5.66mm①的網(wǎng)眼、且不通過篩孔尺寸2.00mmO的網(wǎng)眼〕蠟(2):EXCEREX30200B(三井化學(抹)社制)〔乙烯含量95mol%、密度913kg/m3、平均分子量(Mn)=2000,粒徑可通過篩孔尺寸2.00mmO的網(wǎng)眼，平均粒徑350jim〕對以下項目進行評價。[蠟的混合性]通過目視評價轉鼓混合機內壁有無附著蠟。o無附著物△有少許附著物x有附著物[在料斗內的分級]通過目視觀察用20mmO)單軸擠出機擠出時料斗內的分級。o無分級△少許分級x立即分級用20mmO單軸擠壓機及?？趯挾?40mm的T模，設定旋轉數(shù)為70rpm,汽缸溫度、塑模溫度為21(TC，制作膜，進行評價。o無厚度不均△厚度不均稍顯著x厚度不均很顯著〔實施例l〕(1)制作蠟的顆粒在保溫為140°C的容器內將使用金屬茂催化劑制備的金屬茂類聚乙烯類蠟(EXCEREX(注冊商標)30200B(三井化學(抹)社制，乙烯含量95mol%、密度913kg/m3、平均分子量(Mn):2000)溶解，通過將冷卻用鋼帶設定為速度20m/min、溫度20。C的turbuletizer，使其顆?；?。然后，將此蠟顆粒通過3.5目(篩孔尺寸5.66mm)和9目(篩孔尺寸2.00mm)的篩，制作粒徑在2.005.66mm范圍內的顆粒。此顆粒100重量。/o不通過篩孔尺寸2.00mm0)的網(wǎng)眼，85重量％不通過篩孔尺寸2.83mmO的網(wǎng)眼，70重量％不通過篩孔尺寸3.35mmO的網(wǎng)眼，80重量。/。通過篩孔尺寸4.00mmO)的網(wǎng)眼，90重量％通過篩孔尺寸4.75mmO的網(wǎng)眼。(2)熱塑性樹脂組合物的制備向1OO重量份為熱塑性樹脂的聚丙烯(PRIMEPOLYPROF113G、(抹)普瑞曼聚合物抹式會社制)中添加0.5重量份上述(1)中制作的金屬茂類聚乙烯類蠟的顆粒，用轉鼓混合機混合10分鐘，制作聚丙烯和聚乙烯蠟的混合物。對蠟的混合性及擠出中在料斗內的分級的評價結果，示于表1。(3)成型體的制備用20mm①單軸擠壓機及?？趯挾?40mm的T模，設定旋轉數(shù)為70rpm，汽缸溫度、塑模溫度為210。C，將上述(2)中制備的聚丙烯和聚乙烯類蠟的混合物制成膜，評價成型加工性。[實施例23]除改變顆粒化的蠟添加量使其為表1記載的配合之外，與實施例1相同地進行熱塑性樹脂組合物的制備、成型體的制備。評價結果示于表l?！脖容^例1〕(1)熱塑性樹脂組合物的制備(未將蠟進行顆?；?塊化)即進行使用的例子)向1OO重量份為熱塑性樹脂的聚丙烯(PRIMEPOLYPROF113G、(抹)普瑞曼聚合物抹式會社制)中，添加0.5重量份金屬茂類聚乙烯類蠟的粉末(粒徑通過篩孔尺寸2.00mmO的網(wǎng)眼、平均粒徑350(im),用轉鼓混合機混合10分鐘，制作聚丙烯和聚乙烯蠟的混合物。對蠟的混合性及擠出中在料斗內的分級的評價結果，示于表1。(2)成型體的制備用20mmO單軸擠壓機及?？趯挾?40mm的T模，設定旋轉數(shù)為70rpm，汽缸溫度、塑模溫度為210。C，將上述(1)中制備的聚丙烯和聚乙烯類蠟的粉體混合物制成膜，評價成型加工性?！脖容^例2、3〕除改變蠟添加量使其如表l所示之外，與比較例l相同地進行熱塑性樹脂組合物的制備、成型體的制備。評價結果示于表l。_<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權利要求1.一種制備熱塑性樹脂組合物的方法，所述方法熔融混煉含有粒子形狀的聚烯烴蠟(A)和熱塑性樹脂(B)的混合物，所述粒子形狀的聚烯烴蠟(A)中通過篩孔尺寸5.66mmΦ的網(wǎng)眼的量的比例為95重量％以上，不通過篩孔尺寸2.00mmΦ的網(wǎng)眼的量的比例為95重量％以上。2、如權利要求1所述的制備熱塑性樹脂組合物的方法，所述聚烯烴蠟(A)是聚乙烯類蠟。3、如權利要求1所述的制備熱塑性樹脂組合物的方法，所述聚烯烴蠟(A)是使用金屬茂類催化劑得到的聚乙烯類蠟。4、一種由權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物制備成型體的方法。5、一種由權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物得到的成型體。全文摘要本發(fā)明提供一種含有對熱塑性樹脂分散性優(yōu)異的聚烯烴蠟的熱塑性樹脂組合物的制備方法，使用此熱塑性樹脂組合物制備的結塊性、力學物性等物性優(yōu)異的成型體，及此成型體的制備方法。本發(fā)明涉及一種將含有粒子形狀的聚烯烴蠟(A)和熱塑性樹脂(B)的混合物熔融混煉、制備熱塑性樹脂組合物的方法，所述粒子形狀的聚烯烴蠟(A)中通過篩孔尺寸5.66mmΦ的網(wǎng)眼的量的比例為95重量％以上，不通過篩孔尺寸2.00mmΦ的網(wǎng)眼的量的比例為95重量％以上。本發(fā)明還涉及由所述熱塑性樹脂組合物得到的成型體及此成型體的制備方法。文檔編號C08J3/20GK101291983SQ20058005185公開日2008年10月22日申請日期2005年11月24日優(yōu)先權日2005年10月31日發(fā)明者宇于崎浩隆,安井基泰,川邊邦昭申請人:三井化學株式會社