專利名稱：一種混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚丙烯成核劑及其制備方法，特別涉及一種有機(jī)磷酸鹽型聚丙烯成核劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
取代芳基有機(jī)磷酸鹽廣泛用作聚丙烯樹脂的成核改進(jìn)劑，應(yīng)用于聚丙烯樹脂的改性，其中取代二芳基有機(jī)磷酸鹽如雙(2，4-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著的改善這些樹脂的加工性能。文獻(xiàn)“聚丙烯的高性能化-成核劑”(《化學(xué)工業(yè)》，1999(8)，p11)和“成核劑對(duì)聚丙烯性能的影響”(《合成樹脂及塑料》，2001，18(4)，39-41)在這方面有詳細(xì)地報(bào)道。
根據(jù)專利Ger offen DE 3,940,765A1和文獻(xiàn)“PP成核劑的合成及應(yīng)用”(《塑料工業(yè)》，1999(5))報(bào)道，目前取代芳基有機(jī)磷酸鹽的合成是由取代芳基酚與磷酸化試劑在有機(jī)溶劑中反應(yīng)、水解、成鹽后制得單一的取代芳基有機(jī)磷酸鹽。這種方法得到的產(chǎn)品存在產(chǎn)品單一、適應(yīng)性差、無法滿足不同聚丙烯和不同性能改進(jìn)的靈活要求等方面的問題。
專利CN 1432594A為了提高取代芳基有機(jī)磷酸鹽的性能，將幾種取代芳基有機(jī)磷酸鹽進(jìn)行了直接混配，但是這種直接混配方法增加了額外的工藝過程，而且得到的產(chǎn)品存在混配不均勻問題。此外，直接混配方法在成核劑中加入其他添加物質(zhì)，會(huì)降低其成核效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是克服現(xiàn)有聚丙烯成核劑適應(yīng)性差、含有對(duì)成核劑性能有負(fù)面影響的添加物質(zhì)的缺點(diǎn)，提供一種混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑。
本發(fā)明的目的之二是克服現(xiàn)有聚丙烯成核劑制備方法中工藝復(fù)雜、混配不均的缺點(diǎn)，提供一種上述混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑的制備方法。
本發(fā)明的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑包含選自結(jié)構(gòu)通式為(I)和結(jié)構(gòu)通式為(II)的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽；以聚丙烯成核劑的重量為100份計(jì)，所有結(jié)構(gòu)通式為(I)的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽的總重量為10～90份，所有結(jié)構(gòu)通式為(II)的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽的總重量為10～90份； 其中，R1～R4為C1～C6的烷基，R1、R2、R3和R4可相同或不相同。
M1和M2為一價(jià)金屬，如Na，K，Li，Rb等，優(yōu)選Na。
本發(fā)明的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑優(yōu)選含有三個(gè)組分，這三個(gè)組分選自下列有機(jī)磷酸鹽中的三種，1)R1和R2不相同的結(jié)構(gòu)通式(I)所示的2，2′-亞甲基-雙(4-烷基，6-烷基苯氧基)磷酸鹽；2)R1和R2相同的結(jié)構(gòu)通式(I)所示的2，2′-亞甲基-雙(4，6-二烷基苯氧基)磷酸鹽；3)R3和R4不相同的結(jié)構(gòu)通式(II)所示的雙(2-烷基，4-烷基苯氧基)磷酸鹽；4)R3和R4相同的結(jié)構(gòu)通式(II)所示的雙(2，4-二烷基苯氧基)磷酸鹽。
上述混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑以混合的結(jié)構(gòu)通式為(III)和結(jié)構(gòu)通式為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯為原料，采用同時(shí)成鹽法制備得到；
其中，R1～R4為C1～C6的烷基，R1、R2、R3和R4可相同或不相同。
所述的同時(shí)成鹽法包括以下步驟在溶劑中溶解結(jié)構(gòu)通式為(III)和結(jié)構(gòu)通式為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料后，加入堿溶液進(jìn)行中和成鹽反應(yīng)，得到混合型取代二芳基有機(jī)磷酸鹽成核劑。
優(yōu)選以取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料的總重量為100份計(jì)，所有結(jié)構(gòu)通式表示為(III)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量組成為10～90份，所有結(jié)構(gòu)通式表示為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量組成為10～90份。
取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料優(yōu)選由三個(gè)組分混合得到，這三個(gè)組分選自下列有機(jī)磷酸酯中的三種，1)R1和R2不相同的結(jié)構(gòu)通式(III)所示的2，2′-亞甲基-雙(4-烷基，6-烷基苯氧基)磷酸酯；2)R1和R2相同的結(jié)構(gòu)通式(III)所示的2，2′-亞甲基-雙(4，6-二烷基苯氧基)磷酸酯；3)R3和R4不相同的結(jié)構(gòu)通式(IV)所示的雙(2-烷基，4-烷基苯氧基)磷酸酯；4)R3和R4相同的結(jié)構(gòu)通式(IV)所示的雙(2，4-二烷基苯氧基)磷酸酯。
上述的溶劑為水與有機(jī)溶劑混合溶液，有機(jī)溶劑為丙酮，乙醇，丙醇，甲醇、乙酸乙酯、苯、四氫呋喃、環(huán)己烷、正己烷、丁醇中一種或幾種，水與有機(jī)溶劑的體積比為0.1～4∶1，加入溶劑的重量與取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量的比例為1∶0.025～0.5；
上述的堿溶液為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰和氫氧化銣中的一種或幾種，堿溶液的重量濃度為10～45％，加入堿溶液的重量與取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量的比例為1∶0.6～12；上述的中和成鹽反應(yīng)在反應(yīng)溫度為10℃～80℃、PH值為7～13的條件下，反應(yīng)10～160分鐘。
本發(fā)明的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑以混合的結(jié)構(gòu)通式為(III)和結(jié)構(gòu)通式為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯為原料，將所述的取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料在溶劑中溶解后，加入堿溶液進(jìn)行中和成鹽反應(yīng)，采用同時(shí)成鹽法制備得到。
本發(fā)明的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑具有以下特點(diǎn)1、本發(fā)明的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑不含有降低成核效果的其他添加物質(zhì)。用于聚丙烯加工時(shí)能夠顯著改善聚丙烯樹脂的彎曲模量、抗沖擊強(qiáng)度和熱變形溫度等加工性能。
2、本發(fā)明采用了相應(yīng)取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合物同時(shí)成鹽的制備方法簡(jiǎn)化了工藝過程，而且能夠得到混配均勻的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑。
3、本發(fā)明的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑的制備方法中，使用的取代二芳基有機(jī)磷酸酯原料可以根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)挑選，按一定比例組合，因此可在同一工藝路線和同一制備裝置中靈活改善和選擇成核劑的結(jié)構(gòu)，滿足了對(duì)于不同樹脂和不同加工目的的靈活要求。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1～4中所用的取代二芳基有機(jī)磷酸酯原料采用下列方法制備得到。雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸酯在反應(yīng)瓶中加入2，4-二叔丁基苯酚32.9克，甲苯140ml和三乙胺54ml，攪拌到固體充分溶解，然后慢慢加入氧氯化磷20ml，滴加完畢后在室溫下反應(yīng)20小時(shí)，然后用冷水洗滌。除去液相，固體用乙醇作溶劑，重結(jié)晶，干燥后得雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸酯。
雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸酯在反應(yīng)瓶中加入2-叔丁基，4-甲基苯酚27.2克，甲苯120ml和三乙胺46ml，攪拌到固體充分溶解，然后慢慢加入氧氯化磷20ml，滴加完畢后在室溫下反應(yīng)20小時(shí)，然后用冷水洗滌。除去液相，固體用乙醇作溶劑，重結(jié)晶，干燥后得雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸酯。
2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯在反應(yīng)瓶中加入2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)34.8克，甲苯150ml和三乙胺60ml，攪拌到固體充分溶解，然后慢慢加入氧氯化磷20ml，滴加完畢后在室溫下反應(yīng)20小時(shí)，然后用冷水洗滌。除去液相，固體用乙醇作溶劑，重結(jié)晶，干燥后得2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯。
2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸酯在反應(yīng)瓶中加入2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯酚)28.4克，甲苯120ml和三乙胺50ml，攪拌到固體充分溶解，然后慢慢加入氧氯化磷20ml，滴加完畢后在室溫下反應(yīng)20小時(shí)，然后用冷水洗滌。除去液相，固體用乙醇作溶劑，重結(jié)晶，干燥后得2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸酯。
實(shí)施例1稱取雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸酯30克、2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸酯19.2克、2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯10.8克。
在帶有攪拌器的三口燒瓶中，加入體積比例為2∶1的丙酮和水得到混合溶劑400毫升，將上述三種有機(jī)磷酸酯溶解在混合溶劑中，加入30％NaOH水溶液24.8毫升進(jìn)行中和成鹽，控制反應(yīng)溫度為20℃、PH為10.2，反應(yīng)30分鐘后，蒸除丙酮，過濾、水洗得到的白色固體，90℃下真空干燥，得到白色固體粉末，即雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸鈉，2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸鈉和2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑。
實(shí)施例2稱取雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸酯16.8克、2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸酯21.6克、2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯9.6克。
在帶有攪拌器的三口燒瓶中，加入體積比例為2∶1的丙酮和水得到混合溶劑400毫升，將上述三種有機(jī)磷酸酯溶解在混合溶劑中，加入30％NaOH水溶液34.4毫升進(jìn)行中和成鹽，控制反應(yīng)溫度為28℃、PH為9.8，反應(yīng)30分鐘后，蒸除丙酮，過濾、水洗得到的白色固體，90℃下真空干燥，得到白色固體粉末，即雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸鈉，2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸鈉和2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑。
實(shí)施例3稱取雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸酯8.1克、，雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸酯15.12克、2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯30.78克。
在帶有攪拌器的三口燒瓶中，加入體積比例為2∶1的丙酮和水得到混合溶劑400毫升，將上述三種有機(jī)磷酸酯溶解在混合溶劑中，加入30％NaOH水溶液27.2毫升進(jìn)行中和成鹽，控制反應(yīng)溫度為34℃、PH為8.5，反應(yīng)30分鐘后，蒸除丙酮，過濾、水洗得到的白色固體，90℃下真空干燥，得到白色固體粉末，即雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸鈉，雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑。
實(shí)施例4稱取雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸酯28克、雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸酯12.32克、2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸酯15.68克。
在帶有攪拌器的三口燒瓶中，加入體積比例為2∶1的丙酮和水得到混合溶劑400毫升，將上述三種有機(jī)磷酸酯溶解在混合溶劑中，加入30％NaOH水溶液23.2毫升進(jìn)行中和成鹽，控制反應(yīng)溫度為38℃、PH為8.0，反應(yīng)30分鐘后，蒸除丙酮，過濾、水洗得到的白色固體，90℃下真空干燥，得到白色固體粉末，即雙(2-叔丁基，4-甲基苯氧基)磷酸鈉，雙(2，4二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和2，2′-亞甲基-雙(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸鈉的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑。
實(shí)施例5 本發(fā)明的成核劑在聚丙烯加工中的應(yīng)用取聚丙烯(牌號(hào)K8303)2500克，分別加入實(shí)施例1～4制得的成核劑各5克，在高速混合器內(nèi)混勻后于TE-34型雙螺桿擠出機(jī)擠出，擠出溫度220℃，然后經(jīng)注射機(jī)(ST125型)注塑(注塑溫度230℃)成試樣標(biāo)準(zhǔn)樣條1號(hào)(添加實(shí)施例1成核劑)、2號(hào)(添加實(shí)施例2成核劑)、3號(hào)(添加實(shí)施例3成核劑)和4號(hào)(添加實(shí)施例4成核劑)。將不加入成核劑的聚丙烯經(jīng)同樣處理，作為空白試樣5號(hào)。
分別將1～5號(hào)樣條按ASTMD790測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行彎曲模量測(cè)試，按ASTMD256測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度測(cè)試、按ASTMD648測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行熱變形溫度測(cè)試，得到的結(jié)果列于表1。
表1

從表1可以看出，使用本發(fā)明實(shí)施例1的混合取代芳基有機(jī)磷酸鹽作為成核劑，得到的改性聚合物的彎曲模量可提高19％，缺口抗沖擊強(qiáng)度提高1.96％；使用本發(fā)明實(shí)施例2的混合取代芳基有機(jī)磷酸鹽作為成核劑，得到的改性聚合物的彎曲模量提高28％，缺口抗沖擊強(qiáng)度提高51.8％；使用本發(fā)明實(shí)施例3的混合取代芳基有機(jī)磷酸鹽作為成核劑，得到的改性聚合物的彎曲模量提高25.2％，缺口抗沖擊強(qiáng)度提高115％；使用本發(fā)明實(shí)施例4的混合取代芳基有機(jī)磷酸鹽作為成核劑，得到的改性聚合物的彎曲模量提高17％，缺口抗沖擊強(qiáng)度提高23.0％。
從表1數(shù)據(jù)可以清楚地看出，使用本發(fā)明的成核劑，可以明顯地改善聚丙烯的多種加工性能，而且在提高彎曲模量的同時(shí)，抗沖擊強(qiáng)度也有顯著提高。
權(quán)利要求
1.一種混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于該混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑包含選自結(jié)構(gòu)通式為(I)和結(jié)構(gòu)通式為(II)的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽；以聚丙烯成核劑的重量為100份計(jì)，所有結(jié)構(gòu)通式為(I)的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽的總重量為10～90份，所有結(jié)構(gòu)通式為(II)的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽的總重量為10～90份； 其中，R1～R4為C1～C6的烷基，R1、R2、R3和R4可相同或不相同；M1和M2為一價(jià)金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于該成核劑中所述的M1和M2為Na金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于該成核劑含有三個(gè)組分，這三個(gè)組分選自下列有機(jī)磷酸鹽中的三種，1)R1和R2不相同的結(jié)構(gòu)通式(I)所示的2，2′-亞甲基-雙(4-烷基，6-烷基苯氧基)磷酸鹽；2)R1和R2相同的結(jié)構(gòu)通式(I)所示的2，2′-亞甲基-雙(4，6-二烷基苯氧基)磷酸鹽；3)R3和R4不相同的結(jié)構(gòu)通式(II)所示的雙(2-烷基，4-烷基苯氧基)磷酸鹽；4)R3和R4相同的結(jié)構(gòu)通式(II)所示的雙(2，4-二烷基苯氧基)磷酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于該成核劑中所述的M1和M2為Na金屬。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4之一所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于該成核劑以混合的結(jié)構(gòu)通式為(III)和結(jié)構(gòu)通式為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯為原料，采用同時(shí)成鹽法制備得到； 其中，R1～R4為C1～C6的烷基，R1、R2、R3和R4可相同或不相同。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于所述的同時(shí)成鹽法包括以下步驟在溶劑中溶解結(jié)構(gòu)通式為(III)和結(jié)構(gòu)通式為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料后，加入堿溶液進(jìn)行中和成鹽反應(yīng)，得到混合型取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽成核劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于所述的取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料中，以取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料的總重量為100份計(jì)，所有結(jié)構(gòu)通式為(III)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量為10～90份，所有結(jié)構(gòu)通式為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量為10～90份。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于所述的溶劑為水與有機(jī)溶劑混合溶液，其中所述的有機(jī)溶劑為丙酮，乙醇，丙醇，甲醇、乙酸乙酯、苯、四氫呋喃、環(huán)己烷、正己烷、丁醇中一種或幾種，水與有機(jī)溶劑的體積比為0.1～4∶1，加入溶劑的重量與取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量的比例為1∶0.025～0.5；所述的堿選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰和氫氧化銣中的一種或幾種，堿溶液的重量濃度為10～45％，加入堿溶液的重量與取代二芳基有機(jī)磷酸酯的總重量的比例為1∶0.6～12。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于所述的溶劑為丙酮和水的混合溶劑，所述的堿溶液為氫氧化鈉溶液，所述的中和成鹽反應(yīng)在反應(yīng)溫度為10℃～80℃、PH值為7～13的條件下，反應(yīng)10～160分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求6～9之一所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑，其特征在于所述的取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料由三個(gè)組分混合得到，這三個(gè)組分選自下列有機(jī)磷酸酯中的三種，1)R1和R2不相同的結(jié)構(gòu)通式(III)所示的2，2′-亞甲基-雙(4-烷基，6-烷基苯氧基)磷酸酯；2)R1和R2相同的結(jié)構(gòu)通式(III)所示的2，2′-亞甲基-雙(4，6-二烷基苯氧基)磷酸酯；3)R3和R4不相同的結(jié)構(gòu)通式(IV)所示的雙(2-烷基，4-烷基苯氧基)磷酸酯；4)R3和R4相同的結(jié)構(gòu)通式(IV)所示的雙(2，4-二烷基苯氧基)磷酸酯。
11.權(quán)利要求1～10之一所述的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑的制備方法，其特征在于以混合的結(jié)構(gòu)通式為(III)和結(jié)構(gòu)通式為(IV)的取代二芳基有機(jī)磷酸酯為原料，將所述的取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合原料在溶劑中溶解后，加入堿溶液進(jìn)行中和成鹽反應(yīng)，采用同時(shí)成鹽法制備得到混合型取代二芳基有機(jī)磷酸鹽成核劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種新型的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑及其制備方法。本發(fā)明的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑是多種取代二芳基有機(jī)磷酸鹽的混合物，采用相應(yīng)取代二芳基有機(jī)磷酸酯混合物同時(shí)成鹽的方法制備得到。本發(fā)明的成核劑用于聚丙烯加工時(shí)能夠顯著改善聚丙烯樹脂的彎曲模量和熱變形溫度等加工性能；而且可在同一工藝路線和同一制備裝置中靈活改善和選擇成核劑的結(jié)構(gòu)，滿足了對(duì)于不同樹脂和不同加工目的的靈活要求。本發(fā)明的制備方法簡(jiǎn)化了工藝過程，而且能夠得到混配均勻的混合型有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑。
文檔編號(hào)C08L23/00GK1803900SQ200510000479
公開日2006年7月19日 申請(qǐng)日期2005年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月13日
發(fā)明者顧民, 張麗英, 呂靜蘭, 李偉, 張 浩, 王小蘭, 邵靜波, 閆一凡 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院