專利名稱::與可加成固化的材料的粘合性得到改進(jìn)的組合物和摻入該組合物的復(fù)合制品的制作方法
背景技術(shù):
:1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般地涉及與可加成固化的材料的粘合性得到改進(jìn)的組合物。本發(fā)明還一般地涉及包括該可加成固化的材料和由該組合物形成的至少一種基底的復(fù)合制品。該組合物包含樹脂組分和與可加成固化的材料反應(yīng)的添加劑。2.相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)的說明可加成固化的材料及其用途是本領(lǐng)域已知的。希望使用可加成固化的材料,這是因?yàn)樵诜磻?yīng)以固化這些材料的過程中沒有生成揮發(fā)性副產(chǎn)物??杉映晒袒牟牧系囊粋€(gè)實(shí)例是硅氧烷基彈性體,所述硅氧烷基彈性體一旦通過氫化硅烷化固化時(shí)則交聯(lián)。這種材料例如在機(jī)動(dòng)車組件工業(yè)中用于將各種組件密封或粘合在一起。在固化過程中,硅氧烷基彈性體還與各種組件的化學(xué)組成物理和/或化學(xué)地相互作用,以便將各組件粘合或粘結(jié)在一起。通常,典型地由聚合物組合物形成各種組件。已知在構(gòu)成各組件的硅氧烷基彈性體和聚合物組合物之間的相互作用弱。結(jié)果,確保在彈性體和聚合物組合物之間充分的相互作用所要求的時(shí)間和溫度顯著高于固化硅氧烷基彈性體所要求的那些。常常優(yōu)選主要的相互作用本質(zhì)上是化學(xué)的,以確保粘結(jié)的復(fù)合材料的耐用性。然而,甚至在極長的固化時(shí)間和/或極高的固化溫度下,在硅氧烷基彈性體和一些聚合物組合物之間的化學(xué)相互作用仍是不足的,這是因?yàn)樵谶@些特定的聚合物組合物內(nèi)不存在反應(yīng)性化學(xué)官能團(tuán)以供可加成固化的材料(即硅氧烷基彈性體)與之反應(yīng)。由于在特定的聚合物組合物內(nèi)不能存在反應(yīng)性化學(xué)官能團(tuán),因此在組件的界面處不存在反應(yīng)性化學(xué)官能團(tuán)。結(jié)果,在硅氧烷基彈性體和各組件之間的粘合性不足。此外,由于需要高溫以便與可加成固化的材料形成粘合。因此夾帶的揮發(fā)性物質(zhì)(例如水)從聚合物組合物中的排氣導(dǎo)致在硅氧烷基彈性體和一個(gè)或多個(gè)基底之間的連接內(nèi)形成非所需的孔隙或氣泡。在吸濕、極性的聚合物組合物,例如聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺和環(huán)氧樹脂的情況下,這一問題尤其嚴(yán)重。為了克服這一局限,常常需要預(yù)干燥各組件,從而在制備工藝中要求額外的工藝步驟和干燥設(shè)備。在本領(lǐng)域中,存在用于組件表面的外部處理方法的許多實(shí)例,例如施加底漆或曝光于高能源,例如等離子體、電暈或紫外光下。然而,這種處理方法要求在制備工藝中額外的加工時(shí)間和/或昂貴的設(shè)備。由于與現(xiàn)有技術(shù)的硅氧烷基彈性體和聚合物材料有關(guān)的缺陷,其中包括以上所述的那些,因此希望提供與可加成固化的材料例如硅氧烷基彈性體的粘合性得到改進(jìn),同時(shí)不需要預(yù)干燥和外部處理組件表面方法的組合物。發(fā)明概述和優(yōu)點(diǎn)公開了一種組合物和摻入該組合物的復(fù)合制品。該組合物與可加成固化的材料,例如硅氧烷基彈性體的粘合性得到改進(jìn)。該組合物包含樹脂組分和摻入到該樹脂組分內(nèi)的添加劑。添加劑包括氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)以供與可加成固化的材料反應(yīng)。復(fù)合制品包括至少一個(gè)基底。復(fù)合制品進(jìn)一步包括可加成固化的材料。在該復(fù)合制品中,在基底上布置可加成固化的材料。由含樹脂組分與添加劑的組合物形成基底。添加劑中的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)存在于基底表面上,以改進(jìn)基底與可加成固化的材料的粘合性。因此,本發(fā)明提供與可加成固化的材料,例如硅氧烷基彈性體的粘合性得到改進(jìn)的組合物。尤其有利的是,在沒有再調(diào)配可加成固化的材料的化學(xué)組成的情況下實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的粘合性。當(dāng)將這一組合物粘合到可加成固化的材料上制備可在顯著較低的溫度和/或較短的時(shí)間下制備的充分粘結(jié)的復(fù)合制品時(shí),可實(shí)現(xiàn)節(jié)能和較低的循環(huán)時(shí)間。此外,基于本發(fā)明的組合物,可省去對預(yù)干燥基底和/或固化烘箱的需要。添加劑還可改進(jìn)從當(dāng)制備和/或加工組合物時(shí)所使用的設(shè)備表面,例如擠出機(jī)和注塑裝置上組合物的剝離特征。發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物具有與可加成固化的材料改進(jìn)的粘合性。另外,如下所述,將組合物摻入到復(fù)合制品內(nèi),所述復(fù)合制品包括至少一個(gè)基底并結(jié)合可加成固化的材料。由該組合物形成至少一個(gè)基底,并在該至少一個(gè)基底上布置可加成固化的材料,例如硅氧烷基彈性體。一旦可加成固化的材料布置在該至少一個(gè)基底上,則在顯著較低的溫度下,可加成固化的材料和該至少一個(gè)基底固化并粘結(jié)在一起,以制備復(fù)合制品。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,至少一個(gè)基底包括第一基底和第二基底,其余說明可參考這一優(yōu)選的實(shí)施方案。第一或第二基底,或者第一和第二這兩個(gè)基底由該組合物形成,且在第一和第二基底之間布置可加成固化的材料,例如硅氧烷基彈性體以供在界面將這些基質(zhì)粘合在一起。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,該至少一個(gè)基底包括僅僅第一基底,且可加成固化的材料布置在該第一基底上形成保護(hù)涂層。或者,該至少一個(gè)基底是由該組合物形成的一個(gè)基底,在所述基底上承載或安裝不必需地由本發(fā)明組合物形成的其它基底和/或組件,并在所有基底和/或組件上布置可加成固化的材料,形成保護(hù)涂層,這通過由可加成固化的硅氧烷凝膠封裝的電子電路板作為例舉。組合物包含樹脂組分和摻入到該樹脂組分內(nèi)的添加劑??稍诰酆戏磻?yīng)過程中,將添加劑摻入到樹脂組分內(nèi)以供制備樹脂組分?;蛘撸稍谂c制備樹脂組分的聚合反應(yīng)有關(guān)的最后步驟過程中,將添加劑摻入到樹脂組分內(nèi)。或者,可在后聚合配混操作過程中,將添加劑摻入到樹脂組分內(nèi)。以下將另外描述添加劑。取決于復(fù)合制品的應(yīng)用來選擇樹脂組分,且通常選自熱固性樹脂、熱塑性樹脂及其混合物。樹脂組分可以是單體、低聚物、聚合物或者包括單體和/或低聚物和/或聚合物的混合物。合適的單體或低聚物可以是制備加聚或縮聚聚合物所使用的任何單體或低聚物,或者在任何其它類型的聚合反應(yīng)中所使用的單體。樹脂組分用單體或低聚物的實(shí)例包括但不限于對苯二甲酸、丙烯酸、單和多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、苯乙烯、所有類型的取代苯乙烯、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、硅氧烷、硅烷、環(huán)氧化物和氨基甲酸酯。要理解,在加工組合物的過程中,單體和低聚物被聚合、共聚或者以其它方式反應(yīng),以便由單體和低聚物形成的樹脂組分基本上不含烯鍵式不飽和官能團(tuán)和氫化硅官能團(tuán)。例如,硅氧烷和硅烷可以是樹脂組分的一部分用于增韌或偶聯(lián)劑或者甚至其它目的,但它們顯然不同于添加劑,因?yàn)樵跇渲M分中,它們不可能殘留有烯鍵式不飽和或者氫化硅官能團(tuán)。正如以上提到的,樹脂組分不含烯鍵式不飽和及氫化硅官能團(tuán)。此外,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,樹脂組分是聚合物組分且是熱固性或者熱塑性組分。用于樹脂組分的合適的聚合熱固性樹脂的實(shí)例包括但不限于本領(lǐng)域通常已知的那些,例如天然橡膠、交聯(lián)的合成橡膠,例如聚異戊二烯、聚丁二烯、氯丁橡膠、丙烯?;鹉z、硅氧烷和酯橡膠;熱固性氟彈性體,例如通過交聯(lián)聚合的乙烯基化合物,例如六氟丙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯、一氯三氟乙烯制備的那些,及其共聚物(例如,以商品名Viton制備的那些),或者通過交聯(lián)聚合的丙烯酸烷酯和/或甲基丙烯酸烷酯(下文稱為“丙烯酸烷酯單體”或者簡稱為“丙烯酸烷酯”),例如甲基丙烯酸六氟丁酯和丙烯酸六氟丁酯制備的那些。合適的聚合熱固性樹脂的其它實(shí)例包括聚氨酯、環(huán)氧樹脂、苯氧基樹脂、氰酸酯、聚酰亞胺、酚醛樹脂、聚苯酚-甲醛、聚三聚氰胺-甲醛、聚脲-甲醛、雙馬來酰亞胺三嗪,以及聚(丙烯酸正烷酯)、聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯、聚氯乙烯、乙烯酯和聚酰胺的交聯(lián)變體。用于樹脂組分的合適的聚合熱塑性樹脂的實(shí)例包括但不限于苯乙烯基聚合物,例如聚苯乙烯(其中包括無規(guī)立構(gòu)、間同立構(gòu)和全同立構(gòu)聚苯乙烯)、鹵素取代的苯乙烯聚合物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物與乙烯-苯乙烯共聚物的共混物、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物合金,和SEBS樹脂、聚丙烯腈、縮合聚合物,例如聚酯,其中包括聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚丙烯酸酯和類似物,聚碳酸酯(其中包括沖擊改性的聚碳酸酯)、聚醚,例如聚苯醚、馬來酸酐接枝的聚苯醚、馬來酸酐接枝的烯烴彈性體和塑性體、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚苯醚和類似物,縮合聚合物,例如聚酰胺(6、6/6、6/10、6/12、11或12和類似物)和聚甲醛、聚苯硫醚(PPS)、丙烯酰基聚合物,例如聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸正丁酯)、和聚甲基丙烯酸甲酯、鹵素取代的丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸六氟丁酯和丙烯酸六氟丁酯、聚丙烯酰胺、聚烯烴,例如聚乙烯(低密度聚乙烯(LDPE)、中和高密度聚乙烯、線性低密度(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和類似物)、聚丙烯(其中包括全同立構(gòu)聚丙烯,以及全同立構(gòu)聚丙烯和間同立構(gòu)聚丙烯的共混物),全同立構(gòu)聚丙烯和聚乙烯的共混物,聚丁烯,聚(4-甲基戊烯-1)、乙烯-丙烯共聚物、聚(乙烯/1-丁烯)、聚(丙烯/1-丁烯)、聚(乙烯/丙烯/1-丁烯)、聚(丁酸亞乙酯)和聚(萘二甲酸乙二酯)、鹵素取代的乙烯基聚合物,例如聚六氟丙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氯乙烯、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物、偏氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物和類似物,聚乙烯基甲醚、其它含乙烯基的化合物,例如乙烯-乙烯醇聚合物和聚乙烯醇,乙烯乙酸乙烯酯,和具有環(huán)氧基的其它含乙烯基的化合物,例如甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基縮水甘油基醚、(甲基)丙烯酸羥烷酯的縮水甘油基醚、聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的縮水甘油醚,和衣康酸縮水甘油酯,其中尤其優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯。同樣包括例如苯乙烯和取代苯乙烯的共聚物(例如,苯乙烯/對甲基苯乙烯共聚物)。這些共聚物可以是無規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的聚合物。潛在的熱塑性樹脂的進(jìn)一步的實(shí)例包括聚縮醛、聚酰胺-酰亞胺、聚鄰苯二甲酰胺、聚醚酰亞胺、聚甲醛,例如Delrin、聚乙烯亞胺、聚-N-乙烯基咔唑、聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯、全氟烷氧基、聚一氯三氟乙烯、乙烯四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮醚酮、聚甲醛(縮醛)均聚物共聚物、聚酯氨酯、聚醚氨酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯或丙烯與其它α-烯烴的共聚物,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的共聚物,用乙烯-丙烯橡膠或乙烯/丙烯/α-烯烴橡膠或丙烯酸丁酯橡膠抗沖改性的丙烯腈和苯乙烯的共聚物,ABS和聚碳酸酯的共混物,ABS和聚氯乙烯(PVC)的共混物、PVC、苯乙烯和丁二烯的共聚物,還含有乙烯-丙烯橡膠或乙烯/丙烯/α-烯烴橡膠或丙烯酸丁酯橡膠的苯乙烯和丁二烯的共聚物,熱塑性彈性體,或者熱塑性硫化橡膠、聚交酯、聚苯醚、無定形玻璃態(tài)聚合物,優(yōu)選乙酸纖維素,環(huán)烯烴共聚物,例如由Ticona制備的Topaz,聚甲基丙烯酸甲酯、二元醇改性的聚酯,二元醇改性的聚酯的共混物,任選地?zé)o定形共聚酯,馬來酸酐接枝的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物,馬來酸酐官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物,苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于50℃的無定形熱塑性聚酯樹脂,Tg高于120℃的無定形聚酰胺或共聚物聚酰胺,二元醇改性的聚酯,無定形聚氨酯或其與至少60wt%二元醇改性的聚酯的共混物,和抗沖改性的聚(甲基丙烯酸甲酯)。潛在的熱塑性樹脂的進(jìn)一步的實(shí)例包括選自下述的一種或多種共聚物a-b型嵌段共聚物,a-b-a型嵌段共聚物,b-a-b型嵌段共聚物,a接枝b的共聚物,b接枝a的共聚物,其中a是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔融轉(zhuǎn)變溫度高于橡膠態(tài)b嵌段的非反應(yīng)性嵌段。在本領(lǐng)域中,許多這種嵌段共聚物及其共混物被稱為熱塑性彈性體。作為a-b、a-b-a或b-a-b型嵌段共聚物中的a部分,實(shí)例包括無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。作為b部分,可給出選自下述的一種或多種聚合物或共聚物共軛二烯烴、共軛二烯烴的氫化產(chǎn)物、用酸酐改性的共軛二烯烴,用酸酐改性的共軛二烯烴的氫化產(chǎn)物,有機(jī)聚硅氧烷和聚丙烯酸烷酯以及它們的鹵化和部分鹵化的同系物。b部分的實(shí)例包括異戊二烯、丁二烯、氫化丁二烯、氫化異戊二烯、二甲基硅氧烷、用馬來酸酐改性的丁二烯、用馬來酸酐改性的丁二烯的氫化產(chǎn)物,用馬來酸酐改性的異戊二烯,用馬來酸酐改性的異戊二烯的氫化產(chǎn)物、苯基甲基硅氧烷、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和1H,1H,3H-四氟丙基丙烯酸酯的聚合物和共聚物??墒褂玫慕又簿畚镉胊接枝b的共聚物或者b接枝a的共聚物形式表示。實(shí)例是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠(SB、SBS、BSB)、通過部分或完全氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的丁二烯部分而獲得的橡膠(SEBS、SEB)、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物橡膠(SI、SIS、ISI),通過部分或完全氫化苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物中的異戊二烯部分而獲得的橡膠(SEP、SEPS),用馬來酸酐改性的SBS,用馬來酸酐改性的SEBS,用馬來酸酐改性的SEP,和用馬來酸酐改性的SIS。其它彈性體包括通過將丙烯腈和苯乙烯加成到橡膠膠乳(其通過共聚丁二烯和丙烯酸烷酯,然后接枝聚合它們而獲得)上而獲得的AABS彈性體,和通過將苯乙烯接枝聚合到聚丁二烯上而獲得的SBR彈性體(商品名MetablenIP-2,由MitsubishiRayonCo.,Ltd.生產(chǎn))。這些橡膠狀聚合物是芯殼型橡膠。樹脂組分也可包括其它共聚物或聚合物合金(所述共聚物或聚合物合金定義為兩種或更多種混溶或部分混溶的聚合物),和聚合物共混物(所述聚合物共混物定義為具有離散的不混溶相)。合金共混物的具體實(shí)例包括ABS/聚酰胺、聚苯乙烯/聚苯醚、聚碳酸酯/ABS、ABS/聚氯乙烯、聚苯醚/聚苯乙烯、聚苯醚/聚酰胺、間同立構(gòu)聚苯乙烯/聚酰胺、聚砜/ABS、聚碳酸酯/熱塑性氨酯、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二酯、熱塑性彈性體合金、聚酰胺/彈性體、聚酯/彈性體、聚對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸丁二酯、縮醛/彈性體/苯乙烯-馬來酸酐/ABS、聚醚醚酮/聚醚砜、聚乙烯/聚酰胺和聚乙烯/縮醛。液晶聚合物(其中包括但不限于Kevlar和LCP)也可用作樹脂組分。兩種或更多種以上提及的組分的共聚物也可用作樹脂組分。為了全面地嘗試,當(dāng)如上所述時(shí),可重復(fù)一些組分。總之,要理解任何熱固性或熱塑性樹脂足以作為樹脂組分??捎醚a(bǔ)充的添加劑改性構(gòu)成樹脂組分的一種或多種熱固性或熱塑性樹脂,所述補(bǔ)充添加劑包括但不限于抗氧化劑、著色劑,例如顏料和染料、阻燃劑、加工助劑、抗靜電劑、抗沖改性劑、成核劑、流動(dòng)助劑、阻燃添加劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑、防粘連劑、脫模添加劑、增塑劑、紫外線抑制劑、熱穩(wěn)定劑。構(gòu)成樹脂組分的一種或多種熱固性或熱塑性樹脂也可包括填料或增強(qiáng)劑。這種填料和增強(qiáng)劑可以是纖維、顆?;蚍勰┬问?,且包括但不限于纖維組分,例如玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維,和顆?;蚍勰┙M分,例如氧化硅、粘土、滑石、炭黑、石墨、二氧化鈦、云母、碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、硫酸鎂、硫酸鋇、含氧硫酸鹽、氧化錫、氧化鋁、高嶺土、碳化硅和金屬粉末。玻璃纖維的形狀是布料狀、墊(mat)狀、繩股狀、短纖維狀和長絲狀。在這些纖維當(dāng)中,優(yōu)選長度為0.05-13毫米和纖維直徑為5-15微米的繩股狀玻璃纖維。最優(yōu)選進(jìn)行過硅烷處理的繩股狀玻璃纖維。作為碳纖維,優(yōu)選聚丙烯腈(PAN)基纖維。更優(yōu)選長度為約3毫米和直徑為7-15微米的短切PAN纖維束。在以上的各種填料和增強(qiáng)劑中,尤其優(yōu)選玻璃填料,例如玻璃粉、玻璃薄片、玻璃珠、玻璃長絲、玻璃纖維、玻璃粗紗和玻璃墊。偶聯(lián)劑,例如硅烷基偶聯(lián)劑或鈦基偶聯(lián)劑可用于上述填料和增強(qiáng)劑的表面處理。硅烷基偶聯(lián)劑的實(shí)例具體地為三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、β-(1,1-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基-三(2-甲氧基-乙氧基)硅烷、N-甲基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基芐基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、三氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-(4,5-二氫咪唑)丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、N,O-(雙三甲基甲硅烷基)酰胺、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)脲和類似物。鈦基偶聯(lián)劑的實(shí)例具體地為異丙基三異硬脂?;佀狨?、異丙基十三烷基苯磺?;佀狨ァ惐?二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、四辛基二(雙十三烷基亞磷酸酯)鈦酸酯、四(1,1-二烯丙基氧基甲基-1-丁基)二(雙十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧基乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)亞乙基鈦酸酯、異丙基三辛?;佀狨ァ惐谆;愑仓;佀狨?、異丙基異硬脂?;;佀狨?、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯基苯基鈦酸酯、異丙基三(N-酰胺乙基,氨乙基)鈦酸酯、二枯基苯基氧基乙酸酯鈦酸酯和二異硬脂?;鶃喴一佀狨?。組合物還包括添加劑。添加劑包括氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)以供與可加成固化的材料反應(yīng)。氫化反應(yīng)性基團(tuán)可以是烯鍵式不飽和官能團(tuán)或者氫化硅官能團(tuán)。任何一個(gè)官能團(tuán)與可加成固化的材料反應(yīng)。在其中氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)是烯鍵式不飽和官能團(tuán)的情況下,添加劑選自有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)化合物,有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)化合物的共聚物,及其混合物。優(yōu)選地,添加劑含有有機(jī)聚硅氧烷。因此,要理解,若添加劑含有有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)化合物的共聚物,則添加劑一定含有有機(jī)聚硅氧烷。一種優(yōu)選的有機(jī)聚硅氧烷是聚二有機(jī)硅氧烷或者部分氟化的聚二有機(jī)硅氧烷?;蛘?,添加劑是有機(jī)化合物。有機(jī)化合物包括低聚物、聚合物,且具有大于3個(gè)碳原子的單分散的烴鏈作為主鏈。包括具有充足鏈長的任何α-烯烴,以便與樹脂組分混合。有機(jī)化合物選自含有烯鍵式不飽和及選自羧酸及其金屬鹽、酸酐、琥珀酸酯、酰氯、醇、胺、環(huán)氧化物、異氰酸酯和酯中的反應(yīng)性官能團(tuán)的分子。這種有機(jī)化合物的實(shí)例包括10-十一碳烯酸、10-十一碳烯-1-醇、10-十一碳烯酰氯、十一碳烯酸鋅、在鏈內(nèi)的第一個(gè)碳原子處具有不飽和的官能化十二碳烯,在鏈內(nèi)的第一個(gè)碳原子處具有不飽和的官能化硬脂酸酯、在鏈內(nèi)的第一個(gè)碳原子處具有不飽和的官能化褐煤酸酯,及其混合物。就永久性來說,優(yōu)選添加劑含有能與如上所述的樹脂組分的一部分反應(yīng)的額外部分,或者具有充足的分子量和相容性,以便與樹脂組分纏結(jié)或共結(jié)晶。通過共價(jià)鍵合、離子鍵合、氫鍵鍵合、螯合、配位、酸-堿相互作用或者甚至范德華力發(fā)生在所述額外部分與樹脂組分的一部分之間的反應(yīng)。這一額外部分是添加劑本身的一部分,不是象如下所述的相容劑一樣的獨(dú)立的組分?;蛘撸砑觿┖心芘c樹脂組分中的另一組分反應(yīng)或者在加工過程中反應(yīng)形成能與樹脂組分纏結(jié)或共結(jié)晶的均聚物或共聚物的額外的官能團(tuán)。在這一實(shí)施方案中,在其中氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)是烯鍵式不飽和官能團(tuán)的情況下,添加劑可具有直鏈、支鏈或樹脂結(jié)構(gòu)。添加劑可以是均聚物或共聚物。不飽和有機(jī)基團(tuán)可以是具有2-12個(gè)碳原子的鏈烯基,且可例舉但不限于乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。不飽和有機(jī)基團(tuán)可以是具有2-12個(gè)碳原子的炔基,且可例舉但不限于乙炔基、丙炔基和丁炔基?;蛘撸伙柡陀袡C(jī)基團(tuán)可含有丙烯酸酯官能團(tuán)或甲基丙烯酸酯官能團(tuán),且可例舉但不限于丙烯酰氧基烷基,例如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基烷基,例如甲基丙烯酰氧基丙基。不飽和有機(jī)基團(tuán)可位于末端、側(cè)位、或者同時(shí)在末端和側(cè)位位置上。任何殘留的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可以是不含脂族不飽和的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。這些單價(jià)有機(jī)基團(tuán)可具有1-20個(gè)碳原子,或者1-10個(gè)碳原子,且可例舉但不限于烷基,例如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基;環(huán)烷基,例如環(huán)己基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基和2-苯乙基;和氰基官能團(tuán),例如氰烷基,可例舉氰乙基和氰丙基;以及鹵化烴基,例如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基。添加劑在25℃下的粘度可以是0.001-500Pa.s,或者在25℃下為0.005-200Pa.s。添加劑也可以是固體,所述固體在升高的溫度下,例如聚合物加工所使用的溫度下可流動(dòng)。在這一實(shí)施方案中,添加劑可包括下式的有機(jī)聚硅氧烷流體(a)R13SiO(R12SiO)α(R1R2SiO)βSiR13,(b)R32R4SiO(R32SiO)χ(R3R4SiO)δSiR32R4,或其結(jié)合。在式(a)中,α的平均值為0-2000,和β的平均值為1-2000。每一R1獨(dú)立地為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。合適的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)包括但不限于丙烯酸官能團(tuán),例如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基;烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基;鏈烯基,例如乙烯基、烯丙基和丁烯基;炔基,例如乙炔基和丙炔基;芳基,例如苯基、甲苯基和二甲苯基;氰烷基,例如氰乙基和氰丙基;鹵化烴基,例如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基;烷氧基聚(氧亞烷基),例如丙氧基(聚氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯);烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基;氨基烷基,例如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯;環(huán)氧基烷基,例如3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5,6-環(huán)氧基己基;酯官能團(tuán),例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基;羥基官能團(tuán),例如羥基和2-羥乙基、異氰酸酯和封閉的異氰酸酯官能團(tuán),例如3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯、丙基叔丁基氨基甲酸酯和丙基乙基氨基甲酸酯;醛官能團(tuán),例如十一醛和丁醛;酸酐官能團(tuán),例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐;羧酸官能團(tuán),例如3-羧丙基和2-羧乙基;和羧酸的金屬鹽,例如3-羧丙基和2-羧乙基的Zn、Na或K鹽。每一R2獨(dú)立地為不飽和單價(jià)有機(jī)基團(tuán),R2可例舉鏈烯基,例如乙烯基、烯丙基和丁烯基;炔基,例如乙炔基和丙炔基;和丙烯酸官能團(tuán),例如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基。在式(b)中,χ的平均值為0-2000,和δ的平均值為0-2000。每一R3獨(dú)立地為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。合適的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)包括但不限于丙烯酸官能團(tuán),例如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基;烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基;鏈烯基,例如乙烯基、烯丙基和丁烯基;炔基,例如乙炔基和丙炔基;芳基,例如苯基、甲苯基和二甲苯基;氰烷基,例如氰乙基和氰丙基;鹵化烴基,例如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基;烷氧基聚(氧化烯)基,例如丙氧基(聚氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯);烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基;氨基烷基,例如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯;受阻氨烷基,例如四甲基哌啶基氧基丙基;環(huán)氧基烷基,例如3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5,6-環(huán)氧基己基;酯官能團(tuán),例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基;羥基官能團(tuán),例如羥基和2-羥乙基、異氰酸酯和封閉的異氰酸酯官能團(tuán),例如3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯、丙基叔丁基氨基甲酸酯和丙基乙基氨基甲酸酯;醛官能團(tuán),例如十一醛和丁醛;酸酐官能團(tuán),例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐;羧酸官能團(tuán),例如3-羧丙基、2-羧乙基和10-羧癸基;和羧酸的金屬鹽,例如3-羧丙基和2-羧乙基的Zn、Na或K鹽。每一R4獨(dú)立地為不飽和有機(jī)烴基,R4可例舉鏈烯基,例如乙烯基、烯丙基和丁烯基;炔基,例如乙炔基和丙炔基;和丙烯酸官能團(tuán),例如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基。為了闡述的目的,在這一實(shí)施方案中適合于用作添加劑的有機(jī)聚硅氧烷流體的具體實(shí)例包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚甲基乙烯基硅氧烷(PVMS)的氨基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)共聚物,PDMS、聚(甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷)(PMNFHS)和PMVS的α,ω-氨基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)共聚物,3-環(huán)氧丙氧丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)PDMS-PMVS共聚物,和3-環(huán)氧丙氧丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)PDMS-PMNFHS-PMVS共聚物。制備適合于用作添加劑的有機(jī)聚硅氧烷流體的方法,例如水解和縮合相應(yīng)的有機(jī)鹵代硅烷或平衡化環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷是本領(lǐng)域眾所周知的。添加劑可進(jìn)一步包括有機(jī)硅氧烷樹脂,例如基本上由R53SiO1/2單元和SiO4/2單元組成的MQ樹脂,基本上由R5SiO3/2單元和R52SiO2/2單元組成的TD樹脂,基本上由R53SiO1/2單元和R5SiO3/2單元組成的MT樹脂,基本上由R53SiO1/2單元、R5SiO3/2單元和R52SiO2/2單元組成的MTD樹脂,或其組合。應(yīng)當(dāng)理解,此處所使用的術(shù)語有機(jī)硅氧烷樹脂可與術(shù)語有機(jī)聚硅氧烷樹脂互換使用。每一R5是單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。用R5表示的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)可具有1-20個(gè)碳原子,或者1-10個(gè)碳原子。單價(jià)有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例包括但不限于丙烯酸酯官能團(tuán),例如丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酸酯官能團(tuán),例如甲基丙烯酰氧基烷基、氰基官能團(tuán)和單價(jià)烴基。單價(jià)烴基包括但不限于烷基,例如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基;環(huán)烷基,例如環(huán)己基;鏈烯基,例如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基;炔基,例如乙炔基、丙炔基和丁炔基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基和2-苯乙基;鹵化烴基,例如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基。氰基官能團(tuán)包括但不限于氰烷基,例如氰乙基和氰丙基。還包括烷氧基聚(氧化烯)基,例如丙氧基(聚氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯);烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基;氨基烷基,例如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯;受阻氨烷基,例如四甲基哌啶基氧基丙基;環(huán)氧基烷基,例如3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5,6-環(huán)氧基己基;酯官能團(tuán),例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基;羥基官能團(tuán),例如羥基和2-羥乙基、異氰酸酯和封閉的異氰酸酯官能團(tuán),例如3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯、丙基叔丁基氨基甲酸酯和丙基乙基氨基甲酸酯;醛官能團(tuán),例如十一醛和丁醛;酸酐官能團(tuán),例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐;羧酸官能團(tuán),例如3-羧丙基、2-羧乙基和10-羧癸基;和羧酸的金屬鹽,例如3-羧丙基和2-羧乙基的Zn、Na或K鹽。有機(jī)硅氧烷樹脂可含有平均1-40mol%不飽和有機(jī)基團(tuán)。不飽和有機(jī)基團(tuán)可以是鏈烯基、炔基、丙烯酸酯官能團(tuán)、甲基丙烯酸酯官能團(tuán)或其組合。在樹脂內(nèi)不飽和有機(jī)基團(tuán)的摩爾百分?jǐn)?shù)是在樹脂內(nèi)含有不飽和基團(tuán)的硅氧烷單元的摩爾數(shù)與在樹脂內(nèi)的硅氧烷單元的摩爾總數(shù)之比乘以100。用作烯鍵式不飽和添加劑的有機(jī)硅氧烷的具體實(shí)例是在美國專利No.6509423及其援引的參考文獻(xiàn)中所述類型的M(乙烯基)T(苯基)樹脂。制備這些有機(jī)硅氧烷樹脂的方法是本領(lǐng)域眾所周知的。例如,可通過用至少含鏈烯基的封端劑處理通過Daudt等人的氧化硅水溶膠封端工藝生產(chǎn)的樹脂共聚物,從而制備所述樹脂。在美國專利2676182中公開了Daudt等人的方法。簡而言之,Daudt等人的方法涉及使氧化硅水溶膠在酸性條件下與可水解的三有機(jī)硅烷,例如三甲基氯代硅烷、硅氧烷,例如六甲基二硅氧烷或其混合物反應(yīng),并回收具有M和Q單元的共聚物。所得共聚物通常含有2-5%重量的羥基??赏ㄟ^使Daudt等人的產(chǎn)物與含有不飽和有機(jī)基團(tuán)的封端劑和不含脂族不飽和的封端劑反應(yīng)(其用量足以提供在最終產(chǎn)物內(nèi)3-30mol%不飽和有機(jī)基團(tuán)),從而制備典型地含有小于2重量%與硅鍵合的羥基的有機(jī)硅氧烷樹脂。封端劑的實(shí)例包括但不限于硅氮烷、硅氧烷和硅烷。合適的封端劑是本領(lǐng)域已知的,且列舉于美國專利4584355、4591622和4585836中。可使用單一的封端劑或這種試劑的混合物來制備所述樹脂。每一分子有至少一個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)摻入到其上的用于這一特定實(shí)施方案的具有聚合物主鏈的有機(jī)化合物的實(shí)例包括但不限于烴基聚合物,例如聚異丁烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚烯烴,例如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯-聚丙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚醚,例如聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷,聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯,聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚脲、聚甲基丙烯酸酯,和部分氟化或全氟化的聚合物,例如聚四氟乙烯、氟化橡膠、末端不飽和的烴、烯烴和聚烯烴。該化合物也可以是任何前述聚合物的共聚物,其中包括由多個(gè)有機(jī)官能團(tuán)、多個(gè)有機(jī)聚硅氧烷官能團(tuán)或有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)化合物的組合組成的那些。共聚物結(jié)構(gòu)范圍就重復(fù)單元的排列來說,可以是無規(guī)、接枝或嵌段的。此處和本申請中所使用的術(shù)語“組合”和“組合物”表示通過任何方式置于一起的兩種或更多種組分。帶有烯鍵式不飽和的添加劑(其中該添加劑是有機(jī)聚硅氧烷與前述聚合物的共聚物)的實(shí)例包括與第二聚合物共聚的不飽和有機(jī)聚硅氧烷,所述第二聚合物與該基體相容。實(shí)例包括Yilgor等人,PolymerPreprints(1998),39(2),1171-1172所述的PDMS-脲嵌段共聚物的同系物,或者尼龍6-PDMS嵌段共聚物(Macosko,Polym.Eng.Sci.(2001),41(4),631-642,以及Argon和Cohen,PolymerEngineeringandScience(1996),36(6),895-7),其中在本發(fā)明的這一實(shí)施方案中,通過在有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)包括烯鍵式不飽和來區(qū)分各材料。在本發(fā)明中,用作添加劑的如此改性的嵌段共聚物的具體實(shí)例包括PDMS-PMVS-脲、PDMS-PMVS-聚酰胺和PDMS-PMVS-聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)嵌段共聚物,其中可無規(guī)地連接含PDMS和PMVS的單體片段,只要有機(jī)聚合物重復(fù)單元以一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立的嵌段形式排列在一起即可。Yilgor在出版物中列出了數(shù)以打計(jì)的其它PDMS-有機(jī)嵌段共聚物,其通過包括烯鍵式不飽和部分,充當(dāng)改性的基礎(chǔ),使在本發(fā)明中可用。此外,有利的是,可在這種共聚物內(nèi)另外包括或替代PDMS片段、氟化或部分氟化的有機(jī)聚硅氧烷片段。后一組的一個(gè)類似的實(shí)例包括PDMS-PMVS-PMNFHS-聚酰胺共聚物,其中PDMS-PMVS和PMNFHS單體片段可無規(guī)分布,但聚酰胺聚合物片段以獨(dú)立的嵌段形式排列在一起。這些嵌段共聚物可在與基體聚合物共混之前被預(yù)形成,或者在與基體聚合物共混的同時(shí)被形成。通過使還用烯鍵式不飽和基團(tuán)官能化的伯胺官能化的有機(jī)聚硅氧烷與酸酐、羧酸或異氰酸酯官能化的聚合物反應(yīng),從而形成一組特別的烯鍵式不飽和嵌段共聚物。酸酐和伯胺容易反應(yīng)形成強(qiáng)的酰亞胺鍵。異氰酸酯和伯胺反應(yīng)形成脲鍵。還通過使二羧酸與伯胺反應(yīng)形成酰亞胺。伯胺和羧酸形成酰胺鍵??蓪⒉芬氲焦柩跬楣簿畚锒嘶匣蛘咦鳛閭?cè)基。酸酐或酸可作為端基、側(cè)基引入到其它嵌段內(nèi)或者引入到主鏈內(nèi)。在這一組當(dāng)中,一個(gè)實(shí)例是氨基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的PDMS-PMVS無規(guī)共聚物與馬來酸化的聚(苯醚)聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物。類似地,胺官能化的硅氧烷可與其它酸酐官能化的聚合物反應(yīng),形成烯鍵式不飽和有機(jī)聚硅氧烷與諸如聚苯乙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺之類的聚合物的嵌段共聚物。再者,這些共聚物可在加工過程中,例如通過反應(yīng)性擠出就地形成,或者在外部合成。在其中氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)是氫化硅官能團(tuán)的情況下,添加劑選自有機(jī)氫聚硅氧烷、有機(jī)化合物、有機(jī)氫聚硅氧烷和有機(jī)化合物的共聚物、及其混合物。在這一實(shí)施方案中,添加劑在每一分子上優(yōu)選平均具有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子。在其中氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)是氫化硅官能團(tuán)的這一實(shí)施方案中,添加劑可以是均聚物或共聚物,且可具有直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹脂結(jié)構(gòu)。與硅鍵合的氫原子可位于末端、側(cè)位或同時(shí)位于末端和側(cè)位這兩個(gè)位置上。這一實(shí)施方案中的添加劑可包括硅氧烷單元,所述硅氧烷單元包括但不限于HR62SiO1/2、R63SiO1/2、HR6SiO2/2、R62SiO2/2、R6SiO3/2和SiO4/2單元。在前面的化學(xué)式中,每一R6獨(dú)立地選自不含脂族不飽和的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在這一實(shí)施方案中,添加劑可包括下式的化合物(c)R73SiO(R72SiO)ε(R7HSiO)φSiR73,或(d)R82HSiO(R82SiO)γ(R8HSiO)ηSiR82H,或其組合。在式(c)中,ε的平均值為0-2000,和φ的平均值為1-2000。每一R7獨(dú)立地為不含脂族不飽和的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。合適的不含脂族不飽和的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)包括烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基;芳基,例如苯基、甲苯基和二甲苯基;以氰烷基,例如氰乙基和氰丙基為代表的氰基官能團(tuán);鹵化烴基,例如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基;烷氧基聚(氧化烯)基,例如丙氧基(聚氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯);烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基;氨基烷基,例如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯;受阻氨烷基,例如四甲基哌啶基氧基丙基;環(huán)氧基烷基,例如3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5,6-環(huán)氧基己基;酯官能團(tuán),例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基;羥基官能團(tuán),例如羥基和2-羥乙基;異氰酸酯和封閉的異氰酸酯官能團(tuán),例如3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯、丙基叔丁基氨基甲酸酯和丙基乙基氨基甲酸酯;醛官能團(tuán),例如十一醛和丁醛;酸酐官能團(tuán),例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐;羧酸官能團(tuán),例如3-羧丙基、2-羧乙基和10-羧癸基;和羧酸的金屬鹽,例如3-羧丙基和2-羧乙基的Zn、Na或K鹽。在式(d)中,γ的平均值為0-2000,和η的平均值為0-2000。每一R8獨(dú)立地為不含脂族不飽和的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。合適的不含脂族不飽和的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)包括烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基;芳基,例如苯基、甲苯基和二甲苯基;鹵化烴基,例如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基;烷氧基聚(氧化烯)基,例如丙氧基(聚氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯);烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基;以氰烷基,例如氰乙基和氰丙基為代表的氰基官能團(tuán)。還包括氨基烷基,例如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯;受阻氨烷基,例如四甲基哌啶基氧基丙基;環(huán)氧基烷基,例如3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5,6-環(huán)氧基己基;酯官能團(tuán),例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基;羥基官能團(tuán),例如羥基和2-羥乙基;異氰酸酯和封閉的異氰酸酯官能團(tuán),例如3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯、丙基叔丁基氨基甲酸酯和丙基乙基氨基甲酸酯;醛官能團(tuán),例如十一醛和丁醛;酸酐官能團(tuán),例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐;羧酸官能團(tuán),例如3-羧丙基、2-羧乙基和10-羧癸基;和羧酸的金屬鹽,例如3-羧丙基和2-羧乙基的Zn、Na或K鹽。為了闡述的目的,在這一實(shí)施方案中適合于用作添加劑的有機(jī)聚硅氧烷流體的具體實(shí)例包括PDMS和聚甲基氫硅氧烷(PMHS)的氨基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)共聚物,PDMS、PMNFHS和PMHS的α,ω-氨基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)共聚物,3-環(huán)氧丙氧丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)PDMS-PMHS共聚物,和3-環(huán)氧丙氧丙基二甲基甲硅烷氧基封端的無規(guī)PDMS-PMNFHS-PMHS共聚物。每一分子有平均至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子摻入到其上的用于這一特定實(shí)施方案的有機(jī)主鏈的實(shí)例包括但不限于烴基聚合物,例如聚異丁烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚烯烴,例如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯-聚丙烯共聚物、聚醚、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚脲、聚氨酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和部分氟化或全氟化的聚合物,例如聚四氟乙烯,和氟化橡膠。添加劑也可以是任何前述聚合物的共聚物,其中包括由多個(gè)有機(jī)官能團(tuán)、多個(gè)有機(jī)聚硅氧烷官能團(tuán)、多個(gè)有機(jī)氫聚硅氧烷官能團(tuán)或有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)氫聚硅氧烷與有機(jī)化合物的組合組成的那些。共聚物結(jié)構(gòu)范圍就重復(fù)單元的排列來說,可以是無規(guī)、接枝或嵌段的。帶有氫化硅官能團(tuán)的添加劑(其中該添加劑是有機(jī)聚硅氧烷與前述聚合物的共聚物)的實(shí)例包括與第二聚合物共聚的氫化硅官能的有機(jī)聚硅氧烷,其中所述第二聚合物與所述基體相容。實(shí)例包括Yilgor等人,PolymerPreprints(1998),39(2),1171-1172所述的PDMS-脲嵌段共聚物的同系物,或者尼龍6-PDMS嵌段共聚物(Macosko,Polym.Eng.Sci.(2001),41(4),631-642,以及Argon和Cohen,PolymerEngineeringandScience(1996),36(6),895-7),其中在本發(fā)明的這一實(shí)施方案中,通過在有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)包括至少一個(gè)氫化硅基團(tuán)來區(qū)分各材料。在本發(fā)明中用作添加劑的如此改性的嵌段共聚物的具體實(shí)例包括PDMS-PMHS-脲、PDMS-PMHS-聚酰胺和PDMS-PMHS-PBT嵌段共聚物,其中可無規(guī)地連接含PDMS和PMHS的單體片段,只要該有機(jī)聚合物重復(fù)單元以一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立的嵌段排列在一起即可。Yilgor在出版物中列出了數(shù)以打計(jì)的其它PDMS-有機(jī)嵌段共聚物,其通過包括氫化硅部分,充當(dāng)改性的基礎(chǔ),使在本發(fā)明中可用。此外,有利的是,可在這種共聚物內(nèi)另外包括或替代PDMS片段、氟化或部分氟化的有機(jī)聚硅氧烷片段。后一組的一個(gè)類似的實(shí)例包括PDMS-PMHS-PMNFHS-聚酰胺共聚物,其中PDMS-PMHS和PMNFHS單體片段可無規(guī)分布,但聚酰胺聚合物片段以獨(dú)立的嵌段形式排列在一起。這些嵌段共聚物可在與基體聚合物共混之前被預(yù)形成,或者在與基體聚合物共混的同時(shí)被形成。通過使還用氫化硅基團(tuán)官能化的伯胺官能化的有機(jī)聚硅氧烷與酸酐、羧酸或異氰酸酯官能化的聚合物反應(yīng),從而形成一組特別的氫化硅官能的嵌段共聚物。酸酐和伯胺容易反應(yīng)形成強(qiáng)的酰亞胺鍵。異氰酸酯和伯胺反應(yīng)形成脲鍵。還通過使二羧酸與伯胺反應(yīng)形成酰亞胺。伯胺和羧酸形成酰胺鍵??蓪⒉芬氲焦柩跬楣簿畚锒嘶匣蛘咦鳛閭?cè)基。酸酐或酸可作為端基、側(cè)基引入到其它嵌段內(nèi)或者引入到主鏈內(nèi)。在這一組當(dāng)中,一個(gè)實(shí)例是氨基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的PDMS-PMHS無規(guī)共聚物與馬來酸化的聚(苯醚)聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物。類似地,胺官能化的硅氧烷可與其它酸酐官能化的聚合物反應(yīng),形成氫化硅官能的有機(jī)聚硅氧烷與諸如聚苯乙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺之類聚合物的嵌段共聚物。再者,這些共聚物可在加工過程中,例如通過反應(yīng)性擠出就地形成,或者在外部合成。制備適合于用作添加劑的直鏈、支鏈和環(huán)狀有機(jī)氫聚硅氧烷的方法,例如水解和縮合有機(jī)鹵代硅烷是本領(lǐng)域眾所周知的。制備適合于用作添加劑的有機(jī)氫聚硅氧烷樹脂的方法也是本領(lǐng)域眾所周知的,正如在美國專利5310843、4370358和4707531中所例舉的。要理解,添加劑內(nèi)的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)可包括烯鍵式不飽和官能團(tuán)與氫化硅官能團(tuán)的共混物。當(dāng)然,在本說明書的情況下,優(yōu)選組合物不含以下另外描述的氫化硅烷化催化劑。在任何實(shí)施方案中,添加劑可以是單一的聚合物(定義為包括共聚物)、有機(jī)化合物,含至少下述性能之一不同的兩種或更多種聚合物,兩種或更多種有機(jī)化合物,或者一種或多種聚合物和一種或多種有機(jī)化合物的組合物結(jié)構(gòu)、平均分子量、粘度、硅氧烷單元和序列。在任何實(shí)施方案中,盡管不要求,但優(yōu)選基于100重量份樹脂組分,添加劑以0.001-30,更優(yōu)選0.01-5.0重量份的用量存在。組合物可進(jìn)一步包括催化劑。若包括的話,則催化劑優(yōu)選選自氫化硅烷化催化劑和用于自由基引發(fā)劑的活化劑。例如,可基于組合物的重量,將氫化硅烷化催化劑以0.1-1000ppm催化劑,或者1-500ppm,或者2-200,或者5-150ppm的用量加入到組合物中,合適的催化劑是本領(lǐng)域已知的,且可商購。催化劑可包括鉑族金屬或其有機(jī)金屬化合物,或其組合,所述鉑族金屬選自鉑、銠、釕、鈀、鋨或銥金屬。催化劑可例舉諸如氯鉑酸、六水合氯鉑酸、二氯化鉑,和所述化合物與低分子量有機(jī)聚硅氧烷的絡(luò)合物或者微囊包封在基體或芯殼型結(jié)構(gòu)內(nèi)的鉑化合物之類的化合物。鉑與低分子量有機(jī)聚硅氧烷的絡(luò)合物包括1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷與鉑的絡(luò)合物,和鹵素取代的有機(jī)硅氧烷與鉑的絡(luò)合物。這些絡(luò)合物可以微囊包封在樹脂基體內(nèi)。例如在美國專利3159601、3220972、3296291、3419593、3516946、3814730、3989668、4784879、5036117、5175325和EP0347895B中描述了合適的氫化硅烷化催化劑。微膠囊化的氫化硅烷化催化劑也是合適的,它們的制備方法是本領(lǐng)域公知的,正如美國專利No.4766176及其援引的參考文獻(xiàn)以及美國專利No.5017654中所列舉的。用于自由基引發(fā)劑的活化劑的實(shí)例包括用于有機(jī)過氧化物的過渡金屬活化劑,例如環(huán)烷酸鈷(II)、2-乙基己酸鈷(II)和辛酸鐵;用于過氧化物的有機(jī)活化劑,例如N,N-二甲基對甲苯胺和2,6-二乙基苯胺;和擁有胺反應(yīng)性基團(tuán)的烷基硼烷-胺絡(luò)合物的解絡(luò)合劑,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、異氰酸酯-、酸酐-和羧酸-官能的有機(jī)聚硅氧烷、異佛爾酮二異氰酸酯和異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷。組合物也可包括相容劑以供增容樹脂組分和添加劑。優(yōu)選地,相容劑是與添加劑配混的有機(jī)片段,其中有機(jī)片段至少部分與樹脂組分中的化學(xué)組成相容。若包括的話,則相容劑可包括但不限于溶劑,例如甲苯、二甲苯、四氫呋喃和庚烷;小于20cP的環(huán)硅氧烷或二甲基硅氧烷流體;非離子表面活性劑,例如聚丙二醇和聚乙二醇;陰離子表面活性劑;陽離子表面活性劑;和硅烷或鈦酸酯偶聯(lián)劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,樹脂具有第一表面能,添加劑具有第二表面能。第二表面能(即添加劑的表面能)小于第一表面能。結(jié)果,添加劑朝向由該組合物形成的基底表面遷移,以改進(jìn)基底與可加成固化的材料的粘合性,所述可加成固化的材料可以是粘合劑、密封墊、涂層或類似物。這一現(xiàn)象也被稱為表面富集。若樹脂組分或添加劑為固體形式,則表面能在本領(lǐng)域中更加合適地被稱為表面自由能。另一方面,若樹脂組分或者添加劑為液體形式,則表面能在本領(lǐng)域中更加合適地被稱為液體表面張力?;蛘?,或除了相對表面能以外,添加劑還可具有能使添加劑的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)存在于復(fù)合制品的一個(gè)或多個(gè)基底表面的物理性能。更具體地說,添加劑可具有引起添加劑朝向一個(gè)或多個(gè)基底表面遷移以富集表面,于是改進(jìn)基底與可加成固化的材料粘合性的某些物理性能。樹脂組分與添加劑的物理性能之間的相對差別可提高這一遷移。添加劑的物理性能可包括但不限于密度、溶解度參數(shù)、分子結(jié)構(gòu)、分子量、粘度及其組合。也可在有助于添加劑遷移到表面的條件下加工樹脂組分和添加劑。例如,在擠出或注塑中,可改變擠出或注入速度、熔體溫度、模塑溫度和循環(huán)時(shí)間,以實(shí)現(xiàn)所需的遷移。可通過形成復(fù)合制品的基底所采用的工藝、利用效果,例如遷移越過流變學(xué)流線和熱梯度,來進(jìn)一步提高添加劑及其氫化硅烷化基團(tuán)朝向表面的遷移。本發(fā)明的另一方面是退火或預(yù)形成一些其它的輔助操作,所述輔助操作導(dǎo)致添加劑遷移到表面上。另一可能的處理是暴露于提取溶劑或溶劑蒸氣下。盡管添加劑遷移到表面上,但它還必須通過化學(xué)或者物理方式永久地“錨定”到樹脂組分上??赏ㄟ^聚合物纏結(jié)、共結(jié)晶、離子相互作用、氫鍵鍵合、酸-堿或添加劑與樹脂組分的某些部分的其它二元相互作用或者共價(jià)鍵合,從而實(shí)現(xiàn)這一錨定。尤其在其中添加劑具有與樹脂組分相等或更高表面能的情況下,通常優(yōu)選添加劑具有與樹脂組分相差大于1-2(MPa)0.5的溶解度參數(shù),和/或粘度、密度和/或分子量比樹脂組分低。一般地,通過一起配混樹脂組分與添加劑,來制備本發(fā)明的組合物,以下緊接著描述制備組合物的各種方法。可通過本領(lǐng)域眾所周知的間歇、半連續(xù)或連續(xù)的聚合物加工設(shè)備,制備含樹脂組分和添加劑的組合物。優(yōu)選地,在雙螺桿擠出機(jī)或注塑裝置中制備組合物。結(jié)果,在最優(yōu)選的實(shí)施方案中,通過與以固體粒料形式加入到雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)的樹脂組分共擠出,將添加劑摻入到樹脂組分內(nèi)。然而,還要理解,可在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)擠出樹脂組分之后,將添加劑摻入到樹脂組分內(nèi)。更具體地說,典型地通過在混合設(shè)備,例如擠出機(jī)內(nèi)配混所有組分,來生產(chǎn)本發(fā)明的組合物??墒褂脵C(jī)械混合設(shè)備,例如擠出機(jī)、螺帶式混合機(jī)、溶液共混、共捏合機(jī)、雙轉(zhuǎn)子密煉機(jī)、班伯里密煉機(jī)或任何其它合適的裝置或技術(shù)??稍跀D出機(jī)內(nèi)一起配混所有組分,樹脂組分和添加劑(和任何填料、增強(qiáng)劑、成核劑、穩(wěn)定劑、相容劑和類似物)??蓪⑻砑觿┰诓煌奈恢锰幖尤氲交旌显O(shè)備內(nèi),或者可作為母煉膠包括它。液體組分可注入到混合設(shè)備內(nèi),或者與干燥組分混合,然后喂入到混合設(shè)備內(nèi)。所有混合應(yīng)當(dāng)在允許良好地熔融和混合所有組分、但不是太高以致于引起降解的溫度下進(jìn)行。還可制備具有該組合物的固體粒料,其中與樹脂組分的含量相比,組合物中添加劑的含量高度濃縮。添加劑可在該工藝的任何點(diǎn)處添加,以促進(jìn)添加劑的有效輸送。一種這樣的方法常常被稱為在塑料著色劑中常用的“椒鹽(salt&pepper)”方法。在其它工藝當(dāng)中,可尤其使用典型的熱塑性或熱固性工藝,將本發(fā)明的組合物制成有用的制品。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及由該組合物形成的膜。該膜可以是單層或多層膜以及單軸、雙軸和多軸取向的膜。該膜的厚度典型地小于20mil。這種膜包括但不限于流延膜,例如電容器膜、鍵座、單軸取向的膜、耐候膜、標(biāo)簽、剝離襯里、信封窗口膜、盒子/紙板的窗戶膜、醫(yī)療包裝膜、膜片材、托盤、石墨藝術(shù)膜、膜開關(guān)、食品和藥物的泡眼包裝,和UV保護(hù)膜、吹塑膜,例如雙軸取向的膜和溶劑流延膜。由組合物例如本發(fā)明的組合物制備膜的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第156、174、180和183頁。本發(fā)明的另一方面涉及由該組合物制備的片材。片材典型的厚度為大于或等于20mil。該片材可用于生產(chǎn)下述產(chǎn)品,所述產(chǎn)品包括但不限于機(jī)動(dòng)車的玻璃窗、建筑玻璃窗、購買展示點(diǎn)、機(jī)器的防護(hù)、天花板的輕質(zhì)面板、太陽能收集器、平板顯示器、籃球背板、擋風(fēng)板、昆蟲擋板、太陽能屋頂、標(biāo)志、保護(hù)性片材(例如,在曲棍球場中使用的板)和類似物。另外,可熱成形片材,以生產(chǎn)制品,例如容器和類似物。由組合物例如本發(fā)明的組合物制備片材的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且包括擠出和壓延,所有這些公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第183、348和357頁。膜和片材的額外應(yīng)用包括用于電子器件,例如在剛性電路板中使用的那些的基底,和用于柔性與半柔性電子電路的膠帶,可微波的片材和包裝,熱成形的杯子/容器、太陽能屋頂、容器和食品用托盤、液晶顯示器基底、背投影TV屏、飲料機(jī)的覆蓋物、標(biāo)簽、建筑和溫室玻璃窗、昆蟲擋板和側(cè)面擋風(fēng)板、微波或家用電器門、改進(jìn)表面硬度、抗劃傷或耐磨、表面光澤和透明度的涂層、膜或保護(hù)性覆蓋層;圖表藝術(shù)膜、激光可讀的包裝窗口膜、指引標(biāo)簽、藥物包裝、太陽能電池覆蓋層、可熱密封的膜、光敏膜、耐候膜或片材、電子和電容器膜、透明膜、阻擋膜、窗戶膜、蒸汽滅菌膜、娛樂車輛的外部、艇/船舶的外部組件,例如透明的艙口蓋、野營車車頂和戶外標(biāo)志。膜和片材在結(jié)構(gòu)上可以是單層或多層。額外的層可以是其它的聚合物材料。上述片材可通過公知的方法熱成形為制品。本發(fā)明的另一方面涉及由該組合物制備的擠出型材。這種型材包括但不限于窗戶的百葉窗和棍棒型材、屋頂產(chǎn)品、外部鑲邊、窗戶鑲邊、管道、管線、棒、熒光管道、包裝、可塑木材和類似物。由組合物例如本發(fā)明的組合物制造型材的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第191頁。本發(fā)明的另一方面涉及由該組合物制備的纖維。這種纖維包括但不限于電子光纖、纖維玻璃用品、纖維增強(qiáng)物、過濾器介質(zhì)、紡織品、非織造織物、紗線和類似物。由組合物例如本發(fā)明的組合物制備纖維的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且包括正如在美國專利Nos.4340563、4663220、4668566或4322027中所述的紡粘纖維或熔體吹塑纖維,在美國專利No.4413110中所述的凝膠紡絲纖維,和在美國專利No.3485706中公開的由其生產(chǎn)的織物,所有這些在此通過參考引入。本發(fā)明的另一方面涉及由該組合物制備的涂布制品。涂布制品包括擠出涂布制品和含水分散液涂布制品、涂布纖維、涂布的無機(jī)材料,例如混凝土、玻璃和類似物,涂布紙張或紙板、涂布木材產(chǎn)品和涂布金屬產(chǎn)品。實(shí)例包括地毯背襯、遮陽篷、遮光織物、戶內(nèi)和戶外的太陽屏蔽物、墻壁覆蓋物、食品包裝、微孔防水織造織物、蓬帳織物和大蓬車的伸出部分(caravanextension)、公園設(shè)施的飾面、安全和保護(hù)性織造織物、膜、纖維、服裝、繃帶和類似物?;蛘撸墒褂眯抗に嚿a(chǎn)涂布產(chǎn)品,其中在模具上旋涂組合物,生產(chǎn)制品,例如旋涂光學(xué)介質(zhì)盤或旋涂在光學(xué)介質(zhì)盤上。另外,也可使用組合物的涂層制備浸漬產(chǎn)品。特別地,可使用組合物的含水分散液或其共混物,生產(chǎn)浸漬產(chǎn)品。用組合物例如本發(fā)明的組合物涂布的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且包括擠出、溶劑流延,和由含水分散液/乳液涂布,所有這些公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第185頁,和如美國專利Nos.5635114、5468324和5663016中所述的旋涂,在此通過參考將其引入。本發(fā)明的另一方面涉及由該組合物制備的注塑制品。注塑制品包括但不限于家用器具部件、娛樂制品、機(jī)動(dòng)車用品,例如閥門覆蓋物、吸入歧管覆蓋物、機(jī)罩下的保護(hù)性外殼、連接器、傳感器、功率分配中心和其它機(jī)動(dòng)車電子和電氣部件、工業(yè)部件、草坪和花園機(jī)械、信息技術(shù)部件、計(jì)算機(jī)設(shè)備、通信部件和工具部件。注塑組合物例如本發(fā)明的組合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第83頁。本發(fā)明的另一方面涉及旋轉(zhuǎn)模塑制品,其包括大型制品,例如玩具(木馬、洋娃娃、沙箱、小型游泳池和運(yùn)動(dòng)球類)、容器、輕質(zhì)球體、儲(chǔ)存罐、家具、壇子、瓶子、運(yùn)輸容器、商業(yè)和娛樂家具、種植器、廢物容器、渦流管、輕質(zhì)球體、船、獨(dú)木舟、野營車車頂、廣告顯示信號(hào)、支架、人體模型和類似物。旋轉(zhuǎn)模塑和旋轉(zhuǎn)/搪塑組合物例如本發(fā)明的組合物的方法公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第348頁。本發(fā)明另一方面涉及由該組合物制備的吹塑制品。吹塑制品包括但不限于擠出瓶子、注塑瓶子,例如嬰兒瓶和醫(yī)療應(yīng)用的瓶子、水罐、空氣導(dǎo)管、中空的工業(yè)部件、座位背襯、流體容器、體育館座位、辦公室設(shè)備的結(jié)構(gòu)覆蓋物,和類似物。吹塑組合物例如本發(fā)明的組合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第326頁。本發(fā)明另一方面涉及由該組合物制備的拉擠成型制品。拉擠成型制品是通過擠出聚合物熔體和連續(xù)纖維同時(shí)通過相同的異型材模頭生產(chǎn)的連續(xù)截面的復(fù)合擠出型材,結(jié)構(gòu)梁、增強(qiáng)棒、路障、復(fù)合管道、機(jī)動(dòng)車保險(xiǎn)桿模塑件、混凝土增強(qiáng)體、窗戶/門線、木材增強(qiáng)體、膠合層積材(層壓橫梁)和類似物。拉擠成型組合物例如本發(fā)明的組合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知的,且公開于PlasticsEngineeringHandbookoftheSocietyofthePlasticsIndustry,Inc.,第4版,1976,第47頁。本發(fā)明另一方面涉及發(fā)泡制品,其通過使組合物發(fā)泡、然后進(jìn)行上述加工技術(shù)之一由所述組合物制備。已知對于樹脂來說有效的發(fā)泡劑和發(fā)泡技術(shù)可用于使所述組合物發(fā)泡并生成發(fā)泡制品。本發(fā)明的另一方面涉及通過流延或壓塑,由所述組合物生產(chǎn)的制品。本發(fā)明另一方面涉及通過典型的熱固性加工技術(shù),例如拉擠成型、疊層、反應(yīng)注塑、片狀成形料和流延,由所述組合物生產(chǎn)的制品。可以單層或多層制品形式提供所有最終用途的應(yīng)用,其中任何層包括此處所述的組合物。可加成固化的材料是本領(lǐng)域已知的,和在復(fù)合結(jié)構(gòu)中使用的可加成固化的材料可以是任何化學(xué)組分,只要它可通過加成反應(yīng)固化即可。取決于其特定的組成,可加成固化的材料可在室溫下固化或者可通過施加熱或輻射加速固化。在一些情況下,將可加成固化的材料的組成分成兩個(gè)或更多個(gè)獨(dú)立的組分,得到一旦混合時(shí)快速固化、同時(shí)在其中沒有混合該獨(dú)立的組分時(shí)在儲(chǔ)存狀態(tài)下保持穩(wěn)定性的材料。典型地,在可加成固化的組合物固化之前,施加可加成固化的組合物到基底上。然而,可施加可加成固化的材料到部分固化或者甚至完全固化狀態(tài)下的一個(gè)或多個(gè)基底(例如作為預(yù)成形片材)上,然后借助施加額外的熱、輻射或時(shí)間,進(jìn)行隨后的后固化。優(yōu)選地,可加成固化的材料是含有機(jī)硅的材料,所述材料可通過氫化硅烷化固化、自由基固化、陰離子或陽離子固化。更優(yōu)選,可加成固化的材料是可通過氫化硅烷化固化的硅氧烷粘合劑、彈性體、凝膠或樹脂,即可氫化硅烷化固化的材料,例如本領(lǐng)域中廣泛已知的那些。要理解,可填充或者未填充可加成固化的材料。作為實(shí)例包括用本領(lǐng)域已知的添加劑,例如固化改性劑、增強(qiáng)填料、增量填料、導(dǎo)熱填料、粘合促進(jìn)劑、顏料、染料、孔隙減少劑、酸受體、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、阻燃劑、硅烷化劑、干燥劑和發(fā)泡劑,來改性的硅氧烷粘合劑、彈性體、凝膠和樹脂。在其中通過樹脂組分與具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的添加劑體現(xiàn)組合物的情況下,尤其有利的是使用相對于彈性體內(nèi)的烯鍵式不飽和基團(tuán)具有摩爾過量的氫化硅官能團(tuán)(SiH∶Vi>1)和/或在彈性體內(nèi)含有表面活性的氫化硅官能組分的可氫化硅烷化固化的彈性體。在其中通過樹脂組分與具有氫化硅官能團(tuán)的添加劑體現(xiàn)組合物的情況下,尤其有利的是使用相對于彈性體內(nèi)的氫化硅基團(tuán)具有摩爾過量的烯鍵式不飽和基團(tuán)(SiH∶Vi<1)和/或在彈性體內(nèi)含有表面活性的烯鍵式不飽和組分的可氫化硅烷化固化的彈性體。在任何情況下,將可加成固化的材料布置,即施加到基底上或者多個(gè)基底之間,其中至少一個(gè)基底包括本發(fā)明的組合物。要理解,其余基底也可以是所述組合物或者完全不同,例如金屬或無機(jī)基底。此外,基底本身可以是多層,只要可加成固化的材料布置在其上的至少一層包括本發(fā)明的組合物即可。正因?yàn)槿绱耍杉映晒袒牟牧吓c復(fù)合制品的一個(gè)或多個(gè)基底之間的粘合性得到改進(jìn),這是因?yàn)橹辽僖粋€(gè)(如果不是全部的話)基底由本發(fā)明的組合物形成,和該組合物包含具有與可加成固化的材料反應(yīng)的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)的添加劑。本發(fā)明還涉及制備復(fù)合制品的改進(jìn)方法。在這一方法中,將可加成固化的材料粘結(jié)到由本發(fā)明的組合物形成的復(fù)合制品的至少一個(gè)基底上。這一方法通常涉及在低于150℃的溫度下,特別是在室溫下,固化可加成固化的材料,制備復(fù)合制品,并實(shí)現(xiàn)充足的粘合性。然而,以下將另外描述該方法和這一溫度的各種可能的范圍。改進(jìn)的方法包括布置可加成固化的材料,優(yōu)選粘合劑,到至少一個(gè)基底上,然后在比前面所使用的溫度低且可使得基底和可加成固化的材料在該較低溫度下粘結(jié)在一起的溫度下,固化可加成固化的材料,以制備復(fù)合制品。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的方法固化可加成固化的材料時(shí),可在比其它情況下低的較低溫度下將基底和可加成固化的材料粘結(jié)在一起。也就是說,在由本發(fā)明的組合物,即樹脂組分和添加劑,形成的基底的情況下,可在比當(dāng)制備現(xiàn)有技術(shù)的復(fù)合制品時(shí)所使用的溫度低的溫度下制備復(fù)合制品。要理解,使可加成固化的材料固化以便基底和可加成固化的材料粘結(jié)在一起時(shí)的溫度可根據(jù)形成基底的組合物的特定樹脂組分而變化。一般地,這一溫度范圍為-100℃到300℃。然而,取決于特定的樹脂組分,在這一寬范圍內(nèi)的溫度可以變化。就此而言,甚至在-100℃到300℃的范圍可從低于-100℃的下限溫度到大于300℃的上限溫度之間變化。例如,若樹脂組分是非極性的塑料狀未改性的間同立構(gòu)聚苯乙烯、PTFE或聚烯烴,例如聚乙烯、聚丙烯和類似物,則固化可加成固化的材料以便基底和可加成固化的材料粘結(jié)在一起時(shí)的上限溫度更具體地為<300℃。然而,為了在這一實(shí)例中獲得最大益處,優(yōu)選溫度范圍為-40℃到150℃,更優(yōu)選0℃-100℃,和最優(yōu)選15℃-35℃。作為進(jìn)一步的非限制性實(shí)例,若樹脂組分為如玻璃增強(qiáng)的PBT的物質(zhì),則固化可加成固化的材料使得基底和可加成固化的材料粘結(jié)在一起的上限溫度更具體地為<80℃。為了在這一實(shí)例中獲得最大益處,優(yōu)選溫度范圍為-40℃到80℃,更優(yōu)選0℃-60℃,和最優(yōu)選15℃至35℃。獨(dú)立地,固化可加成固化的材料使得基底和可加成固化的材料粘結(jié)在一起的步驟的時(shí)間范圍為5秒-24小時(shí),更優(yōu)選30秒-2小時(shí)。這一方法產(chǎn)生既充分固化又充分粘合的復(fù)合制品。最后,可以本領(lǐng)域已知的各種方式,例如通過計(jì)量混合、擠出、和/或使用自動(dòng)或手動(dòng)施加,從而將可加成固化的材料布置(即施加)到基底上。在該方法的一個(gè)實(shí)施方案中,通過在小于水的沸點(diǎn)(100℃)的溫度下,在由該組合物形成的至少一個(gè)基底上布置可加成固化的材料,然后同時(shí)進(jìn)行固化可加成固化的材料和將其粘合到一個(gè)或多個(gè)基底上,從而制備充分粘合的復(fù)合制品,于是省去預(yù)干燥基底的步驟。在該方法的另一實(shí)施方案中,以類似的方式,在室溫下固化并粘合復(fù)合制品,從而省去固化烘箱。如上所述,要理解,任何可加成固化的材料可與本發(fā)明的組合物一起使用。盡管優(yōu)選的可加成固化的材料是可通過氫化硅烷化固化的硅氧烷粘合劑、彈性體或樹脂,但可使用其它可加成固化的材料,其中包括但不限于將與烯鍵式不飽和或者氫化硅化學(xué)相互作用的可自由基固化材料和可陽離子固化材料。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是視需要可從可加成固化的材料中省去粘合促進(jìn)化合物,而沒有損失對本發(fā)明組合物的粘合性,所述粘合促進(jìn)化合物可增加成本或?qū)π阅芫哂衅渌泻Φ慕Y(jié)果。然而,為了粘合到?jīng)]有被樹脂組合物覆蓋的其它基底,例如具有金屬和無機(jī)玻璃表面的基底上,有利的是,可加成固化的材料含有沒有妨礙固化或者對樹脂組分的粘合性的粘合促進(jìn)化合物,例如本領(lǐng)域已知的硅烷偶聯(lián)劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物包含特定的樹脂組分和特定的添加劑。更具體地說,在這一實(shí)施方案中,樹脂組分是有機(jī)和聚合的組分且不含烯鍵式不飽和及氫化硅官能團(tuán)。如上所述,特定的樹脂組分通常根據(jù)復(fù)合制品的應(yīng)用來選擇。在這一實(shí)施方案中,合適的樹脂組分的實(shí)例包括但不限于衍生于一種或多種單體的聚合物或聚合的樹脂組分,所述單體選自苯乙烯、取代苯乙烯、二胺、二酸、內(nèi)酰胺、二醇、烯烴、取代烯烴、二烯烴、二異氰酸酯、環(huán)氧化物、酚、取代酚、酮、取代酮、醛、取代醛、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、二氧化碳及其組合?;蛘?,樹脂組分可進(jìn)一步定義為選自下述的聚合物聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚烯烴、苯乙烯丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚酯、聚氨酯、環(huán)氧化物、聚苯醚、鹵素取代的有機(jī)聚合物、聚鄰苯二甲酰胺、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚環(huán)己烷對苯二甲酸酯及其組合。合適的樹脂組分的更具體的實(shí)例包括但不限于選自下述的那些樹脂組分無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯、全同立構(gòu)聚苯乙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯、尼龍6、尼龍6,6、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、氰酸酯、雙馬來酰亞胺三嗪及其組合。象以上所述的寬范圍的各種合適的樹脂組分一樣,可用補(bǔ)充的添加劑改性在這一實(shí)施方案中的樹脂組分,所述補(bǔ)充的添加劑包括但不限于抗氧化劑、著色劑,例如顏料和染料、阻燃劑、加工助劑、抗靜電劑、抗沖改性劑、成核劑、流動(dòng)助劑、阻燃添加劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑、防粘連劑、脫模添加劑、增塑劑、紫外線抑制劑、熱穩(wěn)定劑。這些特別的樹脂組分可摻入填料或增強(qiáng)劑,例如以上所述的那些。此外,偶聯(lián)劑,例如硅烷基偶聯(lián)劑或鈦基偶聯(lián)劑可用于表面處理上述填料和增強(qiáng)劑。以上所述的偶聯(lián)劑是合適的。摻入到這一實(shí)施方案中的特定的樹脂組分內(nèi)的特定添加劑選自氟取代的有機(jī)聚硅氧烷、氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷、不飽和羧酸或羧酸鹽、及其組合。在本發(fā)明的上下文中,在此處所述的實(shí)施方案和以上所述的實(shí)施方案情況下,要理解,術(shù)語有機(jī)聚硅氧烷,不管是氟取代的、氨基官能的,還是二者都不是的,包括共聚物,即包括與有機(jī)嵌段和/或其它化合物共聚的有機(jī)聚硅氧烷。這一術(shù)語還囊括以下所述的有機(jī)氫聚硅氧烷。盡管不要求,但在這一實(shí)施方案中的添加劑可不含羥基官能團(tuán)、烷氧基官能團(tuán)和/或環(huán)氧基官能團(tuán)。如上所述,基于100重量份的樹脂組分,添加劑優(yōu)選以0.001-30,更優(yōu)選0.01-5.0重量份的用量存在,且添加劑包括與可加成固化的材料反應(yīng)的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)。關(guān)于以上所述的添加劑,氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)可以是烯鍵式不飽和官能團(tuán)或者氫化硅官能團(tuán)。任何一個(gè)官能團(tuán)與可加成固化的材料反應(yīng)。在添加劑包括氟取代的有機(jī)聚硅氧烷和氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括烯鍵式不飽和官能團(tuán)的情況下,氟取代的有機(jī)聚硅氧烷可包括氟取代的有機(jī)聚硅氧烷樹脂或者甚至有機(jī)硅氧烷的共聚物。在本發(fā)明的許多不同的有機(jī)聚硅氧烷的上下文中,術(shù)語有機(jī)聚硅氧烷“樹脂”通常是指根據(jù)本領(lǐng)域已知的術(shù)語和化學(xué)式的M、D、T和Q結(jié)構(gòu)單元的組合,只要有機(jī)聚硅氧烷樹脂包括T結(jié)構(gòu)單元、Q結(jié)構(gòu)單元或同時(shí)包括T和Q這兩個(gè)結(jié)構(gòu)單元即可。因此,有機(jī)聚硅氧烷樹脂的可能組合包括但不限于DT、MDT、DTQ、MQ、MDQ、MDTQ、DT和MQ樹脂?;蛘?,氟取代的有機(jī)聚硅氧烷可以與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。若添加劑包括帶有烯鍵式不飽和官能團(tuán)的氟取代的有機(jī)聚硅氧烷,則在這一實(shí)施方案中,優(yōu)選氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括選自3,3,3-三氟丙基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基及其組合中的氟代烴基。更優(yōu)選氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基3,3,3-三氟丙基硅氧烷。在添加劑包括氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷和氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括烯鍵式不飽和官能團(tuán)的情況下,氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷可包括氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷樹脂或者甚至有機(jī)硅氧烷的共聚物?;蛘撸被倌艿挠袡C(jī)聚硅氧烷可與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。若添加劑包括帶有烯鍵式不飽和官能團(tuán)的氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷,則在這一實(shí)施方案中,優(yōu)選氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷包括二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的胺封端的無規(guī)共聚物。在添加劑包括不飽和羧酸或羧酸鹽和氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括烯鍵式不飽和官能團(tuán)的情況下,不飽和羧酸或羧酸鹽可與不飽和有機(jī)嵌段共聚或者接枝,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚硅氧烷嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。在其中不飽和羧酸或羧酸鹽與有機(jī)嵌段共聚或接枝的這一方案中,有機(jī)嵌段的不飽和是重要的。若添加劑包括具有烯鍵式不飽和官能團(tuán)的不飽和羧酸或羧酸鹽,則在這一實(shí)施方案中,優(yōu)選不飽和羧酸或羧酸鹽選自10-十一碳烯酸、十一碳烯酸鋅、十一碳烯酸鈉、十一碳烯酸鎂、十一碳烯酸鈣、十一碳烯酸鋰、十一碳烯酸鉀、十一碳烯酸鉛、在鏈內(nèi)的第一碳原子處具有不飽和的官能化硬脂酸鹽,在鏈內(nèi)的第一碳原子處具有不飽和的官能化褐煤酸鹽,及其組合。盡管不打算束縛于理論,但在采用不飽和羧酸或羧酸鹽作為添加劑的情況下,認(rèn)為酸或酸式鹽允許添加劑有效地錨定到樹脂組分上。在添加劑包括氟取代的有機(jī)聚硅氧烷和氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括氫化硅官能團(tuán)的情況下,氟取代的有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)選包括氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷。氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷可包括氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷樹脂或者甚至有機(jī)氫聚硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷的共聚物?;蛘?,氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷可與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。若添加劑包括帶有氫化硅官能團(tuán)的氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷,則在這一實(shí)施方案中,優(yōu)選氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括選自3,3,3-三氟丙基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基及其組合中的氟化烴基。更優(yōu)選,氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括三甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷/甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷)。如以上所述的各種組合物一樣,在這一實(shí)施方案中的組合物也可包括相容劑以增容樹脂組分與添加劑。優(yōu)選地,相容劑是與添加劑配混的有機(jī)片段,其中該有機(jī)片段與樹脂組分的化學(xué)組成至少部分相容。以上所述的相容劑適合于摻入到這一實(shí)施方案中的組合物內(nèi)。類似地,這一組合物也可包括催化劑,例如以上所述的那些。一般地,合適的催化劑包括但不限于選自氫化硅烷化催化劑和自由基引發(fā)劑用活化劑中的那些催化劑。在這一實(shí)施方案中的組合物(其中包括樹脂組分和特定的添加劑)優(yōu)選摻入到復(fù)合制品內(nèi),所述復(fù)合制品包括與可加成固化的材料,優(yōu)選可氫化硅烷化固化材料結(jié)合的至少一個(gè)基底。由這一組合物形成該至少一個(gè)基底,并將可加成固化的材料,例如硅氧烷基彈性體布置在該至少一個(gè)基底上。添加劑中的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)存在于該至少一個(gè)基底的表面處以與可加成固化的材料反應(yīng),以改進(jìn)由這一組合物形成的該至少一個(gè)基底與可加成固化的材料之間的粘合性。正因?yàn)槿绱?,一旦可加成固化的材料布置在該至少一個(gè)基底上,則可在顯著較低的溫度下,可固化并粘結(jié)可加成固化的材料和該至少一個(gè)基底在一起,以制備復(fù)合制品。下文列出的闡述制備本發(fā)明的組合物和復(fù)合制品的下述實(shí)施例用于說明而不是限制本發(fā)明。組合物實(shí)施例表1實(shí)施例1-23的組合物樹脂組分“sPS/PA”是用30%玻璃填充且以QuestraNWA7030商購于TheDowChemicalCompany的30%間同立構(gòu)聚苯乙烯和70%聚酰胺(具體地說尼龍6,6)的共混物。樹脂組分“PC”是以Calibre200-10商購于TheDowChemicalCompany的聚碳酸酯樹脂。樹脂組分“PBT”是以Valox420商購于GEPlastics的聚對苯二甲酸丁二酯。樹脂組分“PP”是以DowH701-12商購于TheDowChemicalCompany的聚丙烯樹脂。樹脂組分“PP/GF”是以DGF4400.00商購于TheDowChemicalCompany的用玻璃填充的聚丙烯樹脂。樹脂組分“sPS”是用30%玻璃填充且以QuestraWA212黑商購于TheDowChemicalCompany的95%間同立構(gòu)聚苯乙烯和5%SEBS(苯乙烯乙基丁烯苯乙烯)的共混物。樹脂組分“PC/ABS”是以EmergePC/ABS7100商購于TheDowChemicalCompany的聚碳酸酯樹脂和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂的共混物。添加劑A-1是平均具有1.3%乙烯基和在25℃下的平均粘度為1200cSt的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基3,3,3-三氟丙基硅氧烷。添加劑A-2是每一分子平均具有28個(gè)甲基氫硅氧烷單元和12個(gè)甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷單元的三甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷/甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷)。添加劑A-3是十一碳烯酸鋅。添加劑A-4是數(shù)均分子量為6400g/mol和二甲基硅氧烷單元與甲基乙烯基硅氧烷單元之比為1.6的二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的胺封端的無規(guī)共聚物。如下所述配混實(shí)施例1-23的組合物。在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)共擠出添加劑與樹脂組分。更具體地說,最初制備添加劑和樹脂組分的粉化預(yù)混物。對于每一實(shí)施例來說,粉化的預(yù)混物基于組合物的總重量占約10重量%,且包括在特定的實(shí)施例中使用的所有的添加劑。以實(shí)施例4作為實(shí)例,制備含8份樹脂組分和2份添加劑的預(yù)混物。以實(shí)施例7作為進(jìn)一步的實(shí)例,制備含7份樹脂組分與3份添加劑的預(yù)混物。一旦制備,則使用重力喂料器,將預(yù)混物喂入到30mmWernerandPfleider充分嚙合的共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)。然后通過第二個(gè)重力喂料器,將其余量的樹脂組分加入到擠出機(jī)內(nèi)。當(dāng)組合物配方要求時(shí),在下游的第二個(gè)喂料端口處添加玻璃纖維。通過每一樹脂組分的熔點(diǎn)確定在WernerandPfleider擠出機(jī)上的配混條件,并在各樹脂組分之間變化。下表2中一般地提供了這些配混條件。在其最終形式中,從擠出機(jī)中以擠出物形式制備或生產(chǎn)組合物。以繩股形式冷卻擠出物,并粉碎成粒料形式。在通風(fēng)烘箱中干燥每一實(shí)施例中組合物的粒料。表2基于樹脂組分的類型的配混條件通過模塑制備基底及復(fù)合制品的實(shí)施例如上所述合適地配混包括樹脂組分和添加劑的組合物后,使用90噸Toyo注塑機(jī),通過模塑該組合物成6″×6″×1/8″試驗(yàn)板,從而制備試驗(yàn)板。由該組合物形成這些試驗(yàn)板,并作為復(fù)合制品的基底。此處集中在其中樹脂組分是sPS/PA的對照例和實(shí)施例1-7的試驗(yàn)板上。下表3中列出了工藝和干燥條件。表3將組合物模塑成基底時(shí)的工藝和干燥條件然后結(jié)合對照例和實(shí)施例1-7的試驗(yàn)板(即基底)與以下所述的三種不同的可加成固化的材料,形成復(fù)合制品。然后在復(fù)合制品上進(jìn)行各種試驗(yàn)(剝離試驗(yàn)、搭接剪切粘合試驗(yàn)和粘合耐久性試驗(yàn))。以下在說明各種可加成固化的材料之后,還描述了這些各種試驗(yàn)和相關(guān)的結(jié)果??杉映晒袒牟牧螻o.1為了測試基底與可加成固化的材料的粘合性,制備雙部分的可氫化硅烷化固化的試驗(yàn)粘合劑。在可加成固化的材料No.1的情況下,SiH∶Vi之比基本上等于1.0。將下述組分混合在一起,形成可加成固化的材料No.1的A部分(i)12.6重量份含有CH2=CH(CH3)2SiO1/2單元、(CH3)3SiO1/2單元和SiO4/2單元的有機(jī)聚硅氧烷樹脂。CH2=CH(CH3)2SiO1/2單元和(CH3)3SiO1/2單元的結(jié)合與SiO4/2單元的摩爾比為0.7。有機(jī)聚硅氧烷樹脂的重均分子量為22000,多分散度為5,且含有1.8重量%乙烯基;(ii)44.6重量份在25℃下粘度為55Pa.s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的PDMS;(iii)32.2重量份平均粒度為5微米的粉碎石英;(iv)4.0重量份用三甲基甲硅烷基化試劑處理的煅制氧化硅;(v)0.3重量份粘度為140-190厘沲(cSt)的三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基、甲基(丙基(聚(環(huán)氧丙烷)羥基))硅氧烷共聚物;(vi)0.80重量份含有1%重量1,1-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的鉑(IV)絡(luò)合物、92重量%在25℃下粘度為0.5Pa.s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的PDMS和7重量%四甲基二乙烯基二硅氧烷的催化劑;(vii)2.2重量份下式(HO)M-D-D(Vi)-M(OH)的硅氧烷二醇,其中M表示式CH3SiO3/2的單元,D表示式(CH3)2SiO2/2的單元,和D(Vi)表示式(CH3)(CH2=CH)SiO2/2的單元;(viii)0.3重量份乙酰丙酮酸鋁;(ix)0.4重量份5%碳載鈀;和(x)2.8重量份12%氧化鋅、6%炭黑和82%二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷的混合物。該混合物的粘度為20-60Pa.s。將下述組分混合在一起,形成可加成固化的材料No.1的B部分(i)12.6重量份含有CH2=CH(CH3)2SiO1/2單元、(CH3)3SiO1/2單元和SiO4/2單元的有機(jī)聚硅氧烷樹脂。CH2=CH(CH3)2SiO1/2單元和(CH3)3SiO1/2單元的結(jié)合與SiO4/2單元的摩爾比為0.7。有機(jī)聚硅氧烷樹脂的重均分子量為22000,多分散度為5,且含有1.8重量%(5.5摩爾%)乙烯基;(ii)44.6重量份在25℃下粘度為55Pa.s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的PDMS;(iii)32.2重量份平均粒度為5微米的粉碎石英;(iv)4.0重量份用三甲基甲硅烷基化試劑處理的煅制氧化硅;(v)0.3重量份粘度為140-190厘沲(cSt)的三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基、甲基(丙基(聚(環(huán)氧丙烷)羥基))硅氧烷共聚物;(vi)4.1重量份具有甲基倍半硅氧烷的二甲基、甲基氫硅氧烷,所述結(jié)合物的SiH含量為0.81重量%;和(vii)2.2份3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷??杉映晒袒牟牧螻o.2(富含SiH的試驗(yàn)粘合劑)為了測試基底與可加成固化的材料的粘合性,制備雙部分的可氫化硅烷化固化的試驗(yàn)粘合劑。與以上對于可加成固化的材料No.1所述的一樣制備可加成固化的材料No.2,所不同的是B部分。對于可加成固化的材料No.2來說,在B部分中,將2.2份每一分子平均具有28個(gè)甲基氫硅氧烷單元和12個(gè)甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷單元的聚(甲基氫硅氧烷/甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷)加入到97.8份的B部分中,制備富含SiH的粘合劑??杉映晒袒牟牧螻o.3(富含乙烯基的試驗(yàn)粘合劑)為了測試基底與可加成固化的材料的粘合性,制備雙部分的可氫化硅烷化固化的試驗(yàn)粘合劑。與以上對于可加成固化的材料No.1所述的一樣制備可加成固化的材料No.3,所不同的是A部分。對于可加成固化的材料No.3來說,在A部分中,將1.0重量份新戊二醇二甲基丙烯酸酯加入到99份A部分中,制備富含乙烯基的粘合劑。本領(lǐng)域中通常已知的是,獨(dú)立地儲(chǔ)存以上所述的所有三種可加成固化的材料,并就在施加到基底上之前混合。剝離試驗(yàn)使用熱壓裝置,所述熱壓裝置包括含有在每一板的一端嵌入的卡盒式加熱器和在另一端嵌入的急冷的水冷管線的兩塊鋁板,以制備并測試復(fù)合制品的粘合性。上板襯有通過噴灑安放的粘合劑(3MShippingMateTM標(biāo)記粘合劑)固定的厚度為0.002″的鋁箔。這一裝置得到線性的溫度梯度,其中可通過控制熱和冷端的溫度,調(diào)節(jié)所述溫度梯度在范圍內(nèi)。嵌入在上和下板內(nèi)的熱電偶用于控制并測量熱梯度。穩(wěn)態(tài)的溫度梯度范圍例如沿著粘合剝離樣品的3″長度為90℃到170℃。通過在試驗(yàn)板(即基底)與裝置的上板之間夾有試驗(yàn)粘合劑層(可加成固化的材料Nos.1-3之一),制備粘合剝離樣品。更具體地說,混合試驗(yàn)粘合劑的A和B部分在一起,然后首先使試驗(yàn)粘合劑在2mmHg的減壓下脫氣20分鐘,除去在試驗(yàn)粘合劑內(nèi)的任何夾帶的空氣。然后在試驗(yàn)板上流延試驗(yàn)粘合劑。試驗(yàn)板的尺寸為3″×1″×0.125″,且根據(jù)對照例和實(shí)施例1-7改變剝離試驗(yàn)所使用的試驗(yàn)板。這一結(jié)構(gòu)工藝有效地生產(chǎn)與對照例、實(shí)施例1-7的組合物和基底、以及可加成固化的材料Nos.1-3相關(guān)的復(fù)合制品。在試驗(yàn)板的每一端,將0.041″厚的銅線嵌入在試驗(yàn)粘合劑內(nèi),以確定粘合劑的厚度。在該裝置內(nèi)固化復(fù)合制品60分鐘,然后通過自由對流,使之在室溫下冷卻15分鐘。冷卻后,通過從上板輕輕地撬開鋁箔,從熱壓裝置中取出樣品復(fù)合制品。然后刻劃試驗(yàn)粘合劑通過鋁箔以到達(dá)基底表面,沿著基底長度方向生成0.5″寬的剝離條。然后在基底的冷端,通過以約45°的角度切割穿過粘合劑到達(dá)基底表面,而在粘合劑-基底界面處開始形成龜裂。通過在鋁箔背襯的剝離條上夾持1500g的負(fù)載,并使該負(fù)載懸掛15分鐘,測試粘合性,同時(shí)通過金屬框架支持樣品復(fù)合制品。這導(dǎo)致剝離力為1176N/m的90°剝離試驗(yàn)。這一力使得當(dāng)失效模式從粘合失效轉(zhuǎn)變到完全的內(nèi)聚破壞時(shí),停止龜裂。測量從基底的參考邊緣到龜裂停止點(diǎn)之間的距離,并通過在穩(wěn)態(tài)下數(shù)字記錄的熱電偶讀數(shù)的線性回歸擬合,轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的溫度。這一溫度定義為內(nèi)聚破壞開始時(shí)的閾值固化溫度(TCF)。這一方法得到TCF的±2℃的不確定性。下表4中描述了TCF的結(jié)果。表4的結(jié)果描述了在復(fù)合制品(它是試驗(yàn)粘合劑(可加成固化的材料Nos.1-3)和通過對照例與實(shí)施例1-7的組合物形成的基底的各種結(jié)合)中獲得粘合性所需的最小溫度(℃),這通過根據(jù)以上所述的剝離試驗(yàn)的TCF來定義。表4各種復(fù)合制品的TCF在上表4中,TCF的溫度數(shù)值單位為℃,術(shù)語“無”是指在小于170℃的任何溫度下,沒有檢測到粘合性,術(shù)語“N/A”是指對于特定的樣品來說,沒有進(jìn)行剝離試驗(yàn)。TCF的溫度數(shù)值表明與常規(guī)的復(fù)合制品(其中通常要求170℃以上的溫度以實(shí)現(xiàn)基底與可加成固化的材料之間粘合性)相比顯著的改進(jìn)。以實(shí)施例5-7作為例舉,要意識(shí)到當(dāng)本發(fā)明的一些添加劑處于或者高于一定用量(pbw)時(shí)在較低溫度TCF下最佳地提高粘合性。顯然,鑒于上述教導(dǎo),本發(fā)明的許多改性和變化是可能的。此處具體地闡述的本發(fā)明的實(shí)施方案僅僅是例舉且不打算作為范圍的限制,除非在所附權(quán)利要求中定義的例外。此外,可以不同于在所附權(quán)利要求范圍內(nèi)具體地描述的方式來實(shí)踐本發(fā)明。權(quán)利要求1.一種與可加成固化的材料的粘合性得到改進(jìn)的組合物,所述組合物包含樹脂組分,所述樹脂組分是有機(jī)和聚合的且不含烯鍵式不飽和及氫化硅官能團(tuán);和摻入到所述樹脂組分內(nèi)的添加劑,所述添加劑選自氟取代的有機(jī)聚硅氧烷、氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷、不飽和羧酸或羧酸鹽、及其組合,其中所述添加劑包括氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)以與可加成固化的材料反應(yīng)。2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述添加劑中的所述氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括烯鍵式不飽和官能團(tuán)以與可加成固化的材料反應(yīng)。3.權(quán)利要求2的組合物,其中所述添加劑包括所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷。4.權(quán)利要求3的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括有機(jī)硅氧烷的共聚物。5.權(quán)利要求3的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。6.權(quán)利要求3的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括選自3,3,3-三氟丙基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基及其組合中的氟代烴基。7.權(quán)利要求3的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基3,3,3-三氟丙基硅氧烷。8.權(quán)利要求2的組合物,其中所述添加劑包括所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷。9.權(quán)利要求8的組合物,其中所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷包括有機(jī)硅氧烷的共聚物。10.權(quán)利要求8的組合物,其中所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。11.權(quán)利要求8的組合物,其中所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷包括二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的胺封端的無規(guī)共聚物。12.權(quán)利要求2的組合物,其中所述添加劑包括所述不飽和羧酸或羧酸鹽。13.權(quán)利要求12的組合物,其中所述不飽和羧酸或羧酸鹽與不飽和有機(jī)嵌段共聚或接枝,其中所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚硅氧烷嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。14.權(quán)利要求12的組合物,其中所述不飽和羧酸或羧酸鹽選自10-十一碳烯酸、十一碳烯酸鋅、十一碳烯酸鈉、十一碳烯酸鎂、十一碳烯酸鈣、十一碳烯酸鋰、十一碳烯酸鉀、十一碳烯酸鉛、在鏈內(nèi)的第一碳原子處具有不飽和的官能化硬脂酸鹽、在鏈內(nèi)的第一碳原子處具有不飽和的官能化褐煤酸鹽及其組合。15.權(quán)利要求1的組合物,其中所述添加劑中的所述氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括氫化硅官能團(tuán)以與可加成固化的材料反應(yīng)。16.權(quán)利要求15的組合物,其中所述添加劑包括所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷和所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷。17.權(quán)利要求16的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括有機(jī)氫聚硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷的共聚物。18.權(quán)利要求16的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。19.權(quán)利要求16的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括選自3,3,3-三氟丙基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基及其組合中的氟代烴基。20.權(quán)利要求16的組合物,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括三甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷/甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷)。21.權(quán)利要求1的組合物,進(jìn)一步包括相容劑以增容所述樹脂組分和所述添加劑,其中所述相容劑包括與所述添加劑配混的有機(jī)片段。22.權(quán)利要求1的組合物,進(jìn)一步包括選自氫化硅烷化催化劑、用于自由基引發(fā)劑的活化劑及其組合中的催化劑。23.權(quán)利要求1的組合物,其中基于100重量份的所述樹脂組分,所述添加劑以0.001-30重量份的用量存在。24.權(quán)利要求1的組合物,其中所述樹脂組分進(jìn)一步定義為衍生于選自下述的一種或多種單體的聚合物苯乙烯、取代苯乙烯、二胺、二酸、內(nèi)酰胺、二醇、烯烴、取代烯烴、二烯烴、二異氰酸酯、環(huán)氧化物、酚、取代酚、酮、取代酮、醛、取代醛、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、二氧化碳及其組合。25.權(quán)利要求1的組合物,其中所述樹脂組分進(jìn)一步定義選自下述的聚合物聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚烯烴、苯乙烯丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚酯、聚氨酯、環(huán)氧化物、聚苯醚、鹵素取代的有機(jī)聚合物、聚鄰苯二甲酰胺、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚環(huán)己烷對苯二甲酸酯及其組合。26.權(quán)利要求1的組合物,其中所述樹脂組分選自無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯、全同立構(gòu)聚苯乙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯、尼龍6、尼龍6,6、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、氰酸酯、雙馬來酰亞胺三嗪及其組合。27.一種復(fù)合制品,其包括至少一個(gè)基底;布置在所述至少一個(gè)基底上的可加成固化的材料;其中由與所述可加成固化的材料反應(yīng)的組合物形成所述至少一個(gè)基底,所述組合物包含樹脂組分,所述樹脂組分是有機(jī)和聚合的且不含烯鍵式不飽和及氫化硅官能團(tuán);和摻入到所述樹脂組分內(nèi)的添加劑,所述添加劑選自氟取代的有機(jī)聚硅氧烷、氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷、不飽和羧酸或羧酸鹽及其組合,其中所述添加劑包括存在于所述至少一個(gè)基底表面處的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)以與所述可加成固化的材料反應(yīng),以改進(jìn)所述至少一個(gè)基底與所述可加成固化的材料的粘合性。28.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,其中所述可加成固化的材料包括可氫化硅烷化固化的材料。29.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,其中所述添加劑中的所述氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括烯鍵式不飽和官能團(tuán)以與可加成固化的材料反應(yīng)。30.權(quán)利要求29的復(fù)合制品,其中所述添加劑包括所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷。31.權(quán)利要求30的復(fù)合制品。其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括有機(jī)硅氧烷的共聚物。32.權(quán)利要求30的復(fù)合制品,其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。33.權(quán)利要求30的復(fù)合制品,其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括選自3,3,3-三氟丙基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基及其組合中的氟代烴基。34.權(quán)利要求30的復(fù)合制品,其中所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基3,3,3-三氟丙基硅氧烷。35.權(quán)利要求29的復(fù)合制品,其中所述添加劑包括所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷。36.權(quán)利要求35的復(fù)合制品,其中所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷包括有機(jī)硅氧烷的共聚物。37.權(quán)利要求35的復(fù)合制品,其中所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。38.權(quán)利要求35的復(fù)合制品,其中所述氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷包括二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的胺封端的無規(guī)共聚物。39.權(quán)利要求29的復(fù)合制品,其中所述添加劑包括所述不飽和羧酸或羧酸鹽。40.權(quán)利要求39的復(fù)合制品,其中所述不飽和羧酸或羧酸鹽與不飽和有機(jī)嵌段共聚或接枝,其中所述不飽和有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚硅氧烷嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。41.權(quán)利要求39的復(fù)合制品,其中所述不飽和羧酸或羧酸鹽選自10-十一碳烯酸、十一碳烯酸鋅、十一碳烯酸鈉、十一碳烯酸鎂、十一碳烯酸鈣、十一碳烯酸鋰、十一碳烯酸鉀、十一碳烯酸鉛、在鏈內(nèi)的第一碳原子處具有不飽和的官能化硬脂酸鹽、在鏈內(nèi)的第一碳原子處具有不飽和的官能化褐煤酸鹽及其組合。42.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,其中所述添加劑中的所述氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)包括氫化硅官能團(tuán)以與可加成固化的材料反應(yīng)。43.權(quán)利要求42的復(fù)合制品,其中所述添加劑包括所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷和所述氟取代的有機(jī)聚硅氧烷包括氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷。44.權(quán)利要求43的復(fù)合制品,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括有機(jī)氫聚硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷的共聚物。45.權(quán)利要求43的復(fù)合制品,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷與有機(jī)嵌段共聚,所述有機(jī)嵌段選自聚酰胺嵌段、聚酯嵌段、聚烯烴嵌段、氟取代的有機(jī)聚合物嵌段、聚脲嵌段、聚(苯醚)嵌段、間同立構(gòu)聚苯乙烯嵌段及其組合。46.權(quán)利要求43的復(fù)合制品,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括選自3,3,3-三氟丙基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基及其組合中的氟代烴基。47.權(quán)利要求43的復(fù)合制品,其中所述氟取代的有機(jī)氫聚硅氧烷包括三甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷/甲基-6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基硅氧烷)。48.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,進(jìn)一步包括相容劑以增容所述樹脂組分和所述添加劑,其中所述相容劑包括與所述添加劑配混的有機(jī)片段。49.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,進(jìn)一步包括選自氫化硅烷化催化劑、用于自由基引發(fā)劑的活化劑及其組合中的催化劑。50.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,其中基于100重量份的所述樹脂組分,所述添加劑以0.001-30重量份的用量存在。51.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,其中所述樹脂組分進(jìn)一步定義為衍生于選自下述的一種或多種單體的聚合物苯乙烯、取代苯乙烯、二胺、二酸、內(nèi)酰胺、二醇、烯烴、取代烯烴、二烯烴、二異氰酸酯、環(huán)氧化物、酚、取代酚、酮、取代酮、醛、取代醛、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、二氧化碳及其組合。52.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,其中所述樹脂組分進(jìn)一步定義選自下述的聚合物聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚烯烴、苯乙烯丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚酯、聚氨酯、環(huán)氧化物、聚苯醚、鹵素取代的有機(jī)聚合物、聚鄰苯二甲酰胺、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚環(huán)己烷對苯二甲酸酯及其組合。53.權(quán)利要求27的復(fù)合制品,其中所述樹脂組分選自無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯、全同立構(gòu)聚苯乙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯、尼龍6、尼龍6,6、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、氰酸酯、雙馬來酰亞胺三嗪及其組合。全文摘要組合物和復(fù)合制品具有與可加成固化的材料改進(jìn)的粘合性。組合物和因此包括由該組合物形成的至少一個(gè)基底的復(fù)合制品,包括樹脂和摻入到樹脂內(nèi)的添加劑。樹脂是有機(jī)和聚合的且不含烯鍵式不飽和及氫化硅官能團(tuán)。添加劑選自氟取代的有機(jī)聚硅氧烷、氨基官能的有機(jī)聚硅氧烷、不飽和羧酸或羧酸鹽及其組合。此外,添加劑包括存在于基底的表面處的氫化硅烷化反應(yīng)性基團(tuán)以與所述可加成固化的材料反應(yīng)。這改進(jìn)基底與可加成固化的材料的粘合性。將基底與可加成固化的材料粘結(jié)在一起,以制備復(fù)合制品。文檔編號(hào)C08K5/54GK1922253SQ200580005655公開日2007年2月28日申請日期2005年1月21日優(yōu)先權(quán)日2004年1月22日發(fā)明者D·安,N·E·舍帕德,H·C·福勒,K·L·尼馳爾斯,J·M·瓦拉克姆斯克申請人:陶氏康寧公司