專利名稱：用于制備透明塑料的混合物、透明塑料及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備透明塑料的混合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及可由該混合物制備的透明塑料，和其制備方法。本發(fā)明還涉及透明塑料用于生產(chǎn)光學(xué)透鏡，尤其眼科透鏡的用途。
背景技術(shù)：
眼鏡目前已成為日常生活中不再可缺少的。其中，具有塑料鏡片的眼鏡最近特別受到重視，因?yàn)樗鼈兣c由無機(jī)材料制成的眼鏡鏡片相比更輕和更不易打碎，而且可用合適的染料著色。為了塑料眼鏡鏡片的生產(chǎn)，一般使用可例如由二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)(DAC)、具有α，ω-封端的多重鍵的硫代氨基甲酸酯化合物或含硫的(甲基)丙烯酸酯為原料得到的高透明性塑料。
DAC塑料具有非常良好的沖擊強(qiáng)度、透明度和良好的加工性。但缺點(diǎn)在于，由于約1.50的相對低的折光指數(shù)nD，必須對有關(guān)塑料鏡片的中心和邊緣都進(jìn)行增強(qiáng)，使得眼鏡鏡片相應(yīng)地變厚和變重。因此，明顯降低了具有DAC塑料鏡片的眼鏡的佩戴舒適感。
公開文獻(xiàn)DE 4234251公開了含硫的聚甲基丙烯酸酯，其通過由具有結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的化合物組成的單體混合物的自由基共聚反應(yīng)而得到，
在此，Y是具有2至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、無環(huán)或環(huán)狀的烷基，或具有6至14個(gè)碳原子的芳基，或具有7至20個(gè)碳原子的烷芳基，在此所述碳鏈可被一個(gè)或多個(gè)醚或硫醚基團(tuán)中斷。R是氫或甲基和n是1至6的整數(shù)。
根據(jù)DE 4234251，具有結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的單體一般具有摩爾比為1∶0.5至0.5∶1。單體混合物通過至少兩摩爾(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸酐與一摩爾二硫醇的反應(yīng)而制備，其中將在惰性有機(jī)溶劑中的(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸酐，和在含水堿性溶液中的二硫醇反應(yīng)。所提及的合適的溶劑是甲基叔丁基醚、甲苯和二甲苯，這些溶劑在20℃下的介電常數(shù)分別是2.6，2.4和2.3至2.6。
描述于DE 4234251中的塑料是無色的、硬的和稍脆性的和具有高折光指數(shù)nD為1.602至1.608。阿貝(Abbe)值是35至38。因此，這些塑料同樣僅具有用于眼鏡鏡片的有限適用性。同樣，從該公開文獻(xiàn)中也不能獲取關(guān)于該塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的數(shù)據(jù)。
公開文獻(xiàn)WO 03/011925中描述了硫代甲基丙烯酸酯與聚乙二醇衍生物的聚合反應(yīng)。所制得塑料可尤其用于生產(chǎn)光學(xué)透鏡。這些透鏡的缺點(diǎn)在于其機(jī)械性能。例如，尤其是沖擊強(qiáng)度不滿足許多要求。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的因此是提供用于制備適用作光學(xué)透鏡用材料的透明塑料的混合物，其中塑料具有盡可能好的機(jī)械性能，尤其是高沖擊強(qiáng)度，并同時(shí)顯示高折光指數(shù)，優(yōu)選大于1.59，和盡可能高的阿貝值，優(yōu)選大于36。尤其是，應(yīng)該可制備得到具有低色散和無色邊的塑料眼鏡鏡片。
本發(fā)明還基于這樣的目的提供用于制備甚至在高于室溫的溫度下也具有改進(jìn)的機(jī)械性能的高透明性塑料的原料組合物。尤其是，本發(fā)明塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)該盡可能高，優(yōu)選高于80.0℃。
因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供可按照簡單的方式，在工業(yè)規(guī)模上和在低成本下由所述原料組合物出發(fā)制備的高透明性塑料。尤其是，它應(yīng)該可以在常壓和溫度為20.0℃至80.0℃下可流動(dòng)的混合物為原料經(jīng)由自由基聚合反應(yīng)而得到。
本發(fā)明的另一目的是提供本發(fā)明高透明性塑料的應(yīng)用領(lǐng)域和可能的用途。
具有本發(fā)明權(quán)利要求1的所有特征的混合物實(shí)現(xiàn)了這些目的，以及實(shí)現(xiàn)了盡管沒有被明確提及但容易從在此引入性討論的上下文衍生出或推導(dǎo)出的其它目的。本發(fā)明混合物的有利的改進(jìn)在從屬于權(quán)利要求1的從屬權(quán)利要求中加以保護(hù)。此外還要求保護(hù)可由本發(fā)明混合物得到的高透明性塑料，以及其制備方法。用途類權(quán)利要求保護(hù)本發(fā)明高透明性塑料的優(yōu)選用途。另一產(chǎn)品權(quán)利要求中描述了一種具有本發(fā)明高透明性塑料的光學(xué)透鏡，優(yōu)選眼科透鏡。
包括以下物質(zhì)的混合物適用于制備透明塑料，和具有優(yōu)異的機(jī)械和光學(xué)性能a)由具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物，與烷基二硫醇或多硫醇，優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)式(III)的化合物制備的預(yù)聚物，
其中R1各自相互獨(dú)立地是氫或甲基，R2各自相互獨(dú)立地是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，和m和n各自相互獨(dú)立地是大于或等于0的整數(shù)，其中m+n＞0HS-R3-SH (III)其中R3可與R2中所給出的含義相同或不同b)至少一種能夠自由基聚合的具有至少2個(gè)甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體(A)，和c)芳族乙烯基化合物。
混合物可非必要地包含d)能夠自由基聚合的具有至少兩個(gè)其反應(yīng)性不同的末端烯屬基團(tuán)的單體，如例如在具有甲基丙烯酸酯端基和乙烯基端基的雙官能單體方面就是這樣的情況，和/或e)至少一種烯屬不飽和單體(B)，優(yōu)選選自甲基丙烯酸酯類，尤其優(yōu)選甲基丙烯酸-2-羥乙基酯。
本發(fā)明透明塑料具有由優(yōu)異的性能，如高折光指數(shù)，高阿貝值，良好的沖擊強(qiáng)度，以及高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度形成的一種目前為止未知的組合。相應(yīng)的塑料眼鏡鏡片具有低色散；沒有觀察到色邊。
本發(fā)明透明塑料還具有其它優(yōu)點(diǎn)。其中尤其有 因?yàn)楸景l(fā)明塑料具有高折光指數(shù)，所以無需對相應(yīng)的塑料眼鏡鏡片的中心和邊緣增強(qiáng)和因此增厚，由于相對低的重量而明顯增加這樣的眼鏡的佩戴舒適感。
本發(fā)明塑料的非常好的沖擊強(qiáng)度保護(hù)相應(yīng)的塑料眼鏡鏡片免受″日常生活的危險(xiǎn)″。尤其在薄眼鏡鏡片的情況下，由機(jī)械的力作用而引起的損害或不能修復(fù)的破壞在絕大部分上被阻止。
本發(fā)明高透明性塑料具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選高于80.0℃，和因此直至該溫度之前，該塑料保持其優(yōu)異機(jī)械性能，尤其是高沖擊強(qiáng)度，和其硬度。
本發(fā)明高透明性塑料可按照簡單的方式，在工業(yè)規(guī)模上，在低成本下通過單體混合物的自由基共聚反應(yīng)而制成，所述單體混合物在常壓和溫度為20.0℃至80.0℃下優(yōu)選是可流動(dòng)的。
作為基礎(chǔ)的單體混合物同樣可按照簡單的方式，在工業(yè)規(guī)模上，和在低成本下制備。
本發(fā)明預(yù)聚物包括具有結(jié)構(gòu)式(I)和/或(II)和(III)的化合物 HS-R3-SH(III)，其中基團(tuán)R1各自相互獨(dú)立地是氫或甲基，優(yōu)選甲基，和基團(tuán)R2各自相互獨(dú)立地是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，其中基團(tuán)R2可優(yōu)選包括1至100，尤其是1至20個(gè)碳原子，和其中基團(tuán)R3在每種情況下獨(dú)立于R2，是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，其中基團(tuán)R3可優(yōu)選包括1至100，尤其是1至20個(gè)碳原子。
優(yōu)選的直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)包括例如，亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基，或亞環(huán)己基基團(tuán)。
優(yōu)選的二價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)尤其包括衍生自苯，萘，聯(lián)苯，二苯基醚，二苯基甲烷，二苯基二甲基甲烷，雙苯酮，二苯基砜，喹啉，吡啶，蒽和菲的基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。
基團(tuán)R3或R3還包括下式基團(tuán)
其中R4各自相互獨(dú)立地是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)。基團(tuán)X各自相互獨(dú)立地是氧或硫，和基團(tuán)R5是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。y是整數(shù)1至10，尤其是1、2、3和4。
優(yōu)選的具有結(jié)構(gòu)式(Ia)的基團(tuán)包括 基團(tuán)R2優(yōu)選為具有1至10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，優(yōu)選具有2至8個(gè)碳原子的線性脂族基團(tuán)。
指數(shù)m和n各自相互獨(dú)立地是大于或等于0的整數(shù)，如0，1，2，3，4，5或6。m+n的總和在此大于0，優(yōu)選1至6，有利地1至4，尤其是1、2或3。
為了制備預(yù)聚物，具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物，以及具有結(jié)構(gòu)式(III)的化合物，可各自單獨(dú)或以多種具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)或(III)的化合物的混合物的形式使用。
具有結(jié)構(gòu)式(I)，(II)和(III)的化合物在本發(fā)明單體混合物中的相對比例原則上是任意的，它們可用于根據(jù)應(yīng)用需要而″剪裁″本發(fā)明塑料的性能分布。例如，單體混合物可特別有利地包含明顯過量的具有結(jié)構(gòu)式(I)的一種或多種化合物或具有結(jié)構(gòu)式(II)的一種或多種化合物或具有結(jié)構(gòu)式(III)的一種或多種化合物，分別基于具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)和(III)的化合物在預(yù)聚物中的總量。
但就本發(fā)明而言，基于具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物的總量計(jì)，該混合物特別有利地包含多于10mol％，優(yōu)選多于12mol％，尤其是多于14mol％的具有結(jié)構(gòu)式(II)的化合物(其中m+n＝2)。如果R2是亞乙基基團(tuán)，則其中m+n＝2的(II)在混合物中的重量比例多于10％，尤其是多于15％。
另外根據(jù)本發(fā)明特別有利的是使用這樣的混合物，其基于具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物的總量計(jì)包含多于5.8mol％，有利地多于6.5mol％，尤其是多于7.5mol％的具有結(jié)構(gòu)式(II)(其中m+n＝3)的化合物。這對應(yīng)于至少6％的(II)(其中m+n＝3)的重量比例，如果R2是亞乙基基團(tuán)。
化合物(I)的比例優(yōu)選為0.1至50.0mol％，有利地10.0至45.0mol％，尤其是20.0至35.0mol％，基于具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物的總量，這對應(yīng)于15至40％的化合物(I)的重量比例的優(yōu)選范圍，如果R2是亞乙基基團(tuán)。化合物(II)(其中m+n＝1)的比例優(yōu)選為1至40.0mol％，有利地5至35.0mol％，尤其是10至30mol％，基于具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物的總量。這對應(yīng)于優(yōu)選10至45％的化合物(II)(其中m+n＝1)的重量比例，如果R2是亞乙基基團(tuán)。化合物(II)(其中m+n＞3)的比例優(yōu)選大于0mol％，有利地大于1mol％，尤其是大于2mol％，基于具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物的總量。如果R2是亞乙基基團(tuán)，則化合物(II)(其中m+n＞3)在混合物中的重量比例多于2％，尤其是多于5％。
化合物(III)在預(yù)聚物中的比例優(yōu)選為1至55.0mol％，尤其是10.0至50.0mol％，基于具有結(jié)構(gòu)式(I)，(II)和(III)的化合物的總量。如果，在特定情況下，R3是二巰基二氧雜辛烷基團(tuán)，那么(III)在預(yù)聚物中的重量比例，基于化合物(I)，(II)和(III)的總量，為多于0.5％，優(yōu)選多于5％。
用于制備具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，例如得自DE 4234251，其公開內(nèi)容明確在此作為參考并入本發(fā)明。但就本發(fā)明而言，已被證實(shí)非常特別有利的是通過如下方法制備具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物的混合物，其中1.0至＜2.0mol，優(yōu)選1.1至1.8mol，有利地1.2至1.6mol，尤其是1.2至1.5mol至少一種具有結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物 與1摩爾至少一種具有結(jié)構(gòu)式(V)的多硫醇反應(yīng)， 基團(tuán)X是鹵素，尤其是氯或溴，或基團(tuán) 這意味著，具有結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物尤其包括丙烯酰氯，甲基丙烯酰氯，丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐，在此特別優(yōu)選使用丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐或兩者的混合物。
M各自相互獨(dú)立地表示氫或金屬陽離子。優(yōu)選的金屬陽離子衍生自具有電負(fù)性小于2.0，有利地小于1.5的元素，在此特別優(yōu)選堿金屬陽離子，尤其是Na+，K+，Rb+，Cs+，和堿土金屬陽離子，尤其是Mg2+，Ca2+，Sr2+，Ba2+。非常特別有利的結(jié)果可使用金屬陽離子Na+和K+實(shí)現(xiàn)。
在此方面尤其合適的具有結(jié)構(gòu)式(V)的多硫醇包括1，2-乙烷二硫醇，1，2-丙烷二硫醇，1，3-丙烷二硫醇，1，2-丁烷二硫醇，1，3-丁烷二硫醇，1，4-丁烷二硫醇，2-甲基丙烷-1，2-二硫醇，2-甲基丙烷-1，3-二硫醇，3，6-二氧雜-1，8-辛烷二硫醇(二巰基二氧雜辛烷＝DMDO)，可通過4-乙烯基環(huán)己烯與硫化氫反應(yīng)而得到的乙基環(huán)己基二硫醇，鄰雙(巰基甲基)苯，間雙(巰基甲基)苯，對雙(巰基甲基)苯，具有結(jié)構(gòu)式(V)的化合物 以及下式化合物 其中R4各自相互獨(dú)立地是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)?；鶊F(tuán)X各自相互獨(dú)立地是氧或硫，和基團(tuán)R5是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。y是整數(shù)1至10，尤其是1，2，3和4。
優(yōu)選的具有結(jié)構(gòu)式(Va)的化合物包括 就該方法的一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案而言，所用的具有結(jié)構(gòu)式(V)的化合物是1，2-乙烷二硫醇。
按該方法，使在至少一種惰性有機(jī)溶劑L中的具有結(jié)構(gòu)式(IV)的一種或多種化合物，和在含水堿性溶液中的具有結(jié)構(gòu)式(V)的一種或多種化合物反應(yīng)，在此術(shù)語“惰性有機(jī)溶劑”是指在各自反應(yīng)條件下不與存在于反應(yīng)體系中的化合物反應(yīng)的那些有機(jī)溶劑。
至少一種溶劑L優(yōu)選具有相對介電常數(shù)＞2.6，優(yōu)選＞3.0，有利地＞4.0，尤其是＞5.0，分別在20℃下測定。在此方面，相對介電常數(shù)是指一種無量綱的數(shù)，它說明當(dāng)具有介電性能的物質(zhì)，所謂電介質(zhì)被引入板之間時(shí)(理論上)位于真空內(nèi)的電容器的電容C增加到多少倍。該值在20℃下測定并外推至低頻率(ω→0)。關(guān)于進(jìn)一步的細(xì)節(jié)，參考常用的專業(yè)文獻(xiàn)，尤其是Ullmann Encyklopdie der technischen Chemie(烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全)，第2/1卷，Anwendung physikalischer undphysikalisch-chemischer Methoden im Laboratorium(物理和物理-化學(xué)方法在實(shí)驗(yàn)室中的應(yīng)用)，詞目Dielektrizititskonstante(介電常數(shù))，第455-479頁。溶劑的介電值尤其在Handbook of Chemistryand Physics(化學(xué)和物理手冊)，第71版，CRC出版社，Baco Raton，Ann Arbor，Boston，1990-1991，第8-44，8-46和9-9至9-12頁中給出。
就該方法而言，另外特別有利的是使溶劑和水溶液在反應(yīng)過程中形成兩相且不能均勻混溶。為此目的，溶劑的在20℃下測定的水溶解度優(yōu)選小于10g水，基于100g溶劑。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的溶劑L包括脂族醚，如乙醚(4.335)，二丙基醚，二異丙基醚；環(huán)脂族醚，如四氫呋喃(7.6)；脂族酯，如甲酸甲酯(8.5)，甲酸乙酯，甲酸丙酯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸正丁酯(5.01)，丙酸甲酯，丁酸甲酯(5.6)，丁酸乙酯，乙酸-2-甲氧基乙酯；芳族酯，如乙酸芐酯，苯二甲酸二甲酯，苯甲酸甲基酯(6.59)，苯甲酸乙基酯(6.02)，水楊酸甲基酯，水楊酸乙基酯，乙酸苯基酯(5.23)；脂族酮，如丙酮，甲基乙基酮(18.5)，2-戊酮(15.4)，3-戊酮(17.0)，甲基異戊基酮，甲基異丁基酮(13.1)；芳族酮，如苯乙酮；硝基芳族化合物，如硝基苯，鄰硝基甲苯(27.4)，間硝基甲苯(23)，對硝基甲苯；鹵化芳族化合物，如氯苯(5.708)，鄰氯甲苯(4.45)，間氯甲苯(5.55)，對氯甲苯(6.08)，鄰二氯苯，間二氯苯；雜芳族化合物，如吡啶，2-甲基吡啶(9.8)，喹啉，異喹啉；或這些化合物的混合物，在此括號中的數(shù)據(jù)是在20℃下的各自的相關(guān)的相對介電常數(shù)。
在此非常特別適用于本發(fā)明方法目的的是脂族酯和環(huán)脂族醚，尤其是乙酸乙酯和四氫呋喃。
就本發(fā)明方法而言，可單獨(dú)使用溶劑L，也可使用溶劑混合物，其中不是所有存在于混合物中的溶劑都必須符合上述介電標(biāo)準(zhǔn)。例如，根據(jù)本發(fā)明，也可使用四氫呋喃/環(huán)己烷混合物。但已被證實(shí)有利的是溶劑混合物具有相對介電常數(shù)＞2.6，優(yōu)選＞3.0，有利地＞4.0，尤其是＞5.0，分別在20℃下測定。尤其有利的結(jié)果可使用僅包含相對介電常數(shù)＞2.6，優(yōu)選＞3.0，有利地＞4.0，尤其是＞5.0(分別在20℃下測定)的溶劑的溶劑混合物得到。
具有結(jié)構(gòu)式(V)的一種或多種化合物的含水堿性溶液優(yōu)選包含1.1至1.5val(當(dāng)量)至少一種Bronsted堿，基于具有結(jié)構(gòu)式(IV)的一種或多種化合物的總量。就本發(fā)明而言優(yōu)選的Bronsted堿包括堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，尤其是氫氧化鈉和氫氧化鉀。
原則上，可以任何可想到的方法進(jìn)行該反應(yīng)。例如，可以將具有結(jié)構(gòu)式(IV)的一種或多種化合物預(yù)先加入溶劑(混合物)L中，并逐步或連續(xù)加入具有結(jié)構(gòu)式(V)的一種或多種化合物的含水堿性溶液。但就本發(fā)明方法而言，已被證實(shí)非常特別有利的是，將在至少一種惰性有機(jī)溶劑L中的具有結(jié)構(gòu)式(IV)的一種或多種化合物和在含水堿性溶液中的具有結(jié)構(gòu)式(V)的一種或多種化合物平行地計(jì)量加入反應(yīng)容器中。
反應(yīng)溫度可在寬范圍內(nèi)變化，但該溫度經(jīng)常是20.0℃至120.0℃，優(yōu)選20.0℃至80.0℃。類似情況適用于反應(yīng)進(jìn)行時(shí)的壓力。例如，反應(yīng)可在低于大氣壓下以及在超大氣壓下兩種情況下進(jìn)行。但優(yōu)選反應(yīng)在常壓下進(jìn)行。盡管反應(yīng)也可在空氣中進(jìn)行，但就本發(fā)明方法而言已被證實(shí)非常特別有利的是，反應(yīng)在保護(hù)氣體氣氛，優(yōu)選氮?dú)夂?或氬氣下進(jìn)行，在此優(yōu)選存在低比例氧。
反應(yīng)混合物有利地在另一步驟中與Bronsted酸反應(yīng)，優(yōu)選直至水溶液在20℃下的pH值低于7.0，有利地低于6.0，尤其是低于5.0。在此方面可使用的酸包括無機(jī)酸，如鹽酸、硫酸、磷酸，有機(jī)酸，如乙酸、丙酸，和酸性離子交換劑，尤其是酸性合成樹脂離子交換劑，如DowexM-31(H)。在此已被證實(shí)非常特別合適的是使用載有至少1.0meq，優(yōu)選至少2.0meq，尤其是至少4.0meq的H+離子的酸性合成樹脂離子交換劑，基于1g干燥的離子交換劑，其粒度是10至50目和孔隙率是10至50％，基于離子交換劑的總體積。
為了分離具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物，有利地將由溶劑L組成的有機(jī)相分離出，非必要地洗滌，干燥，并將溶劑蒸發(fā)。
在所述具有結(jié)構(gòu)式(IV)的一種或多種化合物與所述具有結(jié)構(gòu)式(V)的一種或多種化合物反應(yīng)過程中，可加入阻聚劑以阻止(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)在反應(yīng)過程中的自由基聚合反應(yīng)。這些阻聚劑是本領(lǐng)域公知的。
主要使用1，4-二羥基苯。但也可使用其它方式取代的二羥基苯。這樣的阻聚劑一般可用通式(VI)表示 其中R6是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，鹵素或芳基，優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子的烷基，尤其優(yōu)選甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，Cl，F(xiàn)或Br；o是整數(shù)1至4，優(yōu)選1或2；和R7是氫，具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或芳基，優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子的烷基，尤其優(yōu)選甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基。
但也可使用具有母體化合物是1，4-苯醌的化合物。這些可用結(jié)構(gòu)式(VII)描述 其中R6和o定義如上。
還使用具有以下通式結(jié)構(gòu)(VIII)的酚類
其中R8是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，芳基或芳烷基，與一元至四元醇形成的丙酸酯，其也可包含雜原子，如S、O和N，優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子的烷基，尤其優(yōu)選甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基。
另一有利的物質(zhì)類別是基于結(jié)構(gòu)式(IX)的三嗪衍生物的位阻酚類 其中R9＝具有結(jié)構(gòu)式(X)的化合物 其中R10＝CpH2p+1其中p＝1或2。
特別成功使用的化合物是1，4-二羥基苯，4-甲氧基苯酚，2，5-二氯-3，6-二羥基-1，4-苯醌，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚，2，2-雙[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基-1-氧代丙氧基甲基)]1，3-丙烷二基酯，雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸-2，2′-硫代二乙基酯，3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯，3，5-雙(1，1-二甲基乙基-2，2-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基)苯酚，三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮，三(3，5-二叔丁基-4-羥基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮或叔丁基-3，5-二羥基苯。
基于整個(gè)反應(yīng)混合物的重量，單獨(dú)或作為混合物形式的阻聚劑的比例一般是0.01至0.50重量％，在此所述阻聚劑的濃度優(yōu)選選擇使得不損害根據(jù)DIN 55945的色值。這些阻聚劑中的許多是市售的。
就本發(fā)明而言，該混合物除了包含由具有結(jié)構(gòu)式(I)，(II)和(III)的化合物制備的預(yù)聚物，還包含至少一種能夠自由基聚合的具有至少兩個(gè)末端甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體(A)。
在此包括的二(甲基)丙烯酸酯的例子是(甲基)丙烯酸的聚氧乙烯衍生物和(甲基)丙烯酸的聚氧丙烯衍生物，如三甘醇(甲基)丙烯酸酯，四甘醇(甲基)丙烯酸酯，四丙二醇(甲基)丙烯酸酯，以及1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三甘醇二(甲基)丙烯酸酯，三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，四甘醇二(甲基)丙烯酸酯，四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(優(yōu)選具有重均分子量為200至5000000g/mol，有利地200至25000g/mol，尤其是200至1000g/mol)，聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(優(yōu)選具有重均分子量為200至5000000g/mol，有利地250至4000g/mol，尤其是250至1000g/mol)，2，2′-硫代二乙醇二(甲基)丙烯酸酯(硫二甘醇二(甲基)丙烯酸酯)，3，9-二(甲基)丙烯?；趸谆h(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，尤其是 3，8-二(甲基)丙烯?；趸谆h(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，4，8-二(甲基)丙烯?；趸谆h(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，4，9-二(甲基)丙烯?；趸谆h(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯，尤其是 其中s和t大于或等于零，和s+t的總和優(yōu)選為1至30，尤其是2至10，和可通過二異氰酸酯與2當(dāng)量(甲基)丙烯酸羥基烷基酯反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸酯，尤其是 其中基團(tuán)R11各自相互獨(dú)立地是氫或甲基，三(甲基)丙烯酸酯，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和甘油三(甲基)丙烯酸酯，或乙氧基化或丙氧基化甘油、三羥甲基丙烷或其它具有多于2個(gè)羥基的醇的(甲基)丙烯酸酯。
具有結(jié)構(gòu)式(XI)的二(甲基)丙烯酸酯已被證實(shí)特別適用作單體(A)
R12在此各自相互獨(dú)立地是氫或甲基。R13表示優(yōu)選具有1至100，優(yōu)選1至40，優(yōu)選1至20，有利地1至8，尤其是1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基或芳族基團(tuán)，如甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，或苯基。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或環(huán)烷基非常特別優(yōu)選作為R18。
基團(tuán)R13優(yōu)選為直鏈或支鏈，脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)，或具有以下通式的基團(tuán) 其中基團(tuán)R15是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)，或衍生自苯，萘，聯(lián)苯，二苯基醚，二苯基甲烷，二苯基二甲基甲烷，雙苯酮，二苯基砜，喹啉，吡啶，蒽和菲的二價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)?；鶊F(tuán)R14各自相互獨(dú)立地是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)，或衍生自苯，萘，聯(lián)苯，二苯基醚，二苯基甲烷，二苯基二甲基甲烷，雙苯酮，二苯基砜，喹啉，吡啶，蒽，和菲的二價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)?；鶊F(tuán)XI各自相互獨(dú)立地是氧，硫，具有通式(XIb)、(XIc)的酯基團(tuán)
具有通式(XId)，(XIe)，(XIf)或(XIg)的氨基甲酸酯基團(tuán) 具有通式(XIh)，(XIi)，(XIj)或(XIk)的硫代氨基甲酸酯基團(tuán)， 具有通式(XIl)，(XIm)，(XIn)或(XIo)的二硫代氨基甲酸酯基團(tuán)
或具有通式(XIp)，(XIq)，(XIr)或(XIs)的硫代氨基甲酸酯基團(tuán) 優(yōu)選氧，其中基團(tuán)R16是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，如甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基或環(huán)己基基團(tuán)，或衍生自苯，萘，聯(lián)苯，二苯基醚，二苯基甲烷，二苯基二甲基甲烷，雙苯酮，二苯基砜，喹啉，吡啶，蒽和菲的單價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。z是整數(shù)1至1000，有利地1至100，尤其是1至25。
尤其優(yōu)選的具有結(jié)構(gòu)式(XI)的二(甲基)丙烯酸酯包括乙二醇二(甲基)內(nèi)烯酸酯，乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯，尤其是 其中s和t大于或等于零和s+t的總和優(yōu)選為1至20，尤其是2至10，和可通過二異氰酸酯與2當(dāng)量(甲基)丙烯酸羥烷基酯的反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸酯，尤其是 其中基團(tuán)R17各自相互獨(dú)立地是氫或甲基，3，8-二(甲基)丙烯?；趸谆h(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，3，9-二(甲基)丙烯酰基氧基甲基三環(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，4，8-二(甲基)丙烯酰基氧基甲基三環(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，4，9-二(甲基)丙烯?；趸谆h(huán)[5.2.1.0(2.6)]癸烷，硫二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選具有重均分子量為200至1000g/mol的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，和/或優(yōu)選具有重均分子量為200至1000g/mol的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。在此特別優(yōu)選上述化合物的二甲基丙烯酸酯。非常特別有利的結(jié)果使用優(yōu)選具有重均分子量為200至1000g/mol的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯而實(shí)現(xiàn)。
單體(A)的比例是2至50重量％，尤其是10至30重量％，基于混合物中使用的所有單體。
就本發(fā)明而言，除了由具有結(jié)構(gòu)式(I)，(II)，和(III)的化合物組成的預(yù)聚物，和至少一種能夠自由基聚合的單體(A)以外，本發(fā)明混合物還包含芳族乙烯基化合物。
在芳族乙烯基化合物中，優(yōu)選的是使用苯乙烯，在側(cè)鏈中具有烷基取代基的取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，在環(huán)上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，如乙烯基甲苯和對甲基苯乙烯，鹵化苯乙烯，如單氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯，和四溴苯乙烯；以及二烯，如1，2-二乙烯基苯，1，3-二乙烯基苯，1，4-二乙烯基苯，1，2-二異丙烯基苯，1，3-二異丙烯基苯，和1，4-二異丙烯基苯。
芳族乙烯基化合物的比例是5至40重量％，優(yōu)選10至30重量％，尤其優(yōu)選15至25重量％，基于預(yù)聚物中使用的具有結(jié)構(gòu)式(I)，(II)，和(III)的化合物，能夠自由基聚合的單體(A)，和芳族乙烯基化合物和視需要使用的其它單體的總量。
令人驚奇地，單體(A)和芳族乙烯基化合物的加入改善了本發(fā)明塑料材料的機(jī)械性能而沒有不利地影響其光學(xué)性能。在許多情況下，可觀察到對光學(xué)性能的有利影響。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別方面，可存在具有通式(XII)的化合物，其優(yōu)選具有線性結(jié)構(gòu)和不同鏈長的分子(不對稱交聯(lián)劑)
其中基團(tuán)R19獨(dú)立地是氫原子，氟原子和/或甲基，基團(tuán)R18是連接基團(tuán)，其優(yōu)選包括1至1000，尤其是2至100個(gè)碳原子，和基團(tuán)Y是鍵或具有0至1000個(gè)碳原子，尤其是1至1000個(gè)碳原子，和優(yōu)選1至100個(gè)碳原子的連接基團(tuán)。分子的長度可通過分子組成部分R18而改變。具有結(jié)構(gòu)式(XII)的化合物在分子一端具有末端(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)，和在另一端具有不同于甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的末端基團(tuán)。在優(yōu)選的基團(tuán)中，Y尤其包括鍵(乙烯基基團(tuán))，CH2基團(tuán)(烯丙基基團(tuán))，以及具有1至20個(gè)碳原子的脂族或芳族基團(tuán)，例如由苯衍生的基團(tuán)，其中尤其優(yōu)選脂族或芳族基團(tuán)包含氨基甲酸酯基團(tuán)。
基團(tuán)R18優(yōu)選為直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)，或具有以下通式的基團(tuán) 其中基團(tuán)R21是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)，或衍生自苯，萘，聯(lián)苯，二苯基醚，二苯基甲烷，二苯基二甲基甲烷，雙苯酮，二苯基砜，喹啉，吡啶，蒽和菲的二價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。基團(tuán)R20在此各自相互獨(dú)立地是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，亞異丙基，亞正丁基，亞異丁基，亞叔丁基或亞環(huán)己基基團(tuán)，或衍生自苯，萘，聯(lián)苯，二苯基醚，二苯基甲烷，二苯基二甲基甲烷，雙苯酮，二苯基砜，喹啉，吡啶，蒽和菲的二價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。基團(tuán)XI各自相互獨(dú)立地是氧，硫，具有通式(XIIb)、(XIIc)的酯基團(tuán)
具有通式(XIId)，(XIIe)，(XIIf)或(XIIg)的氨基甲酸酯基團(tuán)， 具有通式(XIIh)，(XIIi)，(XIIj)或(XIIk)的硫代氨基甲酸酯基團(tuán)， 具有通式(XIIl)，(XIIm)，(XIIn)或(XIIo)的二硫代氨基甲酸酯基團(tuán)
或具有通式(XIIp)，(XIIq)，(XIIr)或(XIIs)的硫代氨基甲酸酯基團(tuán) 優(yōu)選氧，其中基團(tuán)R22是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，如甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基或環(huán)己基基團(tuán)，或衍生自苯，萘，聯(lián)苯，二苯基醚，二苯基甲烷，二苯基二甲基甲烷，雙苯酮，二苯基砜，喹啉，吡啶，蒽和菲的單價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)。就本發(fā)明而言，環(huán)脂族基團(tuán)在此還包括二環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的脂族基團(tuán)。z是整數(shù)1至1000，有利地1至100，尤其是1至25。
在結(jié)構(gòu)式(XII)的一個(gè)特別實(shí)施方案中，其是具有結(jié)構(gòu)式(XIII)的化合物 和/或具有結(jié)構(gòu)式(XIV)的化合物， 其中基團(tuán)R23和R24各自相互獨(dú)立地是氫或甲基，和基團(tuán)R25是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族二價(jià)基團(tuán)，或取代的或未取代的芳族或雜芳族二價(jià)基團(tuán)。上文已經(jīng)描述了優(yōu)選的基團(tuán)。
鏈的長度可通過改變聚氧化烯單元，優(yōu)選聚乙二醇單元的數(shù)目而加以影響。已被證實(shí)特別適用于本文所述實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的解決方案的是具有結(jié)構(gòu)式(XIII)和(XIV)的化合物，它們具有對于r，p和q彼此獨(dú)立地是1至40，優(yōu)選5至20，尤其是7至15和尤其優(yōu)選8至12個(gè)聚氧化烯單元。
根據(jù)本發(fā)明非常特別優(yōu)選的不對稱交聯(lián)劑包括具有結(jié)構(gòu)式(XIV)的化合物，尤其是 其中s和t大于或等于零和s+t的總和優(yōu)選為1至20，尤其是2至10，和具有結(jié)構(gòu)式(XIII)的化合物，尤其是
其中s和t大于或等于零和s+t的總和優(yōu)選為1至20，尤其是2至10。
根據(jù)一個(gè)特別方面，該混合物優(yōu)選包含0.5至40重量％，尤其是5至15重量％的具有結(jié)構(gòu)式(XII)和/或(XIII)的化合物，基于單體混合物的總重。
就本發(fā)明的一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案而言，本發(fā)明混合物還包含至少一種烯屬不飽和單體(B)。這些單體(B)不同于具有結(jié)構(gòu)式(XIII)和(XIV)的不對稱化合物，也不同于單體(A)和具有結(jié)構(gòu)式(I)和/或(II)的硫代(甲基)丙烯酸酯。單體(B)是本領(lǐng)域已知的和優(yōu)選可與單體(A)和具有結(jié)構(gòu)式(I)和/或(II)的硫代(甲基)丙烯酸酯共聚。這些單體(B)尤其包括(甲基)丙烯酸的腈和其它的含氮甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酰氨基乙腈，2-甲基丙烯?；趸一谆彪妫谆┧崆杌柞?；衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丙酯，(甲基)丙烯酸異丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸仲丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸戊酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸庚酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸壬酯，(甲基)丙烯酸異辛酯，(甲基)丙烯酸異壬酯，(甲基)丙烯酸-2-叔丁基庚酯，(甲基)丙烯酸-3-異丙基庚酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸十一烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-甲基十一烷基酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸-2-甲基十二烷基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-甲基十三烷基酯，(甲基)丙烯酸十四烷基酯，(甲基)丙烯酸十五烷基酯，(甲基)丙烯酸十六烷基酯，(甲基)丙烯酸-2-甲基十六烷基酯，(甲基)丙烯酸十七烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-異丙基十七烷基酯，(甲基)丙烯酸-4-叔丁基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-乙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸-3-異丙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十九烷基酯，(甲基)丙烯酸二十烷基酯，(甲基)丙烯酸鯨蠟基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸-3-乙烯基-2-丁基環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸冰片基酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸-2-丙炔基酯，(甲基)丙烯酸烯丙基酯，和(甲基)丙烯酸油基酯，(甲基)丙烯酸乙烯基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸芐基酯或(甲基)丙烯酸苯酯，其中芳基各自可以是未取代的或取代最多至4次；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，如(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯，(甲基)丙烯酸-3，4-二羥丁酯，(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯，(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯，2，5-二甲基-1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯，1，10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯，1，2-丙二醇(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，如三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)胺，(甲基)丙烯酸-N-甲基甲酰氨基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-脲基乙酯；含羰基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸-2-羧基乙酯，(甲基)丙烯酸羧基甲酯，(甲基)丙烯酸唑烷基乙酯，N-(甲基丙烯?；趸?甲酰胺，(甲基)丙烯酸丙酮基酯，N-甲基丙烯酰基嗎啉，N-甲基丙烯?；?2-吡咯烷酮；醚醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯，(甲基)丙烯酸乙烯基氧基乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸-1-丁氧基丙酯，(甲基)丙烯酸-1-甲基-(2-乙烯基氧基)乙酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己基氧基甲酯，(甲基)丙烯酸甲氧基甲氧基乙酯，(甲基)丙烯酸芐基氧基甲酯，(甲基)丙烯酸糠基酯，(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙氧基甲酯，(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸烯丙基氧基甲酯，(甲基)丙烯酸-1-乙氧基丁酯，(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯，(甲基)丙烯酸-1-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯；鹵化醇的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸-2，3-二溴丙酯，(甲基)丙烯酸-4-溴苯酯，(甲基)丙烯酸-1，3-二氯-2-丙酯，(甲基)丙烯酸-2-溴乙酯，(甲基)丙烯酸-2-碘乙酯，(甲基)丙烯酸氯甲酯；(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷基酯，如(甲基)丙烯酸-2，3-環(huán)氧基丁酯，(甲基)丙烯酸-3，4-環(huán)氧基丁酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸的酰胺，如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺，N-(二乙基膦?；?(甲基)丙烯酰胺，1-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙醇，N-(3-二丁基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺，N-叔丁基-N-(二乙基膦酰基)(甲基)丙烯酰胺，N，N-雙(2-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺，4-(甲基)丙烯酰氨基-4-甲基-2-戊醇，N-(甲氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺，N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯酰胺，N-乙?；?甲基)丙烯酰胺，N-(二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺，N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N-異丙基(甲基)丙烯酰胺；雜環(huán)(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸-2-(1-咪唑基)乙酯，(甲基)丙烯酸-2-(4-嗎啉基)乙酯和1-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)-2-吡咯烷酮；含磷、硼和/或硅的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸-2-(二甲基磷酸根合)丙酯，(甲基)丙烯酸-2-(亞乙基亞磷酸根合)丙酯，(甲基)丙烯酸二甲基膦基甲酯，(甲基)丙烯酸二甲基膦酰基乙酯，(甲基)丙烯?；⑺岫一?，(甲基)丙烯?；姿岫ィ缓虻?甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸乙基亞硫?；阴ィ?甲基)丙烯酸-4-硫氰酸根合丁酯，(甲基)丙烯酸乙基磺酰基乙酯，(甲基)丙烯酸氰硫基甲酯，(甲基)丙烯酸甲基亞硫?；柞ィp((甲基)丙烯?；趸一?硫；雙(烯丙基碳酸酯)，如乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)，1，4-丁二醇雙(烯丙基碳酸酯)，二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)；
乙烯基鹵，如氯乙烯，氟乙烯，偏二氯乙烯和偏二氟乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯；雜環(huán)乙烯基化合物，如2-乙烯基吡啶，3-乙烯基吡啶，2-甲基-5-乙烯基吡啶，3-乙基-4-乙烯基吡啶，2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶，乙烯基嘧啶，乙烯基哌啶，9-乙烯基咔唑，3-乙烯基咔唑，4-乙烯基咔唑，1-乙烯基咪唑，2-甲基-1-乙烯基咪唑，N-乙烯基吡咯烷酮，2-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷，3-乙烯基吡咯烷，N-乙烯基己內(nèi)酰胺，N-乙烯基丁內(nèi)酰胺，乙烯基氧雜環(huán)戊烷，乙烯基呋喃，乙烯基噻吩，乙烯基硫雜環(huán)戊烷，乙烯基噻唑和氫化乙烯基噻唑，乙烯基唑和氫化乙烯基唑；乙烯基醚和異戊二烯基醚；馬來酸和馬來酸衍生物，如馬來酸的單酯和二酯，其中醇基團(tuán)具有1至9個(gè)碳原子，馬來酸酐，甲基馬來酸酐，馬來酰亞胺，甲基馬來酰亞胺；富馬酸和富馬酸衍生物，如富馬酸的單酯和二酯，其中醇基團(tuán)具有1至9個(gè)碳原子。
補(bǔ)充地，作為單體(A)中列舉的二(甲基)丙烯酸酯也可用作單體(B)。
在此上下文中，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及兩者的混合物。相應(yīng)地，術(shù)語“(甲基)丙烯酸”包括甲基丙烯酸和丙烯酸以及兩者的混合物。
烯屬不飽和單體可單獨(dú)或以混合物的形式使用。
原則上，本發(fā)明單體混合物的組成是任意的。它可用于使本發(fā)明塑料的性能分布與應(yīng)用需求相配。但已被證實(shí)高度有利的是，選擇單體混合物的組成使得由具有結(jié)構(gòu)式(I)，(II)和(III)的一種或多種化合物組成的預(yù)聚物和至少一種單體(A)以及苯乙烯在所需聚合反應(yīng)溫度下均勻混合，因?yàn)檫@種類型的混合物由于其一般情況下低的粘度而可容易地操作，并且另外，可聚合得到具有改進(jìn)的材料性能的均質(zhì)塑料。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案，單體混合物包含由至少5.0重量％，優(yōu)選至少20.0重量％，尤其優(yōu)選至少50.0重量％的具有結(jié)構(gòu)式(I)，(II)和(III)的化合物組成的預(yù)聚物，分別基于單體混合物的總重。單體(A)的重量比例優(yōu)選為至少2.0重量％，優(yōu)選至少10.0重量％，尤其優(yōu)選至少20.0重量％，分別基于單體混合物的總重。芳族乙烯基化合物，尤其是苯乙烯的重量比例優(yōu)選為至少2.0重量％，優(yōu)選至少10.0重量％，尤其優(yōu)選至少20.0重量％，分別基于單體混合物的總重。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)特別方面，該混合物具有50至90重量％，尤其是60至85重量％的具有結(jié)構(gòu)式(I)和/或(II)以及(III)的單體的預(yù)聚物，2至50重量％，尤其是10至30重量％的單體(A)，和2至50重量％，尤其是10至30重量％，芳族乙烯基化合物，尤其是苯乙烯，和0至45重量％，尤其是1至10重量％的具有結(jié)構(gòu)式(XII)和(XIII)的單體，和/或單體(B)，分別基于單體混合物的總重。
待根據(jù)本發(fā)明使用的單體混合物的制備對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的。例如，它可通過按照本身已知的方式混合由具有結(jié)構(gòu)式(I)和/或(II)的硫代(甲基)丙烯酸酯與(III)組成的預(yù)聚物，芳族乙烯基化合物，和單體(A)和(B)而進(jìn)行。
就本發(fā)明目的而言，單體混合物優(yōu)選在常壓和溫度為20.0℃至80.0℃下可流動(dòng)。術(shù)語″可流動(dòng)″是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。它表征一種可優(yōu)選被鑄塑成各種不同的形狀和在使用合適的助劑的條件下攪拌和勻化的液體。就本發(fā)明而言，特別的可流動(dòng)的物料尤其在25℃和在常壓(101325Pa)下具有動(dòng)態(tài)粘度為約0.1mPa.s至10Pa.s，有利地0.65mPa.s至1Pa.s。在本發(fā)明一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，鑄塑的單體混合物沒有氣泡，尤其是沒有空氣氣泡。同樣優(yōu)選的是可通過合適的工藝，如升溫和/或施加真空而從中去除氣泡，尤其是空氣氣泡的那些單體混合物。
本發(fā)明高透明性塑料可通過上述低粘度(η＜200mPa.s)的單體混合物的自由基共聚反應(yīng)而得到。自由基共聚反應(yīng)是公知的通過自由基引發(fā)的方法，其中將低分子量單體的混合物轉(zhuǎn)化成高分子量化合物，所謂聚合物。關(guān)于進(jìn)一步的細(xì)節(jié)，參考以下公開內(nèi)容H.G.Elias，Makromoleküle(大分子)，第1和2卷，Basel，Heidelberg，New YorkHüthig und Wepf.1990，和烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全，第五版，詞目“聚合反應(yīng)方法”。
在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明塑料可通過單體混合物的本體聚合反應(yīng)而得到。本體聚合反應(yīng)在此是指其中單體在沒有溶劑的條件下聚合的聚合反應(yīng)方法，使得所述聚合反應(yīng)在未稀釋材料中或在本體中進(jìn)行。視為與此相反的是在乳液中的聚合反應(yīng)(所謂乳液聚合反應(yīng))和在分散體中的聚合反應(yīng)(所謂懸浮聚合反應(yīng))，其中將有機(jī)單體用保護(hù)膠體和/或穩(wěn)定劑懸浮在水相中，和形成或多或少粗的聚合物顆粒。非均相中的聚合反應(yīng)的特別形式是成珠聚合反應(yīng)，其基本上被認(rèn)為是一種懸浮聚合反應(yīng)。
原則上，聚合反應(yīng)可按照本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的任何方式引發(fā)，例如使用自由基引發(fā)劑(如過氧化物，偶氮化合物)或通過用UV射線，可見光，α-射線，β-射線或γ-射線照射，或這些方式的組合而引發(fā)。
在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，親油自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑用于引發(fā)聚合反應(yīng)。因此，自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑尤其是親油的，由此它們?nèi)芙庠诒倔w聚合反應(yīng)混合物中。除了傳統(tǒng)偶氮引發(fā)劑，如偶氮異丁腈(AIBN)或1，1-偶氮雙環(huán)己烷甲腈以外，可以使用的化合物特別包括脂族過氧化合物，如過氧新癸酸叔戊基酯，過氧新戊酸叔戊基酯，過氧新戊酸叔丁基酯，過氧2-乙基己酸叔戊基酯，過氧2-乙基己酸叔丁基酯，過氧3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯，3，3-二(叔戊基過氧)丁酸乙基酯，過苯甲酸叔丁基酯，氫過氧化叔丁基，過氧化癸?；^氧化月桂基，過氧化苯甲酰基和所述化合物的任意混合物。在上述化合物中，非常特別優(yōu)選的是AIBN。
在本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合反應(yīng)通過使用已知的光敏引發(fā)劑，通過用UV射線照射或類似方法而引發(fā)。在此可以使用常見的市售化合物，如二苯甲酮，α，α-二乙氧基苯乙酮，4，4-二乙基氨基二苯甲酮，2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，4-異丙基苯基-2-羥基-2-丙基酮，1-羥基環(huán)己基苯基酮，對二甲基氨基苯甲酸異戊基酯，4-二甲基氨基苯甲酸甲基酯，鄰苯甲酰基苯甲酸甲基酯，苯偶姻，苯偶姻乙基醚，苯偶姻異丙基醚，苯偶姻異丁基醚，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，2-異丙基噻噸酮，二苯并環(huán)庚酮，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，雙酰基氧化膦和其它化合物，在此提及的光敏引發(fā)劑可單獨(dú)或以兩種或更多種之間的組合或與前述聚合反應(yīng)引發(fā)劑之一相結(jié)合而利用。
自由基生成劑的量可在寬范圍內(nèi)變化。例如，優(yōu)選使用的量是0.1至5.0重量％，基于整個(gè)組合物的重量。特別優(yōu)選的是使用0.1至2.0重量％的量，尤其是0.1至0.5重量％的量，分別基于整個(gè)組合物的重量。
待選擇用于聚合反應(yīng)的聚合反應(yīng)溫度對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。它主要取決于所選的引發(fā)劑和引發(fā)方式(熱，通過照射，等)。已知的是，聚合反應(yīng)溫度可影響聚合物的產(chǎn)品性能。就本發(fā)明而言，因此優(yōu)選的是聚合反應(yīng)溫度為20.0℃至100.0℃，有利地20.0℃至80.0℃，尤其是20.0℃至60.0℃。在本發(fā)明一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)溫度在反應(yīng)過程中，優(yōu)選逐步地升高。此外，臨近反應(yīng)結(jié)束時(shí)在升高的溫度，例如100℃至150℃下的調(diào)溫處理也被證實(shí)是有利的。
反應(yīng)可在低于大氣壓下以及在超大氣壓下兩種情況下進(jìn)行。但它優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。反應(yīng)可在空氣中以及在保護(hù)氣體氣氛下進(jìn)行，在此優(yōu)選存在盡可能低的氧含量，因?yàn)樵撗鹾繉赡艿木酆戏磻?yīng)有阻聚作用。
在本發(fā)明一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，為制備本發(fā)明高透明性塑料而這樣進(jìn)行，使得由這些組分制備出均勻混合物，這些組分是單體混合物，引發(fā)劑和其它添加劑，如潤滑劑，并隨后將該混合物加料到玻璃板之間，該玻璃板的形狀由如作為透鏡，眼鏡鏡片，棱鏡或其它光學(xué)元件的隨后應(yīng)用而預(yù)先確定。本體聚合反應(yīng)通過引入能量，例如通過高能射線，尤其是使用UV光，或通過加熱而引發(fā)，該加熱有利地在水浴中進(jìn)行并進(jìn)行多個(gè)小時(shí)。以此方式得到具有其所需形狀作為澄清，透明，無色的，硬塑料的光學(xué)材料。
就本發(fā)明而言，潤滑劑是用于填充的塑性物料，如壓塑物料和注塑物料的添加劑，以使得填料更容易滑動(dòng)和因此使壓塑物料更容易成形。適用于此的物質(zhì)的例子是金屬皂和硅氧烷組合。由于潤滑劑在塑料中的不溶性，一些潤滑劑在加工過程中遷移至表面，并起脫模劑作用。EP 271839 A中描述了尤其合適的潤滑劑，如非離子含氟表面活性劑，非離子含硅表面活性劑，季烷基銨鹽和酸性磷酸酯，該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容明確作為參考并入本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種具有非常好的光學(xué)和機(jī)械性能的高透明性塑料。例如，其透射率(按照DIN 5036)優(yōu)選大于88.0％，有利地大于89.0％。
本發(fā)明塑料的折光指數(shù)nD優(yōu)選大于或等于1.59。介質(zhì)的折光指數(shù)一般取決于入射射線的波長和取決于溫度。本發(fā)明的折光指數(shù)數(shù)據(jù)因此涉及在DIN 53491中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)(鈉的(黃色)D線的標(biāo)準(zhǔn)波長(約589nm))。
根據(jù)本發(fā)明，塑料的阿貝值優(yōu)選＞36.0(按照DIN 53491)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可從文獻(xiàn)中，例如從Lexikon der Physik(物理詞典)(WalterGreulich(編者)；Lexikon der Physik(物理詞典)；Heidelberg；Spektrum，Akademischer Verlag；第1卷；1998)中找到關(guān)于阿貝值的信息。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案，塑料具有阿貝值＞36.0，有利地＞37.0，尤其是＞38.0。
通過FDA落球試驗(yàn)(ANSI Z 80.1)測試機(jī)械性能。如果試樣經(jīng)受住由直徑16mm的球的負(fù)荷而不損害，則該試驗(yàn)通過。試樣被負(fù)荷而保持未損害的球的直徑越大，材料的性能越好。
本發(fā)明塑料還有利地具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，使得其甚至在高于室溫的溫度下也保持其突出的機(jī)械性能，尤其是其沖擊強(qiáng)度和其硬度。本發(fā)明塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選大于80℃，有利地大于90℃，尤其是大于95℃。
本發(fā)明高透明性塑料的可能使用領(lǐng)域?qū)Ρ绢I(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。它特別適用于對于透明塑料所預(yù)先規(guī)定的任何應(yīng)用場合。由于其特征性性能，它尤其適用于光學(xué)透鏡，尤其是用于眼科透鏡。
本發(fā)明另外提供一種混合物，其包含(a)權(quán)利要求1的混合物和(b)至少一種光致變色染料。在此，可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有光致變色染料及其混合物。優(yōu)選，光致變色染料，例如螺(二氫吲哚)吩嗪(naphthoxazine)，螺(二氫吲哚)苯并嗪，螺吡喃，N-乙酰苯胺，醛腙，硫靛，芪衍生物，若丹明衍生物和蒽醌衍生物，苯并-N-氧化二唑(Benzofuroxane)，苯并吡喃，萘并吡喃，有機(jī)金屬雙硫腙鹽(dithiozonate)，俘精酸酐和俘精酰亞胺。
從這些混合物，可制備光致變色材料，這些材料用作例如透鏡，優(yōu)選光學(xué)透鏡，玻璃板或玻璃嵌件。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例和對比例用于說明本發(fā)明，但不意于由此進(jìn)行限制。
實(shí)施例硫代甲基丙烯酸酯混合物的合成將75.36g 1，2-乙烷二硫醇稱重加到具有保護(hù)氣體導(dǎo)入的錐形燒瓶(Erlenmeyerkolben)中并攪拌，并將416.43g 13％濃度的NaOH溶液在30分鐘內(nèi)在25至30℃下，在水冷卻下計(jì)量加入。形成一種帶棕色的澄清溶液。
將178.64g甲基丙烯酸酐和硫醇鈉鹽溶液隨后平行地在所需計(jì)量溫度下在45分鐘內(nèi)計(jì)量加入到在反應(yīng)燒瓶中的預(yù)先加入的并被攪拌的乙酸乙酯/水中。在此如果合適，將保護(hù)氣體導(dǎo)過該混合批料。燒瓶的內(nèi)容物一般在加料開始時(shí)冷卻約2℃，并在約5-10分鐘之后開始輕微放熱的反應(yīng)，這意味著隨后相應(yīng)地冷卻以保持所需反應(yīng)溫度(35℃)。加料已經(jīng)結(jié)束后，將混合批料在35℃下進(jìn)一步攪拌5分鐘并隨后在攪拌下冷卻至約25℃。
將混合批料轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，分離，并將下層的水相排出。為了處理，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至錐形燒瓶中并與Dowex M-31一起攪拌約15分鐘，隨后將離子交換劑過濾除去。
將稍微渾濁至幾乎澄清的粗酯溶液隨后用100ppm HQME穩(wěn)定化和在最大為50℃下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。將無色的最終產(chǎn)物在室溫(20-25℃)下過濾。這樣得到約140g無色的澄清的酯。
預(yù)聚物的制備6.84g硫代二(甲基)丙烯酸酯和0.36g DMDO在作為催化劑的胺的存在下反應(yīng)，該方法類似于EP 284374。
為制備基于低聚硫代二甲基丙烯酸酯的聚合物，例如將7.2g預(yù)聚物，2.4g苯乙烯，2.4g十乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯，0.1g甲基丙烯酸羥乙基酯，36mg UV引發(fā)劑，如Irgacur 819，和24mg過辛酸叔丁基酯或類似引發(fā)劑(參見實(shí)施例1)混合。將該均勻的鑄塑樹脂混合物加入合適的模具中和在10min內(nèi)在使用1200W高壓汞輻射源的UV固化設(shè)備中固化。隨后在約120℃下在熱烘箱中進(jìn)一步調(diào)溫處理約2h。

Plex 6931 O甲基丙烯酸酐和乙烷二硫醇的反應(yīng)產(chǎn)物，得自DE 316671E10BADMA乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化度約10DMDO二巰基二氧雜辛烷HEMA甲基丙烯酸羥基乙基酯(#)因?yàn)闅馕秵栴}而沒有進(jìn)行進(jìn)一步分析性試驗(yàn)。
本發(fā)明混合物(B1)是無氣味的。對比例VBI沒有通過該試驗(yàn)，因此沒有進(jìn)一步研究。
對于可比的折光指數(shù)(B1與VBII和VBIII)，本發(fā)明混合物的阿貝值卻更好。本發(fā)明混合物還在落球試驗(yàn)中獲得明顯更好的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.用于制備透明塑料的混合物，其包括a)由具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物，和烷基二硫醇或多硫醇，優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)式(III)的化合物制成的預(yù)聚物， 其中R1各自相互獨(dú)立地是氫或甲基，R2各自相互獨(dú)立地是直鏈或支鏈、脂族或環(huán)脂族基團(tuán)，或取代的或未取代的芳族或雜芳族基團(tuán)，和m和n各自相互獨(dú)立地是大于或等于0的整數(shù)，其中m+n＞0，HS-R3-SH(III)其中R3，與R2相同或不同，可具有對R2所給的含義，和b)至少一種能夠自由基聚合的具有至少2個(gè)甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體(A)，和c)芳族乙烯基化合物，d)非必要地，能夠自由基聚合的具有至少兩個(gè)其反應(yīng)性不同的末端烯屬基團(tuán)的單體，和/或e)非必要地，至少一種烯屬不飽和單體(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于基于具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)和(III)的化合物的總量計(jì)，它包含多于10mol％的具有結(jié)構(gòu)式(II)的化合物，其中m+n＝2。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式(I)和/或(II)的基團(tuán)R2是具有1至10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物，其特征在于基于具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)和(III)的化合物的總量計(jì)，該混合物包含多于5.8mol％的具有結(jié)構(gòu)式(II)的化合物，其中m+n＝3。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物，其特征在于基于具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)和(III)的化合物的總量計(jì)，該混合物包含1至50mol％的具有結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物，其特征在于基于具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)和(III)的化合物的總量計(jì)，該混合物包含1至40mol％的具有結(jié)構(gòu)式(II)的化合物，其中m+n＝1。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物，其特征在于該混合物包含具有結(jié)構(gòu)式(II)的化合物，其中m+n＞3。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物，其特征在于具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)和(III)的化合物的總含量是至少5.0重量％，基于混合物的總重。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物，其特征在于該混合物包含至少一種單體(A)，該單體可與由具有結(jié)構(gòu)式(I)、(II)和(III)的單體制備的預(yù)聚物共聚。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的混合物，其特征在于該混合物包括二(甲基)丙烯酸酯。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求的混合物，其特征在于該混合物優(yōu)選包括苯乙烯作為芳族乙烯基化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于該混合物包含能夠自由基聚合的具有至少兩個(gè)其反應(yīng)性不同的末端烯屬基團(tuán)的單體，所述單體具有以下通式 其中基團(tuán)R19獨(dú)立地是氫原子，氟原子，和/或甲基，基團(tuán)R18是優(yōu)選包括1至1000，尤其是2至100個(gè)碳原子的連接基團(tuán)，基團(tuán)Y是鍵或具有0至1000個(gè)碳原子，尤其是1至1000個(gè)碳原子，和優(yōu)選1至100個(gè)碳原子的連接基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的混合物，其特征在于其包含烯丙基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于其包含至少一種烯屬不飽和單體(B)，優(yōu)選甲基丙烯酸酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的混合物，其特征在于其包含甲基丙烯酸-2-羥乙基酯。
16.制備透明塑料的方法，其特征在于將根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的混合物聚合。
17.可通過根據(jù)權(quán)利要求16的方法而得到的透明塑料。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的塑料，其特征在于該塑料的按照DIN 53491的折光指數(shù)大于1.59。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18的塑料，其特征在于該塑料的按照DIN53491的阿貝值大于36。
20.根據(jù)權(quán)利要求17至19中任一項(xiàng)的塑料，其特征在于在落球試驗(yàn)中不損害試樣的球的平均直徑≥18。
21.根據(jù)權(quán)利要求17至20中任一項(xiàng)的塑料，其特征在于該塑料的按照DIN 5036的透射率≥89％。
22.根據(jù)權(quán)利要求17至21中任一項(xiàng)的塑料，其特征在于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于80.0℃。
23.混合物，其包含(a)權(quán)利要求1的混合物，和(b)至少一種光致變色染料。
24.光致變色材料，其包含權(quán)利要求23的混合物。
25.權(quán)利要求24的光致變色材料用作透鏡或玻璃板或玻璃嵌件的用途。
26.權(quán)利要求17至22中任一項(xiàng)的高透明性塑料用作光學(xué)透鏡的用途。
27.包含權(quán)利要求17至22中至少一項(xiàng)的透明塑料的光學(xué)透鏡，尤其是眼科透鏡。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于制備透明塑料的混合物，其包括a)由具有結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的化合物，與具有結(jié)構(gòu)式(III)的化合物，烷基二硫醇或多硫醇，優(yōu)選HS－R
文檔編號C08F220/38GK1922223SQ200580005818
公開日2007年2月28日 申請日期2005年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月7日
發(fā)明者B·施密特, P·哈特曼 申請人:羅姆有限公司