專利名稱：：導(dǎo)熱片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種導(dǎo)熱片。更具體的，本發(fā)明涉及一種具有良好模壓性能和撓性的導(dǎo)熱片，其表面不受污染且不會損壞和釋放異味。
背景技術(shù)：
：導(dǎo)熱片通常置于輻射體例如散熱裝置和包括集成電路(IC)的電子或電子部件的發(fā)熱部件之間。這類導(dǎo)熱片通常含有導(dǎo)熱填料如氧化鋁或氫氧化鋁。為使得導(dǎo)熱片顯示出優(yōu)異的導(dǎo)熱性，需要將大量的導(dǎo)熱填料均勻填充到所述導(dǎo)熱片中。所述的導(dǎo)熱填料經(jīng)過通常用表面處理劑進(jìn)行的表面處理以將填料以高濃度均勻填充到所述的導(dǎo)熱片中，所述表面處理劑如硅烷偶合劑、鈦酸鹽型偶合劑，或鋁酸鹽型偶合劑(參見JP-A-11-209618和JP-A-2003-213133)。然而，通常需要進(jìn)行較長時間的捏合和熱處理以用包括這些偶合劑的表面處理劑使所述導(dǎo)熱填料經(jīng)歷足夠的表面處理。從而用表面處理劑進(jìn)行的導(dǎo)熱填料的表面處理是復(fù)雜并有時需要較長時間的。這會使得生產(chǎn)導(dǎo)熱組合物和使用導(dǎo)熱組合物的導(dǎo)熱片的成本升高(參見JP-A-11-209618,JP-A-2003-213133，JP-A-5-171057，和JP-A-2001-302234)。未經(jīng)足夠的表面處理劑和導(dǎo)熱填料的捏合或未經(jīng)足夠的熱處理而得到的導(dǎo)熱組合物不容易成型成預(yù)定形狀或施用到載體如襯里上。此外，使用這類導(dǎo)熱組合物得到的導(dǎo)熱片有時會存在熱老化或表面處理劑(偶合劑)滲出的問題。同時，作為可用于替代上述偶聯(lián)劑的廉價(jià)表面處理劑，已知的有高級脂肪酸，高級脂肪酸酯，和低分子量的表面活性劑等(參見TechnicalInformationInstituteCo.,Ltd.的"KneadingTechniqueforResin/FillerSystem",March31，2001;和JP-A-2004-2527)。然而，使用這些表面處理劑的導(dǎo)熱組合物不具備足夠改進(jìn)的模壓性能，并存在在得到的導(dǎo)熱片中難以提高導(dǎo)熱填料的量的問題。也己經(jīng)提出使用含極性基團(tuán)或高分子量分散劑的聚合物作為表面處理劑的方法(參見TechnicalInformationInstituteCo.,Ltd.的"KneadingTechniqueforResin/FillerSystem",March31，2001;JP-A-5-320414;JP-A-2002-284884;JP-A-2004-59851;和JP-A-2004-10859)。然而，如在JP-A-5-320414中公開的，當(dāng)所述含極性基團(tuán)的聚合物的極性基團(tuán)是陽離子的時，使用時則需要用強(qiáng)酸中和。如在"KneadingTechniqueforResin/FillerSystem"或JP-A-2002-284884中公開的，當(dāng)使用固體或橡膠狀聚合物作為聚合物時，與使用液態(tài)表面處理劑的情況相比，使用條件受到極大的不利限制。此外，JP-A-2004-59851和JP-A-2004-10859公開了各自使用具有預(yù)定酸值或高分子量分散劑的共聚物的導(dǎo)熱片。然而，在通常溫度下烯烴-馬來酸酐共聚物為固態(tài)，并且存在與各種樹脂和單體的低的相容性的問題。同時，對于利用非硅氧垸樹脂作為粘合劑組分的導(dǎo)熱片，通常在構(gòu)成導(dǎo)熱片的導(dǎo)熱組合物中混入有機(jī)磷化合物如磷酸鹽作為阻燃劑，以賦予所述的片阻燃性。然而，這樣的有機(jī)磷化合物易水解，這有時會引起對導(dǎo)熱片的破壞，并有時容易釋放異味。
發(fā)明內(nèi)容基于現(xiàn)有技術(shù)的問題考慮，作出本發(fā)明，目的在于提供一種導(dǎo)熱片，其具有良好的模壓性能，其表面可防止被滲出物等污染，其具有良好持久的撓性，且即使在含有有機(jī)磷化合物時，其也可防止由于有機(jī)磷化合物的分解而產(chǎn)生的損壞或異味釋放。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明進(jìn)行了大量研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將改性的液態(tài)聚烯烴加入到預(yù)定的粘合劑組分和導(dǎo)熱填料中可以解決所述問題，從而取得本發(fā)明。艮口，根據(jù)本發(fā)明，提供一種如下所述的導(dǎo)熱片-一種導(dǎo)熱片，包括粘合劑組分，改性的液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選所述的金屬氧化物為氧化鋁，所述的金屬氫氧化物為氫氧化鋁或氫氧化鎂。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選通過將在4(TC具有100-2500mm2/s的運(yùn)動粘度的預(yù)定聚烯烴進(jìn)行改性而制得所述的改性液態(tài)聚烯烴。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選所述改性液態(tài)聚烯烴的酸值為5-130mgKOH/g。優(yōu)選本發(fā)明的導(dǎo)熱片還包括有機(jī)磷化合物作為阻燃劑。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選所述的粘合劑組分是通過聚合(甲基)丙烯酸單體得到的。本發(fā)明的導(dǎo)熱片含有粘合劑組分，改性液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。從而，本發(fā)明的導(dǎo)熱片具有良好的模壓性能，并顯示有效防止由于滲出物或類似引起的表面污染，并有效保持長期的良好撓性。此外，即使在所述片中含有有機(jī)磷的化合物，該片也表現(xiàn)出對由于所述有機(jī)磷的化合物分解物質(zhì)引起的片損壞或異味釋放的有效抑制。詳細(xì)說明本發(fā)明在下文對本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行描述。然而本發(fā)明將不限于以下實(shí)施方式，并可以在本領(lǐng)域技術(shù)人員基礎(chǔ)上在不偏離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)適當(dāng)變化或改進(jìn)。同時，本說明書中的"(甲基)丙烯酸"指"丙烯酸或甲基丙烯酸"，和"(甲基)丙烯酸單體"指丙烯酸類單體如丙烯酸或丙烯酸酯，或者甲基丙烯酸類單體如甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯。此外，"(甲基)丙烯酸聚合物"指"通過聚合包括丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體的單體得到的聚合物"。(1)粘合劑組分本發(fā)明一個實(shí)施方式的導(dǎo)熱片包含粘合劑組分，改性的液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。在本實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含的粘合劑組分可以是普通的聚合物，且無特殊限制。然而，所述粘合劑優(yōu)選通過聚合(甲基)丙烯酸單體制備。同時，"(甲基)丙烯酸單體"同時包括單官能的(甲基)丙烯酸單體和多官能的(甲基)丙烯酸單體?？墒褂靡环N單官能(甲基)丙烯酸單體或其混合物。優(yōu)選的例子為具有20或更少碳的垸基的單官能(甲基)丙烯酸單體，包括(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸異辛酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸十二垸基酯，丙烯酸，甲基丙烯酸。多官能的(甲基)丙烯酸類單體是具有兩個或更多個選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的官能團(tuán)的化合物。同時，可使用一種多官能(甲基)丙烯酸單體或其混合物。優(yōu)選的例子包括二(甲基)丙烯酸酯如1,6-己二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，乙二醇二丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，聚(丁二醇)二丙烯酸酯，四甘醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，三異丙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，和雙酚A二甲基丙烯酸酯；三(甲基)丙烯酸酯如三羥甲基丙垸三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，季戊四醇單羥基三丙烯酸酯，和三羥甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯；四丙烯酸酯如季戊四醇四丙烯酸酯，和二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯；和五丙烯酸酯如一縮二季戊四醇(單羥基)五丙烯酸酯。(2)改性的液態(tài)聚烯烴本發(fā)明一個實(shí)施方式的導(dǎo)熱片所含的改性液態(tài)聚烯烴是起到導(dǎo)熱填料的表面處理劑作用的組分，在常溫(25°C)下為液態(tài)聚烯烴。更具體的，在該實(shí)施方式中的改性液態(tài)聚烯烴具有這樣的取代基，所述取代基是通過使預(yù)定的聚烯烴(其為烯烴的均聚物或共聚物)與馬來酸酐或馬來酸酐的衍生物進(jìn)行接枝改性和/或烯反應(yīng)而引入的。構(gòu)成烯烴均聚物或共聚物的單體的例子包括a-烯烴如乙烯，丙烯，l-丁烯，l-己烯，l-辛烯，l-癸烯，4-甲基-l-戊烯，和2-甲基丙烯。這些a-烯烴可以單獨(dú)或組合使用。烯烴的均聚物或共聚物的例子包括乙烯丙烯共聚物，乙烯l-丁烯共聚物，2-甲基丙烯均聚物，和癸烯均聚物。"馬來酸酐衍生物"的例子包括馬來酸酯如馬來酸乙酯，馬來酸丙酯，和馬來酸丁酯?？梢酝ㄟ^常規(guī)已知的方法制備接枝改性的液態(tài)聚烯烴，例如，通過在適當(dāng)溫度下，在聚合引發(fā)劑如有機(jī)過氧化物的存在下，通過熔融攪拌預(yù)定的液態(tài)聚烯烴和馬來酸酐或馬來酸酐衍生物而制備?；蛘撸梢酝ㄟ^將預(yù)定的液態(tài)聚烯烴和馬來酸酐或馬來酸酐衍生物溶于有機(jī)溶劑中得到溶液，然后在聚合引發(fā)劑如有機(jī)過氧化物存在下在適當(dāng)溫度攪拌所述溶液而制備接枝改性的液態(tài)聚烯烴。當(dāng)預(yù)定的液態(tài)聚烯烴在鏈端具有不飽和鍵或類似結(jié)構(gòu)時，可利用馬來酸酐或馬來酸酐衍生物，通過烯反應(yīng)將預(yù)定的取代基引入預(yù)定的聚烯烴中。例如，可以通過在100-20(TC，熔融攪拌預(yù)定的液態(tài)聚烯烴和馬來酸酐或馬來酸酐衍生物制備改性的液態(tài)聚烯烴。本實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含的改性液態(tài)聚烯烴在常溫下(25°C)為液態(tài)。從而，與在常溫下為固態(tài)的表面處理劑相比，因?yàn)閷τ谑褂迷O(shè)備和條件具有更少的限制，所述的改性液態(tài)聚烯烴用途廣泛。當(dāng)所述的改性液態(tài)聚烯烴用作導(dǎo)熱填料的表面處理劑時，可將導(dǎo)熱填料加入到預(yù)先制備好的所述改性液態(tài)聚烯烴和構(gòu)成粘合劑組分的單體例如(甲基)丙烯酸單體的混合物中?；蛘?，可以立即將構(gòu)成粘合劑組分的單體，導(dǎo)熱填料和改性液態(tài)聚烯烴混合到一起以對導(dǎo)熱填料進(jìn)行表面處理。.用于制備改性液態(tài)聚烯烴的預(yù)定的聚烯烴在4(TC優(yōu)選具有100-2500mm2/s的運(yùn)動粘度，更優(yōu)選為120-2300mm2/s，特別優(yōu)選為140-2000mm2/s。當(dāng)改性液態(tài)聚烯烴的運(yùn)動粘度在4(TC小于100mm2/s時，得到的導(dǎo)熱片易于產(chǎn)生滲出物。另一方面，當(dāng)改性液態(tài)聚烯烴的運(yùn)動粘度在4(TC大于2500mm2/s時，得到的作為表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴容易被破壞。此外，在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，改性的液態(tài)聚烯烴優(yōu)選具有5-130mgKOH/g的酸值，更優(yōu)選為10-100mgKOH/g，特別優(yōu)選20-80mgKOH/g。當(dāng)所述改性液態(tài)聚烯烴的酸值小于5mgKOH/g時，得到的片易于產(chǎn)生滲出物，且作為表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴容易被破壞。另一方面，當(dāng)所述的酸值大于130mgKOH/g時，模壓成片前的導(dǎo)熱組合物容易具有過高的粘度，并容易破壞所述導(dǎo)熱組合物的操作性能。同時，"酸值"在本說明書中是指根據(jù)JISK2501通過測量得到的值。在本實(shí)施方式中，還優(yōu)選將適量的未用馬來酸酐或類似物接枝改性的預(yù)定聚烯烴加入到上述的導(dǎo)熱組合物中，以在上述的酸值范圍內(nèi)調(diào)整整個聚烯烴組分的酸值。同時，"整個聚烯烴組分"是指待加入的預(yù)定液態(tài)聚烯烴和改性的液態(tài)聚烯烴的總聚烯烴組分。本實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含改性液態(tài)聚烯烴的量相對于下面所述的導(dǎo)熱填料的量優(yōu)選為20wtQ/^或更少，更優(yōu)選為10wtX或更少。當(dāng)所述改性液態(tài)聚烯烴的含量相對于導(dǎo)熱填料的量大于20wtX時，得到的導(dǎo)熱片容易強(qiáng)度不足。同時，考慮到實(shí)際效果等，只要相對于導(dǎo)熱填料的量為0.1wt^或更大，對于改性液態(tài)聚烯烴的量沒有下限。(3)導(dǎo)熱填料本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含的導(dǎo)熱填料是導(dǎo)熱片顯示出基本的導(dǎo)熱性和阻燃性所需的組分。具體而言，從與填料一起的所含的作為表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴的物理親和力的角度考慮，使用的導(dǎo)熱填料是至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的填料。作為金屬氧化物，優(yōu)選氧化鋁。作為金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鋁或氫氧化鎂。在本發(fā)明所述方式的導(dǎo)熱片中，除上述的導(dǎo)熱填料外，還可包括導(dǎo)熱填料如陶瓷、金屬氧化物、或金屬水合物。優(yōu)選另外含有這類導(dǎo)熱填料，因?yàn)樗鼈兛闪硗庠鰪?qiáng)所述導(dǎo)熱片的導(dǎo)熱性。陶瓷的例子包括氮化硼，氮化鋁，氮化硅，碳化硼，碳化鋁和碳化硅。金屬氧化物的例子包括氧化鎂，氧化鈹，氧化鈦，氧化鋯和氧化鋅。金屬水合物的例子包括.氫氧化鋇，氫氧化鈣，片鈉鋁石，水滑石，硼酸鋅，鋁酸鈣和水合氧化鋯。通常，這些導(dǎo)熱填料以顆粒形式加入所述材料中。優(yōu)選組合使用具有5-50/mi平均粒徑的相對大的顆粒組和具有小于5/m!平均粒徑的相對小的顆粒組，以增大加入所述材料中的導(dǎo)熱填料的量。進(jìn)一步優(yōu)選使用由硅垸、鈦酸鹽、脂肪酸或類似物進(jìn)行過表面處理的導(dǎo)熱填料，以增強(qiáng)得到的導(dǎo)熱片的強(qiáng)度。相對于構(gòu)成所述粘合劑組分的100重量份的單體，混入本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中的導(dǎo)熱填料的含量優(yōu)選為200重量份或更多，更優(yōu)選300重量份或更多，特別優(yōu)選為400重量份或更多。當(dāng)含量小于200重量份時，有時得到的導(dǎo)熱片的導(dǎo)熱性基本沒有提高。同時，盡管對于所述導(dǎo)熱填料的含量沒有特定的上限，從實(shí)際生產(chǎn)的角度而言，該含量可以是1500重量份或更少。(4)其他添加劑多種不同添加劑可加入到所述用于本發(fā)明導(dǎo)熱片的材料中，只要不破壞該導(dǎo)熱片的性能。添加劑的例子包括交聯(lián)劑，膠粘劑，抗氧化劑，鏈轉(zhuǎn)移劑，增塑劑，阻燃劑，阻燃助劑，沉淀抑制劑，增稠劑，觸變劑如超細(xì)二氧化硅粉末，表面活性劑，消泡劑，著色劑，導(dǎo)電顆粒，抗靜電劑和表面處理劑。同時，可使用一種或多種這些添加劑的混合物。當(dāng)在組合物中加入阻燃劑時，優(yōu)選使用基本是無鹵的阻燃劑(以下稱為"無鹵阻燃劑")。無鹵阻燃劑的例子包括有機(jī)磷化合物，可膨脹石墨，聚苯醚，和含三嗪骨架的化合物。其中，從表現(xiàn)阻燃效果的角度，有機(jī)磷化合物是最優(yōu)選的。同時，可使用一種或這些阻燃劑的混合物。有機(jī)磷化合物可以是與構(gòu)成粘合劑組分的單體可共聚合的或不可共聚合的。具有這些單體的可共聚的有機(jī)磷化合物的例子包括下面通式l所示的含磷酸鹽的(甲基)丙烯酸單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>通式1(其中，Rl表示氫或甲基基團(tuán)，R2表示亞烷基基團(tuán)，R3和R4分別表示烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)。)含磷酸酯的(甲基)丙烯酸單體的例子包括二甲基((甲基)丙烯酰氧基甲基)磷酸酯二乙基((甲基)丙烯酰氧基甲基)磷酸酯二苯基((甲基)丙烯酰氧基甲基)磷酸酯二甲基(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯二乙基(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯二苯基(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯二甲基(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)磷酸酯二乙基(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)磷酸酯，和二苯基(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)磷酸酯。這些含磷酸酯的(甲基)丙烯酸單體可以單獨(dú)或兩種或更多種結(jié)合使用。相對于100重量份的構(gòu)成粘合劑組分的單體而言，本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中的含磷酸酯的(甲基)丙烯酸單體的含量優(yōu)選為1-30重量份，更優(yōu)選為5-20重量份。當(dāng)所述含量小于1重量份時，有時會降低阻燃效果。當(dāng)所述含量大于30重量份時，得到的導(dǎo)熱片有時撓性降低。不能與構(gòu)成所述粘合劑組分的單體共聚合的有機(jī)磷化合物的例子包括磷酸酯，芳族縮合磷酸酯，和聚磷酸銨。由于本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片含有作為導(dǎo)熱填料表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴，即使在該片中含有具有磷酸酯鍵的化合物，磷酸酯也很難水解。從而，即使所述的片含有磷酸酯鍵或具有磷酸酯鍵的化合物，本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片也不容易引起破壞和釋放異味，而且所述的片具有優(yōu)異的阻燃性。磷酸酯的例子包括磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸甲苯二苯酯，磷酸2-乙基己基二苯酯，磷酸三正丁酯，磷酸三二甲苯酚酯，間苯二酚雙(磷酸二苯酯)，和雙酚A雙(磷酸二苯酯)。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中，相對于100重量份的構(gòu)成粘合劑組分的單體而言，基本上不與構(gòu)成粘合劑組分的單體共聚的有機(jī)磷酸酯化合物的含量優(yōu)選為5-50重量份，更優(yōu)選為10-3重量份。當(dāng)所述含量小于5重量份時，有時會降低阻燃效果。當(dāng)所述含量大于50重量份時，得到的導(dǎo)熱片的內(nèi)聚力降低或者有時出現(xiàn)滲出現(xiàn)象。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片具有良好的模壓性能，并可抑制由于滲出等產(chǎn)生的片表面的污染。此外，所述的導(dǎo)熱片具有良好的撓性，其可長期保持，并不容易引起熱老化。此外，即使在該片中含有磷酸酯也不容易發(fā)生磷酸酯的水解，從而，可非常有效地抑制所述導(dǎo)熱片中由于水解等產(chǎn)生的片自身的破壞和異味釋放。因而，考慮到對環(huán)境、人體等的影響，本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片具有良好的保存性。下面，說明書給出關(guān)于制備本發(fā)明的導(dǎo)熱片的方法實(shí)施方式。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片可以根據(jù)記載于常規(guī)已知文獻(xiàn)，如JP-A-11-292998;JP-A-10-316953;和JP-A-10-330575中的方法生產(chǎn)。當(dāng)使用單官能(甲基)丙烯酸單體作為構(gòu)成粘合劑組分的單體時，所述單官能的(甲基)丙烯酸單體通常粘度較低，并在某些情況下可操作性不足。在這種情況下，導(dǎo)熱填料等的組分有時會發(fā)生沉淀。從而，優(yōu)選預(yù)先通過部分聚合(甲基)丙烯酸單體而提高粘度。優(yōu)選進(jìn)行部分聚合直到粘度變成約5-10000mPa，s?？梢远喾N方式進(jìn)行部分聚合，例如，熱聚合，紫外聚合，電子束聚合，7射線聚合和離子束聚合。同時，可將聚合引發(fā)劑如光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑加入到(甲基)丙烯酸單體中進(jìn)行上述的部分聚合。熱聚合引發(fā)劑的例子包括有機(jī)過氧化物如過氧化二酰，過氧化縮酮，過氧化酮，氫過氧化物，二烷基過氧化物，過氧酯和過氧化二碳酸酯。更具體的有機(jī)過氧化物的例子包括過氧化十二(垸)酰，過氧化苯甲酰，過氧化環(huán)已酮，1,1-雙(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己垸，和叔丁基過氧化氫。同時還可以使用過硫酸鹽和亞硫酸氫鹽的組合。光聚合引發(fā)劑的例子包括安息香醚如安息香乙醚和安息香異丙醚；anisoion乙醚，anisoion異丙醚，Michler，s酮(4,4-四甲基二氨基二苯甲酮)；和取代的苯乙酮如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(例如商品名為KB-1，產(chǎn)自SartomerCo.，Inc.和商品名Irgacure651，產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsK.K.)，2，2-二乙氧基苯乙酮。其他的例子包括取代的a-酮醇如2-甲基-2-羥基苯丙酮，芳族磺酰氯如2-萘磺酰氯，和光敏肟化合物，如1-苯基酮-1，1-丙二酮-2-(o-乙氧羰基)肟。此外，上述熱聚合引發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑可以任意組合形式使用。對于部分聚合(甲基)丙烯酸單體所用的聚合引發(fā)劑的量沒有限制。然而，相對于100重量份的(甲基)丙烯酸單體，通常該量為0.001-5重量份。此外，優(yōu)選對于部分聚合反應(yīng)加入選自硫醇、二硫化物、a-甲基苯乙烯二聚物、及其組合的鏈轉(zhuǎn)移劑，以控制分子量和通過該部分聚合反應(yīng)得到的部分聚合的聚合物中的聚合物含量。通常，相對于100重量份的(甲基)丙烯酸單體，所述鏈轉(zhuǎn)移劑的含量優(yōu)選為0.01-1重量份，更優(yōu)選為0.02-0.5重量份。在使用(甲基)丙烯酸單體作為構(gòu)成粘合劑組分的單體的情況下，當(dāng)在之前的模壓成片階段中的含有(甲基)丙烯酸單體、改性液態(tài)聚烯烴和導(dǎo)熱填料的導(dǎo)熱組合物被固化(聚合)時，根據(jù)需要在導(dǎo)熱組合物中加入通過部分聚合上述單官能(甲基)丙烯酸單體得到的部分聚合的聚合物和/或聚合引發(fā)劑?？梢远喾N方式進(jìn)行聚合反應(yīng)，例如，熱聚合，紫外聚合，電子束聚合，7射線聚合和離子束聚合。當(dāng)熱聚合上述的導(dǎo)熱組合物時，可在所述組合物中含有適量的上述熱聚合引發(fā)劑。當(dāng)所述導(dǎo)熱組合物進(jìn)行紫外聚合時，可在所述導(dǎo)熱組合物中含有適量的上述光聚合反應(yīng)引發(fā)劑。然而，當(dāng)聚合反應(yīng)通過使用粒子束進(jìn)行時，如電子束聚合反應(yīng)，通常不需要聚合反應(yīng)引發(fā)劑。同時，通過除氣并用行星式混合器或類似的混合所述導(dǎo)熱組合物得到混合物，將混合物模壓成片狀，然后加熱混合物到約50-20(TC進(jìn)行熱麥A沐PIo當(dāng)所述的導(dǎo)熱組合物進(jìn)行紫外聚合時，可以使所述的導(dǎo)熱組合物進(jìn)行除氣，用行星式混合器等混合得到混合物，將該混合物模壓成片狀，并進(jìn)行紫外線輻照。然而，在使用大量的導(dǎo)熱填料時，有時紫外線的傳輸受到限制。在此情況下，優(yōu)選使用熱聚合代替紫外聚合。同時，優(yōu)選在惰性氣氛如氮?dú)夥障逻M(jìn)行聚合以抑制氧對聚合的抑制。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片置于導(dǎo)熱裝置、熱輻射器或類似物，和電子器件特別是半導(dǎo)體電子器件如功率晶體管，集成電路(ic)，芯片組，存儲組和中央處理器(CPU)之間，并用于在它們之間適當(dāng)傳熱。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片厚度沒有特別限制。然而從實(shí)際生產(chǎn)和操作的角度，該厚度可以為O.lmm或更大。實(shí)施例本發(fā)明在下文基于實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述。然而，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。導(dǎo)熱組合物的制備將表1中所示的組分全部置于行星式混合器中，并減壓(50mmHg)捏合30分鐘，得到No.l-4的組合物。同時液態(tài)聚烯烴(乙烯-丙烯共聚物，商品名HC-40，產(chǎn)自MitsuiChemicals,Inc.)在40°C的酸值為OmgKOH/g，運(yùn)動粘度為380mm2/s。如下制備所用的改性液態(tài)聚烯烴(馬來酸化的乙烯-丙烯共聚物)將乙烯-丙烯共聚物(商品名HC-20，產(chǎn)自MitsuiChemicals,Inc.;在4(TC的運(yùn)動粘度為380mm2/s)置于300ml具有攪拌葉片的玻璃反應(yīng)器中，并在氮?dú)夥障录訜嶂?6(TC。保持溫度，滴加10g的熔融馬來酸酐和2g的過氧化二叔丁基5小時。滴加后，在相同溫度下攪拌該共聚物1小時。此外，保持在該溫度下，共聚物除氣1小時以除去揮發(fā)性部分，隨后冷卻得到馬來酸化的乙烯-丙烯共聚物。所述馬來酸化的乙烯-丙烯共聚物酸值為110mgKOH/g。得到的各導(dǎo)熱組合物的粘度如表1所示。同時，下文說明測量粘度、運(yùn)動粘度和酸值的方法。粘度在室溫下將所述的導(dǎo)熱組合物放置30分鐘，然后利用B型粘度計(jì)測量各組合物的粘度。測量使用6號轉(zhuǎn)子。在轉(zhuǎn)動開始后經(jīng)過3分鐘時，用10分鐘"的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動頻率測量各組合物的粘度。運(yùn)動粘度根據(jù)JISK2283測量運(yùn)動粘度。酸值根據(jù)JISK2501測量酸值。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*1:商品名(產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsK.K.)*2，3:商品名(產(chǎn)自NOFCorp.)*4:商品名(產(chǎn)自NipponSodaCo.，Ltd.)實(shí)施例1通過兩個由硅氧烷脫模潤滑劑處理過的PET襯墊夾持No.l的導(dǎo)熱組合物，并在該片固化后使該組合物經(jīng)受砑光以得到具有1mm厚度的片(不包括PET襯墊的厚度)。得到的模壓片在烘箱中在14(TC加熱15分鐘，得到厚度為1mm的導(dǎo)熱片(實(shí)施例1)。實(shí)施例2，3，對比例1以與實(shí)施例1相同的方法得到各自厚度為1mm的導(dǎo)熱片，不同之處在于使用No.2-4的導(dǎo)熱組合物。對于實(shí)施例1-3和對比例1中得到的各導(dǎo)熱片，進(jìn)行硬度測量(AskerC)，除氣定量分析，和滲出物的評估。結(jié)果見表2。同時，下面給出測量硬度(AskerC)，除去定量分析和滲出物評估的方法。硬度(AskerC)通過層壓待測試的導(dǎo)熱片，使樣品可以具有10mm的厚度或大于10mm的最小厚度，從而制備硬度測試的樣品。用AskerC硬度計(jì)，在lkg的負(fù)載下通過測量樣品硬度得到的值定義為"硬度(AskerC)(1)。"將樣品進(jìn)一步保存在13(TC下的烘箱中。2周和4周后，測量樣品的硬度，得到的值分別定義為"硬度(AskerC)(2)"和"硬度(AskerC)(3)"。除氣將待測試的導(dǎo)熱片切成具有0.5X1.0mm的尺寸。剝?nèi)ET襯墊后，將該片置于20ml小瓶中，然后密封。在ll(TC加熱該小瓶1小時，然后通過頂空進(jìn)樣氣相色譜/質(zhì)譜(HS-GC/MS)分析lml的內(nèi)部氣體。然后，將l/xl的具有已知濃度的含癸垸的丙酮加入到小瓶中，并通過HS-GC/MS以相同方法進(jìn)行分析，給出標(biāo)定曲線。在標(biāo)定曲線的基礎(chǔ)上，由HS-GC/MS中各個樣品的各峰面積計(jì)算總的除氣量(Mg'cm—3)。此外，酚類組分(苯酚，甲酚，二甲苯酚等)的比例計(jì)為"酚類(wt%)"。滲出物將待測試的導(dǎo)熱片置于13(TC烘箱中。l周后，測量樣品表面上的滲出物。測評的標(biāo)準(zhǔn)如下所示。良好表面顏色保持一樣，或幾乎不改變。差表面顏色變黃。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>發(fā)現(xiàn)如表l所示，與No.4的導(dǎo)熱組合物相比，No.l-3的導(dǎo)熱組合物各自具有低的粘度，并且可加工性更優(yōu)。此外，從表2中對于硬度(AskerC)的測量結(jié)果，實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片的撓性等于或高于對比例1的導(dǎo)熱片。此外，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片的撓性趨于比對比例1的導(dǎo)熱片的撓性保持的更長。對比例1此外，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片與對比例1的導(dǎo)熱片相比幾乎不顯示滲出。而且發(fā)現(xiàn)，即使在使用磷酸三甲苯酯(磷酸酯)作為阻燃劑的情況下，與對比例1的導(dǎo)熱片相比，實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片在抑制產(chǎn)生例如酚類的釋放異味的組分方面非常有效。本發(fā)明的導(dǎo)熱片具有良好的模壓性能，且該片的表面不會被滲出物等污染，該片具有良好的可長期保持的撓性。此外，即使含有磷酸酯作為阻燃劑，該片也不會釋放異味。從而，本發(fā)明的導(dǎo)熱片適于作為置于輻射體例如散熱裝置和包括集成電路(IC)的電子設(shè)備或電子器件的發(fā)熱部件之間的導(dǎo)熱片。權(quán)利要求1.一種導(dǎo)熱片，包括粘合劑組分，改性液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中所述的金屬氧化物為氧化鋁，所述的金屬氫氧化物為氫氧化鋁或氫氧化鎂。3.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中通過將在4(TC具有100-2500mm2/s運(yùn)動粘度的預(yù)定聚烯烴進(jìn)行改性而制備所述的改性液態(tài)聚烯烴。4.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中所述的改性液態(tài)聚烯烴的酸值為5-130mgKOH/g。5.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其進(jìn)一步包括有機(jī)磷化合物作為阻燃劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中通過聚合(甲基)丙烯酸單體制備所述的粘合劑組分。全文摘要本發(fā)明提供了一種導(dǎo)熱片，含有粘合劑組分，改性液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。所述的導(dǎo)熱片可以具有良好的模壓性能，該片的表面可防止被滲出物等污染。此外，該片可以具有良好的長期保持的撓性，并在即使含有有機(jī)磷化合物時，也可防止由于有機(jī)磷化合物的分解物質(zhì)而產(chǎn)生的損害或釋放異味。文檔編號C08K5/49GK101120023SQ200580023169公開日2008年2月6日申請日期2005年5月20日優(yōu)先權(quán)日2004年7月9日發(fā)明者依田真樹,山崎好直申請人:3M創(chuàng)新有限公司