專利名稱::不含鹵素的聚碳酸酯組合物和由其形成的制品的制作方法不含卣素的聚碳酸酯組合物和由其形成的制品
背景技術(shù):
在各示例性實(shí)施方案中,本申請(qǐng)總的涉及具有增強(qiáng)的透明性和/或阻燃特性的不含卣素的聚碳酸酯組合物,由此類組合物形成的制品,以及其用途。聚碳酸酯(PC)樹脂因其強(qiáng)度和透明性而具有很多種重要的商業(yè)應(yīng)用。不幸的是,聚碳酸酯樹脂固有地不是非常阻燃的,因此在燃燒時(shí),會(huì)滴落熱的熔融物質(zhì)引起附近的物質(zhì)也著火。因而,為了在多種商業(yè)應(yīng)用中安全利用聚碳酸酯,必須包含進(jìn)一步阻止材料的可燃性和/或減少滴落的添加劑。已報(bào)道多種不同的材料用于制備阻燃(FR)和/或防滴的聚碳酸S旨。這些材料的實(shí)例包括美國專利3,971,756;4,028,297;4,110,299;4,130,530;4,303,575;4,335,038;4,552,911;4,916,194;5,218,027;及5,508,323中描述的那些材料?,F(xiàn)今使用的阻燃添加劑通常包括各種磺酸鹽、亞磷酸酯、含溴和/或含氯阻燃劑等。但是,以相對(duì)高的含量(即大于5%和大約10%,以產(chǎn)生類似與UL94V0的性能)使用的磷酸鹽添加劑,會(huì)破環(huán)整個(gè)材料機(jī)械性能。此外,各種非政府組織(NGO's)和環(huán)境保護(hù)條例(如BlueAngel,TCO'99,DIN/VDE等)禁止含溴和含氯的添加劑,甚至某些含量的一些含氟添加劑。因此,磺酸鹽非常廣泛地用于工業(yè)界,兩個(gè)具體實(shí)例是全氟烷基磺酸鹽,如全氟丁烷磺酸鉀("KPFBS",也稱為"Rimar鹽")和二苯基砜磺酸鉀("KSS")。例如,全氟烷基磺酸鹽在聚碳酸酯樹脂中的用途描述于美國專利號(hào)3,775,367中。另外,美國專利號(hào)6,353,046公開了,通過將全氟丁烷磺酸鉀和環(huán)狀硅氧烷(諸如八苯基環(huán)四硅氧烷)混入聚碳酸酯可賦予聚碳酸酯樹脂組合物改良的阻燃性。美國專利6,790,899說明了KPFBS與曱苯磺酸的鈉鹽(NaTS)之間對(duì)于阻燃聚碳酸酯組合物的協(xié)同效應(yīng)的發(fā)現(xiàn)。而且,美國專利申請(qǐng)20050009968教導(dǎo)了在透明的阻燃碳酸酯組合物中KPFBS與大量無機(jī)鈉鹽之間的協(xié)同效應(yīng)。但是,KPFBS包含氟因此不符合BlueAngel。但是,對(duì)于KSS,當(dāng)單獨(dú)使用時(shí)只能獲得有限的阻燃性能。用于提高阻燃性又保持透明性的常規(guī)方法是通過使用可溶的有機(jī)卣素添加劑和KSS。例如,在某些聚碳酸酯樹脂組合物中,使用0.30.5phr含量的KSS和含溴聚碳酸酯。如果沒有溴的話,這些組合物在UL94V03.0mm可燃性試驗(yàn)中具有不一致/不可靠的性能,該試驗(yàn)是這些組合物設(shè)計(jì)為應(yīng)滿足的。在共同未決申請(qǐng)中,美國申請(qǐng)序列號(hào)11/353,732,KSS與NaTS和任選的防滴劑(諸如聚四氟乙烯(PTFE))相組合。但是,因?yàn)镻TFE是不透明的,所以制備的聚碳酸酯組合物不是令人滿意地透明的。另一目標(biāo)是制備環(huán)境友好的聚碳酸酯產(chǎn)品。例如,在目前市場(chǎng)上的很多商業(yè)聚碳酸酯等級(jí),多數(shù)含有KPFBS作為阻燃添加劑,該商業(yè)聚碳酸酯等級(jí)因氟含量而不符合BlueAngel。而且,與KSS聯(lián)合使用的含溴添加劑是不適于受"ECOs友好"標(biāo)準(zhǔn)限制的消費(fèi)品,因?yàn)檫@些標(biāo)準(zhǔn)禁止包含溴或氯類阻燃添加劑。在本領(lǐng)域中,仍存在對(duì)不含卣素的聚碳酸酯組合物的需求,其可容易地制成具有增強(qiáng)的透明度、良好的阻燃效率、更薄的量度、成本效益、良好的可制造性等的制品.
發(fā)明內(nèi)容本文公開了具有改善的阻燃性和/或透明度特性的不含卣素的聚碳酸酯組合物。該組合物包含聚碳酸酯,以及芳族砜磺酸鹽(如二苯基砜磺酸鉀(KSS))、芳族磺酸鹽(如曱苯磺酸的鈉鹽(NaTS))和任選的硅氧烷低聚物的協(xié)同組合。所述聚碳酸酯組合物有用于電子或機(jī)械部件等的制造部件。本申請(qǐng)的另一方面提供了具有改善的阻燃性和/或透明度特性的基本上不含卣素的(即小于0.1重量份卣素)組合物,如熱塑性組合物,其包含(i)100重量份的聚碳酸酯;(ii)約0.0001~0.2重量份的芳族砜磺酸鹽;(iii)約0.0020.2重量份的芳族磺酸鹽;以及(iv)任選的約0.052重量份的硅氧烷低聚物。在另一方面,本申請(qǐng)涉及具有增強(qiáng)的透明度的阻燃熱塑性組合物。該組合物包含有效量的聚碳酸酯、芳族砜磺酸鹽、芳族磺酸鹽以及任選的硅氧烷低聚物,以制造具有提高的UL94可燃等級(jí)、低霧度和高透射的制品。在另一方面,本申請(qǐng)?zhí)峁┝擞伤赋龅臒崴苄越M合物制造的制品,諸如電子或機(jī)械部件。在又另一實(shí)施方案中,所述制品是基本上不含鹵素的(即含有小于0.1份卣素)且/或基本上透明的(顯示90%或更高的光透射率)。通過下列詳細(xì)的描述,舉例說明上述的特性和其它非限制性特征。具體實(shí)施方式本文公開了聚碳酸酯組合物,其任選地在硅氧烷低聚物的存在下,包含芳族砜磺酸鹽(如二苯基砜磺酸鉀(KSS))與芳族磺酸鹽(如曱苯磺酸的鈉鹽(NaTS))的協(xié)同組合。該聚碳酸酯組合物顯示了獨(dú)特的所需的性質(zhì),諸如零鹵素含量,以及改善的阻燃性和/或透明度等特性。本文所用術(shù)語"聚碳酸酯"是指包含相同或相異的碳酸酯單元的聚合物,或者包含相同或相異的碳酸酯單元以及一種或多種不同于碳酸酯的單元的共聚物(即共聚碳酸酯);術(shù)語"脂肪族"是指由線型或支化的非環(huán)狀碳原子排列組成的化合價(jià)至少為1的烴基;"芳族"是指包括至少一個(gè)芳基的化合價(jià)至少為1的基團(tuán);"脂環(huán)族"是指包括非芳族的環(huán)狀碳原子排列的化合價(jià)至少為l的基團(tuán);"烷基"是指直鏈或支化的一價(jià)鏈烴基;"亞烷基(烷撐)"是指直鏈或支化的二價(jià)鏈烴基;"烷叉"直鏈或支化的二價(jià)鏈烴基,其兩個(gè)價(jià)鍵在單個(gè)共同的碳原子上;"鏈烯基"是指直鏈或支化的一價(jià)鏈烯基,其至少兩個(gè)碳原子通過碳碳雙鍵連接;"環(huán)烷基"是指非芳族的一價(jià)脂環(huán)族烴基,其具有至少三個(gè)碳原子,具有至少一個(gè)不飽和度;"亞環(huán)烷基"是指非芳族的二價(jià)脂環(huán)族烴基,其具有至少三個(gè)碳原子,具有至少一個(gè)不飽和度;"芳基"是指一價(jià)芳族苯環(huán)基團(tuán),或者是指稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)上的任選取代的苯環(huán)體系基團(tuán)(radicalsystem);"芳族基團(tuán)"是指包含至少一個(gè)芳基且化合價(jià)至少為1的基團(tuán);芳族基團(tuán)的實(shí)例包括苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基等;"亞芳基"是指苯環(huán)二價(jià)基團(tuán)或稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)的苯環(huán)體系二價(jià)基團(tuán);"酰基"是指與羰基碳原子結(jié)合的一價(jià)烴基,其中所述羰基碳還連接至相鄰的基團(tuán);"烷芳基"是指取代到如上所定義的芳基上的如上所定義的烷基;"芳烷基"是指取代到如上所定義的烷基上的如上所定義的芳基;"烷氧基"是指通過氧基團(tuán)與相鄰的基團(tuán)連接的如上所定義的烷基;"芳氧基"是指通過氧基團(tuán)與相鄰的基團(tuán)連接的如上所定義的芳基;與數(shù)量相連使用的修飾語"約"包含所述數(shù)值,而且具有上下文中規(guī)定的含義(例如與具體數(shù)量的測(cè)量有關(guān)的誤差程度);"任選的"或"任選地"是指,隨后描述的事件或情形可發(fā)生或可不發(fā)生,和該描述包括其中該事件發(fā)生的情形和其中不發(fā)生該事件的情形;以及"直接鍵",當(dāng)作為結(jié)構(gòu)變量說明的一部分時(shí),是指作為"直接鍵"的變量之前和之后的取代基直接連接。在本文中,化合物采用標(biāo)準(zhǔn)命名法描述。不介于兩個(gè)字母或符號(hào)之間的破折號(hào)("-")用于表示取代基的連接點(diǎn)。例如,-CHO是通過羰基(C:O)的碳連接的。單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)對(duì)象,除非上下文中明確地另外指明。提及相同特性或組分的所有范圍的端點(diǎn)均可獨(dú)立地組合并包括所提及的端點(diǎn)。所有參考文獻(xiàn)都通過引用并入本文。本文中術(shù)語"第一"、"第二"等不代表任何順序、數(shù)量或重要性,而是用于區(qū)別一種要素和另一種要素。在充分低的卣素含量或沒有卣素含量的情況下,組合物包含有效量的組分以產(chǎn)生增強(qiáng)的阻燃性和透明度。在一實(shí)施方案中,本申請(qǐng)?zhí)峁┝俗枞?FR)組合物,如熱塑性組合物,其基本上透明(即具有低的霧度和高的光透射率)且不含卣素。該組合物包含(i)100重量份的聚碳酸酯;(ii)約0.00010.2重量份的芳族石風(fēng)石黃酸鹽;(iii)約0.0020.2重量份的芳族磺酸鹽;以及(iv)任選的約0.05~2重量份的硅氧烷低聚物。在另一實(shí)施方案中,所述芳族砜磺酸鹽包含式(K-l)的化合物(K-l)其中R"R2和R3獨(dú)立地選自C廣C6烷基,如曱基和乙基;M為金屬,如鈉或鉀;n為整數(shù)且lSn。;w為整數(shù)且0《w《5;p和q為整數(shù),p20,q蘭O,且p+q化例如,在式(K-1)中,M可以為鉀;n=l,JLw=p=q=0。因此熱塑性組合物的組分(ii)為二苯基砜磺酸鉀(KSS),例如式(K-2)化合物ooOK(K-2)。在另一實(shí)施方案中,所述芳族磺酸鹽包括式(N-1)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中R4選自C,-C6烷基,如曱基和乙基;M為金屬,如鈉或鉀;n為整數(shù)且1SnS3;y為整數(shù)且<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>。例如,在式(N-1)中,Rf可以為對(duì)曱基,M可以為鈉,n=l,且y二l。因此熱塑性組合物的組分(iii)可以為式(N-2)的化合物,或者曱苯磺酸的鈉鹽(NaTS):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一實(shí)施方案中,用于阻燃組合物的硅氧烷低聚物包括式(p-l)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R5、R6、R7、R8、R9、R10、Ra和Rb獨(dú)立地選自C1-C8烷基,如甲基和乙基,或者芳烷基基團(tuán),如苯基甲基、苯基乙基和苯基丙基,或者芳基基團(tuán),如苯基;x為整數(shù)且<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>。例如,在式(P-l)中,R5、R6、R7、R8、R9和R10可以為甲基;Ra和Rb為苯基丙基;且<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>。因此熱塑性FR組合物的組分(iv)可以為二(笨基丙基)二甲聚硅氧烷(SI-添加劑1),如式(P-2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一實(shí)施方案中,Mw=564~638的SI-添加劑1可自GESilicones(GeneralElectricCo.)以商品名SF1555獲得。在又一實(shí)施方案中,本申請(qǐng)?zhí)峁┝俗枞冀M合物,如熱塑性組合物,其包含(i)100重量份的聚碳酸酯;(ii)0.0001~0.2重量份的KSS;(iii)0.0020.2重量份的NaTS;及(iv)任選的0.05-2重量份的SI-添加劑1。盡管KSS的量通常為約0.0001~0.2重量份,但是具體地其可以為約0.0005-0.15重量份,更具體地其可以為約0.001~0.1重量份,最具體地其可以為約0.01~0.08重量份。盡管NaTS的量通常為約0.0020.2重量份,但是具體地其可以為約0.0050.15重量份,更具體地其可以為約0.010.1重量份,最具體地其可以為約0.010.08重量份。盡管SI-添加劑1的量通常為約0.05~2重量份,但是具體地其可以為約0.11.5重量份,更具體地其可以為約0.1-1.0重量份,最具體地其可以為約0.30.8重量份。在具體的實(shí)施方案中,本申請(qǐng)?zhí)峁┝俗枞冀M合物,如熱塑性組合物,其包含(i)100重量份的直鏈聚碳酸酯;(ii)約0.0002~0.1重量份的KSS;(iii)0.005~0.1重量份的NaTS;及(iv)任選的約0.11重量份的SI-添加劑1。在一實(shí)施方案中,所述阻燃組合物還包含硅(即Si)添加劑。Si-添加劑的非限制性實(shí)例可以是GeneralElectricCo.的專利申請(qǐng)公開20020099160A1中描述的添加劑。例如,Si-添加劑可具有下式R'aSi(OR,bO(4-a-b)/2式中R1為取代或未取代的一價(jià)烴基,其包含作為必要組分(essentialcomponent)的芳基;R2為取代或未取代的一價(jià)烴基;R'和W可相同或相異;0.2^2.7;0.2^2.4;JLa+b<3。在一實(shí)施方案中,有機(jī)硅添加劑包括SI-添加劑2,其以上述一般結(jié)構(gòu)自GESilicones(GeneralElectricCo.)獲得。Si-添加劑的量通??梢詾榧s0.052重量份,具體為約0.11.5重量份,更具體為約0.1-0.8重量份,最具體為約0.30.8重量份,基于組合物中的IOO份的聚碳酸酯。在另一實(shí)施方案中,組合物使用含水載體,其導(dǎo)致優(yōu)異的阻燃性能。例如,可將鹽(KSS和NaTS)的一種或多種預(yù)混于適宜的溶劑諸如水中,再配制成根據(jù)本申請(qǐng)的組合物。組合物的聚碳酸酯可包含式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元o一R'-0"Lq—g)式中R'基團(tuán)可選自任意的芳族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、和脂族基團(tuán)。在一實(shí)施方案中,至少60%的R'基團(tuán)是芳族有機(jī)基團(tuán)。在另外的實(shí)施方案中,R'為芳族有機(jī)基團(tuán),例如式(2)的基團(tuán)——a1—y1—a2——(2)其中八和八2各自為單環(huán)二價(jià)的芳基,Y'是具有一或兩個(gè)分隔A'和A2的原子的橋接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方案中,一個(gè)原子分隔A"和A2。該類型基團(tuán)的說明性和非限制性實(shí)例是-O-,-S-,-S(O)-,-s(o)2-,-C(O)-,亞曱基,環(huán)己基亞曱基,2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉,乙叉,異丙叉,新戊叉,環(huán)己叉,環(huán)十五烷叉,環(huán)十二烷叉,及金剛烷叉。橋接基團(tuán)Y'可以為烴基或飽和烴基如亞曱基,環(huán)己叉,或異丙叉。在另一實(shí)施方案中,聚碳酸酯可包含式(A-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元o-A1——Y1——A2——0--o-(A-l)式中Y1、A'和八2同上所述。在又一方案中,聚碳酸酯可通過式HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備,其包括式(3)的二羥基化合物HO—A1—Y1—A2—OH(3)式中Y1、A'和八2同上所述。在再一實(shí)施方案中,聚碳酸酯可通過通式(4)的二酚化合物的界面反應(yīng)制備^pp(T、ho《}~x"])~。h\_/\_/(4)其中Ra和Rb各自代表卣原子或一價(jià)烴基,并且可以相同或相異;p和q各自獨(dú)立地為04的整數(shù);及乂3代表式(5)的基團(tuán)之一f—.礦—C—或一C—Ad(5)其中Re和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)直鏈或環(huán)狀烴基,及Re為二價(jià)烴基。在又一方案中,聚碳酸酯可通過一種或多種通式(B-1)的二酚化合物的界面反應(yīng)制備:HO--G1-G'OH(B-l)式中G'每次出現(xiàn)各自獨(dú)立地為C6-C2。芳族基團(tuán);E每次出現(xiàn)獨(dú)立地為鍵,C3-C2o脂環(huán)族基團(tuán),CrC2o芳族基團(tuán),C,-C2o脂族基團(tuán),含硫連接基(linkage),含硒連接基,含磷連接基,或者氧;"t"為大于或等于1的數(shù);'V'或者為0或者為1;及V'為包括O的整數(shù)。適宜的二羥基化合物的某些說明性和非限制性實(shí)例包括下列間苯二酚;d-3烷基取代的間苯二酚;4-溴間苯二酚,對(duì)笨二酚,4,4'-二羥基聯(lián)苯,1,6-二羥基萘,2,6-二羥基萘,1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)戊烷;2,2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(2-叔丁基-4-羥基-5-曱基笨基)丙烷;2,2-二(3-叔丁基—4_羥基_6_曱基苯基)丙烷;2,2-二(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丁烷;1,3-二[4-羥基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯;1,4-二[4-羥基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯;1,3-二[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基-l-(l-曱基乙叉)]苯;1,4-二[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯;4,4'-雙酚;2,2',6,8-四曱基-3,3',5,5'-四溴—4,4'-雙酚;2,2',6,6'-四甲基-3,3',5-三溴-4,4'-雙酚;1,1-二(4-羥基苯基)-2,2,2-三氯乙烷;1,1-二(4-羥基笨基)-l-氰基乙烷;U-二(4-羥基笨基)二氰基曱烷;l,l-二(4-羥基苯基)-l-氰基-l-苯基曱烷;2,2-二(3-甲基-4-羥基笨基)丙烷;1,1-二(4-羥基苯基)降莰烷;3,3-二(4-羥基苯基)苯酞;1,2-二(4-羥基苯基)乙烷;1,3-二(4-羥基苯基)丙烯酮;二(4-羥基苯基)硫醚;4,4'-氧聯(lián)二酚;4,4-二(4-羥基苯基)戊酸;4,4-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)戊酸;2,2-二(4-羥基苯基)乙酸;2,4'-二羥基二苯基甲烷;2-二(2-羥基苯基)曱烷;二(4-羥基苯基)曱烷;二(4—羥基—5_硝基苯基)甲烷;二(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷;1,1-二(4-羥基苯基)乙烷;U-二(4-羥基-2-氯苯基)乙烷;2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚-A);1,1-二(4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3-氯-4-羥基笨基)丙烷;2,2-二(3-溴-4—羥基苯基)丙烷;2,2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷;2,2-二(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷;2,2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3,5-二溴-4-羥基笨基)丙烷;2,2-二(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3-氯-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷;2,2-二(3-澳-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷;2,2-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷;2,2-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基笨基)丙烷;2,2-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(3,5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)丙烷;2,2-二(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)丙烷;2,2-二(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)丙烷;2,2-二(2,6-二氯-3,5-二曱基_4_羥基苯基)丙烷;2,2-二(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-二(4—羥基—3一乙基苯基)丙烷;2,2-二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)丙烷;2,2-二(3,5,3',5'-四氯-4,4'-二羥基苯基)丙烷;1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷;2,2-二(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷;1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1—二(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;U-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;4,4'-[1-曱基-4-(1-曱基-乙基)-1,3-環(huán)己烷二基]雙酚(1,3BHPM);4-[l-[3-(4-幾基苯基)_4-曱基環(huán)己基]-1-曱基-乙基]-苯酚(2,8BHPM);3,8-二羥基-5a,10b-二苯基香豆并-2',3',2,3-香豆?jié)M(DCBP);2-笨基-3,3-二(4-羥基苯基)苯并[c]吡咯酮;1,1-二(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-溴-5-叔丁基—4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;l,l-二(3-溴_5-笨基4-羥基笨基)環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二異丙基-4-羥基笨基)環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基笨基)環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二笨基-4-羥基笨基)環(huán)己烷;U-二(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四溴笨基)環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四甲基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(2,6-二氯-3,5-二曱基—4—羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-二(2,6-二溴-3,5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1—二(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;U-二(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-3-曱基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二氯-4-羥基笨基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1—二(3,5-二溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-二(3-氯-4-羥基-5-曱基笨基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;U-二(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;U-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3—溴—5-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;U-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二-叔丁基—4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(3,5-二笨基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;U-二(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基笨基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-二(2,6-二溴-3,5-二甲基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;4,4-二(4-羥基苯基)庚烷;1,l-二(4-羥基苯基)癸烷;1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷;1,1-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)十二烷;4,4'二羥基-1,1-二笨基;4,4'-二羥基-3,3'-二曱基-l,l-二苯基;4,4'-二羥基-3,3'-二辛基-l,l-二笨基;4,4'-(3,3,5-三曱基環(huán)己叉)雙酚;4,4'-二(3,5-二甲基)雙酚;4,4'-二羥基二苯基醚;4,4'-二羥基二苯基硫醚;1,3-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯;1,3-二(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯;1,4-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯;1,4-二(2-(4-羥基—3-甲基苯基)—2-丙基)苯;2,4'-二羥基苯基砜;4,4'-二羥基二苯基砜(BPS);二(4-羥基苯基)曱烷;2,6-二羥基萘;對(duì)苯二酚;3-(4-羥基苯基)-l,l,3-三曱基茚滿-5-醇;1-(4-羥基苯基)-l,3,3-三甲基茚滿-5-醇;4,4-二羥基二苯基醚;4,4-二羥基-3,3-二氯二苯基醚;4,4-二羥基-2,5-二羥基二苯基醚;4,4-硫二笨酚;2,2,2',2'-四氫-3,3,3',3'-四曱基-U'-螺二[lH-茚]-6,6'-二醇;二(4-羥基苯基)乙腈;二(4-羥基苯基)亞砜;二(4-羥基苯基)砜;9,9-二(4-羥基苯基)芴;2,7-二羥基芘;6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四曱基螺(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚");3,3-二(4-羥基苯基)苯酞;2,6-二羥基二苯并-p-二噁英;2,6-二羥基噻蒽;2,7-二羥基酚噻噁(phenoxathin);2,7-二羥基-9,10-二曱基吩嗪;3,6-二羥基二笨并呋喃;3,6-二羥基二苯并噻吩;2,7-二羥基n卡唑等,以及包含至少一種前述的二羥基化合物的組合。式(4)表示的二酚化合物的類型的具體實(shí)例包括U-二(4-羥基苯基)甲烷,1,1-二(4-羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文"雙酚A"或"BPA"),2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1-二(4-羥基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷,3,3-二(4-羥基苯基)苯并[C]吡咯酮,2-苯基-3,3-二(4-羥基苯基)苯并[C]吡咯酮,U-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷,及1,1-二(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷。也可使用包含至少一種前述的二羥基化合物的組合。在一實(shí)施方案中,所述聚碳酸酯可包含式(A-2)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(R(Rb)qX2oo--o-(A-2)其中p、q、Ra、Rb和Xa同上所述。在另一實(shí)施方案中,所述聚碳酸酯可包含式(A-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,即BPA單元o—o匿0—(A-3)也可以使用支鏈聚碳酸酯,以及線形聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。支鏈聚碳酸酯可通過在聚合期間加入支化劑來制備。這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物,其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基,羧基,羧酸酐,卣代甲?;?,及前述官能團(tuán)的組合。具體實(shí)例包括偏笨三酸,偏笨三酸酐,偏笨三酰氯,三對(duì)羥基笨基乙烷,靛紅-二酚,三酚TC(l,3,5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯),三酚PA(4(4(U-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)a,a-二曱基芐基)苯酚),4-氯曱?;彵蕉狒?,均苯三酸,及二苯甲酮四羧酸。支化劑可以聚碳酸酯的0.05~2.0%重量的量添加。所有類型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯,只要這種端基不顯著地影響聚碳酸酯產(chǎn)品的所需要的性質(zhì)。利用交聯(lián)的笨乙烯-二乙烯基苯柱通過凝膠滲透色譜法(GPC),在1毫克/毫升的樣品濃度,并用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)測(cè)得該聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以為約2000037000,更具體為約22000-30000,最具體為約22000~28000。在另一實(shí)施方案中,阻燃組合物的組分(i)包含高流動(dòng)性PC、普通流動(dòng)性PC(normalflowPC,100等級(jí)PC)、或其混合物。例如,高流動(dòng)性PC可包括具有約21,60022,200的分子量(分子量基于凝膠滲透色語法測(cè)量利用聚碳酸酯標(biāo)樣)的雙酚-A聚碳酸酯均聚物。例如,普通流動(dòng)性PC可包括具有約29,50030,300的分子量的雙酚-A聚碳酸酯均聚物。在一實(shí)施方案中,使用高流動(dòng)性PC和普通流動(dòng)性PC的混合物作為組分(i)。高流動(dòng)性PC與普通流動(dòng)性PC的重量比可為約5:95至約95:5,具體地約10:90至約90:10,更具體地約20:80至約80:20。在一實(shí)施方案中,聚碳酸酯具有適于制造薄制品的流動(dòng)性。熔體體積流速(常簡寫為MVR)量度熱塑性材料在規(guī)定的溫度和載荷下經(jīng)過噴口的擠出速度。根據(jù)ASTMD1238-04在300°C和1.2kg載荷下測(cè)量,適于形成薄制品的聚碳酸酯可具有約0.580立方厘米/10分鐘(cc/10分鐘)的MVR。在具體的實(shí)施方案中,根據(jù)ASTMD1238-04在300。C和1.2kg載荷下測(cè)量,適宜的聚碳酸酯組合物可具有約0.550cc/10分鐘,具體是125cc/0分鐘,更具體是320cc/10分鐘的MVR??梢允褂貌煌鲃?dòng)性的聚碳酸酯的組合,以實(shí)現(xiàn)總體上所需要的流動(dòng)性。本文的聚碳酸酯可包括包含碳酸酯鏈單元和其它單元的共聚物。具體的適宜的共聚物有聚酯-聚碳酸酯,也稱為共聚酯-聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。也可使用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯的組合。本文所用的"組合"包括所有混合物、共混物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。但是,在組合物中聚酯-聚碳酸酯和/或聚酯的量應(yīng)保持在低水平,以使其不引起對(duì)組合物的FR性質(zhì)的副作用。例如,聚S旨-聚碳酸酯和/或聚酯的量可以是痕量的,或可以低至O。適宜的聚碳酸酯可通過諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀水溶液中,將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中,及在受控pH(如約811)條件和適宜催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷,1,2-二氯乙烷,氯苯,甲苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如碳酰卣如碳酰溴或碳酰氯,或者卣代甲酸酯例如二元酚的二卣代曱酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯曱酸酯)或者二醇的二卣代曱酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣代曱酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長速度,因此控制聚碳酸酯的分子量。鏈終止劑可以是單酚化合物、單羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯中的至少一種。例如,適于作為鏈終止劑的單酚化合物包括單環(huán)酚如苯酚,C,-C22烷基取代的酚,對(duì)枯基-苯酚,對(duì)叔丁基苯酚,羥基聯(lián)苯;以及二酚的單醚如對(duì)曱氧基笨酚。烷基取代的酚包括具有89個(gè)碳原子的支鏈烷基取代基的酚。單酚UV吸收劑可用作封端劑,這類化合物包括4-取代的-2-羥基二苯甲酮及其衍生物,水楊酸芳基酯,二酚的單酯如間苯二酚單苯曱酸酯,2-(2-羥基芳基)-苯并三唑及其衍生物,2-(2-羥基芳基)-l,3,5-三。秦及其衍生物等。具體地,單酚鏈終止劑包括苯酚,對(duì)枯基苯酚,和/或間苯二酚單笨曱酸酯。單羧酸氯化物也可適于用作鏈終止劑。這包括單環(huán)的單羧酸氯化物如苯甲酰氯,d-C22烷基取代的笨曱酰氯,曱苯甲酰氯,卣素取代的苯甲酰氯,溴笨曱酰氯,肉桂酰氯,4-橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酰胺苯曱酰氯,及其混合物;多環(huán)的單羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物,及萘?xí)貂B龋灰约皢苇h(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。具有至多22個(gè)碳原子的脂族一元羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合適的。還合適的有單氯曱酸酯,包括單環(huán)的單氯曱酸酯如氯甲酸苯酯,烷基取代的氯曱酸苯酯,氯曱酸對(duì)枯基笨酯,曱苯氯曱酸酯,及其混合物。在一實(shí)施方案中,聚S旨-聚碳酸酯樹脂可以通過界面聚合制備。不是采用二羧酸,可能且有時(shí)甚至是優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物,如相應(yīng)的酰鹵,特別是酸的二氯化物和酸的二溴化物。這樣,例如不是采用間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸或其混合物,而是可以采用間苯二酰氯、對(duì)苯二酰氯及其混合物??捎玫南噢D(zhuǎn)移催化劑有式(RQ+X的催化劑,其中每個(gè)R3為相同或相異的C,.,。烷基;Q為氮或磷原子;X為鹵素原子或C,-8烷氧基或Cw8芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX,[CH3(CH2)5]4NX,[CH3(CH2)6]4NX,[CH3(CH2)4]4NX,CH3[CH3(CH2)3]3NX,及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為Cr、Br'、C卜g烷氧基或Q-,s芳氧基。在一實(shí)施方案中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是0.1~10%重量,基于在光氣化混合物中的雙酚重量。在另一實(shí)施方案中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是0.52%重量,基于在光氣化混合物中的雙酚重量。作為選擇,可以使用熔體方法制備聚碳酸酯。通常,在熔體聚合法中,可以如下制備聚碳酸酯在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下,使二羥基反應(yīng)物與二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯在Banbury⑧混合器、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng),以形成均勻的分散體。通過蒸餾,從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚,并以熔融的剩余物的形式分離出聚合物。聚碳酸酯還可包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,也稱為聚硅氧烷-聚碳酸酯。該共聚物的聚硅氧烷(本文中也稱為"聚二有機(jī)基硅氧烷")嵌段包含式(8)的重復(fù)的硅氧烷單元(本文中也稱為"二有機(jī)基硅氧烷單元")其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異,并且為Cun—價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如,R可以獨(dú)立地為C廠C,3烷基,d-C,3烷氧基,C2-C,3鏈烯基,C2-Cn鏈歸氧基,C3-C6環(huán)烷基,CVC6環(huán)烷氧基,C6-Cm芳基,C6-C,。芳氧基,CrCn芳烷基,C7-C,3芳烷氧基,C7-C,3烷芳基,或者CrCn烷芳氧基。前述基團(tuán)可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其組合卣化。在同一共聚物中,可以使用前述R基團(tuán)的組合。式(8)中D的值可以廣泛地變化,這^F又決于熱塑性組合物中各組分的類型和相對(duì)量,所需要的組合物性質(zhì),及其它需要考慮的事項(xiàng)。一般地,D可具有21000,具體約2~500,更具體約5~100的平均值。在一個(gè)實(shí)施方案中,D具有1075的平均值,在又一實(shí)施方案中,D具有40~60的平均值。當(dāng)D的值較低例如小于40時(shí),可能需要使用較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,如果D的值較高例如大于40,可能需要使用較小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物??梢允褂玫谝缓偷诙?或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合,其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。在一實(shí)施方案中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段通過下面式(9)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供-O—Ar—0.RR-SiO—Ar—0—D(9)其中D定義如上;每個(gè)R可以獨(dú)立地相同或相異,并且定義如上;及每個(gè)Ar可以獨(dú)立地相同或相異,并且為取代或未取代的CVC3()亞芳基,其中價(jià)鍵直接連接到芳族部分。式(9)中的適宜的Ar基團(tuán)可來源于Q-C3o二羥基亞芳基化合物,例如上述式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二雍基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實(shí)例是1,1-二(4-羥基苯基)曱烷,1,1-二(4-羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1-二(4-羥基苯基)丙烷,1,l-二(4-羥基苯基)正丁烷,2.2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷,二(4-羥基苯基)硫醚,及1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(9)的單元可來源于式(10)的相應(yīng)的二羥基化合物HO一Ai—0-R-SiO'IR-Ai一OH」D(10)其中R、Ar和D同上所述。式(10)的化合物可在相轉(zhuǎn)移條件下通過二羥基亞芳基化合物與例如a,co-二乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷反應(yīng)得到。在另一實(shí)施方案中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(ll)的單元R-O—R十SiO-RRSi—R1-0-R(D-l)(11)其中R和D如上所述,R'每次出現(xiàn)獨(dú)立地為二價(jià)的C,-C3o烷撐,且其中聚合的聚硅氧烷單元為其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在具體的實(shí)施方案中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段通過式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供R2-M/R-SiORR,、-Si—R2+}0—(D-l)(12)其中R和D定義如上。式(12)中的每個(gè)W獨(dú)立地為二價(jià)的CVC8脂族基團(tuán)。式(12)中的每個(gè)M可以相同或相異,并且可以為卣素,氰基,硝基,d-Cs烷硫基,C,-Q烷基,C,-Cs烷氧基,C2-C8鏈烯基,C2-Cs鏈蹄氧基,CrC8環(huán)烷基,C3-Cs環(huán)烷氧基,CVd。芳基,C6-d。芳氧基,C7-C,2芳烷基,C7-C,2芳烷氧基,CVC,2烷芳基,或者CVC,2烷芳氧基;其中每個(gè)n獨(dú)立地為0,1,2,3,或者4。在一實(shí)施方案中,M為溴或氯,烷基如曱基、乙基或丙基,烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基,或者芳基如笨基、氯笨基或曱苯基;W為二亞曱基,三亞曱基或四亞曱基;以及R為C,-8烷基,卣代烷基如三氟丙基、氰基烷基,或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實(shí)施方案中,R為曱基,或者甲基與三氟丙基的組合,或者曱基與苯基的組合。在又一實(shí)施方案中,M為甲氧基,n為l,W為二價(jià)的C廣C3脂族基團(tuán),及R為曱基。式(12)的單元可以來源于相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(13):R匿SiO.RR-Si-R2-f^loHRJ(D-1)(13)其中R、D、M、W和n如上所述。這種二羥基聚硅氧烷可通過在式(14)的硅氧烷氫化物和脂族不飽和的一元酚之間實(shí)施鉑催化的加成反應(yīng)來制備RR-SiO——SiHRR-」(D-l)(14)其中R和D如前面所定義的。適宜的脂族不々包和一元酚包括,例如,丁子香酚,2-烷基苯酚,4-烯丙基-2-曱基笨酚,4-烯丙基-2-苯基苯酚,4-烯丙基-2-溴苯酚,4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚,4-苯基-2-笨基笨酚,2-曱基-4-丙基苯酚,2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚,2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚,2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚,及2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類的混合物。在另一實(shí)施方案中,聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括5099%重量的碳酸酯單元和1~50%重量的硅氧烷單元。在此范圍內(nèi),該聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包括70~98°/。重量,具體地7597°/。重量的碳酸酯單元和2~30%重量,具體地3~25%重量的硅氧烷單元。在一實(shí)施方案中,利用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱通過凝膠滲透色譜法,在1毫克/毫升的樣品濃度,并用聚碳酸酯標(biāo)樣校準(zhǔn)測(cè)得聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以是2000100000,具體地500050000。雖然不愿受到任何具體理論的束縛,但是據(jù)信在KSS和NaTS之間存在協(xié)同效應(yīng);且在KSS、NaTS和有機(jī)硅添加劑(SI-添加劑1或SI-添加劑2)之間也存在協(xié)同效應(yīng)。借助NaTS/KSS/有機(jī)硅添加劑,透明的聚碳酸酯組合物可在3.0mm時(shí)通過UL94V0,其為透明聚碳酸酯商業(yè)等級(jí)的典型標(biāo)準(zhǔn)。作為對(duì)比,初始實(shí)驗(yàn)顯示有機(jī)硅添加劑,KSS/有機(jī)硅添加劑或者NaTS/有機(jī)硅添加劑組合不能強(qiáng)有力地通過同樣厚度時(shí)的UL94V0。在一實(shí)施方案中,發(fā)現(xiàn)一趨勢(shì),即NaTS含量越高和KSS含量越低,阻燃性能越好。當(dāng)KSS含量從0.3%降至<0.1%時(shí),組合物可達(dá)到對(duì)于透明PC在3.0mm時(shí)的可靠UL94V0。例如,具有0.01phr的KSS和0.02phr的NaTS的配制物在3.0mm時(shí)達(dá)到V0。該組合物的成本會(huì)更低,因?yàn)楦阋说脑虾透偷暮浚磺以摻M合物可適用于制備模塑和擠出的制品。在一實(shí)施方案中,本申請(qǐng)?zhí)峁┝俗枞冀M合物,如透明和不含卣素的熱塑性組合物。該組合物包含(i)100重量份的聚碳酸酯;(ii)約0.0001~0.2重量份的芳族砜磺酸鹽;(iii)約0.002~0.2重量份的芳族磺酸鹽;(iv)任選的約0.05-2重量份的硅氧烷低聚物;以及(v)—種或多種任選的添加劑,所述添加劑選自水解穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、填料/增強(qiáng)劑、視覺效果增強(qiáng)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑,及它們的組合。在各種實(shí)施方案中,選擇通常混入組合物的添加劑以使其不負(fù)面影響所需的組合物性質(zhì)??墒褂锰砑觿┑幕旌衔?。在混合用于形成組合物的各組分過程中,可在合適的時(shí)機(jī)混入這些添加劑。本申請(qǐng)的組合物可包含一種或多種水解穩(wěn)定劑以減少酯和/或碳酸酯基團(tuán)的水解。常見的水解穩(wěn)定劑可包括碳二亞胺類添加劑,如2和2'位—取代的芳族和/或脂環(huán)族的單碳二亞胺,如2,2',6,6'-四異丙基二苯基碳二亞胺。具有大于500克/摩爾的分子量的聚碳二亞胺也是適宜的。作為水解穩(wěn)定劑的其它化合物包括環(huán)氧改性的丙烯酸類低聚物或聚合物,以及基于脂環(huán)族環(huán)氧化物的低聚物。適宜的環(huán)氧功能化穩(wěn)定劑的具體實(shí)例包括脂環(huán)族環(huán)氧樹脂ERL-4221,由UnionCarbideCorporation(DowChemical的子乂A司),Danbury,CT提供;以及JONCRYLADR-4300和JONCRYLADR-4368,可自JohnsonPolymerInc,Sturtevant,WI獲得。如存在的話,水解穩(wěn)定劑的用量可以是0.05~1%重量,具體是0.10.5%重量,更具體是0.12~0.3%重量,基于在熱塑性組合物中的聚碳酸酯的重量。組合物可包含著色劑如顏料和/或染料添加劑。適合的顏料包括例如無機(jī)顏料,如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物,如硫化鋅等;鋁酸鹽;鈉硫代硅酸鹽、硫酸鹽、鉻酸鹽等;炭黑;鐵酸鋅;群青藍(lán);顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機(jī)顏料,如偶氮、重氮、喹吖啶酮、茈、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀;顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150,或包含至少一種前述顏料的組合。存在時(shí),顏料的用量可以是0.0110%重量,基于熱塑性組合物中所用的聚碳酸酯重量。適合的染料可以是有機(jī)材料,以及包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠),尼羅紅等;鑭系絡(luò)合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳烴染料;閃爍染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚(C^)烯烴染料;羰花青染料;陰丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹諾酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;曱川染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛類染料、硫代靛類染料、重氮染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;茈染料;茈酮染料;二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;口占噸染料;噻噸染料;萘二曱酰亞胺染料;內(nèi)酯染料;熒光團(tuán),如反斯托克斯頻移染料,其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長等;發(fā)光染料,如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基笨基)-l,3,4-噁二唑;2,5-二-(4-聯(lián)苯基)-噁唑;2,2'-二曱基-對(duì)-四聯(lián)笨;2,2-二甲基-對(duì)-三聯(lián)苯;3,5,3''",5""-四叔丁基-對(duì)-五聯(lián)笨;2,5-二笨基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亞甲基-2-曱基-6-(對(duì)二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫代三羰花青碘化物;7-二曱基氨基-l-曱基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基喹諾酮-2;2-(4-(4-二曱氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鐵高氯酸鹽;3-二乙氨基-7-二乙基亞氨基吩噁嗪鎗高氯酸鹽;2-(l-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-對(duì)亞苯基-二(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯;暈苯等,或者包含至少一種前述染料的組合。存在時(shí),染料的用量可以是0.0110%重量,基于用于熱塑性組合物的聚碳酸酯的總重量。所述組合物可任選地包含抗沖改性劑以提高其抗沖擊性,其中該抗沖改性劑以不會(huì)不利地影響所需的組合物性質(zhì)的量存在。這些抗沖改性劑包括彈性體改性的接枝共聚物,其包含(i)Tg小于l(TC、更具體地小于-l(TC、或更具體地-4(TC至-8(TC的彈性體(即橡膠狀)聚合物基質(zhì),和(ii)接枝到該彈性體聚合物基質(zhì)上的剛性聚合物上層(superstrate)。如同已知的那樣,可以通過首先提供彈性體聚合物,然后使剛性相的構(gòu)成單體在該彈性體存在下聚合以得到接枝共聚物,從而制成彈性體改性的接枝共聚物。接枝可以作為接枝支鏈連接或作為殼附著于彈性體核上。所述殼可以僅僅是物理包封該核,或者所述殼可以部分地或基本上完全地接枝到核上。適于用作彈性體相的材料包括例如共軛二烯橡膠;共軛二烯與少于約50。/。重量可共聚單體的共聚物;烯烴橡膠如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯—二蹄單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅橡膠;彈性(曱基)丙烯酸C,-8烷基酯;(曱基)丙烯酸C,-8烷基酯與丁二蹄和/或苯乙烯的彈性體共聚物;或者包含至少一種前述彈性體的組合。適合于制備所述彈性體相的共軛二烯單體具有式(15):x"xb(15)其中每一個(gè)Xb獨(dú)立地是氫、C,-C5烷基等??捎玫墓曹椂﹩误w的實(shí)例是丁二烯,異戊二烯,1,3-庚二烯,曱基-l,3-戊二烯,2,3-二曱基-1,3-丁二烯,2_乙基-1,3-戊二歸;1,3-和2,4-己二烯等,以及包含至少一種前述共扼二烯單體的混合物。具體的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物,例如通過共軛二烯和一種或多種可合物可與烯鍵式不飽和腈單體共聚以形成共聚物,其中乙烯基芳族化合物可包括式(16)的單體其中每一個(gè)Xe獨(dú)立地是氫、C,-C,2烷基、C3-C,2環(huán)烷基、C6-C,2芳基、CVC,2芳烷基、C7-C,2烷芳基、CVC,2烷氧基、C3-C,2環(huán)烷氧基、CVC,2芳氧基、氯、溴或羥基,以及R是氫、C,-Cs烷基、溴或氯??捎玫暮线m單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙歸、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、oc-曱基苯乙烯、a-甲基乙烯基甲苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等,以及包含至少一種前述化合物的組合??梢詫⒈揭蚁┖?或a-甲基苯乙烯用作與共軛二烯單體可共聚的單體??梢耘c共軛二烯共聚的其它單體是單乙烯基單體如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基-、芳基-或鹵代芳基-取代的馬來酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、和通式(17)的單體R、,Hx乂"\(17)其中,R是氫、C,-Cs烷基、溴或氯;y是C廣C,2烷氧羰基、C,-C,2芳氧羰基、羥基羰基等。式(17)單體的實(shí)例包括丙烯酸、(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙蹄酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2_乙基己酯等,以及包含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯等的單體通常用作與所述共軛二烯單體可共聚的單體。還可以使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。適合用作彈性體相的合適(曱基)丙烯酸酯單體可以是(曱基)丙烯酸烷基酯(特別是丙烯酸C4-6烷基酯,例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸7k丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等,以及包含至少一種前述單體的組合)的經(jīng)交聯(lián)的粒狀乳液均聚物或共聚物??梢匀芜x地使該(曱基)丙烯酸C,-s烷基酯單體與至多15%重量的式(15)、(16)或(17)的共聚單體混合而進(jìn)行聚合。示例性的共單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙蜂、曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯、N-環(huán)己基丙烯酰胺、甲基乙烯基醚以及包含至少一種前述共聚單體的混合物。任選地,可以存在多達(dá)5。/o重量的多官能交聯(lián)共聚單體,例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、亞烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯、(曱基)丙烯酸蜂丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、檸檬酸三烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯等,以及包含至少一種前述交聯(lián)劑的組合。可以利用連續(xù)、半分批或分批工藝,由本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)聚合得到彈性體相。彈性體基質(zhì)的粒度不是關(guān)鍵。例如,乳液聚合的橡膠膠乳的平均粒度可以是0.001~25微米、具體地0.0115微米、或甚至更具體地0.18微米。本體聚合的橡膠基質(zhì)的粒度可以是0.510微米、具體地0.61.5微米。可以通過簡單的光透射法或毛細(xì)管流體動(dòng)力色譜法(CHDF)測(cè)定粒度。彈性體相可以是微粒的、中度交聯(lián)的共軛丁二烯或丙烯酸C4-9烷基酯橡膠,以及優(yōu)選具有大于70%重量的凝膠含量。丁二烯與苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡膠的混合物也是合適的。彈性體相可以提供整個(gè)接枝共聚物的5~95%重量,更具體地約2090%重量、以及甚至更具體地約4085。/。重量的彈性體改性的接枝共聚物,余下的是剛性接枝相。選的一種或多種共聚單體的混合物在一種或多種彈性體聚合物基質(zhì)存在下的接枝聚合形成。上述式(16)的單乙烯基芳族單體可以用于剛性接枝相中,包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等,或者包含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如上述的單乙烯基單體和/或通式(17)的單體。在一種實(shí)施方案中,R是氫或C,-C2烷基,Y是基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等,以及包含至少一種前述共聚單體的組合。剛性接枝相中單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對(duì)比例可以根據(jù)彈性體基質(zhì)的類型、單乙烯基芳族單體的類型、共聚單體的類型和所需的抗沖改性劑性能而寬范圍地改變。剛性相一般可以包含至多100%重量的單乙烯基芳族單體、具體地約30~100%重量、更具體地約5090%重量的單乙烯基芳族單體,余量是共聚單體。根據(jù)存在的彈性體改性聚合物的量,未接枝的剛性聚合物或共聚物的單獨(dú)的基體或連續(xù)相可以與彈性體改性的接枝共聚物一起同時(shí)獲得。通常,此類抗沖改性劑基于抗沖改性劑的總重量包含40~95%重量的彈性體改性接枝共聚物和5~65%重量的接枝(共)聚合物。在另一實(shí)施方案中,此類抗沖改性劑基于抗沖改性劑的總重量包含5085%重量、更具體地75~85%重量的橡膠改性的接枝共聚物和1550%重量、更具體地15~25%重量的接枝(共)聚合物。少一種硅橡膠單體,具有式H2OC(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡膠單體,其中Rd是氫或Q-C8直鏈或支鏈烴基和Re是支化CVC,6烴基;第一接枝連接單體;可聚合的含有鏈烯基的有機(jī)材料;和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以包括例如環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷,(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,單獨(dú)或組合的,例如十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的支化丙烯酸酯橡膠單體包括單獨(dú)或組合的丙烯酸異辛酯、丙烯酸6-甲基辛基酯、丙烯酸7-曱基辛基酯、丙烯酸6-甲基庚基酯等。可聚合的含有鏈蜂基的有機(jī)材料可以是單獨(dú)或組合的例如式(16)或(17)的單體,例如苯乙烯、a-甲基笨乙烯、或者未支化的(曱基)丙烯酸酯(如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等)。至少一種第一接枝連接單體可以是單獨(dú)或組合的(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷、或烯丙基烷氧基硅烷,例如(y-曱基丙烯酰氧丙基)(二曱氧基)甲基硅烷和/或(3_巰基丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體是具有至少一個(gè)烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物,例如單獨(dú)或組合的曱基丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯或異氰脲酸三烯丙基酯。可以通過乳液聚合制備有機(jī)硅-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物,其中例如在表面活性劑如十二烷基苯磺酸存在下,使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體在30°C~1l(TC時(shí)反應(yīng),從而形成硅橡膠膠乳。作為選擇地,環(huán)狀硅氧烷如環(huán)八曱基四硅氧烷和原硅酸四乙氧基酯可以與第一接枝連接單體如(y-曱基丙烯酰氧丙基)甲基二曱氧基硅烷反應(yīng),從而提供平均粒度為100納米2微米的硅橡膠。然后,在自由基生成聚合催化劑如過氧化苯甲酰存在下,任選地在交聯(lián)單體如甲基丙烯酸烯丙基酯存在下,使至少一種支化丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。接著,使該膠乳與可聚合的含有鏈烯基的有機(jī)材料和第二接枝連接單體反應(yīng)。該接枝有機(jī)硅-丙烯酸酯橡膠混合物的膠乳顆??梢酝ㄟ^凝結(jié)(用凝結(jié)劑處理)從水相中分離,并干燥成細(xì)粉,從而制成有機(jī)硅-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。該方法可以通常用于生產(chǎn)粒度100納米~2微米的有機(jī)硅-丙烯酸酯抗沖改性劑。已知用于前述彈性體改性的接枝共聚物形成的方法包括利用連續(xù)、半分批或分批工藝的本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合和溶液聚合、或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)。通過沒有堿性物質(zhì)的乳液聚合方法來制備包括SAN共聚物的前述類型的抗沖改性劑,所述堿性物質(zhì)諸如C6-3Q脂肪酸的堿金屬鹽如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等,堿金屬碳酸鹽,胺類如十二烷基二曱胺、十二烷胺等以及胺的銨鹽。此類材料通常用作乳液聚合中的表面活性劑,而且可以催化聚碳酸酯的酯交換和/或降解。作為替代,離子性硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑可以用于制備抗沖改性劑,特別是抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。合適的表面活性劑包括例如C,.22烷基或Cw5烷基芳基磺酸鹽、C,-22烷基或C;25烷基芳基硫酸鹽、C,.22烷基或Cw5烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽及其混合物。具體的表面活性劑是C6.l6、特別是Cs—,2烷基磺酸鹽。實(shí)際上,可使用任意上述的抗沖改性劑,條件是它沒有脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其它堿性物質(zhì)。性劑是甲基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗沖改性丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。存在時(shí),抗沖改性劑可以0.130%重量的量存在,基于用于組合物的聚碳酸酯重量。組合物可包含填料或增強(qiáng)劑。如果使用的話,合適的填料或增強(qiáng)劑包括,例如,硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來石)、合成的硅酸4丐、硅酸鋯、熔凝硅石、結(jié)晶二氧化硅石墨、天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末、硼-硅酸鹽粉末等;氧化物如Ti02、氧化鋁、氧化鎂等;硫酸鈣(作為其無水物,二水合物或三水合物);碳酸4丐如白堊、石灰石、大理石、^^成沉淀的碳酸4丐等;滑石,包括纖維狀的,模塊的(modular),針形,層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球如中空和實(shí)心玻璃球、硅酸鹽球、空心煤胞、鋁硅酸鹽(armospheres)等;高嶺土,包括硬高嶺土、軟高嶺土、煅燒高嶺土、包含本領(lǐng)域中用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的各種涂層的高嶺土等;單晶纖維或"晶須"如碳化硅、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、銅等;纖維(包括長纖維和短纖維)如石棉、碳纖維、玻璃纖維,如E、A、C、ECR、R、S、D、或NE玻璃等;硫化物如硫化鉬,硫化鋅等;鋇化合物如鈦酸鋇、鐵酸鋇、硫酸鋇、重晶石等;金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁、青銅、鋅、銅和鎳等;薄片的填料如玻璃片、薄片的碳化硅、二硼化鋁、鋁片、鋼片等;纖維填料,例如,短的無機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和硫酸鈣半水合物的至少一種的共混物獲得的那些等;天然填料和增強(qiáng)材料,如通過粉碎木材獲得的木屑,纖維狀產(chǎn)品如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、磨碎的稻谷殼、玉米、稻谷外殼等;有機(jī)填料如聚四氟乙烯;增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料,由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成,如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸類樹脂、聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母、粘土、長石、煙灰、惰性硅酸鹽微球、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻石、硅藻土、碳黑等,或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合??捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪?qiáng)劑,以促進(jìn)導(dǎo)電,或者用硅烷表面處理,以改進(jìn)粘合性和與聚合物基體樹脂的分散。另外,該增強(qiáng)填料可以以單絲或單獨(dú)地或者與其它類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu),或纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域:
的技術(shù)人員已知的其它方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類似物。纖維狀填料可以以下列形式來提供,例如,粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物,如0-90度織物等;無紡纖維增強(qiáng)材料,例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、纟肖紗(tissue)、紙和氈等;或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。若存在填料,填料的用量可以為0~90%重量,基于組合物中所用的聚碳酸酯的重量。在一實(shí)施方案中,本申請(qǐng)的組合物包含玻璃纖維。玻璃纖維是本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員眾所周知的,且可從許多制造商廣泛獲得。對(duì)于最終用于電子用途的組合物,優(yōu)選使用包含石灰-鋁硼珪酸鹽玻璃(lime-aluminumborosilicateglass)的纖維玻璃絲,該石灰-鋁硼硅酸鹽玻璃為相對(duì)不含鈉的。這被稱為"E"玻璃。但是,其它玻璃組合物也是有用的。所有的這些玻璃都預(yù)期在本申請(qǐng)的范圍內(nèi)。所述玻璃絲可通過標(biāo)準(zhǔn)方法如蒸汽或空氣吹制、火焰吹制和機(jī)械拉制來制備。用于塑料增強(qiáng)劑的優(yōu)選長絲是通過機(jī)械拉制而制備的。優(yōu)選長絲直徑為約0.00012~0.00075英寸,但這對(duì)與本申請(qǐng)不是關(guān)鍵的。但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)明白,較小的長絲直徑也會(huì)增加用其處理過的塑料的強(qiáng)度。玻璃長絲的長度和它們是否捆扎為纖維以及纖維是否進(jìn)而捆扎為紗線、繩或粗紗,或者編織成氈等也不是本申請(qǐng)的關(guān)鍵。但是,制備本申請(qǐng)的模塑組合物時(shí),方便使用約1/8英寸至約2英寸長的短切絲束形式的纖維玻璃。另一方面,在由該組合物模塑的制品中,會(huì)遭遇甚至更短的長度,這是因?yàn)樵诨炫溥^程中會(huì)發(fā)生相當(dāng)程度的破碎。例如,玻璃纖維可包括OwensComingCRATEC牌的干短切絲束纖維等級(jí)415A(未珪烷上漿等級(jí)(non-bondinggradewithasilanesizing))(4mm長)。有用于本申請(qǐng)的玻璃纖維可用稱為"上漿"劑的化學(xué)涂料處理。上漿劑可涂敷于玻璃纖維,例如,如美國專利號(hào)6,405,759中所述。一些上漿劑的實(shí)例包括成膜聚合物材料(例如低分子量環(huán)氧乳液),有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑或增粘劑,陽離子或非離子潤滑劑,加工助劑,硅烷,有機(jī)官能化硅烷(例如,3-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷,3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷),交聯(lián)劑(例如,二硅烷和抗氧化劑)。視覺效果增強(qiáng)劑,有時(shí)也稱為視覺效果添加劑或者顏料,可以包膠形式、非包膠形式存在或者層壓成包含聚合樹脂的顆粒。視覺效果添加劑的一些非限定性實(shí)例包括鋁,金,銀,銅,鎳,鈦,不銹鋼,疏化鎳,硫化鈷,硫化錳,金屬氧化物,白云母,黑云母,珍珠云母,合成云母,二氧化鈦涂敷的云母,金屬涂敷的玻璃片,以及著色劑,包括但不限于芘紅(PeryleneRed)。視覺效果添加劑可具有高或低的縱橫比,并且可以包含多于1個(gè)面(facet)??梢允褂萌玖希缛軇┧{(lán)35,溶劑藍(lán)36,分散紫26,溶劑綠3,AnaplastOrangeLFP,芘紅,及MorplasRed36。也可以使用焚光染料,包括但不限于永固桃紅R(ColorIndexPigmentRed181,得自ClariantCorporation),透明塑料熒光紅5B(ColorIndex#73300,CAS#522-75-8,得自ClariantCorporation),及透明塑料焚光黃10GN(ColorIndexSolventYellow160:1,得自BayerCorporation^可以使用顏料,如二氧化鈦,硫化鋅,炭黑,鉻酸鈷,鈦酸鈷,硫化鎘,氧化鐵,硫硅酸鋁鈉,硫硅酸鈉,鉻銻鈦金紅石,鎳銻鈦金紅石,及氧化鋅。呈包膠形式的視覺效果添加劑通常包含視覺效果材料如高縱橫比的材料,如聚合物包膠的鋁薄片。包膠的視覺效果添加劑可為珠狀。存在時(shí),視覺效杲增強(qiáng)劑的用量可以為0.01~10%重量,基于組合物中所用的聚碳酸酯的重量。適宜的抗氧化添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸面旨、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化的一元酚或多元酚;多元酚與二烯的烷基化的反應(yīng)產(chǎn)物,例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷等;對(duì)曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化氫醌;羥基化硫代二苯醚;亞烷基-雙酚;千基化合物;卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;j3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等;卩-(3,5-二7^又丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺等,或包含至少一種前述抗氧化劑的組合。存在時(shí),抗氧化劑的用量為0.0001~1%重量,基于用于組合物中聚碳酸酯的重量。合適的熱穩(wěn)定添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯,如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三(2,6-二曱基苯基)酯、亞磷酸三(混合的單-和二-壬基苯基)酯等;膦酸酯如苯基膦酸二曱酯等,磷酸酯如磷酸三曱基酯等,或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。存在時(shí),熱穩(wěn)定添加劑的用量為0.00011%重量,基于用于組合物中聚碳酸酯的重量。還可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定添加劑包括例如苯并三唑如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮等,或者包含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。存在時(shí),光穩(wěn)定劑的用量為0.0001~1%重量,基于用于組合物中聚碳酸酯的重量。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料之間有相當(dāng)大的重疊,這些材料包括例如鄰苯二曱酸酯如二辛基-4,5-環(huán)氧基-六氬鄰苯二曱酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氯醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸酯;聚a-烯烴;環(huán)氧化大豆油;硅樹脂,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂酯,季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸甲酯與親水性和疏水性非離子表面活性劑(包括聚乙二醇聚合物,聚丙二醇聚合物,及其共聚物)的混合物,例如在適當(dāng)溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟,如蜂蠟,褐煤蠟,石蠟等。存在時(shí),上述物質(zhì)的用量為0.0001~1%重量,具體地0.010.75%重量,更具體地O.l~0.5%重量,基于用于組合物中聚碳酸酯的重量。術(shù)語"抗靜電劑"是指可以處理到聚合物樹脂中和/或噴在材料或制品上以提高傳導(dǎo)性和整體物理性能的單體類材料、低聚類材料或聚合類材料。單體類抗靜電劑的實(shí)例包括單硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乙氧基化的胺類,伯、仲和叔胺,乙氧基化的醇類,烷基硫酸酯,烷芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺硫酸酯,烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等,季銨鹽,季銨樹脂,咪唑啉衍生物,山梨糖醇酐酯,乙醇酰胺,甜菜堿等,或者包含至少一種前述單體類抗靜電劑的組合。示例性的聚合類抗靜電劑包括某些聚酰胺酯,聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯,或者聚氨酯,它們各自包含聚環(huán)氧烷烴單元,其可以為聚亞烷基二醇部分,例如,聚乙二醇,聚丙二醇,及聚四亞曱基二醇等。這種聚合類抗靜電劑可從商業(yè)上得到,例如,Pelestat6321(Sanyo),PebaxTMMH1657(Atofina),或IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗靜電劑的聚合材料為本征導(dǎo)電的聚合物,如聚苯胺(商業(yè)上可以PANIPOLEB得自Panipol),聚吡咯和聚遙吩(商業(yè)上可得自Bayer),它們?cè)诟邷叵卤A羝湟欢ǖ墓逃袑?dǎo)電性。在一實(shí)施方案中,可以將碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者它們的任意組合用于包含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹脂中,使組合物是靜電耗散的。存在時(shí),抗靜電劑的用量可以為0.0001~5%重量,基于組合物中所用的聚碳酸酯的重量。在一實(shí)施方案中,本申請(qǐng)的KSS/NaTS組合可任選地與其它適宜的阻燃劑一起使用,只要未對(duì)組合物性能產(chǎn)生負(fù)面效應(yīng)??梢蕴砑拥暮线m的阻燃劑可以是包含磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。在一些應(yīng)用中,出于法規(guī)原因,優(yōu)選無溴和無氯的含磷阻燃劑,例如有機(jī)磷酸酯和含有磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類示例性的有機(jī)磷酸酯為式(GO)3P-0的芳族磷酸酯,其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基,前提是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以連接在一起以提供環(huán)狀基團(tuán),例如,二苯基季戊四醇二磷酸酯。其它適宜的芳族磷酸酯可以為,例如,苯基二(十二烷基)磷酸酯,笨基二(新戊基)磷酸酯,笨基二(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯,乙基二苯基磷酸酯,2-乙基己基二(對(duì)-曱笨基)磷酸酯,雙(2-乙基己基)對(duì)-曱苯基磷酸西旨,三曱苯基磷酸酯,雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯,三(壬基苯基)磷酸酯,雙(十二烷基)對(duì)-曱苯基磷酸酯,二丁基苯基磷酸酯,2-氯乙基二苯基磷酸酯,對(duì)-曱苯基雙(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯,2-乙基己基二苯基磷酸酯,等等。具體的芳族磷酸酯為其中每個(gè)G為芳族基團(tuán)的磷酸酯,例如,磷酸三笨基酯,磷酸三曱苯基酯,異丙基化三苯基磷酸酯等。二-或多官能芳族含磷化合物也是可用的,例如,下式的化合物G'O—P-G2/\OV|》0_P—OG1其中,每個(gè)G'獨(dú)立地為具有1-30個(gè)碳原子的烴基;每個(gè)G"獨(dú)立地為具有1~30個(gè)碳原子的烴或烴氧基;每個(gè)X"蟲立地為具有1~30個(gè)碳原子的烴基;每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯;m為04,且n為1~30。適宜的二-或多官能芳族含磷化合物的實(shí)例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氫醌的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯,它們各自的低聚物和聚合物對(duì)應(yīng)物,等等。示例性的合適的含有磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮丙啶基)氧化膦。存在時(shí),含磷阻燃劑的用量是0.110%重量,基于用于組合物中的聚碳酸酯的重量。也可以使用另外的阻燃劑,例如Cw6烷基^t酸鹽的鹽類,如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙基銨和二苯石風(fēng)磺酸鐘等;通過使例如堿金屬或堿土金屬反應(yīng)形成的鹽(如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)和無機(jī)酸復(fù)鹽,例如含氧陰離子,如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽,諸如Na2C〇3、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03,或者氟陰離子絡(luò)合物,如Li3AlFs、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6、和/或Na3AlF6等。存在時(shí),無機(jī)阻燃鹽的用量是0.1~5%重量,基于用于組合物中的聚碳酸酯的重量。也可存在輻射穩(wěn)定劑,尤其是,輻射穩(wěn)定劑。適宜的Y-輻射穩(wěn)定劑包括:二醇,如乙二醇,丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,4-丁二醇,內(nèi)消旋2,3-丁二醇,1,2-戊二醇,2,3-戊二醇,1,4-戊二醇,1,4-己二醇等;脂環(huán)族醇,如1,2-環(huán)戊烷二醇,1,2-環(huán)己烷二醇等;支化的脂肪族二醇,如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等,和多元醇,以及烷氧取代的環(huán)狀或無環(huán)烷烴。具有不飽和位的烯醇也是可用的醇類,其實(shí)例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇,3-甲基-戊烯-3-醇,2-甲基-4-戊烯-2-醇,2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇,及9-癸烯-l-醇。另一類適宜的醇類是具有至少一個(gè)被羥基取代的叔碳的叔醇,其實(shí)例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己撐二醇),2-苯基-2-丁醇,3-羥基-3-甲基-2-丁酮,2-苯基-2-丁醇等,以及脂環(huán)族叔碳諸如l-羥基-l-曱基-環(huán)己烷。另一類適宜的醇類是羥基曱基芳族,其在與芳環(huán)的不飽和碳相連的飽和碳上被羥基取代。羥基取代的飽和碳可以是甲基醇基(-CH20H),或者可以是更復(fù)雜的烴基的成員如(-CR力OH)或(-CRV)H)的情形,其中R"為復(fù)雜或簡單烴。具體的羥基曱基芳族可以是二苯基曱醇,1,3-苯二曱醇,苯曱醇,4-千氧基千醇和T基千醇。具體的醇是2-甲基-2,4-戊二醇(也稱為己撐二醇),聚乙二醇和聚丙二醇。存在時(shí),輻射穩(wěn)定劑的用量通常是0.0011%重量,更具體是0.010.5%重量,基于用于組合物中的聚碳酸酯的重量。可用的加工助劑的非限制性實(shí)例包括DoverlubeFL-599(可自DoverChemicalCorporation獲得),Polyoxyter⑧(可自PolychemAlloyInc.獲得),GlycolubeP(可自LonzaChemicalCompany獲得),四硬脂酸季戊四醇酯,MetablenA-3000(可自MitsubishiRayon獲得),二苯甲酸新戊二醇酯等。存在時(shí),加工助劑的用量可以是0.0011%重量,基于用于組合物中的聚碳酸酯的重量。組合物可通過本領(lǐng)域中常用的方法制備。例如,在一種實(shí)施方案中,將粉化的聚碳酸酯和任何任選的添加劑首先混合于HENSCHEL-Mixer高速混合機(jī)中。其它低剪切加工,包括但不限于手工混合,同樣可以完成該混合。然后通過加料斗將該混合物給料于擠出機(jī)的進(jìn)料口。作為選擇,一種或多種組分可以借助于側(cè)填充機(jī)通過在進(jìn)料口和/或下游直接供入沖齊出機(jī)來混入組合物中。也可將添加劑復(fù)配到具有所需的聚合物樹脂的母料中并供入擠出機(jī)中。擠出機(jī)一般在高于使組合物流動(dòng)所必需溫度的溫度下搡作。將擠出物立即在水浴中驟冷并造粒。切割擠出物時(shí),如此制成的粒料根據(jù)需要可以是四分之一英寸長或更小。所述粒料可以用于后繼的模塑、成型或成形。在一具體的實(shí)施方案中,制備熱塑性制品的方法包括熔體混合聚碳酸酯與任意的任選添加劑以形成熱塑性組合物。熔體混合可通過擠出來完成。在一實(shí)施方案中,選擇聚碳酸酯與任意的任選添加劑的比例以使組合物的光學(xué)性質(zhì)最佳而機(jī)械性能在適宜的水平。在一具體的實(shí)施方案中,擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī)。該擠出機(jī)通常工作在溫度180385。C,具體為200330°C,更具體為220300°C,其中模頭溫度可以不同。擠出組合物于水中驟冷并造粒。還可提供包含所述組合物的成型、成形或模塑制品。通過各種方法如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型可將組合物;漠塑成有用的成型制品。在具體的實(shí)施方案中,模塑通過注塑來完成。令人滿意的,熱塑性組合物具有優(yōu)異的充模能力并可用于形成電子部件、機(jī)械部件和汽車部件。準(zhǔn)來測(cè)定的。在這點(diǎn)上,常常通過UnderwritersLaboratory(UL)對(duì)塑性材料進(jìn)行兩類預(yù)選測(cè)試程序以測(cè)量可燃特性。第一測(cè)試程序測(cè)定的是,一旦點(diǎn)燃樣品該材料熄滅或傳播火焰的傾向。該程序描述于UL94中,用于設(shè)備和器具中的部件的塑性材料的可燃性標(biāo)準(zhǔn),其目前已與正C60707,60695-11-10和60695-11-20以及ISO9772和9773—致,其通過引用完全并入本文中。第二測(cè)試程序測(cè)量的是,塑料對(duì)電點(diǎn)火源的抗點(diǎn)燃性。材料的抗點(diǎn)燃性和表面跟蹤(tracking)特性描述于UL746A中,其類似于IEC60112、60695和60950中所描述的試-險(xiǎn)方法。關(guān)于UL94,其存在12個(gè)火焰分級(jí),這些火焰分級(jí)是基于小規(guī)?;鹧嬖囼?yàn)的結(jié)果而指定于材料的。下面以降序的可燃性列出的這些分級(jí),用于區(qū)別試樣在受控的實(shí)驗(yàn)室條件下暴露于規(guī)定的試驗(yàn)火焰之后材料的燃燒特性。六個(gè)分級(jí)(5VA,5VB,V-0,V-l,V-2,HB)涉及常用于制造消費(fèi)電子產(chǎn)品中的外殼、結(jié)構(gòu)部件和絕緣體的材料。剩下六個(gè)分級(jí)中的三個(gè)(HF-l,HF-2,HBF)涉及低密度發(fā)泡材料,常用于制作揚(yáng)聲器柵格和隔音材料。最后三個(gè)分級(jí)(VTM-O,VTM-l,VTM-2)被指定于很薄的薄膜,其通常不能在水平位置中支撐其自身。這些常指定于柔性印刷電路板上的基材。在測(cè)試中,由塑性材料模制成的樣品根據(jù)相關(guān)試驗(yàn)方法的規(guī)范以水平位或豎直位來定向,并用規(guī)定的點(diǎn)火源處理規(guī)定的時(shí)段。在某些試驗(yàn)中,試驗(yàn)火焰只施加一次,如在水平燃燒(HB)試驗(yàn)的情形;然而在其它試驗(yàn)中,火焰施加兩次或更多次。HB火焰等級(jí)顯示,在水平位測(cè)試該材料并發(fā)現(xiàn)其以小于規(guī)定的最大值的速度燃燒。三個(gè)垂直等級(jí)(V2、V1和V0)顯示,在垂直位測(cè)試該材料并在移去點(diǎn)火源后其在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)自熄滅。垂直等級(jí)也指示試樣是否滴落引燃位于樣品下的棉花指示物的燃燒顆粒。UL94在用于5VA或5VB分級(jí)的試驗(yàn)中對(duì)施加試驗(yàn)火焰至多5次的方法進(jìn)行了描述。這些小規(guī)模試驗(yàn)測(cè)量一旦被點(diǎn)燃,材料熄滅或傳播火焰的傾向。對(duì)本文所采用UL94V0可燃等級(jí)的參數(shù)的更具體說明闡述如下。通過下列非限制性實(shí)施例進(jìn)一步說明了本申請(qǐng)。實(shí)施例按照下表指出的配方,將不同量的阻燃添加劑和聚碳酸酯添加到一起,并預(yù)混。除非另外指出,實(shí)施例是基于IOO重量份的聚碳酸酯或者聚碳酸酯的共混物(如高、普通、或低流動(dòng)聚碳酸酯的共混物)。所用的高流動(dòng)性聚碳酸酯為通過界面方法制備的具有21,900的目標(biāo)分子量(利用聚碳酸酯標(biāo)樣,基于凝膠滲透色譜法)的雙酚A聚碳酸酯,及所用的普通流動(dòng)性聚碳酸酯為通過界面方法制備的具有29,900的目標(biāo)分子量(利用聚碳酸酯標(biāo)樣,基于凝膠滲透色語法)的雙酚A聚碳酸酯。在下列的實(shí)施例中,脫模劑為四硬脂酸季戊四醇酯,熱穩(wěn)定劑為IRGAPHOS168(亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯)。在常規(guī)聚碳酸酯加工條件下進(jìn)行擠出和模塑。利用統(tǒng)計(jì)"ULTool"進(jìn)行可燃性試驗(yàn),其中規(guī)定的厚度的5試條采用UL94試驗(yàn)規(guī)程燃燒。下表示出了在UL94標(biāo)準(zhǔn)下通過V0的標(biāo)準(zhǔn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>利用組合有有機(jī)硅添加劑(SI-添加劑1或SI-添加劑2)、二笨基砜石黃酸鉀(KSS)和曱苯磺酸鈉(NaTS)的聚碳酸酯(包括高流動(dòng)性和低流動(dòng)性聚碳酸酉旨)的不同配制物進(jìn)行了一組實(shí)驗(yàn)。因KSS和NaTS以低含量存在,故將它們混合并溶于去離子水中,再將該水溶液分散至聚碳酸酯粉末中。公知的是,KSS當(dāng)其單獨(dú)使用時(shí)具有相對(duì)弱的阻燃性能。另一方面,NaTS因其比KSS甚至更弱的性能而很少用于商業(yè)級(jí)別。表l中的對(duì)比例清楚;也顯示,KSS或NaTS其本身(只于比例1-2,1-3禾口l-6)在3.0mm時(shí)未通過UL94V0等級(jí)。同樣不出所料的是,沒有任何阻燃添加劑的組合物(對(duì)比例1-l)在相同厚度時(shí)也未通過VO可燃等級(jí)。而且,數(shù)據(jù)顯示,組合有阻燃鹽(KSS或NaTS)和有機(jī)硅添加劑的這些組合物在相同厚度時(shí)也未通過V0等級(jí)。表1(對(duì)比)對(duì)比對(duì)比對(duì)比對(duì)比乂十比對(duì)比對(duì)比對(duì)比對(duì)比例卜l例1-2例1-3例1—4例1-5例1-6例1-7例1-8例1-91-10高流動(dòng)性PC30303030303030303030普通;克動(dòng)寸生PC70707070707070707070熱穩(wěn)定劑0.030.030.030.030.030.030.030.030.030.03脫模劑0.350.350.350.350.350.350.350.350.350.35NaTS0.020.30.30.3KSS0.070.1750.250.30.3SI-添加劑10.60.7SI-添加劑20.50.80.50.8UL94等級(jí)未通未通未通未通未通未通未通未通未通未通@3.0mm過過過過過過過過過過雖然NaTS或KSS單獨(dú)使用時(shí)都不能達(dá)到UL94VO等級(jí),但是發(fā)現(xiàn)KSS/NaTS的組合可導(dǎo)致優(yōu)良的阻燃性能,如表2所示。這些實(shí)施例(實(shí)施例2-1和2-2)在3.0mm時(shí)達(dá)到了穩(wěn)定V0等級(jí)。另一方面,KSS/NaTS體系的阻燃性能可借助于有機(jī)硅添加劑(SI-添加劑1或SI-添加劑2,后者描述于GeneralElectricCo.的專利申請(qǐng)公開US20020099160A1中)而進(jìn)一步提高。在表2中,實(shí)施例2-3、2-4、2-5和2-6包含了NaTS、KSS和Si-添加劑,并在3.0mm時(shí)達(dá)到穩(wěn)定UL94V0等級(jí)。表2實(shí)施例2-1實(shí)施例2-2實(shí)施例2-3實(shí)施例2-4實(shí)施例2-5實(shí)施例2-6高流動(dòng)性PC103010303030普通流動(dòng)性PC9070卯707070熱穩(wěn)定劑0.030.030.030.030.030.03脫模劑0.350.350.350.350.350.35NaTS0.020.030.01250.0250.0250.025KSS0.010.0080.020.0050.0050.005SI-添加劑10.80.40.8SI-添力口劑20.4去離子水0.20.20.20.20.20.2UL94VO@3.0mm通過通過通過通過通過通過另外,如表3所示,應(yīng)注意到有機(jī)硅添加劑其本身顯示很弱的阻燃性能。表3(對(duì)比)________<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>同時(shí)考慮到燃燒性能和光學(xué)性能,進(jìn)行了在非常低含量(O.O2phr的NaTS,0.03~0.07phr的KSS和0.5~1phr的SI-添加劑l)條件下的另一組實(shí)驗(yàn)。表4說明,在該范圍內(nèi)所有配制物在3.0mm時(shí)顯示出很穩(wěn)定的UL94VO等級(jí)。其中某些配制物甚至在2.5mm時(shí)顯示出穩(wěn)定的UL94VO等級(jí)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>這些配制物的光學(xué)性能也是優(yōu)良的。如表5所示,這些配制物顯示出低霧度和高透射率。表51mm2mm3mm霧度(%)透射率(%)霧度(%)透射率(%)霧度(%)透射率(%)實(shí)施例4-20.991.61.291.31,391,0實(shí)施例4-40.991.41.291.01.490.5光學(xué)性能對(duì)于透明應(yīng)用是很重要的。表6示出了KSS和NaTS對(duì)透射率和霧度的影響?;旧?,KSS含量越高和NaTS含量越低,則透射率越高和霧度越低。還通過回歸分析獲得了轉(zhuǎn)移函數(shù),其顯示了很好的擬合。表6實(shí)施例6-1實(shí)施例6-2實(shí)施例6-3實(shí)施例6-4實(shí)施例6-5實(shí)施例6-6NaTS(phr)0.030.030.060.090.090.06KSS(phr)0.030.090.060.030.090.06T@1mm(o/c091.391.491.090.390.687.1H@lmm(%)2.42.13.14.53.919.1T@2mm(%)卯.7卯.889.988.789.082.0H@2mm(%)2.31.83.56.44.532.5T@3mm(o/c0卯.O卯.l88.787.187.477.0H@3mm(%)1.91.23.78,15.442.7回歸分析回歸方程為H@3mm=0.56+86.7NaTS-28.3KSSS=0.7622R-Sq=96.3%R-Sq(adj)=92.5%T@3mm=91.3-46.7NaTS-3.33KSSS=0.07746R-Sq=99.8%R-Sq(adj)=99.7%雖然出于說明的目的闡述了典型的實(shí)施方式,但是前面的說明不應(yīng)該被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。相應(yīng)地,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的條件下,本領(lǐng)域技術(shù)人員可想到各種修改、調(diào)整和替換。權(quán)利要求1.一種阻燃組合物,其包含(i)100重量份的聚碳酸酯;(ii)約0.0001~0.2重量份的芳族砜磺酸鹽;(iii)約0.002~0.2重量份的芳族磺酸鹽;(iv)任選的約0.05~2重量份的硅氧烷低聚物,其中該組合物的模塑樣品能在3.0mm厚度時(shí)達(dá)到UL94V0等級(jí)。2.權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中該組合物的模塑樣品能在2.5mm厚度時(shí)達(dá)到UL94V0等級(jí)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述芳族砜磺酸鹽包含式(K-1)的化合物式中R!、112和113獨(dú)立地選自C,-C6烷基;M為金屬;n為整數(shù)且1Sn。;w為整數(shù)且(Kw^5;p和q為整數(shù),p20,q》0,且p+qS4。4.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述芳族砜磺酸鹽包含式(K-2)的化合物或者二苯基砜磺酸鉀(KSS):oo(K-2)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述芳族磺酸鹽包含式(N-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中R4選自C,-C6烷基;M為金屬;n為整數(shù)且1Sn《3;y為整數(shù)且(Ky。6.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述芳族磺酸鹽包含式(N-2)的化合物或者曱苯磺酸的鈉鹽(NaTS):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>7.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述硅氧烷低聚物包含式(P-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中R5、&、R7、R8、R9、R10、Ra和Rb獨(dú)立地選自C廣C8烷基如曱基和乙基,或者芳烷基如苯基曱基、苯基乙基和苯基丙基,或者芳基如苯基;x為整數(shù)且1≤x≤10。8.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述硅氧烷低聚物包含式(P-2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>9.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其還包括具有下式的Si-添加劑R'aSi(OR-)bO(4-a-b)/2式中R1為取代或未取代的一價(jià)烴基,該取代或未取代的一價(jià)烴基含有芳基作為必要組分;Fe為取代或未取代的一價(jià)烴基;R'和R2可相同或相異;0.2^2.7;0.2^2.4;且a+b〈3。10.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其包含(i)100重量份的聚碳酸酉旨;(ii)約0.0001-0.2重量份的KSS;(iii)約0.002~0.2重量份的NaTS;及(iv)任選的約0.052重量份的二(苯基丙基)二曱聚硅氧烷(SI-添加劑1)。11.根據(jù)權(quán)利要求10的阻燃組合物,其包含約0.01~0.08重量份的KSS。12.才艮據(jù)權(quán)利要求10的阻燃組合物,其包含約O.O卜O.OS重量份的NaTS。13.根據(jù)權(quán)利要求10的阻燃組合物,其包含約0.3~0.8重量份的SI-添加劑1。14.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述聚碳酸酯包含式(A-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(A-l)式中A'和八2各種為單環(huán)的二價(jià)芳基,且Y'為具有1或2個(gè)分隔A'和A2的原子的橋接基團(tuán)。15.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述聚碳酸酯包含式(A-2)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(A-2)式中Ra和Rb各自代表卣素原子或一價(jià)烴基,且可相同或相異;p和q各自獨(dú)立地為04的整數(shù);及xa代表式(5)的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(5)式中Re和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或者一價(jià)的直鏈或環(huán)狀烴基,IT為二價(jià)烴基。16.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述聚碳酸酯包含式(A-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元一c一dR—c—R14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>17.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述聚碳酸酯是線形或支化的。18.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述聚碳酸酯包含高流動(dòng)性聚碳酸酯和普通流動(dòng)性聚碳酸酯的混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物,其還包含一種或多種任選的選自下組的添加劑水解穩(wěn)定劑,抗沖改性劑、填料/增強(qiáng)劑、視覺效果增強(qiáng)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑、以及它們的組合。20.由根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物制備的阻燃制品,其基本上是透明的且不含卣素。21.權(quán)利要求20的制品,其為電子或機(jī)械部件。22.—種阻燃制品,其模塑自包含有效量的聚碳酸酯、芳族竊L磺酸鹽、芳族磺酸鹽和任選的硅氧烷低聚物的組合物,其在3.0mm或更薄時(shí)顯示UL94V0可燃等級(jí)。23.根據(jù)權(quán)利要求22的阻燃制品,其中該制品是基本上透明的且不含鹵素。24.權(quán)利要求23的阻燃組合物,其中該組合物還顯示90%或更高的光透射率。25.權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中該組合物還顯示1.4%或更低的霧度。26.由根據(jù)權(quán)利要求25的組合物制備的阻燃制品,其基本上是透明的且不含卣素。全文摘要本文公開了具有改善的阻燃和/或透明性能且不含鹵素的聚碳酸酯組合物。該組合物包含聚碳酸酯,和芳族砜磺酸鹽如二苯基砜磺酸鉀與芳族磺酸鹽如甲苯磺酸的鈉鹽的協(xié)同組合,以及任選的硅氧烷低聚物。所述聚碳酸酯組合物可用于制造電子和機(jī)械部件等。文檔編號(hào)C09K21/14GK101400763SQ200780009213公開日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年1月24日優(yōu)先權(quán)日2006年2月14日發(fā)明者拉詹德拉·K·辛格,楊敬武,楊新民,林業(yè)剛,華焦,馬哈里·恰杰迪申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司