專利名稱：：加熱消失性樹脂粒子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可以在低溫、短時(shí)間內(nèi)分解而且用作陶瓷用粘合劑和輕質(zhì)化材料時(shí)得到的燒結(jié)體不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的加熱消失性樹脂粒子、加熱消失性中空樹脂粒子和加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，還涉及在低溫、短時(shí)間內(nèi)可以脫脂燒結(jié)而且即使大量使用造孔材料時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的可以獲得高氣孔率成形體的陶瓷組合物和多孔質(zhì)陶瓷過濾器
背景技術(shù)：
有機(jī)聚合物、特別是以聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯等為代表的熱塑性聚合物會(huì)經(jīng)加熱而分解，所以具有熱分解性，同時(shí)軟化點(diǎn)溫度比較高，具有優(yōu)良的成形性。因此，通過利用有機(jī)聚合物的這種熱分解性和成形性，可將其廣泛用作陶瓷的成形用粘合劑、熱記錄用樹脂、熱崩解性粘合劑等。另外，近年來，通常會(huì)把有機(jī)聚合物作成微米尺寸的樹脂粒子，與陶瓷混合后通過燒結(jié)來制造輕質(zhì)陶器和玻璃過濾器等。如上所述地把有機(jī)聚合物的樹脂粒子用作陶瓷用的粘合劑和輕質(zhì)化材料時(shí)，需要在非氧或氧環(huán)境中進(jìn)行燒結(jié)，使樹脂粒子進(jìn)行熱分解或燃燒，除去樹脂成分。但是，在燒結(jié)工序中，當(dāng)可以完全除去樹脂成分的溫度是與陶瓷原料粉末、玻璃粉末等的熔接溫度相近的溫度時(shí)，來自樹脂粒子的碳等殘?jiān)袝r(shí)會(huì)殘留在燒結(jié)體內(nèi)部。另外，當(dāng)可完全除去樹脂成分的溫度高于熔接溫度時(shí)，有時(shí)燒結(jié)體會(huì)變形。此外，由于樹脂成分燃燒時(shí)的燃燒熱，得到的燒結(jié)體有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋。因此，希望出現(xiàn)一種在燒結(jié)工序中可以在較低溫度下除去樹脂成分、不會(huì)因燃燒熱導(dǎo)致變形、在燒結(jié)后的燒結(jié)體中不會(huì)殘留來自樹脂成分的碳等殘?jiān)臉渲Ｗ?。針對這種問題，例如，在專利文獻(xiàn)l中，作為在低溫下也易于分解、成形加丁性也良好的樹脂材料公開了一種熱分解性苯乙烯系共聚物，該共聚物中按照規(guī)定比例含有苯乙烯單體和a—甲基苯乙烯單體。但是，即使是這樣的熱分解性苯乙烯系共聚物，在低溫下的熱分解性不能說是充分的，當(dāng)使用大量樹脂制造更加輕質(zhì)的陶器時(shí)，由于需要在30(TC以上的高溫長時(shí)間進(jìn)行燒結(jié)工序，所以存在制造工序整體需要時(shí)間長、制造效率下降的問題。另外，還存在得到的陶瓷燒結(jié)體因樹脂的燃燒熱的增加而產(chǎn)生較大的變形，從而產(chǎn)生變形和裂紋的問題。因此，迫切希望一種在燒結(jié)工序中在更低溫度下且短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行熱分解的樹脂粒子。近年來，提出了一種多孔質(zhì)蜂窩狀過濾器，其中由燒結(jié)碳化硅(SiC)或堇青石粉末等陶瓷粉末形成的蜂窩狀結(jié)構(gòu)體的隔板形成多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)。在這種多孔質(zhì)陶瓷過濾器(多孔質(zhì)蜂窩狀過濾器)中，通過使氣體等流體通過多孔質(zhì)的隔板，可以除去流體中含有的各種雜質(zhì)。多孔質(zhì)陶瓷過濾器通常被川作例如由柴油車排出的排出氣體的微粒子捕集用過濾器(柴油微粒過濾器)。在這種多孔質(zhì)陶瓷過濾器中，多孔質(zhì)隔板的平均細(xì)孔直徑和氣孔率是決定過濾器性能的非常重要的因素，例如，在柴油微粒過濾器等中，考慮到微粒子的捕集效率、壓損、捕集時(shí)間的關(guān)系，要求具有適當(dāng)?shù)钠骄?xì)孔直徑、氣孔率大的過濾器。以往，作為控制多孔質(zhì)陶瓷材料的平均細(xì)孔直徑和氣孔率的方法，己知例如在陶瓷組合物中添加石墨等造孔材料，在高溫下進(jìn)行脫脂、燒結(jié)的方法。但是，在該方法中，若要獲得高的氣孔率需要使用大量的造孔材料，在這種情況下，在25(TC以上進(jìn)行的脫脂和燒結(jié)時(shí)間延長，從而制造T.序所需要的時(shí)間長，同時(shí)存在下述問題，即陶瓷成形體因造孔材料燃燒熱的增加而產(chǎn)生較大的形變，有時(shí)在成形體上產(chǎn)生裂紋。針對于此，在專利文獻(xiàn)2中，公開了一種通過使造孔材料中空化而減少燃燒成分，從而降低造孔材料的燃燒放熱的方法。根據(jù)該方法，可以減少脫脂、燒結(jié)工序中造孔材料的燃燒放熱，減少在成形體上產(chǎn)生的裂紋。但是，由于用該方法中依然存在在250。C以上燃燒放熱的問題，所以如果想要通過添加更多量的造孔材料制造氣孔率高的多孔性陶瓷材料，就不能解決在成形體上產(chǎn)生裂紋的問題。專利文獻(xiàn)l:特開平6—41241與公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2003—10617號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述情況，本發(fā)明的目的是提供一種可以在低溫且短時(shí)間內(nèi)分解而且用作陶瓷用粘合劑或輕質(zhì)化材料時(shí)得到的燒結(jié)體不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的加熱消失性樹脂粒子、加熱消失性中空樹脂粒子和加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，本發(fā)明目的還在于提供在低溫、短時(shí)間內(nèi)可以脫脂燒結(jié)而且即使大量使用造孔材料時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的可以獲得高A—〔孔率成形體的陶瓷組合物和多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法。本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子中含有聚氧化烯樹脂，在將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)，全部粒子中有10重量％以上粒子消失。本發(fā)明2的加熱消失性樹脂粒子中含有30重量％以上的聚氧化烯樹脂，將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至140—30(TC的規(guī)定溫度的情況卜，在l小時(shí)以內(nèi)，全部粒子中有40重量0/^以上粒子消失。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子中含有聚氧化烯樹脂和分解促進(jìn)劑，將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至100—25(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)，有10重量％以上所述粒子消失，而且減少50重量％的粒f的溫度為21(TC以下。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子，其在23"C下的中空率為5—95%,加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上粒子消失。本發(fā)明1的加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，具有下述工序使用含有中空化劑、和聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體與其它聚合性單體的混合單體的溶液，進(jìn)行懸浮聚合、乳液聚合、分散聚合、無皂聚合或者微乳液聚合(miniemulsion)的工序。本發(fā)明2的加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，具有下述工序-使用含有中空化劑、和聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體與其它聚合性單體的混合單體的溶液進(jìn)行懸浮聚合的工序。。本發(fā)明3的加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，具有-制作乳劑的工序，所述乳劑中，在聚氧化烯大分子單體、或者聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體內(nèi)部含有中空化劑，所述中空化劑中含有水；使所述乳劑分散于水中的工序；以及使所述聚氧化烯大分子單體、或者所述混合單體進(jìn)行聚合的工序。本發(fā)明1的陶瓷組合物，其由含有聚氧化烯樹脂的加熱消失性樹脂粒子和陶瓷粉末組成，在將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至100—250。C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上的所述粒子消失。本發(fā)明2的陶瓷組合物，其由加熱消失性中空樹脂粒子和陶瓷粉末組成，所述加熱消失性中空樹脂粒子在23'C下的中空率為5—95重量％，將所述加熱消失性中空樹脂粒子加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上的所述粒子消失。具體實(shí)施方式'卜.面對本發(fā)明進(jìn)行詳述。本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子，其中含有聚氧化烯樹脂，在將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)，全部粒子中有10重量％以上粒子消失。本發(fā)明者等進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將含有聚氧化烯樹脂并且將加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下全部粒子中有部分粒子消失的加熱消失性樹脂粒子用作例如陶瓷用粘合劑或輕質(zhì)化材料時(shí)，可以在常溫下操作性較好地成形，還可以在燒結(jié)中抑制因燃燒熱引起的陶瓷成形品的變形，同時(shí)可以縮短燒結(jié)工序等中所需要的時(shí)間，從而提高制造效率。加熱至100—300。C的規(guī)定溫度的情況下，上述聚氧化烯樹脂被分解為低分子量的烴、醚等，之后經(jīng)燃燒反應(yīng)和蒸發(fā)等的相變化而消失。本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子，在將其加熱至100—300。C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上粒子消失。消失所需要的吋間超過l小時(shí)時(shí)，制造效率下降。另外，消失的部分少于10重量％吋，放熱量減少，抑制變形的效果不充分。優(yōu)選的是將其加熱至100—300。C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有40重量％以上消失。本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子的分解開始溫度的優(yōu)選下限是110°C，優(yōu)選上限是250'C。低于IIO'C時(shí)，有時(shí)在進(jìn)行燒結(jié)工序之前開始分解，得到的產(chǎn)品性能下降，而超過25(TC時(shí)，有時(shí)在l小時(shí)以內(nèi)加熱消失性樹脂粒子消失量不到10重量％以上。另外，本說明書中，所述的分解開始溫度是指加熱后重量減少率達(dá)到5%以上的溫度，例如，可以使用DSC—6200〕一07、乂小乂y'乂社制)等，通過進(jìn)行熱重量分析(TGA)求出。將本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子以5。C/分鐘的升溫速度加熱時(shí)減少50重量％的溫度的優(yōu)選下限是130°C，優(yōu)選上限是28(TC。低于130°C吋，有時(shí)在進(jìn)行燒結(jié)工序之前過度進(jìn)行分解，得到的產(chǎn)品性能下降，而超過280。C時(shí)，有時(shí)在燒結(jié)后的燒結(jié)體中會(huì)殘留來自樹脂成分的碳等殘?jiān)?。作為上述聚氧化烯樹脂之中市售的樹脂，可列舉例如MS聚合物S一203、S—303、S—卯3(以上是力沖、力社制)；廿,UASAT—200、MA一403、MA—447(以上是力氺力社制)；工匕。才乂EP103S、EP303S、EP505S(以上是力氺力社制)；工夕ir7夕一gSS—2410、ESS—2420、ESS—3630(以上是旭硝子社制)等。木發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子優(yōu)選含有交聯(lián)成分，在23'C下10%)1;:縮強(qiáng)度為l一1000MPa。當(dāng)不含有交聯(lián)成分時(shí)，有時(shí)10%壓縮強(qiáng)度低于lMPa,在常溫下成形時(shí)引起粒子破壞而導(dǎo)致操作性變差。另外，即使粒子因柔軟性而免遭破壞，有時(shí)也會(huì)因粒子變形而不能表現(xiàn)出規(guī)定的造孔效果。另外，一般樹脂粒子的10%壓縮強(qiáng)度優(yōu)選為1000MPa以下。作為本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子中含有的聚氧化烯樹脂，優(yōu)選選自聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、以及聚氧化丁烯之中的至少一個(gè)，以便將該粒子加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度時(shí)發(fā)生分解，且將23'C下的10%壓縮強(qiáng)度保持為l一1000MPa。使用上述以外的聚氧化烯樹脂時(shí)，有時(shí)不能獲得規(guī)定的分解溫度或粒子強(qiáng)度。要想獲得適合的分解溫度和粒子強(qiáng)度，更優(yōu)選上述聚氧化烯樹脂中聚氧化丙烯的含量為50重量％以上。另外，作為本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子中含有的聚氧化烯樹脂的數(shù)均分子量，優(yōu)選為300—100萬。分子量低于300時(shí)，難以使23'C下的10%壓縮強(qiáng)度保持為l一1000MPa，相反分子量超過100萬時(shí)，難以獲得將其加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度時(shí)使樹脂粒子消失的效果。本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子通過含有分解促進(jìn)劑，可以在更低溫度下在短時(shí)間內(nèi)消失。作為上述分解促進(jìn)劑沒有特別限制，可列舉例如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等過氧化物、2，2'—偶氮二異丁腈、2—氨旌甲?；嫉柞０?、1，l，一偶氮二環(huán)己烷一l一腈等偶氮化合物等。本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01—500^m。木發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子在空氣中等有氧條件下，會(huì)把氧作為催化劑而使其分解得到促進(jìn)。本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)平均粒徑為500urn以下時(shí)粒子的表面積明顯增大，進(jìn)而加速了這樣的以氧為催化劑的分解。因此，優(yōu)選平均粒徑為500um以下，更優(yōu)選為200Pm以下。另外，平均粒徑低于0.01iim或超過50011m時(shí)，有時(shí)難以通過聚合以高收率獲得粒子。本發(fā)明2的加熱消失性樹脂粒子，其含有30—100重量％聚氧化烯樹脂，將粒子加熱至140—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)全部粒子中有40重量％以上消失。本發(fā)明2的加熱消失性樹脂粒子含有30—100重量％聚氧化烯樹脂。聚氧化烯樹脂的含量低于30重量％時(shí)，有時(shí)加熱消失性不充分。本發(fā)明2的加熱消失性樹脂粒子中，通過含有規(guī)定量以上聚氧化烯樹脂，將J〔加熱.節(jié)140—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，可以在1小時(shí)以內(nèi)全部粒子中的40重量％以上消失。另外，關(guān)于本發(fā)明2的加熱消失性樹脂粒子的其它構(gòu)成，與本發(fā)明1的加熱消失性樹脂粒子相同，所以省略詳細(xì)說明。作為制造本發(fā)明1或2的加熱消失性樹脂粒子的方法沒有特別限制，可列舉在聚氧化烯樹脂的存在下，使用乙烯基單體，用懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法、無皂聚合法、微乳液聚合法等以往公知的聚合方法制造樹脂粒子的方法等。另外，也可以將聚氧化烯樹脂用有機(jī)樹脂等覆蓋并進(jìn)行膠囊化后使用。作為膠囊化的方法沒有特別限制，可列舉例如凝聚法、液中干燥法、界面聚合法、原位聚合(in-situ)法等。作為制造本發(fā)明1或2的加熱消失性樹脂粒子的方法，優(yōu)選將具有官能團(tuán)的聚氧化烯的大分子單體單獨(dú)或者與其它聚合性單體一起，在溶劑中進(jìn)行聚合的方法。另外，作為上述大分子單體中含有的聚氧化烯單元的數(shù)均分子量，優(yōu)選為300—100萬。分子量低于300時(shí)，難以使23t:下的10%壓縮強(qiáng)度保持為l一1000MPa，相反分子量超過IOO萬時(shí)，難以獲得將其加熱至規(guī)定溫度的情況下時(shí)使樹脂粒子消失的效果。另外，本說明書中，所述的大分子單體指在分子末端具有乙烯基等可以聚合的官能團(tuán)的高分子量的線狀分子，所述的聚氧化烯大分子單體指線狀部分由聚氧化烯組成的大分子單體。作為上述聚氧化烯大分子單體中含有的官能團(tuán)，沒有特別限制，可列舉例如(甲基)丙烯酸酯等聚合性不飽和烴、異氰酸酯基、環(huán)氧基、水解性甲硅烷基、羥基、羧基等，優(yōu)選使用含有可以自由基聚合的聚合性不飽和烴的聚氧化烯大分子單體，這有利于簡單地制造加熱消失性樹脂粒子。更優(yōu)選含有聚合反應(yīng)性高的(甲塞)丙烯?；木垩趸┐蠓肿訂误w。另外，聚氧化烯大分子單體中含有的官能團(tuán)的數(shù)量沒有特別限制，具有兩個(gè)以L-:官能團(tuán)的大分子單體具有作為交聯(lián)成分提高粒子強(qiáng)度的作用，所以"作為上述聚氧化烯大分子單體，具體地可列舉例如聚氧化乙烯二(甲基)丙烯酸酯(日本油脂社制;7、》y—PDE—50、PDE—IOO、PDE—200、PDE—400、PDE—600、ADE—200、ADE—400)、聚氧化丙烯二(甲基)丙烯酸酯(日本油脂社制；7、'1/y7—PDP—400、PDP—700、PDP—IOOO、ADP—400)、聚氧化丙烯(甲基)丙烯酸酯(日本油脂社制；PP—500、PP—800、AP—400、AP—800)、聚氧化丁烯二(甲基)丙烯酸酯(日本油脂社制；7、、P乂7—PDT—650、ADT—250)、聚氧化乙烯一聚氧化丁烯甲基丙烯酸酯(日本油脂社制；7'W7—55PET—800)等。作為與上述聚氧化烯大分子單體同時(shí)使用的其它聚合性單體，沒有特別限制，從簡單地制造加熱消失性樹脂粒子的方面考慮，優(yōu)選使用自由基聚合性單體。作為自由基聚合性單體，可列舉例如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及其衍生物、醋酸乙烯酯等。另外，作為與聚氧化烯大分子單體同時(shí)使用的其它聚合性單體，為J'提高粒子強(qiáng)度，也可以添加多官能性單體。作為該多官能性單體，沒有特別限制，可列舉三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系多官能性單休、和二乙烯苯等。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子，其含有聚氧化烯樹脂和分解促進(jìn)劑，將其加熱至100—250。C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上消失，而且，50重量^減少的溫度為21(TC以下。本發(fā)明者等進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使加熱消失性樹脂粒子含冇聚氧化烯樹脂和分解促進(jìn)劑，可以助長聚氧化烯樹脂的加熱分解，獲得低溫區(qū)域中表現(xiàn)出優(yōu)良的分解性的加熱消失性樹脂粒子，將該粒子加熱節(jié)100—25(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)會(huì)有一定量粒子消失，而且50重量％減少的溫度為21(TC以下。另外，當(dāng)將該低溫分解性優(yōu)良的加熱消失性樹脂粒子用作陶瓷用粘合劑和輕質(zhì)化材料等時(shí)，可以在常溫卜操作性較好地成形，而且，還可以在燒結(jié)中抑制因燃燒熱引起的陶瓷成形品的變形和裂紋，同時(shí)縮短燒結(jié)工序等所需要的時(shí)間，從而提高制造效率，至此完成了本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子含有聚氧化烯樹脂。上述聚氧化烯樹脂在被加熱至100—25(TC的規(guī)定溫度的情況下，會(huì)分解為低分子量的烴、醚等，之后通過燃燒反應(yīng)和蒸發(fā)等的相變化消失，發(fā)抨加熱消失性。作為上述聚氧化烯樹脂，沒有特別限制，優(yōu)選選自聚氧化丙烯、聚氣化乙烯、以及聚氧化丁烯的至少一種。使用上述以外的聚氧化烯樹脂時(shí)，有時(shí)不能獲得規(guī)定的加熱消失性或粒子強(qiáng)度。其中，聚氧化丙烯更加優(yōu)選。另外，要想獲得適合的加熱消失性和粒子強(qiáng)度，上述加熱消失性樹脂粒子'l'含有的聚氧化烯樹脂中，優(yōu)選50重量％以上是聚氧化丙烯。作為上述聚氧化烯樹脂之中市售的樹脂，可列舉例如MS聚合物S—203、S—303、S—903(以上是力氺力社制)；廿<U小SAT—200、MA一403、MA—447(以上是力氺力社制);工匕。才>EP103S、EP303S、EP505S(以上是力氺力社制)；PEG200、PEG300、PEG400、PEG600、PEG1000(以上是日本油脂社制)；二二才一》D—250、D—400、D_700、D—1000(以上是日本油脂社制)；工夕七^夕一ESS—2410、ESS—2420、ESS—200580049223.6說明書第9/40頁3630(以上是旭硝子社制)等。作為上述聚氧化烯樹脂的分子量，沒有特別限制，數(shù)均分子量的優(yōu)選—F限為300，優(yōu)選上限為100萬。低于300時(shí)，難以使23。C下的10%壓縮強(qiáng)度保持為l一1000MPa，相反分子量超過100萬時(shí)，將其加熱至100一25(TC的規(guī)定溫度時(shí)，難以獲得使加熱消失性樹脂粒子消失的效果。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子中，上述聚氧化烯樹脂的含量的優(yōu)選下限為5重量％。低于5重量％時(shí)，有時(shí)得到的加熱消失性樹脂粒子的加熱消失性不夠充分。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子含有分解促進(jìn)劑。本說明書中，所述的分解促進(jìn)劑指在規(guī)定溫度下產(chǎn)生自由基，促進(jìn)包含解聚等在內(nèi)的由自由基引起的聚合物的分解反應(yīng)的物質(zhì)。通過含有上述分解促進(jìn)劑，可助長上述聚氧化烯樹脂的分解，可以使加熱消失性樹脂粒子在更低溫度下在短時(shí)間內(nèi)消失。作為上述分解促進(jìn)劑，沒有特別限制，可列舉例如偶氮化合物、有機(jī)過纟C化物等。作為上述分解促進(jìn)劑，優(yōu)選使用1小時(shí)半衰期溫度為100—17(TC的分解促進(jìn)劑和/或170—25(TC的分解促進(jìn)劑。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子中，可以根據(jù)需要使用1小時(shí)半衰期溫度為100—170'C的分解促進(jìn)劑和1小時(shí)半衰期溫度為170—250。C的分解促進(jìn)劑中的任何一種，也可以將它們并用。當(dāng)使用上述1小時(shí)半衰期溫度為100—170。C的分解促進(jìn)劑時(shí)，由r-可以在陶瓷燒結(jié)工序初期的低溫區(qū)域迅速分解加熱消失性樹脂粒子，所以可以在以縮短燒結(jié)工序、提高制造效率為目的時(shí)適當(dāng)使用。另外，當(dāng)使用上述1小時(shí)半衰期溫度為170—25(TC的分解促進(jìn)劑時(shí)，由于助長了在高溫區(qū)域中加熱分解，所以可以在以促進(jìn)燒結(jié)工序后期的分解為目的時(shí)適當(dāng)使用。此外，當(dāng)將1小時(shí)半衰期溫度為100—17(TC的分解促進(jìn)劑和1小時(shí)卞-哀期溫度為170—25(TC的分解促進(jìn)劑并用時(shí)，由于可抑制燒結(jié)工序初期的急劇分解放熱，所以以在燒結(jié)工序后期均勻促進(jìn)分解同時(shí)縮短燒結(jié)工序?yàn)槟康臅r(shí)適當(dāng)使用。另外，本說明書中，所述的1小時(shí)半衰期溫度是如下所述的溫度通過使用苯等相對于分解促進(jìn)劑呈惰性的溶劑，調(diào)制分解促進(jìn)劑的初始濃度為0.05—0.1mo1/1的溶液，在進(jìn)行氮?dú)庵脫Q的玻璃容器中進(jìn)行熱分解1小時(shí)后，分解促進(jìn)劑的濃度為初始濃度的一半的溫度。上述分解促進(jìn)劑優(yōu)選為偶氮化合物或者有機(jī)過氧化物。作為上述偶氮化合物，可列舉例如l，1—偶氮雙(環(huán)己烷一l一腈)(106°C)、l一[(1—氰基一l一甲基乙基)偶氮]甲酰胺Q23。C)、2，2一偶氮雙[N—(2—丙烯基)一2—甲基丙酰胺](U7。C)、2，2—偶氮雙(N—丁基一2—甲基丙酰胺)(132°C)、2，2—偶氮雙(N—環(huán)己基一2—甲基丙酰胺)(134°C)等。另外，上述括號(hào)內(nèi)的溫度表示1小時(shí)半衰期溫設(shè)。上述偶氮化合物中，作為表現(xiàn)出特別優(yōu)良的分解性的化合物，可以使用1，l一偶氮雙(環(huán)己垸一l一腈)(和光純藥社制；V—40)、2，2—偶氮雙(N—環(huán)己基一2—甲基丙酰胺)(和光純藥社制；Vam—lll)等。上述有機(jī)過氧化物中，作為上述1小時(shí)半衰期溫度為100—17(TC的有機(jī)過氧化物，可列舉例如1，l一雙(叔己基過氧)一3，3，5—三甲人口不d烷(io6°c)、i，i一雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷nirc)、叔丁基過鎮(zhèn)一3，5，5—三甲基己酸酯(119°C)、叔丁基過氧醋酸酯(121°C)、正丁基一4，4一雙(叔丁基過氧)戊酸酯(126°C)、叔丁基異丙苯基過氧化物U37。C)、2，5—二甲基一2，5—二(叔丁基過氧)己炔一3(150°C)、^過氧化對孟垸(151°C)等；作為上述1小時(shí)半衰期溫度為170—250。C的分解促進(jìn)劑，可列舉例如氫過氧化二異丙基苯(173°C)、1，1，3，3—四屮基丁基氫過氧化物(182°C)、氫過氧化枯烯(188°C)、叔丁基氫過氧化物(196°C)等。另外，上述括號(hào)內(nèi)的溫度表示1小時(shí)半衰期溫度。上述有機(jī)過氧化物中，作為表現(xiàn)出特別優(yōu)良的分解性的化合物，可以使用叔丁基過氧一3，5，5—三甲基己酸酯(日本油脂社制；八'一^*A355)、正丁基一4，4一雙(叔丁基過氧)戊酸酯(日本油脂社制；八°一、*卄V)、叔丁基異丙苯基過氧化物(日本油脂社制；"一7'千>C)、2，5—二甲基一2，5—二(叔丁基過氧)己炔一3(日本油脂社制；'、*〉>25B)、氫過氧化對孟烷(日本油脂社制；"一乂>夕H)、氫過鏡化二異丙基苯(日本油脂社制；"一夕$^P)、1，1，3，3—四甲基丁難氫過氧化物(日本油脂社制；八°一才夕夕H)等。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子中，上述分解促進(jìn)劑的含量的優(yōu)選F限為0.1重量％，優(yōu)選上限為10重量％。如果是上述范圍外，則有時(shí)不能充分地發(fā)揮助長加熱消失性樹脂粒子分解的效果。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子在被加熱至100—250'C的規(guī)定溫皮的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上消失。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子通過含有上述分解促進(jìn)劑，使加熱消火性樹脂粒子的分解得以助長，即使在100—25(TC的低溫區(qū)域也可以表現(xiàn)出非常優(yōu)良的分解性，有10重量％以上粒子消失。消失所需要的時(shí)間超過1小時(shí)時(shí)，制造效率下降，而消失的部分少于10重量％時(shí)，放熱量減少，抑制變形的效果不充分。另外，本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子優(yōu)選被加熱至120—20(TC的規(guī)定溫度的情況下1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子的50重量％減少溫度為21(TC以本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子通過含有上述分解促進(jìn)劑，使加熱消失性樹脂粒子的分解得以助長，表現(xiàn)出非常優(yōu)良的分解性，50重量％減少溫設(shè)為21(TC以下。50%重量減少溫度超過21(TC時(shí)，由于制造工序需要的時(shí)間長，制造效率下降，或者在燒結(jié)后的燒結(jié)體中產(chǎn)生來自樹脂成分的碳等殘?jiān)?。另外，本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子的50重量％減少溫度優(yōu)選為18(TC以下。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子的分解開始溫度的優(yōu)選下限為110。C，優(yōu)選上限為200°C。低于ll(TC時(shí)，有時(shí)在進(jìn)行燒結(jié)工序之前開始分解，得到的產(chǎn)品性能下降，而超過200。C時(shí)，有時(shí)在l小時(shí)以內(nèi)加熱消失性樹脂粒子的消失量不到10重量％以上。另外，本說明書中，所述的分解開始溫度是指加熱后重量減少率達(dá)到5%以上的溫度，例如，可以使用DSC—6200(七^-一4>^、7少乂>7社制)等，通過進(jìn)行熱重量分析(TGA)求出。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01—500um。木發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子在空氣中等的有氧條件下把氧作為催化劑來使分解得到促進(jìn)。本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)平均粒徑為50011m以下時(shí)粒子的表面積明顯增大，進(jìn)而加速了這樣的以氧為催化劑的分解。岡此，優(yōu)選平均粒徑為500um以下，更優(yōu)選為200um以下。另外，平均粒徑低于0.01um或超過500um時(shí)，有時(shí)難以通過聚合以高收率獲得粒于。作為本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子的制造方法沒有特別限制，可列舉例如使用含有聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體、與分解促進(jìn)劑的溶液，用懸浮聚合法、乳液聚合讓、分散聚合法、無皂聚合法、微乳液聚合法等以往公知的聚合方法進(jìn)行聚合的方法等。其中，優(yōu)選用懸浮聚合法。另外，關(guān)于聚氧化烯大分子單體、聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體等，可以使用與本發(fā)明1或2的加熱消失性樹脂粒子的制造方法中使用的相同的單體。本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子的制造方法中，也可以將含有聚氧化烯樹脂和分解促進(jìn)劑的粒子用有機(jī)樹脂等覆蓋并進(jìn)行膠囊化后使用。作為膠囊化的方法沒有特別限制，可列舉例如凝聚法、液中干燥法、界面聚合法、原位聚合法等。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子，其在23。C下的中空率為5—95%，將其加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重貴％以上粒子消失。，本發(fā)明者等進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將23。C下的中空率、以及加熱節(jié)100—30(TC的規(guī)定溫度時(shí)1小時(shí)以內(nèi)消失的量在一定范圍內(nèi)的加熱消失性中空樹脂粒子用作陶瓷用粘合劑和輕質(zhì)化材料等時(shí)，可以在常溫下操作性較好地成形，而且，還可以在燒結(jié)中抑制因燃燒熱引起的陶瓷成形品的變形和裂紋，同時(shí)縮短燒結(jié)工序等所需要的時(shí)間，從而提高制造效率，至此完成了本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子。本發(fā)明的加熱消失性中空樹月^粒子在23"C下的中空率的下限為5%，上限是95%。低于5%時(shí)，降低燃燒放熱的效果不充分，陶瓷成形品產(chǎn)生變形和裂紋。超過95%時(shí)，加熱消失性中空樹脂粒子的粒子強(qiáng)度下降，用作粘合劑和輕質(zhì)化材料時(shí)，不能保持粒子形狀。另外，優(yōu)選的下限為30%，優(yōu)選的上限為95%，更優(yōu)選下限為50%。另外，本說明書中，所述的中空率指中空部分體積相對于加熱消失性中空樹脂粒子總體積的比率，例如，可以使用水°口、>乂一夕一2000(7A3社制)等進(jìn)行測量。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子，將其加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上消失。消失所需要的時(shí)間超過1小時(shí)時(shí)，制造效率下降。另外，消失的部分少于10重量％時(shí)，放熱量減少，抑制變形的效果不充分。優(yōu)選的是將其加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有40重量％以上消失。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子的分解開始溫度的優(yōu)選下限是U(TC，優(yōu)選上限是250。C。低于11(TC時(shí)，有時(shí)在進(jìn)行燒結(jié)工序之前開始分解，得到的產(chǎn)品性能下降，而超過25(TC時(shí)，有時(shí)在l小時(shí)以內(nèi)加熱消火性屮空樹脂粒子的消失量不到10重量％以上。另外，本說明書中，所述的分解開始溫度是指加熱后重量減少率達(dá)到5°%以上的溫度，例如，可以使用DSC—6200(七<^一<>》、7少>>7社制)等，通過進(jìn)行熱重量分析(TGA)求出。將本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子以5"C/分鐘的升溫速度加熱時(shí)50重量％減少溫度的優(yōu)選下限是130°C，優(yōu)選上限是28(TC。低于130"C時(shí)，有時(shí)在進(jìn)行燒結(jié)工序之前過度進(jìn)行熱分解，得到的產(chǎn)品性能下降，而超過28(TC時(shí)，有時(shí)在燒結(jié)后的燒結(jié)體中產(chǎn)生來自樹脂成分的碳等殘?jiān)⒈景l(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子加熱時(shí)從開始分解到分解結(jié)束為止釋放出的放熱量的優(yōu)選上限是5000cal/ml。超過5000cal/ml時(shí)，得到的燒結(jié)體發(fā)生較大的形變，有時(shí)產(chǎn)生變形和裂紋。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子優(yōu)選含有聚氧化烯樹脂。加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，上述聚氧化烯樹脂被分解為低分子量的烴、醚等，之后通過燃燒反應(yīng)和蒸發(fā)等相變化而消失。因此，可以通過加熱至100—300。C的規(guī)定溫度來發(fā)揮上述加熱消失性。作為上述聚氧化烯樹脂，沒有特別限制，優(yōu)選選自聚氧化丙烯、聚諷化乙烯、以及聚氧化丁烯的至少一種。使用上述以外的聚氧化烯樹脂時(shí)，有時(shí)不能獲得規(guī)定的加熱消失性或粒子強(qiáng)度。其中，聚氧化丙烯更加優(yōu)選。另外，要想獲得適合的加熱消失性和粒子強(qiáng)度，上述加熱消失性樹脂粒子巾含有的聚氧化烯樹脂中，優(yōu)選50重量％以上是聚氧化丙烯。此外，關(guān)于上述聚氧化烯樹脂，可以使用與本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子相同的本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子中聚氧化烯樹脂的含量的優(yōu)選卜一限是5重量％以上。低于5重量％時(shí)，有時(shí)得到的加熱消失性中空樹脂R子的加熱消失性不足。另外，對優(yōu)選的上限沒有特別限制，也可以僅由本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子也可以含有分解促進(jìn)劑，以便在見低溫度下在短時(shí)間內(nèi)消失。作為上述分解促進(jìn)劑沒有特別限制，可列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等過氧化物、2，2'—偶氮二異丁腈、2—氨芘屮?；嫉柞０?、1，1'—偶氮雙環(huán)己垸一l一腈等偶氮化合物等。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選為0，01—500ym。木發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子在空氣中等的有氧條件下會(huì)把氧作為催化劑來使分解得到促進(jìn)。本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)平均粒徑為500um以下時(shí)粒子的表面積明顯增大，進(jìn)而加速了這樣的以氧為催化劑的分解。因此，優(yōu)選平均粒徑為500ym以下，更優(yōu)選為200ym以下。另外，平均粒徑低于0.01tim或超過500um時(shí)，有時(shí)難以通過聚合以高收到獲得粒子。作為制造本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子的方法，沒有特別限制，可列舉例如使用含有聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體、與中空化劑的溶液，用懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法、無皂聚合法、微乳液聚合法等以往公知的聚合方法進(jìn)行聚合的方法等。這樣的加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法也是本發(fā)明之。這些聚合方法中，從易于獲得具有高中空率的加熱消失性中空樹脂粒f的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用懸浮聚合法。另外，關(guān)于上述聚氧化烯大分子單體、聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體等，可以使用與本發(fā)明1或2的加熱消失性樹脂粒子的制造方法中使用的相同的單體。作為上述中空化劑，沒有特別限制，從在中空化工序中進(jìn)行干燥時(shí)操作容易的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選沸點(diǎn)為一50200。C的有機(jī)溶劑。當(dāng)作為上述中空化劑使用沸點(diǎn)為一5020(TC的有機(jī)溶劑時(shí)，優(yōu)選將K與上述聚氧化烯大分子單體、或者混合單體混合，預(yù)先形成均勻的溶液后進(jìn)行懸浮聚合。由此，聚氧化烯大分子單體、或者混合單體隨著聚合的進(jìn)行而與有機(jī)溶劑進(jìn)行相分離，從而可以獲得在聚合物粒子中內(nèi)包有機(jī)溶劑的粒子。然后，將內(nèi)包于所得粒子的有機(jī)溶劑蒸發(fā)干燥時(shí)，在粒子中殘留有空洞部分，從而獲得加熱消失性中空樹脂粒子。作為上述沸點(diǎn)為一5020(TC的有機(jī)溶劑，沒有特別限制，可列舉例如丁烷、異丁烷、戊垸、異戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚垸、辛烷、異辛烷、屮苯、醋酸乙酯、甲乙酮、丙酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等，它們可以單獨(dú)使用，也可以二種以上并用。作為使上述聚氧化烯大分子單體、或者混合單體與中空化劑懸浮的介質(zhì)，只要是與上述聚氧化烯大分子單體、混合單體或者中空化劑不相容的即可，沒有特別限制，可列舉例如純水、水溶液等。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子例如也可以用下述方法制造，所述方法包括制作在聚氧化烯大分子單體、或者聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體中內(nèi)包有含有水的中空化劑的乳劑(emulsion)的工序、使上述乳劑分散于水中的工序、以及使上述聚氧化烯大分子單體、或者上述混合單體聚合的工序。這樣的加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法也是本發(fā)明之一。在這種制造方法中，通過將在上述聚氧化烯大分子單體或者混合單體中內(nèi)包有含有水的中空化劑的乳劑(W/0乳劑)分散于水中，可以形成三層結(jié)構(gòu)的乳劑(W/0/W乳劑)，所以能更好地獲得在聚合物粒子中內(nèi)包有含水的中空化劑的粒子。然后，通過將內(nèi)包于得到的粒子的中空化劑蒸發(fā)千燥，在粒子中殘留空洞部分，可以制作加熱消失性中空樹脂粒子。另外，上述W/0/W乳劑的各層中，也可以含有各種添加劑，以便使乳劑穩(wěn)定。本發(fā)明的加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法中，也可以將聚氧化烯樹脂和中空化劑用有機(jī)樹脂等覆蓋并進(jìn)行膠囊化后使用。作為膠囊化的方法沒有特別限制，可列舉例如凝聚法、液中干燥法、界面聚合法、原位聚合法等。本發(fā)明1的陶瓷組合物，其由含有聚氧化烯樹脂的加熱消失性樹脂粒于和陶瓷粉末組成，上述加熱消失性樹脂粒子在將其加熱至100—250x:的規(guī)定溫度的情況下，在i小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上消失。本發(fā)明1的陶瓷組合物由加熱消失性樹脂粒子和陶瓷粉末組成。本發(fā)明者等進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在多孔質(zhì)陶瓷材料的制造中使用由加熱消失性樹脂粒子(所述加熱消失性樹脂粒子在將其加熱至100一250。C的規(guī)定溫度的情況下在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上消失)和陶瓷粉木組成的陶瓷組合物時(shí)，可以在常溫下操作性較好地成形，而且，還可以會(huì):脫脂、燒結(jié)工序中抑制因燃燒熱引起的成形品的裂紋等的產(chǎn)生，同時(shí)縮短脫脂、燒結(jié)工序等所需要的時(shí)間，從而提高制造效率，至此完成了本發(fā)明1的陶瓷組合物。上述加熱消失性樹脂粒子，將其加熱至100—25(TC的規(guī)定溫度的怙況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上消失。消失所需要的時(shí)間超過1小吋吋，制造效率下降。消失的部分少于10重量％時(shí)，減少燃燒放熱量并.IL仰制成形品的裂紋等的效果不充分。優(yōu)選的是將其加熱至100—250"C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有40重量％以上消失。上述加熱消失性樹脂粒子在23。C下的10Q^壓縮強(qiáng)度的優(yōu)選下限為1MPa，優(yōu)選上限為lOOOMPa。低于lMPa時(shí)，在常溫調(diào)制陶瓷組合物時(shí)會(huì)引起加熱消失性粒子破壞而操作性變差。另外，即使粒子因柔軟性而免遭破壞，有時(shí)也會(huì)因粒子變形而不能表現(xiàn)出規(guī)定的造孔效果。上述加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01—500um。本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)上述加熱消失性樹脂粒子在空氣中等的有氧條件下會(huì)把氧作為催化劑來使分解得到促進(jìn)。本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)平均粒徑為500"m以下吋粒子的表面積明顯增大，進(jìn)而加速了這樣的以氧為催化劑的分解。因此，優(yōu)選平均粒徑為500um以下，更優(yōu)選為200um以下。另外，平均粒徑低P0.01ym或超過500um時(shí)，有時(shí)難以通過聚合以高收率獲得粒子。l二述加熱消失性樹脂粒子含有聚氧化烯樹脂。加熱至100—25(TC的規(guī)定溫度的情況下，上述聚氧化烯樹脂被分解為低分子量的烴、醚等，之后通過燃燒反應(yīng)和蒸發(fā)等相變化而消失。因此，h述加熱消失性樹脂粒子通過含有聚氧化烯樹脂，可以發(fā)揮上述加熱消火性。另外，關(guān)于聚氧化烯樹脂，可以使用與本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子相同的樹脂。作為上述加熱消失性樹脂粒子中上述聚氧化烯樹脂的含量，沒有特別限制，優(yōu)選下限是10重量％。低于10重量％時(shí)，有時(shí)得到的加熱消失fl-:樹脂粒子的加熱消失性不足。關(guān)于上限，沒有特別限制，也可以僅由聚V;〔化烯樹脂組成。上述加熱消失性樹脂粒子也可以含有分解促進(jìn)劑，以便在更低溫度下在短時(shí)間內(nèi)消失。作為上述分解促進(jìn)劑沒有特別限制，可列舉過氧化苯屮酰、過氧化月桂酰等過氧化物、2，2'—偶氮二異丁腈、2—氨基甲?；嫉柞０贰?，1'一偶氮雙環(huán)己烷一1一腈等偶氮化合物等。作為制造上述加熱消失性樹脂粒子的方法，沒有特別限制，例如，i'J以^川將具有官能團(tuán)的聚氧化烯的大分子單體單獨(dú)或者與其它聚合性'丫'.休-起在溶劑中進(jìn)行聚合的方法等。另外，關(guān)于上述聚氧化烯大分子單體、聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體等，可以使用與本發(fā)明1或2的加熱消失性樹脂粒子的制造方法中使用的相同的單體。也可以將上述加熱消失性樹脂粒子用有機(jī)樹脂等覆蓋并進(jìn)行膠囊化。作為上述膠囊化的方法沒有特別限制，可列舉例如凝聚法、液中干燥法、界而聚合法、原位聚合法等。本發(fā)明1的陶瓷組合物含有陶瓷粉末。作為上述陶瓷粉末，沒有特別限制，例如，優(yōu)選為選自金屬氧化物、金屬碳化物或者金屬氮化物的至少一種。作為上述金屬氧化物，沒有特別限制，例如，適合的是堇青石。所述的繭青石指由Si02含量為42—56重量％、八1203含量為30—45重量％、Mg()含量為12—16重量％的混合組成構(gòu)成的物質(zhì)。作為上述金屬碳化物，沒冇特別限制，例如，適合的是碳化硅。作為上述金屬氮化物，沒有特別限制，例如，適合的是氮化硅。上述陶瓷粉末中，除了上述金屬氧化物、金屬碳化物或者金屬氮化物之外，還可以適當(dāng)混合作為無機(jī)質(zhì)結(jié)合材料的滑石或燒結(jié)滑石等滑石粉末成分；非晶質(zhì)二氧化硅等二氧化硅粉末；高嶺土、煅燒高嶺土、氧化硼、M化鋁、氫氧化鋁等來調(diào)制。此時(shí)陶瓷粉末優(yōu)選含有50重量％以上選自堇青石、碳化硅或氮化^的至少一種。本發(fā)明1的陶瓷組合物中對上述加熱消失性樹脂粒子和陶瓷粉末的混合比沒有特別限制，上述加熱消失性樹脂粒子的優(yōu)選下限為10重量%，優(yōu)選上限為90重量％。低于10重量％時(shí)，有時(shí)不能獲得具有充足的1孔率的多孔質(zhì)陶瓷過濾器，而超過90重量％時(shí)，有時(shí)得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器的強(qiáng)度下降。本發(fā)明1的陶瓷組合物也可以根據(jù)需要含有以往公知的增塑劑或粘合劑等添加劑。將本發(fā)明1的陶瓷組合物加熱至100—25(TC的規(guī)定溫度的情況下，成為造孔材料的加熱消失性樹脂粒子的至少一部分消失，可以在比以往還低的溫度下進(jìn)行脫脂。因此，不易在成形物中產(chǎn)生裂紋等，易于制造具有l(wèi)l匸常卨的氣孔率的多孔質(zhì)陶瓷材料。作為使用本發(fā)明1的陶瓷組合物制造多孔質(zhì)陶瓷過濾器的方法，沒有特別限制，可列舉例如將本發(fā)明1的陶瓷組合物用擠壓成形法、模壓成形法等以往公知的方法賦形而調(diào)制賦形物，干燥后進(jìn)行脫脂、燒結(jié)的方法々在作為燒結(jié)溫度，可以根據(jù)使用的陶瓷組合物的組成適當(dāng)設(shè)定，例如，使用含有堇青石的陶瓷粉末時(shí)優(yōu)選為1380—1440。C，使用含有碳化硅的陶瓷粉末時(shí)優(yōu)選為1600—220(TC，使用含有氮化硅的陶瓷粉末時(shí)優(yōu)選為1500一1900。C。將本發(fā)明1的陶瓷組合物進(jìn)行燒結(jié)的多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法也是木發(fā)明之一。本發(fā)明2的陶瓷組合物，其由加熱消失性中空樹脂粒子和陶瓷粉末組成，—匕述加熱消失性中空樹脂粒子在23"C下的中空率為5—95重量％，將其加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上粒子消失。'本發(fā)明者等進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將由23'C下的中空率以及加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度時(shí)1小時(shí)以內(nèi)消失的量在一定范圍內(nèi)的加熱消失性中空樹脂粒子和陶瓷粉末組成的陶瓷組合物用作例如多孔質(zhì)陶瓷過濾器用造孔材料時(shí)，可以在常溫下操作性較好地成形，而且還可以在脫脂、燒結(jié)工序中抑制因燃燒熱引起的陶瓷成形品的變形，同時(shí)縮短脫脂、燒結(jié)工序等所需要的時(shí)間，從而提高制造效率，而且得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋，可以實(shí)現(xiàn)高的氣孔率，至此完成了本發(fā)明2的陶瓷組合物。本發(fā)明2的陶瓷組合物具有加熱消失性中空樹脂粒子，上述加熱消失性中空樹脂粒子在23"下的中空率的下限為5%，上限是95%。低于5%時(shí)，降低燃燒放熱的效果不充分，陶瓷成形品產(chǎn)生變形和裂紋。超過95%時(shí)，加熱消失性中空樹脂粒子的粒子強(qiáng)度下降，用作粘合劑和輕質(zhì)化材料吋，不能保持粒子形狀。另外，優(yōu)選的下限為30%，優(yōu)選的上限為95%，更優(yōu)選下限為50%。另外，本說明書中，所述的中空率指中空部分體積相對于加熱消失性中空樹脂粒子總體積的比率，例如，可以使用水口〉乂一夕一2000(7厶-社制)等進(jìn)行測量。上述加熱消失性中空樹脂粒子，將其加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上消失。消失所需要的時(shí)間超過1小時(shí)時(shí)，制造效率下降。另外，消失的部分低于10重量％時(shí)，放熱量減少，抑制變形的效果不充分。優(yōu)選的是將其加熱至100—300。C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有40重i^以上消失。上述加熱消失性中空樹脂粒子優(yōu)選含有聚氧化烯樹脂。加熱至100一30(TC的規(guī)定溫度的情況下，上述聚氧化烯樹脂被分解為低分子量的烴、謎等，之后通過燃燒反應(yīng)和蒸發(fā)等相變化而消失。因此，可以通過加熱至100—300。C的規(guī)定溫度，可以發(fā)揮上述加熱消失性。作為上述聚氧化烯樹脂，沒有特別限制，優(yōu)選選自聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、以及聚氧化丁烯的至少一種。使用上述以外的聚氧化烯樹脂時(shí)，冇時(shí)不能獲得規(guī)定的加熱消失性或粒子強(qiáng)度。其中，聚氧化丙烯更加優(yōu)選。另外，要想獲得適合的加熱消失性和粒子強(qiáng)度，上述加熱消失性樹脂粒子屮含有的聚氧化烯樹脂中，優(yōu)選50重量％以上是聚氧化丙烯。此外，關(guān)于上述聚氧化烯樹脂，可以使用與本發(fā)明3的加熱消失性樹脂粒子相同的上述加熱消失性中空樹脂粒子也可以含有分解促進(jìn)劑，以便在更低溫度下在短時(shí)間內(nèi)消失。作為上述分解促進(jìn)劑，沒有特別限制，可列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等過氧化物、2，2'—偶氮二異丁腈、2—氨基in酰基偶氮甲酰胺、1，l'一偶氮雙環(huán)己烷一1—腈等偶氮化合物等。上述加熱消失性中空樹脂粒子優(yōu)選含有交聯(lián)成分。含有上述交聯(lián)成分時(shí)，nJ以獲得壓縮強(qiáng)度高的粒子，可以防止在常溫下成形陶瓷時(shí)引起粒f破壞。作為上述交聯(lián)成分，沒有特別限制，可列舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系多官能性單體、二乙烯基苯等。上述加熱消失性中空樹脂粒子在23。C下10%壓縮強(qiáng)度的優(yōu)選下限為1MPa，優(yōu)選上限為1000MPa。低于lMPa時(shí)，有時(shí)在常溫下成形陶瓷吋引起粒子破壞而不能獲得目標(biāo)的造孔效果，而超過1000MPa時(shí)，與陶瓷粉末混合成形時(shí)，有時(shí)損傷成形機(jī)螺桿。另外，本說明書中所述的10%壓縮強(qiáng)度是指將加熱消失性中空樹脂粒子相對于其粒徑壓縮10%時(shí)所需要的壓力，例如，可以使用微小硬度計(jì)(7<7〉、一社制)進(jìn)行測量。t述加熱消失性樹脂粒子的分解開始溫度的優(yōu)選下限是ll(TC，優(yōu)選l:限是25(TC。低于ll(TC時(shí)，有時(shí)在進(jìn)行燒結(jié)工序之前開始分解，得到的產(chǎn)品性能下降，而超過250"C時(shí)，有時(shí)在1小時(shí)以內(nèi)加熱消失性樹脂粒子的消失量不到10重量％以上。'另外，本說明書中，所述的分解開始溫度是指加熱后重量減少率達(dá)到5%以上的溫度，例如，可以使用DSC—6200(七<-一<>^7少乂>7社制)等，通過進(jìn)行熱重量分析(TGA)求出。將上述加熱消失性樹脂粒子按照5X:/分鐘的升溫速度進(jìn)行加熱時(shí)50重量％減少溫度的優(yōu)選下限是130°C，優(yōu)選上限是28(TC。低于130°C時(shí)，有時(shí)在進(jìn)行燒結(jié)工序之前過度進(jìn)行熱分解，得到的產(chǎn)品性能下降，而超過28(TC時(shí)，有時(shí)在燒結(jié)后的燒結(jié)體中產(chǎn)生來自樹脂成分的碳等殘?jiān)Ｘ笆黾訜嵯灾锌諛渲Ｗ拥钠骄絻?yōu)選為0.01—500um。木發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)上述加熱消失性中空樹脂粒子在空氣中等的有氧條件下會(huì)把氧作為催化劑來使分解得到促進(jìn)。本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)平均粒徑為500nm以下時(shí)粒子的表面積明顯增大，進(jìn)而加速了這樣的以氧為催化劑的分解。因此，優(yōu)選平均粒徑為500um以下，更優(yōu)選為200ym以下。另夕卜，、卩均粒徑低于0.01um或超過500um時(shí)，有時(shí)難以通過聚合以高收率獲得粒子。作為制造上述加熱消失性中空樹脂粒子的方法，沒有特別限制，可列舉例如在聚氧化烯樹脂的存在下，使用乙烯基單體和中空化劑，用懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法、無皂聚合法、微乳液聚合法等以往公知的聚合方法制造樹脂粒子的方法等。另外，也可以將上述聚氧化烯樹脂和上述中空化劑用有機(jī)樹脂等覆蓋，進(jìn)行膠囊化后使用。作為上述膠囊化的方法沒有特別限制，可列舉例如凝聚法、液中干燥法、界面聚合法、原位聚合法等。此外，作為制造上述加熱消失性中空樹脂粒子的方法，可列舉例如在聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體、與中空化劑中根據(jù)需要加入其它聚合性單體，在溶液中進(jìn)行懸浮聚合的方法。另外，關(guān)于上述聚氧化烯大分子單體、聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體等，可以使用與本發(fā)明1或2的加熱消失性樹脂粒子的制造方法中使用的相同的單體。作為上述中空化劑，沒有特別限制，從在中空化工序中進(jìn)行干燥時(shí)操作容易的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選沸點(diǎn)為一50200°C的有機(jī)溶劑。當(dāng)使用沸點(diǎn)為一50200。C的有機(jī)溶劑作為上述中空化劑時(shí)，優(yōu)選將其與上述聚氧化烯大分子單體、或者混合單體混合，預(yù)先形成均勻的溶液后，進(jìn)行懸浮聚合。由此，聚氧化烯大分子單體、或者混合單體隨著聚合的進(jìn)行而與有機(jī)溶劑進(jìn)行相分離，從而可以獲得在聚合物粒子中內(nèi)包有i7機(jī)溶劑的粒子。然后，將內(nèi)包于得到的粒子的有機(jī)溶劑蒸發(fā)干燥時(shí)，在粒子中殘留空洞部分，從而獲得加熱消失性中空樹脂粒子。作為上述沸點(diǎn)為一5020(TC的有機(jī)溶劑，沒有特別限制，可列舉例如丁烷、異丁烷、戊垸、異戊烷、己垸、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、異辛垸、甲苯、醋酸乙酯、甲乙酮、丙酮、二氯甲垸、氯仿、四氯化碳等，它們可以單獨(dú)使用，也可以二種以上并用。作為使上述聚氧化烯大分子單體或者混合單體與中空化劑懸浮的介質(zhì)，只要是與上述聚氧化烯大分子單體、混合單體或者中空化劑不相容的即可，沒有特別限制，可列舉例如純水、水溶液等。上述加熱消失性中空樹脂粒子例如也可以用下述方法制造，所述方法包括制作在聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體中內(nèi)包含有水的中空化劑的乳劑的工序、使該乳劑分散于水中的工序、以及使上述聚氧化烯大分子單體或者上述混合單體聚合的t:序。在這種制造方法中，通過將在上述聚氧化烯大分子單體或者混合單體'l'內(nèi)包有含水的中空化劑的乳劑(w/o乳劑)分散于水中，可以形成三匸結(jié)構(gòu)的乳劑(w/o/w乳劑)，所以可以更好地獲得在聚合物粒子中內(nèi)包Y-j含水的中空化劑的粒子。然后，通過將內(nèi)包于得到的粒子的中空化劑蒸發(fā)千燥，在粒子中殘留空洞部分，可以制作加熱消失性中空樹脂粒子。另外，上述w/o/w乳劑的各層中，也可以含有各種添加劑，以便使乳劑穩(wěn)定。本發(fā)明2的陶瓷組合物可以通過將上述加熱消失性中空樹脂粒子和陶瓷粉末混合獲得。從制造多孔質(zhì)陶瓷過濾器的角度考慮，上述陶瓷粉術(shù)優(yōu)選為選自金屬氧化物、金屬碳化物或者金屬氮化物的至少一種。另外，作為上述金屬氧化物優(yōu)選為堇青石，作為上述金屬碳化物優(yōu)選為碳化硅，作為上述金屬氮化物優(yōu)選為氮化硅。上述所述的堇青石指由Si02含量為42—56重量％、八1203含量為30—45重量％、MgO含量為12—16重量％的混合組成構(gòu)成的物質(zhì)。調(diào)制l:述堇青石時(shí)，陶瓷原料沒有特別限制，例如，可以將滑石或燒結(jié)滑石等滑石粉末成分、非晶質(zhì)二氧化硅等二氧化硅粉末、高嶺土、煅燒高嶺土、氧化鋁、氫氧化鋁等混合來調(diào)制。另外，以碳化硅粉末為主成分的陶瓷組合物可以通過在碳化硅粉末屮混合作為無機(jī)質(zhì)結(jié)合材料的滑石或燒結(jié)滑石等滑石粉末成分、非晶質(zhì)二氧化硅等二氧化硅粉末、高嶺土、煅燒高嶺土、氧化硼、氧化鋁、氫氧化鋁等，然后與加熱消失性中空樹脂粒子混合來調(diào)制。另外，關(guān)于以氮化硅為主成分的陶瓷組合物，也可以通過在氮化硅粉末屮混合作為無機(jī)質(zhì)結(jié)合材料的氮化鐵、滑石、滑石粉末成分、非晶質(zhì)二氧化硅等二氧化硅粉末、高嶺土、煅燒高嶺土、氧化硼、氧化鋁、氫氧化鋁等，然后與加熱消失性中空樹脂粒子混合來調(diào)制。作為使用本發(fā)明2的陶瓷組合物制造多孔質(zhì)陶瓷過濾器的方法，沒冇特別限制，例如，可以通過將上述陶瓷組合物進(jìn)行脫脂、燒結(jié)來制造。作為本發(fā)明2的陶瓷組合物中加熱消失性中空樹脂粒子的添加量，沒有特別限制，優(yōu)選下限為10重量％，優(yōu)選上限為90重量％。低于10重量％吋，有時(shí)不能獲得造孔效果，而超過90重量％時(shí)，有時(shí)燒結(jié)后多孔質(zhì)陶瓷過濾器的強(qiáng)度下降。將本發(fā)明2的陶瓷組合物燒結(jié)制造多孔質(zhì)陶瓷過濾器的方法也是木發(fā)明之一。本發(fā)明2的多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法中，作為將陶瓷組合物賦形的力去，沒有特別限制，可列舉例如將具有想要得到的賦形物的剖面形狀的柱狀連續(xù)賦形物用擠壓成形法賦形，將該連續(xù)賦形物按照賦形物大小進(jìn)行切割的方法；用模壓成形法進(jìn)行賦形的方法等。另外，本發(fā)明2的陶瓷組合物與以往相同，可通過加入溶劑、增塑劑和粘合劑等進(jìn)行增塑化。上述賦形劑通常在干燥后，進(jìn)行脫脂、燒結(jié)。作為燒結(jié)溫度，也根據(jù)使用的陶瓷組合物的不同而不同，當(dāng)使用上述堇青石組合物時(shí)，優(yōu)選為)380—144(TC。另外，使用碳化硅組合物時(shí)，優(yōu)選為1600—2200。C。使用氮化硅組合物時(shí)，優(yōu)選為1500—190(TC。發(fā)明效果報(bào)據(jù)本發(fā)明，可以提供可以在低溫且短時(shí)間內(nèi)分解而且用作陶瓷用粘合劑和輕量化材料時(shí)得到的燒結(jié)體不會(huì)產(chǎn)生變形和破裂的加熱消失性樹脂粒子、加熱消失性中空樹脂粒子和加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，還可以提供在低溫、短時(shí)間內(nèi)可以脫脂燒結(jié)而且即使大量使用造孔材料時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的可以獲得高氣孔率成形體的陶瓷組合物和多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法。實(shí)施例F面，通過列舉實(shí)施例對本發(fā)明的方式進(jìn)行更加詳細(xì)的說明，但是本(實(shí)施例l)將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯80重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)=約9;日本油脂社制，7'^^7—pdp—400)、甲基丙烯酸甲酯20重量份、以及作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(aibn)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單體溶液。將得到的單體溶液全部加入到1重量％聚乙烯醇(pva)和0.02'R量x亞硝酸鈉的水溶液300重量份中，使用攪拌分散裝置進(jìn)行攪拌，獲得乳化懸浮液。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到人氣〗—f(，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的個(gè)部乳化懸浮液，使聚合器升溫至6(TC開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得漿料。將得到的漿料用脫水裝置進(jìn)行脫水，進(jìn)行A空千燥，獲得樹脂粒子。測量得到的樹脂粒子的粒徑，結(jié)果是58^m。(實(shí)施例2)除了作為單體成分使用聚氧化乙烯一聚氧化丁烯甲基丙烯酸酯80市:量份(聚氧化乙烯單元數(shù)=約10，聚氧化丁烯單元數(shù)=約5;日本油脂樸.制，7、>7—55pet—800)、甲基丙烯酸甲酯io重量份、三羥甲基丙烷二W基丙烯酸酯10重量份以外，與實(shí)施例1相同地獲得粒子。測量得到的樹脂粒子的粒徑，結(jié)果是55um。(實(shí)施例3)將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯40重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)二約13;日本油脂社制，7"^^7一pdp一700)、聚氧化乙烯二l卞基丙烯酸酯40重量份(聚氧化乙烯單元數(shù)=約2;日本油脂社制，7l>^一pde—ioo)、甲基丙烯酸甲酯20重量份、十六垸5重量份以及作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(aibn)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單體溶液。將得到的單體溶液全部加入到1重量％十二烷基苯磺酸鈉的水溶液300重量份中，使用超聲波均化器進(jìn)行攪拌，獲得乳化懸浮液。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到大氣壓，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的全部乳化懸浮液，使聚合器升溫至6(TC開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得含有樹脂粒子的漿料。另外，將得到的樹脂粒子漿料直接用離子交換水稀釋，測量粒徑，結(jié)果是480nm。(比較例1)除了作為單體成分使用聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯5重量份(聚氧化乙烯單元數(shù)二約8;日本油脂社制，7"^>7一pet一350)、甲基丙烯酸甲酯85重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯io重量份以外，與實(shí)施例l相同地獲得粒子。測量得到的樹脂粒子的粒徑，結(jié)果是45um。(評(píng)價(jià))對實(shí)施例l一3和比較例1得到的加熱消失性樹脂粒子，進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。(1)加熱減量的測量使用DSC—6200(七4-一O》7A乂>7社制)，邊按照5°C/分鐘的升溫速度進(jìn)行升溫邊進(jìn)行測量，測量了分解開始溫度、50重量％減少溫度。另外，測量30(TC下的重量減少率。(2)10%壓縮強(qiáng)度使用微小硬度計(jì)(7<7〉^一社制)測量得到的加熱消失性樹脂粒子的10%壓縮強(qiáng)度。求出任選5個(gè)粒子在23"C下的10%壓縮強(qiáng)度的平均值。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(實(shí)施例4)將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯80重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)=約13;日本油脂社制，7'^^7—pdp—700)、甲基丙烯酸甲酯20重量份、作為分解促進(jìn)劑的過氧縮酮(日本油脂社制；"一*廿v)1重量份以及作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(aibn)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單體溶液。將得到的單體溶液全部加入到1重量％聚乙烯醇(pva)和0.02軍量％亞硝酸鈉的水溶液300重量份中，使用攪拌分散裝置進(jìn)行攪拌，獲得乳化懸浮液。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到大氣壓，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的全部乳化懸浮液，使聚合器升溫至6(tc開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得漿料。將得到的漿料用脫水裝置進(jìn)行脫水，進(jìn)行真空干燥，獲得加熱消失性樹脂粒子。另外，測量得到的加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是60um。(實(shí)施例5)除了作為單體成分使用聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯50重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)=約9;日本油脂社制，7'^>7—pdp—400)、甲基丙烯酸甲酯50重量份，作為分解促進(jìn)劑使用氫過氧化物(日本油脂社制；"一才夕夕h)5重量份以外，用與實(shí)施例4相同的方法獲得加熱消失性樹脂粒子。另外，測量得到的加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是57iim。(實(shí)施例6)除了作為單體成分使用聚氧化乙烯一聚氧化丁烯甲基丙烯酸酯80重量份(聚氧化乙烯單元數(shù)=約10，聚氧化丁烯單元數(shù)=約5;日本油脂社制，71^7一55Pet—800)、甲基丙烯酸甲酯20重量份，作為分解促進(jìn)劑使用二烷基過氧化物(日本油脂社制；"一*》>25b)1重量份、氫過氧化物(日本油脂社制；"一夕3^p)5重量份以夕卜，用與實(shí)施例4相|n」的方法獲得加熱消失性樹脂粒子。另外，測量得到的加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是45um。(比較例2)除了不使用分解促進(jìn)劑以外，用與實(shí)施例4相同的方法獲得加熱消失性樹脂粒子。另夕卜，測量得到的加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是58iim。(比較例3)除了作為單體成分使用聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯10重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)二約9;日本油脂社制，7"^^7—PDP—400)、甲基丙烯酸甲酯90重量份并且不使用分解促進(jìn)劑以外，用與實(shí)施例4相同的方法獲得加熱消失性樹脂粒子。另外，測量得到的加熱消失性樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是52um。(評(píng)價(jià))對實(shí)施例4一6和比較例2、3得到的加熱消失性樹脂粒子，用與上述相同的方法測量分解開始溫度、50重量％減少溫度和25(TC下的重量減少率。結(jié)果示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>(實(shí)施例7)將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯50重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)=約9;日本油脂社制，7^^7—PDP—400)、甲基丙烯酸甲酯30重量份、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯20重量份、作為中空化劑的庚烷50重量份以及作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(AIBN)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單體溶液。將得到的單體溶液全部加入到1重量％聚乙烯醇(pva)和0.02'貧量％亞硝酸鈉的水溶液450重量份中，使用攪拌分散裝置進(jìn)行攪拌，獲得乳化懸浮液。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到大氣壓，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的全部乳化懸浮液，使聚合器升溫至60。C開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得漿料。將得到的漿料用脫水裝置進(jìn)行脫水，進(jìn)行真空干燥，獲得樹脂粒子。測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是521Jm。(實(shí)施例8)將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯50重量份(聚氧化.內(nèi)烯單元數(shù)二約9;日本油脂社制，7"^^7一pdp—400)、甲基丙烯酸屮酯30重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20重量份、作為乳化分散劑的聚甘油脂肪酸酯(水二Apr—ioo,理研f夕s>社制)4重量份和作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(aibn)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單體溶液。在得到的單體溶液60重量份中加入0.5重量％氯化鈉水溶液40重量份，進(jìn)行攪拌乳化，制作w/0乳劑。接著將得到的w/o乳劑100重量份加入到1重量％聚乙烯醇(pva)和0.02重量％亞硝酸鈉的水溶液300重量份中，使用攪拌分散裝置進(jìn)行攪拌，獲得w/0/w乳劑。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到大氣壓，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的全部w/o/w乳劑，使聚合器升溫至60'C開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得漿料。將得到的漿料用脫水裝置進(jìn)行脫水，進(jìn)行真空干燥，獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是50um。'(實(shí)施例9)除了作為單體成分使用聚氧化乙烯一聚氧化丁烯甲基丙烯酸酯35重量份(聚氧化乙烯單元數(shù)二約10，聚氧化丁烯單元數(shù)=約5;日本油脂社制，7'》^7—55pet—800)、甲基丙烯酸甲酯50重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20重量份，使用異辛烷120重量份作為中空化劑以外，與實(shí)施例7相同地獲得中空樹脂粒子。另外，測量得到的中空樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是56iim。(比較例4)除了作為單體成分使用聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯5重量份(聚氧化乙烯單元數(shù)=約8;日本油脂社制，7^^7一pet—350)、甲基丙烯酸屮酯85重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10重量份以外，與實(shí)施例7相同地獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是45um。(評(píng)價(jià))對實(shí)施例7—9和比較例4得到的樹脂粒子，進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3中。(1)中空率的測量對得到的樹脂粒子取樣0.5g，使用水口、〉乂一夕一2000(7厶-社制)，測量中空率。另外，測量溫度為23。C，封入汞壓力為2000kg/cm2。(2)加熱減量的測量使用DSC—6200(七<-一Y>77A乂>、乂社制)，邊按照5°C/分鐘的升溫速度進(jìn)行升溫邊進(jìn)行測量，測量分解開始溫度、50重量％減少溫度。另外，測量30(TC下加熱1小時(shí)后的重量減少率。使用熱量測定裝置(吉田制作所社制)，按照jism8814的方法，測量從IO(TC至50(TC的放熱量。另外，單位體積的放熱量用下式進(jìn)行計(jì)算。放熱量(cal/ml)二放熱量(cal/g)X(l—中空率/100)表3<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>(實(shí)施例10)(1)加熱消失性樹脂粒子的調(diào)制將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯80重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)二約7;日本油脂社制，7'^^7一PDP—400)、甲基丙烯酸甲酯20重量份、以及作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(AIBN)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單體溶液。將得到的單體溶液全部加入到溶解有1重量％聚乙烯醇(PVA)和亞硝酸鈉的水溶液0.02重量％的離子交換水300重量份中，使用攪拌分散裝置進(jìn)行攪拌，獲得乳化懸浮液。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到大氣壓，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的全部乳化懸浮液，使聚合器升溫至60'C開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得漿料。將得到的漿料用脫水裝置進(jìn)行脫水，進(jìn)行真空干燥，獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的粒徑，結(jié)果是58um。(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子50重量份，混合由滑石40重量％、高嶺土20重量％、氧化鋁18重量％、氫氧化鋁12重量％、二氧化硅10重量％組成的陶瓷粉末IOO重量份，獲得陶瓷組合物。(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素4重量份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚430um、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、直徑118mm、高152mm的圓筒形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的圓筒形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘的速度升溫兮:400。C并保持1小時(shí)，使樹脂粒子進(jìn)行脫脂。然后，在升溫速度4(TC/h、最高溫度141(TC、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7A-社制水a(chǎn))乂一夕一2000，在封入汞壓力為2000kg/cm2的條件下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是72%。(實(shí)施例11)相對于實(shí)施例10中得到的樹脂粒子20重量份，混合由氮化硅98.5重量％、氮化鐵1.5重量％組成的陶瓷粉末IOO重量份，獲得陶瓷組合物。在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素4重量份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300wm、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、剖面一邊長50mm、長250mm的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘升溫至40(TC并保持1小時(shí)，樹脂粒子進(jìn)行脫脂。然后，在惰性氣體環(huán)境下，在升溫速度4(TC/h、最高溫度170(TC、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7a-社制水口-〉乂一夕一2000，在封入汞壓力2000kg/cn^下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是63%。(實(shí)施例12)(1)加熱消失性樹脂粒子的調(diào)制除了作為單體成分使用聚氧化乙烯一聚氧化丁烯甲基丙烯酸酯80i卩:if份(聚氧化乙烯單元數(shù)二約10，聚氧化丁烯單元數(shù)=約5;日本油脂社制，7'》>7—55PET—800)、甲基丙烯酸甲酯10重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯IO重量份以外，與實(shí)施例IO相同地獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的粒徑，結(jié)果是55Pm。(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子20重量份，混合由SiC90重量X、氧化硼5電量％、高嶺土2重量％、氧化鋁3重量％組成的陶瓷粉末IOO重量份，獲得陶瓷組合物。(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素8重量份和水，進(jìn)行混爍，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300Um、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、剖面一邊長50mm、長250mm的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘升溫至40(TC并保持1小時(shí)，樹脂粒子進(jìn)行脫脂。然后，在升溫速度40。C/h、最卨溫度210(TC、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7A-社制水口*乂一夕一2000，在封入汞壓力2000kg/ci^下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是65%。(實(shí)施例13)(1)加熱消失性樹脂粒子的調(diào)制除了作為單體成分使用聚氧化丙烯甲基丙烯酸酯90重量份(聚氧化閃烯單元數(shù)二約13;日本油脂社制，7'"^7—PP—800)、甲基丙烯酸甲酯9重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯l重量份以外，與實(shí)施例10相同地獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的粒徑，結(jié)果是62um。■,'(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子20重量份，混合由SiC90重量X、氧化硼5重量％、高嶺土2重量％、氧化鋁3重量％組成的陶瓷粉末100重量份，獲得陶瓷組合物。(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素8重量份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300iim、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、剖面一邊長50mm、長250mm的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照10。C/分鐘升溫至40(TC并保持1小時(shí)，樹脂粒子進(jìn)行脫脂。然后，在升溫速度4(TC/h、最高溫度2100。C、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7厶3社制水口)乂一夕一2000，在封入永壓力2000kg/ci^下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是45%。(比較例5)(1)加熱消失性樹脂粒子的調(diào)制除了作為單體成分使用聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯5重量份(聚氧化乙烯單元數(shù)二約8;日本油脂社制，7'^>7—PET—350)、甲基丙烯酸屮酯85重量份、三羥甲基丙烷三甲基芮烯酸酯10重量份以外，與實(shí)施例10相同地獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的粒徑，結(jié)果是45"m。(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子20重量份，混合由SiC90重量Q^、氧化硼5重量％、高嶺土2重量％、氧化鋁3重量％組成的陶瓷粉末IOO重量份，獲得陶瓷組合物。(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素8重量份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300um、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、剖面一邊長50mm、長250mm的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘升溫至40(TC并保持1小時(shí)，樹脂粒子進(jìn)行脫脂。然后，在升溫速度4(TC/h、最高溫度210(TC、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果觀察到認(rèn)為是樹脂粒子在分解氣體噴出時(shí)產(chǎn)生的膨脹，還產(chǎn)生了裂紋。由于這種缺陷結(jié)構(gòu)，未能測量過濾器的氣孔率。(評(píng)價(jià))對實(shí)施例10—13和比較例5得到的加熱消失性樹脂粒子，進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。(1)加熱減量的測量使用DSC—6200(七^3一<>》、7》^>'乂社制)，邊按照5°。/分鐘升溫速度進(jìn)行升溫邊進(jìn)行測量，測量分解開始溫度、50重量％減少溫度。另外，測量25(TC下的重量減少率。(2)10%壓縮強(qiáng)度使用微小硬度計(jì)(7<〃*^一社制)測量得到的加熱消失性樹脂粒子的10%壓縮強(qiáng)度。求出任選5個(gè)粒子在23'C下的10%壓縮強(qiáng)度的平均值。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>(1)樹脂粒子的制作將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯50重量份(聚氧化丙烯單元數(shù)二約9;日本油脂社制，7^PDP—400)、甲基丙烯酸甲酯30重量份、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯20重量份、作為中空化劑的庚烷50重量份以及作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(AIBN)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單體溶液。將得到的全部單體溶液加入到1重量％聚乙烯醇(PVA)和0.02重量％亞硝酸鈉的水溶液450重量份中，使用攪拌分散裝置進(jìn)行攪拌，獲得乳化懸浮液。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到人"化:，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的全部乳化懸浮液，使聚合器升溫至6(TC開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得漿料。將得到的漿料用脫水裝置進(jìn)行脫水，進(jìn)行真空干燥，獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是52um。(2)陶瓷組合物的制作相對于得到的樹脂粒子13重量份，混合由氮化硅98.5重量％、氮化鐵1.5重量％組成的陶瓷粉末100重量份，獲得陶瓷組合物。(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制作在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素10重量份、甘油5重最份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300um、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、剖面一邊長50mm、A'250mm的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘的速度升溫至40(TC并保持1小時(shí)，進(jìn)行造孔材料的脫脂。然后，在惰性氣體氛圍下，在升溫速度40°C/h、最高溫度1700°C、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7厶-社制水口〉乂一夕一2000，在封入汞壓力2000kg/cn^下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是58%。(實(shí)施例15)(1)樹脂粒子的制作將作為單體成分的聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯50重量份(聚氧化內(nèi)'烯單元數(shù)二約9;日本油脂社制，7"^>7—PDP—400)、甲基丙烯酸屮酯30重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20重量份、作為乳化分散劑的聚甘油脂肪酸酯(水。二厶PR—IOO，理研匕'夕$>社制)4重量份和作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈(AIBN)0.3重量份混合、攪拌，調(diào)制單頁體溶液。在得到的單體溶液60重量份中加入0.5重量％氯化鈉水溶液40重量份，進(jìn)行攪拌乳化，制作W/0乳劑。接著將得到的W/0乳劑IOO重量份加入到〗重量％聚乙烯醇(PVA)和0.02重量％亞硝酸鈉的水溶液300'R晴份屮，使用攪拌分散裝置進(jìn)行攪拌，獲得w/o/w乳劑。接著，使用具有攪拌機(jī)、套管、回流冷卻器和溫度計(jì)的20升的聚合器，在聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，在容器內(nèi)進(jìn)行脫氧后，用氮?dú)馐箟毫謴?fù)到大氣壓，使聚合器內(nèi)部為氮?dú)猸h(huán)境。在該聚合器內(nèi)，一次性地投入上述得到的全部W/0/W乳劑，使聚合器升溫至6(TC開始聚合。聚合8小時(shí)后，使聚合器冷卻至室溫，獲得漿料。將得到的漿料用脫水裝置進(jìn)行脫水，進(jìn)行丄T空干燥，獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)^是50um。(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子12重量份，混合由SiC90重量X、氧化硼5重量％、高嶺土2重量％、氧化鋁3重量％組成的陶瓷粉末100重量份，(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素10重量份、甘油5重量份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300ym、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、剖面一邊長50mm、高250mm的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘升溫至40(TC并保持1小時(shí)，進(jìn)行造孔材料的脫脂。然后，在惰性氣體氛圍下，在升溫速度40。C/h、最高溫度210(TC、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7厶'-社制水口->乂一夕一2000，在封入采壓力2000kg/cr^下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是60%。(實(shí)施例16)(1)樹脂粒子的制作除了作為單體成分使用聚氧化乙烯一聚氧化丁烯甲基丙烯酸酯35i究量份(聚氧化乙烯單元數(shù)=約10，聚氧化丁烯單元數(shù)=約5;日本油脂社制，7》乂7—55PET—800)、甲基丙烯酸甲酯50重量份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20重量份，使用異辛烷120重量份作為中空化劑以外，與實(shí)施例14相同地獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是56um。(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子28重量份，混合由滑石40重量％、高嶺土20車:量％、氧化鋁.18重量％、氫氧化鋁12重量％、二氧化硅10重量％組成的陶瓷粉末100重量份，獲得陶瓷組合物。(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素20重量份、甘油10重請份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300um、單充數(shù)為16個(gè)/cm^直徑30mm、高100mm的圓筒形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的圓筒形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照10。C/分鐘升溫至400。C并保持l小時(shí)，進(jìn)行造孔材料的脫脂。然后，在惰性氣體氛圍下，在升溫速度4(TC/h、最高溫度1410°C、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7厶-社制水口-〉乂一夕一2000，在封入滎壓力2000kg/ct^下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是67%。(實(shí)施例17)(1)樹脂粒子的制作除了作為單體成分使用聚氧化丙烯二甲基丙烯酸酯30重量份(聚諷化丙烯單元數(shù)二約9;日本油脂社制，7'">7_PDP—400)、甲基丙烯酸甲酯20重量份、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯50重量份，作為中空化劑使用庚垸200重量份以外，與實(shí)施例14相同地獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是25um。(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子5重量份，混合由SiC90重量X、氧化硼5重量％、高嶺土2重量％、氧化鋁3重量％組成的陶瓷粉末IOO重量份，獲得陶瓷組合物。(3)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素10重量份、甘油5重量份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300um、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、剖面一邊長50mm、高250mm的長方體形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘升溫至4(KTC并保持1小時(shí)，進(jìn)行造孔材料的脫脂。然后，在惰性氣體氛圍下，在升溫速度40。C/h、最高溫度2100。C、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果沒有觀察到膨脹等變形和裂紋的產(chǎn)生。另外，使用7厶-社制水a(chǎn))乂一夕一2000，在封入汞壓力2000kg/cr^下測量氣孔率，結(jié)果氣孔率是44%。(比較例6)(1)樹脂粒子的制作除了作為單體成分使用聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯5重量份(聚氧化乙烯單元數(shù)=約8;日本油脂社制，7PET—350)、甲基丙烯酸甲酯85重量份、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯IO重量份，不使用中空化劑以外，與實(shí)施例14相同地獲得樹脂粒子。另外，測量得到的樹脂粒子的平均粒徑，結(jié)果是45um。'(2)陶瓷組合物的調(diào)制相對于得到的樹脂粒子70重量份，混合由滑石40重量％、高嶺土20重量。Z、氧化鋁18重量％、氫氧化鋁12重量％、二氧化硅10重量％組成的陶瓷粉末IOO重量份，獲得陶瓷組合物。G)多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造在得到的全部陶瓷組合物中加入甲基纖維素20重量份、甘油10重量份和水，進(jìn)行混煉，形成可以擠壓成形的壞土。接著，使用得到的壞土用擠壓成形法，成形為凸緣厚300um、單元數(shù)為16個(gè)/cm2、直徑30mm、高100mm的圓筒形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體。將得到的圓筒形蜂窩狀結(jié)構(gòu)體干燥，然后按照1(TC/分鐘升溫至400匸并保持l小時(shí)，進(jìn)行造孔材料的脫脂。然后，在升溫速度4(TC/h、最高溫度141(TC、保持時(shí)間6小時(shí)下進(jìn)行燒結(jié)，獲得多孔質(zhì)陶瓷過濾器。對得到的多孔質(zhì)陶瓷過濾器用肉眼進(jìn)行觀察，結(jié)果觀察到因分解氣體噴出產(chǎn)生的膨脹，還產(chǎn)生了裂紋。另外，由于如上所述的缺陷結(jié)構(gòu)，未能測量過濾器的氣孔率。(評(píng)價(jià))對實(shí)施例14一17和比較例6得到的樹脂粒子，進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表5。(1)中空率的測量對得到的樹脂粒子取樣0.5g，使用水°口〉乂一夕一2000(7A-社制)，測量中空率。另外，測量溫度為23'C，封入汞壓力為2000kg/cm2。(2)加熱減量的測量使用DSC—6200(七<-一卄>7、7^>>^社制)，邊按照升溫速度5。C/分鐘進(jìn)行升溫邊進(jìn)行測量，測量分解開始溫度、50重量％減少溫度。另外，測量30(TC下加熱1小時(shí)后的重量減少率。(3)10%壓縮強(qiáng)度使用微小硬度計(jì)(7<'爿〉《一社制)，求出任選5個(gè)樹脂粒子在23'C、變形量10%下的壓縮強(qiáng)度的平均值。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>工業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，可以提供可以在低溫且短時(shí)間內(nèi)分解而且用作陶瓷用粘合劑和輕質(zhì)化材料時(shí)得到的燒結(jié)體不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的加熱消失性樹脂粒子、加熱消失性中空樹脂粒子和加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法以及在低溫、短時(shí)間內(nèi)可以脫脂燒結(jié)而且即使大量使用造孔材料時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的可以獲得高氣孔率成形體的陶瓷組合物和多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法。權(quán)利要求1.一種加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，含有聚氧化烯樹脂，在將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)，全部粒子中有10重量％以上粒子消失。2.—種加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，含有30重量％以上的聚氧化烯樹脂，將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至140—300。C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)，全部粒子中有40重量％以上粒子消失。3.如權(quán)利要求1或2所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，含有交聯(lián)成分，在23。C下所述加熱消失性樹脂粒子的10%壓縮強(qiáng)度為l一lOOOMPa。4.如權(quán)利要求l一3中任何一項(xiàng)所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，聚氧化烯樹脂是選自聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、以及聚氧化丁烯中的至5.如權(quán)利要求4所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，聚氧化烯樹脂屮的聚氧化丙烯的含量為50重量％以上。6.如權(quán)利要求l、2、3、4或5所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，聚氧化烯樹脂的數(shù)均分子量為300—100萬。7.如權(quán)利要求l、2、3、4、5或6所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，含有分解促進(jìn)劑。8.如權(quán)利要求l、2、3、4、5、6或7所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，平均粒徑為0.01—500lim。9.一種加熱消失性樹脂粒子的制造方法，其特征在于，所述方法是制造權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7或8記載的加熱消失性樹脂粒子的方法，其中，使具有官能團(tuán)的聚氧化烯的大分子單體，單獨(dú)在溶劑中進(jìn)行聚合或者與其它聚合性單體一起在溶劑中進(jìn)行聚合。10.-種加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，含有聚氧化烯樹脂和分解促進(jìn)齊廿，將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至100—25(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)，有10重量％以上所述粒子消失，而且減少50重量%的粒子的溫度為210"以下。11.如權(quán)利要求IO所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至120—20(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上的所述粒子消失，而且，減少50重量％粒子的溫度為18(TC以下。12.如權(quán)利要求IO或11所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，含有l(wèi)小時(shí)半衰期溫度為100—17(TC的分解促進(jìn)劑禾P/或1小時(shí)半衰期溫度為170—25(TC的分解促進(jìn)劑。13.如權(quán)利要求10、11或12所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，分解促進(jìn)劑是偶氮化合物或者有機(jī)過氧化物。14.如權(quán)利要求10、11、12或13所述的加熱消失性樹脂粒子，其特征在于，含有0.1—10重量％的分解促進(jìn)劑。15.--種加熱消失性中空樹脂粒子，其特征在于，在23i:下的中空率為5一95%，加熱至100—30(TC的規(guī)定溫度的情況下，在I小時(shí)以內(nèi)有IO重量％以上粒子消失。16.如權(quán)利要求15所述的加熱消失性中空樹脂粒子，其特征在于，23'C下的中空率為30—卯％。17.如權(quán)利要求15或16所述的加熱消失性中空樹脂粒子，其特征在于，含有5重量％以上的聚氧化烯樹脂。18.如權(quán)利要求17所述的加熱消失性中空樹脂粒子，其特征在于，聚氧化烯樹脂是選自聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、以及聚氧化丁烯之中的至少一19.二種加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，其特征在于，具有下述工序使用含有中空化劑、和聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體與其它聚合性單體的混合單體的溶液，進(jìn)行懸浮聚合、乳液聚合、分散聚合、無皂聚合或者微乳液聚合的工序。20.—種加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，其特征在于，具有下述工序:使用含有中空化劑、和聚氧化烯大分子單體或者聚氧化烯大分子單體與其它聚合性單體的混合單體的溶液進(jìn)行懸浮聚合的工序。21.如權(quán)利要求19或20所述的加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，其特征在于，中空化劑是沸點(diǎn)為一5020(TC的有機(jī)溶劑。22.—種加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法，其特征在于，具有制作乳劑的工序，所述乳劑中，在聚氧化烯大分子單體、或者聚氧化烯大分子單體和其它聚合性單體的混合單體內(nèi)部含有中空化劑，所述中空化劑中含有水；使所述乳劑分散于水中的工序；以及使所述聚氧化烯大分子單體、或者所述混合單體進(jìn)行聚合的工序。23.-種陶瓷組合物，由含有聚氧化烯樹脂的加熱消失性樹脂粒子和陶瓷粉木組成，其特征在于，在將所述加熱消失性樹脂粒子加熱至100—250t:的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上的所述粒子消失。24.如權(quán)利要求23所述的陶瓷組合物，其特征在于，將加熱消失性樹脂粒子加熱至100—25(TC的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有40重量％以上的所述粒子消失。25.如權(quán)利要求23或24所述的陶瓷組合物，其特征在于，加熱消失性樹脂粒子在23。C下的10%壓縮強(qiáng)度為l一1000MPa。26.如權(quán)利要求23、24或25所述的陶瓷組合物，其特征在于，陶瓷粉末是選自金屬氧化物、金屬碳化物或者金屬氮化物的至少一種。27.如權(quán)利要求23、24、25或26所述的陶瓷組合物，其特征在于，陶瓷粉木中含有50重量％以上的選自堇青石、碳化硅或氮化硅的至少一種。28.j巾多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法，其特征在于，對權(quán)利要求23、24、25、26或27記載的陶瓷組合物進(jìn)行燒結(jié)。29.—種陶瓷組合物，由加熱消失性中空樹脂粒子和陶瓷粉末組成，其特征在于，所述加熱消失性中空樹脂粒子在23'C下的中空率為5—95重量%，將所述加熱消失性中空樹脂粒子加熱至100—300。C的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)有10重量％以上的所述粒子消失。30.如權(quán)利要求29所述的陶瓷組合物；其特征在于，加熱消失性中空樹脂粒子含有聚氧化烯樹脂。31.如權(quán)利要求29或30所述的陶瓷組合物，其特征在于，加熱消失性中空樹脂粒子含有交聯(lián)成分，在23r下的10%壓縮強(qiáng)度為l一1000MPa。32.如權(quán)利要求29、30或31所述的陶瓷組合物，其特征在于，陶瓷粉末是選自金屬氧化物、金屬碳化物或者金屬氮化物的至少一種。33.如權(quán)利要求29、30、31或32所述的陶瓷組合物，其特征在于，陶瓷粉末中含有50重量。/^以上的選自堇青石、碳化硅或氮化硅的至少一種。34.—種多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法，其特征在于，對權(quán)利要求29、30、31、32或33記載的陶瓷組合物進(jìn)行燒結(jié)。全文摘要本發(fā)明目的是提供可以在低溫且短時(shí)間內(nèi)分解而且用作陶瓷用粘合劑和輕質(zhì)化材料時(shí)得到的燒結(jié)體不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的加熱消失性樹脂粒子、加熱消失性中空樹脂粒子和加熱消失性中空樹脂粒子的制造方法、以及在低溫短時(shí)間內(nèi)可以脫脂燒結(jié)而且即使大量使用造孔材料時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生變形和裂紋的可以獲得高氣孔率成形體的陶瓷組合物和多孔質(zhì)陶瓷過濾器的制造方法。本發(fā)明的加熱消失性樹脂粒子中含有聚氧化烯樹脂，將粒子加熱至100-300℃的規(guī)定溫度的情況下，在1小時(shí)以內(nèi)全部粒子中有10重量％以上粒子消失。文檔編號(hào)C08F20/28GK101146835SQ20058004922公開日2008年3月19日申請日期2005年12月13日優(yōu)先權(quán)日2005年3月23日發(fā)明者大村貴宏,山內(nèi)博史,永谷直之,稻岡美希申請人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社