專(zhuān)利名稱(chēng)：：具有良好潤(rùn)濕性的聚碳酸酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的主題是作為基材材料用于生產(chǎn)透明注塑件，特別是用于生產(chǎn)待涂布的注塑件的聚碳酸酯，以及可由按照本發(fā)明的聚碳酸酯獲得的模塑件。模塑件可包括，例如，透明片材、透鏡、光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)或光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)用載體，或者還有汽車(chē)玻璃行業(yè)的制品，例如，前燈散射屏。表現(xiàn)出良好涂布性和潤(rùn)濕性并且適合，例如，由溶液，特別是由非極性介質(zhì)的著色劑上色的可寫(xiě)光學(xué)數(shù)據(jù)記錄器。另外，由本發(fā)明聚碳酸酯組成的光學(xué)注塑件具有較小沾臟的傾向。
背景技術(shù)：
：透明注塑件尤其在玻璃和存儲(chǔ)介質(zhì)領(lǐng)域具有重要意義。光學(xué)數(shù)據(jù)記錄材料越來(lái)越多地被用作大量數(shù)據(jù)用的可變記錄和/或存檔介質(zhì)。此類(lèi)型光學(xué)數(shù)據(jù)記錄器的例子是CD、超聲頻-CD、CD-R、CD-RW、DVD、DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW和BD。透明熱塑性材料如聚碳酸酯、聚曱基丙烯酸曱酯及其化學(xué)改性產(chǎn)物的典型用途是作為光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)。作為基材材料的聚碳酸酯特別適合用于一次寫(xiě)入和多次讀取光盤(pán)，以及用于多次寫(xiě)入光盤(pán)，也用于生產(chǎn)汽車(chē)玻璃行業(yè)中的模塑件，例如，前燈散射屏。該熱塑性材料具有優(yōu)異力學(xué)穩(wěn)定性，尺寸僅輕微地變化并具有高透明度和耐沖擊的特征。按照相界面法生產(chǎn)的聚碳酸酯可用于上述規(guī)格光學(xué)數(shù)據(jù)記錄器的生產(chǎn)，例如，壓縮盤(pán)(CD)或數(shù)字多用途盤(pán)(DVD)。這些盤(pán)往往具有在它們按注塑方法的生產(chǎn)期間積累起某種高靜電場(chǎng)的特性?；纳系拇朔N高靜電場(chǎng)強(qiáng)度在光學(xué)數(shù)據(jù)記錄器的生產(chǎn)期間導(dǎo)致，例如，從周?chē)覊m或?qū)е伦⑺苤破氛尺B在一起，例如，盤(pán)與盤(pán)彼此粘連，從而降低最終模塑制品的質(zhì)量并使注塑方法復(fù)雜化。另外還知道，靜電荷(靜電場(chǎng)形式)，特別是盤(pán)(例如，用于光學(xué)數(shù)據(jù)載體)的，導(dǎo)致潤(rùn)濕性不足，特別是針對(duì)非極性介質(zhì)，例如，非極性著色劑，或著色劑由溶劑，例如，二丁基醚、乙基環(huán)己烷、四氟丙醇、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷或八氟丙醇中的上色。因此，著色劑的施涂期間，基材表面的高電場(chǎng)，在可寫(xiě)數(shù)據(jù)記錄器的情況下，將導(dǎo)致，例如，著色劑的不規(guī)則涂布，從而導(dǎo)致信息層中的缺陷?；牟牧系膸ъo電荷程度可通過(guò)，例如，測(cè)定距基材表面一定距離處的靜電場(chǎng)來(lái)量化。在通過(guò)旋涂法將某種可寫(xiě)基材施涂到表面上的光學(xué)數(shù)據(jù)記錄器的情況下，為保證可寫(xiě)層的均勻施涂和保證順利的生產(chǎn)過(guò)程，需要低的絕對(duì)電場(chǎng)強(qiáng)度。另外，高靜電場(chǎng)，由于上面描述的因素，導(dǎo)致基材材料的成品率損失。這可以導(dǎo)致各個(gè)生產(chǎn)步驟的停止并與高成本有關(guān)。曾試探過(guò)許多方法，以便解決這一高靜電荷問(wèn)題。一般地，作為添加劑向基材材料中加入抗靜電劑?？轨o電聚碳酸酯組合物描述在，例如，JP62207358-A中。這里，作為抗靜電劑在聚碳酸酯中加入，特別是，磷酸衍生物。EP0922728-A描述各種各樣抗靜電劑如聚亞烷基二醇衍生物、乙氧基化的脫水山梨醇的一月桂酸酯、聚硅氧烷衍生物、氧化膦，以及二(十八烷基)羥胺，可單獨(dú)或可以混合物形式使用。曰本申請(qǐng)JP62207358描述亞磷酸酯作為添加劑?；撬嵫苌锩枋鲈诿绹?guó)專(zhuān)利5,668,202中。在WO00/50488中，3,5-二叔丁基苯酚作為鏈終止劑被用于相界面法中。該鏈終止劑導(dǎo)致，與用傳統(tǒng)鏈終止劑相比，對(duì)應(yīng)基材材料較低的靜電荷。JP62207358-A描述聚乙烯或聚丙烯衍生物作為聚碳酸酯的添加劑。然而，上面描述的添加劑可能對(duì)基材材料的性質(zhì)也具有不利的影響，因?yàn)樗鼈冓呌趶牟牧现薪龀?。雖然，就抗靜電性能而言這是一項(xiàng)可心的效應(yīng)，但它可導(dǎo)致涂布或模塑缺陷的形成。另外，低聚物在聚碳酸酯中的含量也可能導(dǎo)致力學(xué)性能的惡化以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的下降。再者，這些添加劑可導(dǎo)致次級(jí)反應(yīng)。由酯交換方法獲得的聚碳酸酯隨后的"封端"將變得復(fù)雜化并且得不到最佳結(jié)果。況且，在材料中引入新端基還涉及到成本的升高。
發(fā)明內(nèi)容因此，目的是提供一種滿足基材表面的場(chǎng)強(qiáng)度盡可能低的要求和避免上述缺點(diǎn)的組合物和基材材料。該目的已令人驚奇地特別是采用用來(lái)生產(chǎn)光學(xué)數(shù)據(jù)記錄器的這樣的材料達(dá)到，如果，其含有盡可能少的缺陷結(jié)構(gòu)，特別是含有盡可能少的特殊結(jié)構(gòu)氨基曱酸酯化合物。一定數(shù)量氨基曱酸酯化合物可能由于加入添加劑、通過(guò)雜質(zhì)在前體中的加入，或者由于生產(chǎn)方法本身，而在基材材料中產(chǎn)生。本發(fā)明的主題是一種聚碳酸酯，在以氬氧化鈉進(jìn)行堿性水解后，并隨后用高壓液相色譜法(HPLC)的色譜法分析后，它包含0.01-150ppm,優(yōu)選0.01~100ppm,特別優(yōu)選0.01~50ppm通式(l)的化合物其中Ri和R"皮此獨(dú)立地代表氫或C廣d2-烷基，優(yōu)選曱基、乙基、丙基、異丙基或丁基，或者R1和R"合在一起代表C4~C12同位亞烷基(Alryliden),優(yōu)選地C4~C8-同位亞烷基，特別優(yōu)選C4~C5-同位亞烷基，113和R"皮此獨(dú)立地代表氬、C!-d2-烷基，優(yōu)選dCs-烷基，或苯基，或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起構(gòu)成環(huán)己基或三曱基環(huán)己基。可由本發(fā)明聚碳酸酯獲得的注塑制品，優(yōu)選地光盤(pán)，表現(xiàn)出，在加工成形為注塑制品后，低靜電荷。這對(duì)于光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)的生產(chǎn)特別重要。本發(fā)明聚碳酸酯/基材材料可通過(guò)選擇合適的工藝參數(shù)制備。通式1的化合物的含量受多種因素的影響。例如，析出物(Edukte)和輔料物質(zhì)的純度很重要。另外，工藝參數(shù)如所用雙酚和光氣的摩爾比、反應(yīng)期間的溫度以及反應(yīng)和停留時(shí)間可能具有決定作用。因此，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，目的是控制該過(guò)程，以便使基材材料中的氨基曱酸酯含量不超過(guò)本發(fā)明的極限值。所描述的測(cè)定通式1的氨基甲酸酯含量的方法給本領(lǐng)域技術(shù)人員控制該過(guò)程提供一種恰當(dāng)手段。為獲得該所需基材材料的工藝參數(shù)的恰當(dāng)選擇可給出如下基材材料的生產(chǎn)可按照連續(xù)相界面法實(shí)施。當(dāng)著在傳統(tǒng)連續(xù)聚碳酸酯合成中，相對(duì)于所用雙酚用量之和而言，所用光氣的過(guò)量介于3~100mol%，優(yōu)選5~50moP/。時(shí)，本發(fā)明基材材料的生產(chǎn)卻采用5~20mol%,優(yōu)選8~17moP/o的光氣過(guò)量。與此同時(shí)，光氣加入期間和以后水相的pH值通過(guò)隨后一次或多次地加入氬氧化鈉或恰當(dāng)?shù)仉S后加入雙酚鹽溶液維持在堿性范圍，優(yōu)選介于8.5-12,而在加入催化劑以后，將pH值調(diào)節(jié)至10~14。光氣化期間的溫度是0。C~40°C,優(yōu)選5°C~36°C。本發(fā)明聚碳酸酯的制備采用界面法實(shí)施。該聚碳酸酯合成方法大量描述在文獻(xiàn)中；例如可參見(jiàn)H.Sdmell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,PolymerReviews,Vol.S>，IntersciencePublishers,NewYork1964S.33起'參見(jiàn)PolymerReviews,Vol.10,"CondensationPolymersbyInterfacialandSolutionMethods",PaulW.Morg加,IntersciencePublishers,NewYork1965,章VIH,S.325,參見(jiàn)Dres.U.Grigo,K.Kircher和P,R-Miiller"Polycarbonate"inBecker/Braun,Kunststoff-Handbuch,巻3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Cellulose-ester,CarlH旭serVerlagMtinchen，Wien1992,S.118-145以及參見(jiàn)EP-A0517044。按照該方法，雙酚(或各種不同雙酚的混合物)的二鈉鹽在堿性水溶液(或懸浮體)中的光氣化是在形成第二相的惰性有機(jī)溶劑或溶劑混合物存在下實(shí)施的。生成并主要存在于有機(jī)相內(nèi)的低聚碳酸酯，借助適當(dāng)催化劑縮合生成溶解在有機(jī)相中的高分子量聚碳酸酯。該有機(jī)相最終分離并聚碳酸酯利用各種各樣后加工步驟從中離析出來(lái)。適合生產(chǎn)聚碳酸酯的二羥基芳基化合物是通式(2)的那些HO-Z"OH(2)其中Z代表630個(gè)碳原子的芳族殘基，它可包含l或多個(gè)芳核，可以是取代的，并且可包含脂族或環(huán)脂族殘基或烷基芳基或雜原子作為橋連部分。優(yōu)選的是，通式(2)中的Z代表通式(3)的殘基其中R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫、C廣d8-烷基、dds-烷氧基，鹵素如Cl或Br，或者每種情況是任選地取代的芳基或芳烷基，優(yōu)選H或Cid2-烷基，特別優(yōu)選H或dCs-烷基，并且最特別優(yōu)選H或甲基，以及X代表單鍵、-S02-、-CO-、-O-、-S-、C!-C6-亞烷基、C2~C5-同位亞烷基或C5~C6-同位亞環(huán)烷基(cydoalkyliden)，它們可取代上dC6-烷基，優(yōu)選曱基或乙基，并且還可代表C6~C12-亞芳基，后者可任選地與含雜原子的其它芳環(huán)稠合。優(yōu)選的是，X代表單鍵，d-Cs-亞烷基、C2~C5-同位亞烷基，C5~C6-同位亞環(huán)烷基，-O-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-，或者通式(3a)或(3b)的殘基其中R8和R9可針對(duì)每個(gè)X1單獨(dú)選擇，并彼此獨(dú)立地是氫或Ci~C6-烷基，優(yōu)選氫、曱基或乙基，以及X1代表碳并且n是47的整數(shù)，優(yōu)選4或5,條件是，在至少一個(gè)原子X(jué)i上，R8和W同時(shí)是烷基。二羥基芳基化合物的例子是:二羥基苯、二羥基聯(lián)苯、雙-(羥苯基)-鏈烷、雙-(羥苯基)-環(huán)烷、雙-(羥苯基)-芳基、雙-(羥苯基)-醚、雙-(羥苯基)-酮、雙-(羥苯基)-硫醚、雙-(羥苯基)-砜、雙-(羥苯基)-亞砜、i,r-雙(羥苯基)-二異丙基苯，以及它們的核-烷基化及核-卣化的化合物。適合生產(chǎn)本發(fā)明使用的聚碳酸酯的二酚是，例如，氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯、雙-(羥苯基)-鏈烷、雙(羥苯基)-環(huán)烷、雙-(羥苯基)-A充酸、7又一(鞋笨基)一il、乂又一(鞋笨基)一酉同、只又一(幾笨基)一諷、只又一(羥苯基)-亞砜、a,oc'-雙-(羥苯基)二異丙基苯，以及它們的烷基化、核-烷基化和核-卣化的化合物。優(yōu)選的二酚是4,4'-二羥基聯(lián)苯、2,2-雙-(4-幾苯基)-1-苯基丙烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-苯基乙烷、2,2-雙-(4-羥苯基)丙烷、2,4-只又—(4—羥苯基)—2—曱基丁》克、1,3—只又[2-(4—羥苯基)—2—丙基]苯(雙酚M)、2,2-雙-(3-曱基-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2，2-雙-(3,5-二曱基-4-羥苯基)丙烷、雙—(3,5—二曱基-4一羥苯基)—石風(fēng)、2,4—雙-(3,5-二甲基—4—羥苯基)—2—曱基丁;t克、1,3—雙—[2—(3,5—二曱基-4—羥苯基)—2—丙基]-苯和1,1-雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)。特別優(yōu)選的二酚是4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,1-雙-(4-羥苯基)-苯基乙;t克、2,2—只又—(4一羥苯基)—丙烷、2,2—只又-(3,5-二甲基一4一羥苯基)—丙》克、l,l一只又-(4—羥苯基)-5不己步克和1,1一只又-(4—羥苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷(雙酚TMC)。這些以及其它合適的二酚描述在，例如US-A2999835,3148172,2991273,3271367,4982014und2999846,德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)1570703,2063050,2036052,2211956und3832396,法國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)1561518,專(zhuān)題論文"H.Schnell，ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,IatersoiencePublishers,NewYork1964,S,28起;S.102起"，和在"D.G.Legrand,J.T.Bendler，HandbookofPolycarbonateScienceandTechnology,MarcelDekkerNewYork2000,S.72起"。在均聚碳酸酯的情況下，只使用一種二酚，而在共聚碳酸酯的情況下，則使用2或更多種二酚?？墒褂玫亩?，^象所有其他該合成中使用的化學(xué)品和輔料一樣，可能被由其本身合成、操作和儲(chǔ)存派生的雜質(zhì)污染。然而，所期望的是，使用盡可能純的原料。為調(diào)節(jié)分子量所需要的單官能鏈終止劑，例如，苯酚或烷基酚，特別是苯酚、對(duì)叔丁基酚、異辛基酚、枯基酚，其氯甲酸酯或單羧酸的酰氯或者這些鏈終止劑的混合物，可或者與一種或多種雙酚鹽一起加入到反應(yīng)中，或者替代地，在合成期間任意時(shí)刻加入，只要光氣或氯甲酸端基基團(tuán)依然存在于反應(yīng)混合物中或者，在酰氯和氯曱酸酯作為鏈終止劑的情況下，只要有足夠生成的聚合物的酚端基基團(tuán)可供反應(yīng)。然而，優(yōu)選的是，一種或多種鏈終止劑在光氣化以后被就地，或者在不再有光氣存在但催化劑尚未計(jì)量加入的時(shí)刻加入，或者鏈終止劑可在催化劑之前，與催化劑一起或者平行地加入。以同樣的方式，可能使用的支化劑或支化劑的混合物可加入到合成中，^旦一般在鏈終止劑之前。通常使用三酚、四酚，或者三羧酸或四羧酸的酰氯，或者多酚或酰氯的混合物。某些可使用的含3，或多于3個(gè)酚鞋基基團(tuán)的化合物例如是間苯三酚，4,6-二曱基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烯_2,4,6-二曱基—2,4,6-三—(4-羥苯基)—庚》克，1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯，1,1,1-三-(4-幾苯基)-乙烷，三-(4-羥苯基)-苯基甲烷，2,2-7又—[4,4—只又-(4—羥苯基)-J不己基]—丙烷，2,4-雙-(4-羥苯基異丙基)-苯酚，四-(4-羥苯基)-曱烷。某些其它三官能化合物是2,4-二羥基苯曱酸、均苯三酸、氰尿酰氯和3,3—7又—(3-甲基—4-鞋苯基)—2—氧^—2,3—二氬口引p朵。伊0選的支4匕劑是3,3—只又—(3-曱基—4—羥苯基)—2—氧4<—2,3—二氫吲哚和1,1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷。相界面合成中使用的催化劑是叔胺，特別是三乙基胺、三丁基胺、三辛基胺、N-乙基哌啶、N-曱基哌啶、N-異/正-丙基哌啶;季銨鹽，例如，四丁基銨/三丁基卡基銨/四乙基銨的氫氧化物/氯化物/溴化物/辟u(mài)酸氬鹽/四氟硼酸鹽；以及對(duì)應(yīng)于銨化合物的磷錫化合物。這些化合物作為典型相界面催化劑描述在文獻(xiàn)中，并有市售供應(yīng)，同時(shí)也是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。這些催化劑可單獨(dú)加入，作為混合物，或者可與合成一起和其后加入，任選地也可在光氣化之前，盡管優(yōu)選在光氣化之后加入催化劑，除非采用鏡類(lèi)化合物或镥類(lèi)化合物的混合物作為催化劑，因?yàn)樵诤笠环N工況中，優(yōu)選在光氣化之前加入。一種或多種催化劑的計(jì)量加入可以散料(substanz)形式、在惰性溶劑中，優(yōu)選在聚碳酸酯合成的溶劑中，或者也可以水溶液的形式，若是采用其與酸，優(yōu)選無(wú)機(jī)酸，特別是與鹽酸的銨鹽形式的叔胺。當(dāng)采用幾種催化劑或者當(dāng)計(jì)量加入催化劑總量中的部分?jǐn)?shù)量時(shí)，當(dāng)然也可在不同部位或不同時(shí)間采用不同的計(jì)量方式。所用催化劑的總量?jī)?yōu)選介于0.001~10mol°/o,相對(duì)于使用雙酚的摩爾lt而言，優(yōu)選O.Ol~8mol%，凈爭(zhēng)別優(yōu)選0.055mo10/0。用于聚碳酸酯的傳統(tǒng)添加劑也可按通常的用量加入到本發(fā)明聚碳酸酯中。添加劑的加入起到延長(zhǎng)使用壽命或顏色(穩(wěn)定劑)，簡(jiǎn)化加工(例如，脫模劑、抗粘連劑、抗靜電劑)或者使聚合物的性質(zhì)匹配特定應(yīng)力(沖擊改性劑，例如，橡膠;阻燃劑、著色劑、玻璃纖維)。這些添加劑可單獨(dú)或者以任意混合物的形式或者作為幾種不同混合物加入到聚合物熔體中，更具體地說(shuō)，直接在聚合物離析期間或也可在粒料在所謂混煉步驟中的熔融以后。就此而i侖，添加劑或其混合物可作為固體，即，粉末，或作為熔體，加入到聚合物熔體中。另一種計(jì)量加入的方法是采用添加劑或添加劑混合物的母料或母料的混合物。合適的添力口劑4翁述在,例》口,"AdditivesforPlasticsHandbook,JohnMurphy,Elsevier,Oxford1999"，在"PlasticsAdditivesHandbook,HansZweifel,Hanser，Miin-chen2001"。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是，例如，有機(jī)亞磷酸酯、膦酸酯和磷烷(phosphanes)，一般而言，那些所含有機(jī)殘基完全或部分地由任選取代的芳族殘基組成的化合物。例如取代的苯并三唑，可作為紫外穩(wěn)定劑使用。這些以及其它穩(wěn)定劑可單獨(dú)或者組合并以上面提到的形式被用于聚合物中。加工助劑如脫才莫?jiǎng)?，通常為長(zhǎng)鏈脂肪酸的衍生物，也可加入。例如，季戊四醇的四石更脂酸酯以及甘油的一石更脂酸酯是優(yōu)選的。它們通?？蓡为?dú)或者作為混合物使用，優(yōu)選以0.02~1wt%，相對(duì)于組合物質(zhì)量而言，的數(shù)量使用。合適的火焰抑制添加劑是磷酸酯，即，磷酸三苯酯、間苯二酚的二磷酸酯、含溴化合物如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯，以及優(yōu)選地氟化有機(jī)》黃酸的鹽。合適的沖擊改性劑是，例如，接枝聚合物，含有1或多種接枝基礎(chǔ)，選自至少一種聚丁二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠(優(yōu)選丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯橡膠)，乙丙橡膠，和接枝單體，選自至少一種選自苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸烷基S旨(優(yōu)選曱基丙烯酸甲S旨)的單體，或者互穿硅氧烷和丙烯酸酯網(wǎng)絡(luò)，其上面接枝了曱基丙烯酸曱酯或苯乙烯/丙烯腈。另外，著色劑如有機(jī)染料或顏料或者無(wú)機(jī)顏料、紅外吸收劑，可單獨(dú)，或者作為混合物加入，或者以與穩(wěn)定劑、玻璃纖維、(中空)玻璃球或無(wú)機(jī)填料的組合形式加入。本發(fā)明的主題還是可由本發(fā)明聚碳酸酯制取的擠出物和模塑件，特別是用于透明范圍的那些擠出物和模塑件，最特別是光學(xué)用途行業(yè)中的，例如，板、蜘蛛式板、玻璃、散射板、燈罩或光學(xué)數(shù)據(jù)記錄器，例如，聲頻CD、CD-R(W)、DVD、DVD-R(W),小型盤(pán)，以其各種各樣只讀格式，但也包括一次寫(xiě)入，任選還是反復(fù)可寫(xiě)的實(shí)施方案。本發(fā)明的主題另外還是本發(fā)明聚碳酸酯用于生產(chǎn)擠出物和^^莫塑件的應(yīng)用。進(jìn)一步的應(yīng)用是，例如但本發(fā)明的主題不限于1.安全板，正如在許多領(lǐng)域中所知，包括建筑物、機(jī)動(dòng)車(chē)和飛機(jī)中，以及作為頭盔的面曱，2.薄膜，3.吹塑件(參見(jiàn)，例如，US-A2964794)，例如，1~5加侖水瓶，4.半透明片材，例如，實(shí)心片材或，特別是，雙層壁片材，例如，用于覆蓋建筑物，例如，火車(chē)站、溫室和照明設(shè)施，5.光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)，例如，聲頻-CD，s、CD-R(W)，s、DCD，s、DVD-R(W)，s、微型盤(pán)、和下一代研發(fā)產(chǎn)品(developments),6.交通信號(hào)燈箱或路標(biāo)，7.具有開(kāi)孔或閉孔，任選地可印刷的表面的泡沫塑料，8.線材和絲材(參見(jiàn)，例如，DE-A1137167),9.光技術(shù)應(yīng)用，任選地采用玻璃纖維，用于半透明范圍，10.半透明制劑，包含一定含量的硫酸鋇和/或二氧化鈦和/或氧化鋯或有機(jī)聚合物丙烯酸酯橡膠(EP-A0634445、EP-A0269324)用于生產(chǎn)光透過(guò)(lichtdurchlassigen)和光-散射模塑件，11.精密注塑件，例如，支架，例如，透鏡架;這里，任選地使用這樣的聚碳酸酯，它具有一定含量玻璃纖維和任選附加地含有1~10wt%二石克化鉬，相對(duì)于總成形物質(zhì)量而言，12.光學(xué)儀器零件，特別是，用于照相和薄膜照相機(jī)的透鏡(DE-A2701173),13.光載體，特別是光纜(EP-A0089801)和照明條，14.電氣絕緣材料，用于電纜和用連接器外殼以及插座，乃至電容器，15.手機(jī)殼，16.網(wǎng)絡(luò)界面裝置，17.用于有機(jī)光導(dǎo)體的支撐材料，18.燈，前燈，散射屏或內(nèi)透鏡，19.醫(yī)用，例如，透氧膜、透析機(jī)，20.食品用途，例如，瓶子，器皿和巧克力模具，21.在汽車(chē)4亍業(yè)中的應(yīng)用，例如，玻璃或以與ABS的共混物形式作為保險(xiǎn)杠，22.運(yùn)動(dòng)制品，例如，滑雪桿、滑雪孰線卡，23.日用品，例如，廚房水池、臉盆、信箱，24.外殼，例如，配電箱，25.外套，用于電氣裝置，例如，牙刷、吹風(fēng)機(jī)、咖啡機(jī)、切削工具，例如，鉆床、磨床，刨床和鋸。26.透明洗衣才幾舷窗，27.防護(hù)眼鏡、太陽(yáng)鏡、光學(xué)矯正眼鏡或其鏡片，28.燈罩，29.包裝薄膜，30.芯片盒子、芯片架，硅芯片容器，31.其它用途，例如，牲口棚門(mén)或動(dòng)物籠子。具體實(shí)施方式實(shí)施例下面描述測(cè)定聚碳酸酯中的通式(l)化合物含量的方法500mg聚碳酸酯溶解在20g四氫呋喃(THF)中，加入1.91g32。/o濃度的氫氧化鈉和5g水，然后混合物在室溫下在維持搖動(dòng)的情況下皂化過(guò)4艾(至少15h)。急化后，溶液以鹽酸酸化并以THF充滿至50mL。向HPLC儀器中注入15nl。或者以二極管陣列檢測(cè)器(DAD)、熒光檢測(cè)器(FLD)或者通過(guò)質(zhì)譜法(MS)進(jìn)行檢測(cè)。標(biāo)定按照外標(biāo)法(多點(diǎn)標(biāo)定)實(shí)施。測(cè)定對(duì)應(yīng)注塑物體，在本例中是光盤(pán)，上的靜電場(chǎng)的方法如下為測(cè)定電場(chǎng)強(qiáng)度，采用由Eltec公司提供的場(chǎng)強(qiáng)儀(EMF581230)。注塑過(guò)程完成后立即由機(jī)械手取出模塑件(光盤(pán))并存放起來(lái)。在此期間，光盤(pán)不得接觸到任何金屬，因?yàn)檫@將干擾測(cè)定結(jié)果。另外，可能存在的電離劑必須屏蔽掉。場(chǎng)強(qiáng)儀放在光盤(pán)上方距離光盤(pán)水平表面100mm的距離。場(chǎng)強(qiáng)儀距光盤(pán)內(nèi)邊緣的距離是29mm,并照此與可寫(xiě)表面同心地位于其上方。光盤(pán)不動(dòng)。于是，在注塑過(guò)程完成后310s時(shí)間內(nèi)進(jìn)行場(chǎng)的測(cè)定。測(cè)定儀器連接在x/y打印機(jī)上，在打印機(jī)上打印出相應(yīng)數(shù)值。于是，電場(chǎng)的具體積分?jǐn)?shù)值便與每個(gè)測(cè)定的光盤(pán)相聯(lián)系。為了限制數(shù)據(jù)的數(shù)量，在過(guò)程開(kāi)始后實(shí)施IOO次測(cè)定，即，記錄來(lái)自頭IOO片光盤(pán)所對(duì)應(yīng)的電場(chǎng)。在每種工況中，60min后，再測(cè)定100次。在第4個(gè)測(cè)定系列，即，大約3h后，停止測(cè)定。實(shí)施測(cè)定時(shí)，應(yīng)小心保證，測(cè)定期間的大氣濕度是30~60%，優(yōu)選35~50%,并且室溫是25。C~28°C。在此種方法中，光盤(pán)表面上的電場(chǎng)是在注塑過(guò)程后直接借助探頭測(cè)定的。如果電場(chǎng)超過(guò)18kV/m的值，則該光盤(pán)將^見(jiàn)為難以涂布。實(shí)施例11-(4-叔丁基苯氧羰基氧基)-1'-(哌啶羧酸)-4,4'-同位亞異丙基二笨酯的制備9.30g(0.025mol)同位亞異丙基二苯基(的)雙氯曱酸酯在氬氣下加入到150mL二氯曱烷中并冷卻至(TC。48.49g(0.428mol)N-乙基哌咬溶解在20mL二氯甲烷中并在0。C滴加到在0。C的該雙氯甲酸酯溶液中。隨后，在0。C下向這溶液中滴加3.76g(0.025mol)7k丁基酚溶解在10mL二氯曱烷中的溶液。讓混合物暖至室溫并攪拌3h。隨后，在真空下趕出溶劑。殘余物在500mL曱苯中沸騰，并趁熱過(guò)濾。冷卻后，從母液中沉淀出晶體。母液經(jīng)過(guò)濾并蒸發(fā)(95X:，25mbar)濃縮。得到13.2g高度粘稠紅色油狀物。將它溶解在100mL乙酸乙酯中并且，在加入10g硅膠(硅膠60;0.04~0.063Merck109385/Lt:948785203)后蒸發(fā)濃縮，并加入到硅膠柱(柱^5cm,充填高度約25cm)中。以正己烷/乙酸乙酯(9:1)的溶劑混合物進(jìn)行色譜處理后，獲得2.3g玻璃狀固體。'H-NMR(400MHz,CDC13)5=7.4-7.38(m,2H),7.28-7.23(m，2H),7.22-7.13(m,6H),7.03-6.98(m,2H),3.65-3.45(m,4H),1.70-1.55(m,6H),1.66(s,6H),1.32(s,9H),實(shí)施例21-(4-叔丁基苯氣羰基氧基)-1'-(4,4'-同位亞異丙基二苯基)-N,N-二乙基的氨基曱酸酯的制備5.0g(0.013mol)同位亞異丙基二苯基雙氯甲酸酯在0。C、氬氣下加入到100mL二氯曱烷中。隨后，4.29g(0.042mol)三乙胺溶解在30mL二氯甲烷中的溶液在0。C滴加到該溶液中。接著，滴加2.02g(0.013mol)叔丁基苯酚溶解在30mL二氯曱烷中的溶液。讓混合物暖至室溫并攪拌3h。隨后，在真空下趕出溶劑。殘余物在500mL曱苯中沸騰并趁熱過(guò)濾。在真空下趕出溶劑。粗產(chǎn)物在硅膠(高度:16cm,》5cm,溶劑正己烷/乙酸乙酯9:1)上接受色譜處理。得到2.1g黃色高度粘稠樹(shù)脂。'H-NMR(400固z，CDC13)S=7.45-7.38(ra,2H),7.28-7.15(m,8H),7.05-6.98(m,2H),3.50-3.30(m,4H),1.67(s,6H),1.32(s,9H),1.28-U5(m,6H).實(shí)施例3哌啶羧酸4-「1-(4-羥苯基)-1-甲基乙基l-苯基酯的制備0.5gl-(4-叔丁基苯氧羰基氧基)-1'-(哌啶羧酸)-4,4'-同位亞異丙基二苯酯溶解在20gTHF中，加入0.5g32。/。濃度的氫氧化鈉和5g水，混合物在搖動(dòng)下皂化過(guò)夜(至少15h)。后力口工分離出THF溶液的水相，隨后，有機(jī)相蒸發(fā)濃縮。殘余物以乙醚吸收并以水洗滌幾次。有機(jī)相在硫酸鎂上干燥，濾去干燥劑，并在真空下趕出溶劑。得到1.46g粗產(chǎn)物，后者在硅膠(硅膠60;0.04~0.063liim;Merck109385/Lt.:948785203)上以己烷/乙酸乙酯(9:1)的溶劑混合物進(jìn)行色譜(柱^5cm，充填高度約25cm)處理。在進(jìn)一步后加工期間，采用己烷/乙酸乙酯(5:l)作為溶劑混合物。得到l.Og白色固體。'H-NMR(400MHz,CDC13)S=7.20-7.15(m,2H),7.10-7.05(m,2H),7.02-6.95(m,2H),6.75-6.68(m,2H),3.65-3.45(m,4H),1.63(s，6H).實(shí)施例4二乙基氨基曱酸4-「1-(4-羥苯基)-1-曱基乙基l-苯基酯的制備0.5gl-(4-叔丁基苯氧羰基氧基)-1'-(4,4'-同位亞異丙基二苯基)-N,N-二乙基的氨基曱酸酯溶解在20gTHF中，加入0.5g32%濃度的氫氧化鈉和5g水，混合物在搖動(dòng)下皂化過(guò)夜(至少15h)。提純分離THF溶液的水相，并將有機(jī)相蒸發(fā)濃縮。殘余物在乙醚中吸收并以水洗滌多次。有機(jī)相在硫酸鎂上千燥，濾去干燥劑，并在真空下趕出溶劑。粗產(chǎn)物在硅膠(硅膠60;0.04-0.063|um;Merck109385/Lt.:948785203)上以己烷/乙酸乙酯(9:1)的溶劑混合物進(jìn)行色譜(柱03cm，充填高度約25cm)處理。在進(jìn)一步后加工期間，采用己烷/乙酸乙酯(l:l)作為溶劑混合物。得到0.29g白色固體。'H-NMR(400MHz,CDC13)S=7.26-7.22(m，2H),7.12-7.08(m，2H)，7.04-6.98(m,2H),6.72-6.68(m,2H),3.55-3.35(m,4H),1.67(s，6H),1.35-U5(m,6H).實(shí)施例5按照^^知的相界面法實(shí)施聚碳酸酯的制備。采用連續(xù)生產(chǎn)方法。雙S^鹽溶液(雙酚A;堿含量2.12molNaOH/mo1BPA)以750kg/h(14.93wt。/o)的速率喂入，溶劑(二氯曱烷/氯苯l:l)以646kg/h的速率喂入，同時(shí)光氣以56.4kg/h的速率喂入，然后混合物起反應(yīng)。反應(yīng)器中的溫度是35°C。另外，氫氧化鈉(32wty。)也以9.97kg/h的速率計(jì)量加入。在縮合期間，第二部分用量的氫氧化鈉(32wt。/。)以29.27kg/h的速率，還有鏈終止劑溶液(11.7wt。/o叔丁基酚在二氯曱烷/氯苯1:1中)以34.18kg/h的速率計(jì)量加入。繼而，N-乙基哌啶溶解在二氯甲烷/氯苯(l:l;2.95wt%N-乙基哌啶)中的溶液作為催化劑以33.0kg/h的速率喂入。分離兩相，有機(jī)相以稀鹽酸洗滌一次并以水洗滌5次。隨后，該聚碳酸酯溶液通過(guò)蒸發(fā)進(jìn)行濃縮，結(jié)果被濃縮在蒸發(fā)容器中，然后聚合物熔體通過(guò)排氣擠出機(jī)擠出并切粒。0.5g如此生產(chǎn)的聚碳酸酯(參見(jiàn)表l)溶解在20gTHF中，加入1.9g32M濃度的氫氧化鈉和5g水，混合物在搖動(dòng)下急化過(guò)夜(至少15h)。急化后，溶液以鹽酸進(jìn)4于酸化并以THF充滿至50mL。15jul該溶液注入到HPLC儀器中。用FLD進(jìn)行檢測(cè)。標(biāo)定按照外標(biāo)法(多點(diǎn)標(biāo)定)釆用來(lái)自實(shí)施例3的參照物實(shí)施。在實(shí)施例5的聚碳酸酯中，實(shí)施例2的氨基曱酸酯化合物的含量是37mg/kg(37ppm)。實(shí)施例6對(duì)比例按照實(shí)施例5所述實(shí)施聚碳酸酯的制備。然而，雙酚鹽溶液(雙酚A)以750kg/h(14.93wt。/。)的速率喂入反應(yīng)器中，溶劑(二氯曱烷/氯苯1:1)以646kg/h的速率喂入，并且光氣以58.25kg/h的速率喂入到反應(yīng)器中。另外，氫氧化鈉(32wt。/。)也以12.34kg/h的速率計(jì)量加入。第二部分用量的氫氧化鈉的數(shù)量是36.20kg/h;鏈終止劑的用量是34.18kg/h，在實(shí)施例5中規(guī)定的各種濃度下。催化劑的用量是33kg/h。后加工按照實(shí)施例5所述實(shí)施。0.5g如此生產(chǎn)的碳酸酯(參見(jiàn)表1)溶解在20gTHF中，加入1.9g32。/Q濃度的氫氧化鈉和5.0g水，然后混合物在搖動(dòng)下皂化過(guò)夜(至少15h)。皂化后，溶液以鹽酸進(jìn)行酸化并以THF充滿至5mL。15iul該溶液注入到HPLC儀器中。用FLD進(jìn)行檢測(cè)。標(biāo)定按照外標(biāo)法(多點(diǎn)標(biāo)定)采用來(lái)自實(shí)施例3的參照物實(shí)施。在該聚碳酸酯樣品中，實(shí)施例2的氨基甲酸酯化合物的含量是285mg/kg(285ppm)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>正如從表中看出的，本發(fā)明聚碳酸酯的氨基曱酸酯濃度位于所需的范圍內(nèi)并與此相聯(lián)系表現(xiàn)出良好的靜電行為。權(quán)利要求1.一種聚碳酸酯，其特征在于，在以氫氧化鈉進(jìn)行堿性水解后測(cè)定，該聚碳酸酯樹(shù)脂的通式(1)氨基甲酸酯衍生物的比例是0.01～150ppm，其中R1和R2彼此獨(dú)立地代表氫或C1～C12-烷基，或者R1或R2合在一起代表C4～C12同位亞烷基，R3和R4彼此獨(dú)立地代表氫、C1～C12-烷基或苯基，或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起構(gòu)成環(huán)己基或三甲基環(huán)己基。2.權(quán)利要求l的聚碳酸酯，其包含用量為0.01~100ppm3的通式(l)的化合物。3.權(quán)利要求1的聚碳酸酯，其中通式(1)的化合物的比例是0.01-50ppm。4.權(quán)利要求l的聚碳酸酯，其中在通式(l)中W和R"皮此獨(dú)立地代表氫、曱基、乙基、丙基或丁基，或者W和W合在一起代表C5~C6同位亞烷基，R3和R4彼此獨(dú)立地代表氫、Q~C8-烷基或苯基，或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起構(gòu)成環(huán)己基或三曱基環(huán)己基。5.權(quán)利要求l的聚碳酸酯，其作為基材材料。6.權(quán)利要求1的聚碳酸酯，其中在距由該聚碳酸酯生產(chǎn)的注塑件100mm距離處測(cè)定的靜電場(chǎng)不大于18kV/m。7.權(quán)利要求1的聚碳酸酯用于生產(chǎn)注塑件的應(yīng)用。8.注塑件，其可由權(quán)利要求1的聚碳酸酯制取，其中在100mm距離處測(cè)定的靜電場(chǎng)不大于18kV/m。9.權(quán)利要求8的用于光盤(pán)的載體。10.光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)，其包含可由權(quán)利要求1的聚碳酸酯制取的載體。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯，其特征在于，在以氫氧化鈉進(jìn)行堿性水解后測(cè)定，所述聚碳酸酯樹(shù)脂的通式(1)氨基甲酸酯衍生物的比例是0.01～150ppm，其中R¹和R²彼此獨(dú)立地代表氫或C₁～C₁₂-烷基，或者R¹和R²合在一起代表C₄～C₁₂同位亞烷基，R³和R⁴彼此獨(dú)立地代表氫、C₁～C₁₂-烷基或苯基，或者R³和R⁴與它們所鍵合的碳原子一起構(gòu)成環(huán)己基或三甲基環(huán)己基。文檔編號(hào)C08G64/12GK101128510SQ200580048577公開(kāi)日2008年2月20日申請(qǐng)日期2005年12月9日優(yōu)先權(quán)日2004年12月22日發(fā)明者A·邁耶,H·埃因伯格,M·普賴恩,S·康拉德,U·弗蘭茨,W·埃伯特,W·黑塞申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司