專利名稱：表面包覆粉末及含有該粉末的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種經(jīng)過表面包覆的粉末。更詳細(xì)而言，涉及用金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物進(jìn)行表面包覆的粉末。另外，還涉及由該粉末制成的化妝品用粉末，以及含有這種化妝品用粉末的化妝品。
背景技術(shù)：
為了提高妝容的持久性、改善涂抹化妝品時(shí)的觸感，用于化妝品的粉末一般都用以硅酮、金屬皂、全氟烷基磷酸酯為代表的含氟物質(zhì)等疏水性表面處理劑進(jìn)行表面包覆。
并且，如果該表面包覆處理后的粉末疏水性低，則妝容持久性得不到提高。反之，若疏水性太高，則與肌膚的親和性變差，結(jié)果導(dǎo)致妝容持久性變差、化妝脫落變臟。所以疏水性的調(diào)整非常重要。雖然可以通過改變粉末表面包覆處理時(shí)的疏水性表面處理劑的處理量來調(diào)整該粉末的疏水性，但如果處理量太少則粉末表面不能被完全包覆，還會(huì)引起品質(zhì)不勻或凝集。而即使在增加了處理量的情況下，若處理量太多則不能包覆在粉末表面上的多余部分將析出，所以也存在著與處理量相應(yīng)的疏水性不能顯現(xiàn)的問題。并且，無論處理量太少還是太多，觸感都會(huì)變差。即，通過改變疏水性表面處理劑的處理量來調(diào)整粉末的疏水性程度時(shí)存在問題。
作為粉末的疏水性表面處理劑，從結(jié)構(gòu)的差異、獲取的容易程度、功能性、安全性等方面考慮，一般最常用的是硅酮或其衍生物。本申請(qǐng)人先前開發(fā)了由有機(jī)聚硅氧烷的一部分硅原子通過氧與金屬原子形成共價(jià)鍵并均一復(fù)合而成的金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物(日本特開2001-64395號(hào))。該粉末可直接混合到化妝品中。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等認(rèn)為，利用表面處理來控制粉末表面的疏水性時(shí)，不通過控制疏水性表面處理劑在粉末表面的包覆量來進(jìn)行，而最好是通過控制疏水性表面處理劑的疏水性本身來進(jìn)行。
并且，本發(fā)明人等注意到金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物是親水性的金屬氧化物與疏水性的有機(jī)聚硅氧烷的雜化物。即，注意到了通過改變金屬氧化物與有機(jī)聚硅氧烷的比例可以調(diào)整雜化物的疏水性，并想到將該雜化物用于粉末表面處理劑來控制表面處理粉末的疏水性，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及在粉末表面包覆由金屬氧化物與有機(jī)聚硅氧烷在分子水平進(jìn)行復(fù)合的金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物而得到的表面包覆粉末。上述金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物中的金屬氧化物，優(yōu)選為一種或多種選自二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅的金屬氧化物。此外，上述金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物中的有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)選為以下通式(1)表示的殘基。
[式中，R為碳原子數(shù)1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同。Y為-R、-O-或-R1-Si(-O-)3所示基團(tuán)(其中R1為碳原子數(shù)1～5的亞烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一個(gè)Y為-O-或-R1-Si(-O-)3。此外，n＝1～100，m＝0～5。]此外，本發(fā)明涉及一種表面包覆粉末的制備方法，其特征在于使末端或側(cè)鏈具有活性官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷與金屬醇鹽的部分水解物反應(yīng)，用由此得到的雜化物溶膠對(duì)粉末進(jìn)行表面包覆處理，然后干燥。該有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)選以下通式(2)
[式中，R為碳原子數(shù)1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同。X為-H、-R或-R1-Si(-OR2-)3所示基團(tuán)(其中R1為碳原子數(shù)1～5的亞烷基，R2為氫或碳原子數(shù)1～5的烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一個(gè)X為-H或-R1-Si(-OR2)3。另外，n＝1～100，m＝0～5。]此外，本發(fā)明涉及由上述經(jīng)表面包覆的粉末制成的化妝品用粉末，以及含有該化妝品用粉末的化妝品。
附圖簡(jiǎn)述

圖1表示本發(fā)明的經(jīng)表面包覆的二氧化鈦和未處理的二氧化鈦的受射角(受光角)與亮度(Y)的關(guān)系。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的表面包覆粉末中，包覆在粉末表面的金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物是由有機(jī)聚硅氧烷與金屬氧化物在分子水平發(fā)生復(fù)合化的產(chǎn)物。此處“在分子水平復(fù)合化”是指，有機(jī)聚硅氧烷相與金屬氧化物相這兩相在納米級(jí)混合。該雜化物具有如下性質(zhì)由于有機(jī)聚硅氧烷相與金屬氧化物相的區(qū)域大小在可見光波長(400nm)以下，所以用光學(xué)顯微鏡不能確認(rèn)有機(jī)聚硅氧烷相與金屬氧化物相這兩相。此外，在有機(jī)聚硅氧烷相與金屬氧化物相的界面處，存在由一部分金屬原子與有機(jī)聚硅氧烷的硅原子通過氧形成的共價(jià)鍵。由于存在這樣的共價(jià)鍵，才得到了金屬氧化物與有機(jī)聚硅氧烷均質(zhì)復(fù)合化的雜化物。
本發(fā)明中，將該金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物以前體溶膠的狀態(tài)包覆在粉末表面。并在粉末表面生成了金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物。
上述金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物中，與有機(jī)聚硅氧烷發(fā)生雜化的金屬氧化物的金屬可以列舉出鈦、鋯、鋁等，還可以使用硅。這些金屬的氧化物可以分別單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。金屬氧化物中優(yōu)選二氧化鈦、氧化鋯，特別優(yōu)選二氧化鈦。這些金屬氧化物，如下所述，優(yōu)選以金屬醇鹽(用鈦等金屬置換醇類羥基中的氫而得到的化合物)作為原料。雜化過程中金屬轉(zhuǎn)變成金屬氧化物。醇鹽可以列舉出甲醇鹽、乙醇鹽、丙醇鹽、丁醇鹽、異丙醇鹽等。
此外，用于與金屬氧化物發(fā)生雜化的有機(jī)聚硅氧烷，只要是其末端或側(cè)鏈具有活性官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷(本發(fā)明中稱為活性有機(jī)聚硅氧烷)即可，此外并無特殊限定。活性官能團(tuán)如烷氧基、硅烷醇基、羧基、氨基、環(huán)氧基等，優(yōu)選含有烷氧基的有機(jī)聚硅氧烷和含有硅烷醇基的有機(jī)聚硅氧烷(此處，這些含有烷氧基或硅烷醇基的有機(jī)聚硅氧烷，有時(shí)簡(jiǎn)稱為含烷氧基有機(jī)聚硅氧烷、含硅烷醇基有機(jī)聚硅氧烷)。
上述烷氧基為甲氧基、丙氧基、丁氧基、異丙氧基等。特別優(yōu)選使用含有以下通式(2)表示的烷氧基的有機(jī)聚硅氧烷衍生物。
[式中，R為碳原子數(shù)1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同。X為-H、-R或-R1-Si(-OR2)3所示基團(tuán)(其中R1為碳原子數(shù)1～5的亞烷基，R2為氫或碳原子數(shù)1～5的烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一個(gè)X是-H或-R1-Si(-OR2)3。n＝1～100，m＝0～5。]上述R的烷基為甲基、乙基、丙基等，特別優(yōu)選使用甲基化合物。此外，上述R的芳基為苯基、甲苯基等，芳烷基為苯乙基等。這些有機(jī)聚硅氧烷衍生物可以列舉如通式(3)(通式(3)中的R1、R2、n與通式(2)中的定義相同)。具體可以列舉出下式(4)、(5)表示的化合物。
以下說明本發(fā)明的表面包覆粉末的制備方法。本發(fā)明中，金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物以其前體溶膠的狀態(tài)包覆在粉末表面，并在粉末表面形成最終的金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物。以其中金屬氧化物選用二氧化鈦，用鈦的醇鹽作為其原料，活性有機(jī)聚硅氧烷使用含含烷氧基聚二甲基硅氧烷的情況為例進(jìn)行說明。
向鈦的醇鹽中滴加水、有機(jī)溶劑、酸三者的混合液，使其部分水解，生成二氧化鈦溶膠。此時(shí)優(yōu)選緩慢滴加混合液以得到透明的溶膠。向該二氧化鈦溶膠中添加含含烷氧基聚二甲基硅氧烷衍生物，生成雜化物溶膠。在這個(gè)階段水解·聚合并沒有完全結(jié)束。將該雜化物溶膠用于粉末的表面包覆。
該雜化物溶膠具有形成透明薄膜的性質(zhì)。將該雜化物溶膠包覆在粉末表面，在粉末表面通過雜化物溶膠的進(jìn)一步水解·聚合，可得到經(jīng)金屬二氧化鈦-聚二甲基硅氧烷雜化物進(jìn)行表面包覆的表面包覆粉末。
本發(fā)明中，將雜化物溶膠包覆在粉末表面，并在粉末表面形成金屬二氧化鈦-聚二甲基硅氧烷雜化物的方法可以例舉下述方法將雜化物溶膠與粉末混合后干燥的方法；將雜化物溶噴霧到粉末表面上后干燥的方法；將雜化物溶膠與粉末混合，之后添加氨水等堿性試劑使雜化物在粉末表面析出，然后干燥的方法等。
使用雜化物溶膠形成的雜化物薄膜，是一種透明且具柔軟性的均勻覆膜。改變二氧化鈦與聚二甲基硅氧烷的組成比例，可以控制該雜化物薄膜的疏水性和折射率。此外，若鈦的醇鹽單獨(dú)進(jìn)行水解·聚合生成二氧化鈦，通常難以形成透明的薄膜。另一方面，即使含烷氧基有機(jī)聚硅氧烷單獨(dú)進(jìn)行水解·聚合，也只是僅僅獲得高分子量而已，不能形成牢固的覆膜。
本發(fā)明中用金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物進(jìn)行表面包覆的粉末，只要是化妝品中常用的粉末，除板狀、紡錘狀、針狀等形狀和粒徑、多孔、無孔等粒子結(jié)構(gòu)外，沒有特殊限定，可以列舉出無機(jī)粉末類、光亮性粉末類、有機(jī)粉末類、色素粉末類、復(fù)合粉末類等。具體可以列舉出深藍(lán)、群青、氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鐵黑、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化鈰、二氧化硅、氧化鎂、氧化鋯、碳酸鎂、碳酸鈣、氧化鉻、氫氧化鉻、碳黑、硅酸鋁鎂、云母、合成云母、合成絹云母、絹云母、滑石、高嶺土、碳化硅、硫酸鋇、皂土、蒙脫石、氮化硼等無機(jī)粉末類；氯氧化鉍、云母鈦、氧化鐵包覆云母、氧化鐵云母鈦、有機(jī)顏料處理云母鈦、鋁粉等光亮性粉末類；硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、N-酰基賴氨酸、尼龍等有機(jī)粉末類；有機(jī)焦油類顏料、有機(jī)色素的色淀顏料等色素粉末類；二氧化鈦包覆云母鈦微粒、氧化鋅包覆云母鈦微粒、硫酸鋇包覆云母鈦、含有二氧化鈦的二氧化硅、含有氧化鋅的二氧化硅等復(fù)合粉末等。這些粉末可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。此外，還可以使用這些粉末中的一種或多種復(fù)合而成的物質(zhì)。
本發(fā)明中，對(duì)金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物相對(duì)于粉末的量沒有特殊限定，優(yōu)選相對(duì)于粉末為1～99質(zhì)量％(以下簡(jiǎn)記為“％”)，進(jìn)一步優(yōu)選為3％以上。
本發(fā)明的表面包覆粉末可作為粉末用于涂料、油墨、化妝品等。尤其適用作化妝用粉末。
以本發(fā)明的表面包覆粉末對(duì)于水和有機(jī)溶劑2-丙醇的混合溶液的易潤濕程度來評(píng)價(jià)其疏水性。向混合液中添加粉末，不潤濕時(shí)粉末漂浮在液面上，增加2-丙醇相對(duì)于水的比例則最終粉末沉降。將此時(shí)的2-丙醇相對(duì)于水的容量比定義為疏水化度。例如，相對(duì)于25ml水，當(dāng)2-丙醇的量為10ml時(shí)，疏水化度是0.4。疏水化度越大，粉末的疏水性越高。將表面包覆粉末用于化妝品時(shí)，疏水化度太低，則會(huì)被汗液潤濕，妝容持久性變差。另一方面，疏水化度太高，因與肌膚的親和性變差，妝容持久性也變差。具體而言，疏水化度的值優(yōu)選為0.6以上但小于1.2。
開發(fā)用于化妝品的粉底等的粉末時(shí)，為實(shí)現(xiàn)涂布時(shí)的自然外觀，一般都控制粉末的光學(xué)特性。具體而言，例如，通過減少光入射粉末時(shí)的表面反射光的比例而增加散射光，可以消除涂布時(shí)不自然的光澤，并可掩蓋肌膚的缺點(diǎn)。在粉末表面包覆折射率不同的二氧化硅和二氧化鈦等，能夠相對(duì)增加散射光。但是當(dāng)用這些無機(jī)氧化物形成的復(fù)合物時(shí)，直接使用則會(huì)有硬的感覺，為進(jìn)一步賦予疏水性必需進(jìn)行表面處理。針對(duì)以上情形，本發(fā)明中，用金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物包覆粉末，在賦予觸感的柔軟性和適度疏水性的同時(shí)，利用在粉末表面形成的透明金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物層可增加散射光。
以下就混合了本發(fā)明的表面包覆粉末的化妝品進(jìn)行說明。通過混合用金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物進(jìn)行表面包覆的本發(fā)明的表面包覆粉末，可以制得妝容持久性及使用感良好、化妝效果自然的化妝品。化妝品的劑型主要有粉底、白粉等美容化妝品，也可用于防曬化妝品、乳液、化妝水等護(hù)膚化妝品、發(fā)用化妝品等。對(duì)表面包覆粉末的混合量沒有特別限定，優(yōu)選0.1質(zhì)量％以上。
并且，在本發(fā)明的化妝品中，為了保持劑型及其他種種目的，可以在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)使用化妝品中常用的成分。例如，可適當(dāng)混合油性成分以賦予潤滑感，混合有機(jī)粉末、無機(jī)粉末、顏料等粉末以賦予著色效果和粉末感，混合水溶性高分子、醇類、水等水性成分以賦予滋潤感，可適當(dāng)混合調(diào)整粉末分散、觸感的表面活性劑、聚合物乳液等覆膜形成劑、紫外線吸收劑、保濕劑、抗氧化劑、美容成分、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、防褪色劑、防腐劑、香料等以達(dá)到各種效果。
以下列舉實(shí)施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受限于這些實(shí)施例。
雜化物溶膠的制備例1.
取1mol四異丙氧基鈦(和光純藥制)于玻璃燒杯中，在用磁力攪拌器進(jìn)行攪拌的同時(shí)，以約2mL/min的速度滴加1mol水、0.06mol鹽酸、400ml異丙醇的混合液，得透明的二氧化鈦溶膠。滴畢，立刻添加由0.2mol上述化學(xué)式(4)表示的含含烷氧基聚二甲基硅氧烷和200ml異丙醇組成的混合液，得到二氧化鈦-聚二甲基硅氧烷雜化物溶膠。四異丙氧基鈦與含烷氧基聚二甲基硅氧烷的投料比為摩爾比5∶1，以后就將此例制得的溶膠稱為5/1雜化物溶膠。
雜化物溶膠的制備例2.
取1mol四異丙氧基鈦(和光純藥制)于玻璃燒杯中，在用磁力攪拌器攪拌的同時(shí)，以約2mL/min的速度滴加1mol水、0.06mol鹽酸、400ml異丙醇的混合液，得到透明的二氧化鈦溶膠。滴畢，立刻添加由0.1mol上述化學(xué)式(4)表示的含烷氧基聚二甲基硅氧烷和100ml異丙醇組成的混合液，制得二氧化鈦-聚二甲基硅氧烷雜化物溶膠。四異丙氧基鈦與含烷氧基聚二甲基硅氧烷的投料比為摩爾比10∶1，以后就將此例制得的溶膠稱為10/1雜化物溶膠。
實(shí)施例1.
在100份二氧化鈦(金紅石型，特級(jí)試劑，關(guān)東化學(xué)制)中，加入20份制備例1的5/1雜化物溶膠，混合，再添加異丙醇至形成漿狀?？紤]到雜化物溶膠中的異丙醇和脫離的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化鈦/聚二甲基硅氧烷雜化物的固體成分量相對(duì)于生成物(即處理后的粉末，下同)為約5％質(zhì)量。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，制得5/1雜化物包覆二氧化鈦。
實(shí)施例2.
在100份二氧化鈦(金紅石型，特級(jí)試劑，關(guān)東化學(xué)制)中，加入25份制備例2的10/1雜化物溶膠，混合，再添加異丙醇至形成漿狀?？紤]到雜化物溶膠中的異丙醇和脫離的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化鈦/聚二甲基硅氧烷雜化物的固體成分量相對(duì)于生成物為約5％質(zhì)量。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，制得10/1雜化物包覆二氧化鈦。
比較例1.
在100份二氧化鈦(金紅石型，特級(jí)試劑，關(guān)東化學(xué)制)中，將4份上述化學(xué)式(4)的含烷氧基聚二甲基硅氧烷用異丙醇稀釋混合，繼續(xù)添加異丙醇至形成漿狀。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，制得硅酮包覆二氧化鈦。
比較例2.
在98.2份二氧化鈦(金紅石型，特級(jí)試劑，關(guān)東化學(xué)制)中，將0.8份甲基氫聚二甲基硅氧烷用異丙醇稀釋混合，繼續(xù)添加異丙醇至形成漿狀。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，制得0.8％甲基氫聚二甲基硅氧烷包覆二氧化鈦。
比較例3.
在100份二氧化鈦(金紅石型，特級(jí)試劑，關(guān)東化學(xué)制)中，將4份甲基氫聚二甲基硅氧烷用異丙醇稀釋混合，繼續(xù)添加異丙醇至形成漿狀。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，制得3.8％甲基氫聚二甲基硅氧烷包覆二氧化鈦。
評(píng)價(jià)實(shí)施例1、2及比較例1～3的疏水性。疏水性的評(píng)價(jià)按以下方法進(jìn)行。
取25ml水和0.05g測(cè)定樣品于100ml燒杯中，在磁力攪拌器攪拌下用滴定管滴加2-丙醇。讀取攪拌狀態(tài)下漂浮于液面的樣品變得通過目視不能確認(rèn)時(shí)的滴定量。結(jié)果總結(jié)如下表1。表中的疏水化度是指2-丙醇的滴定量與水的容量比值。疏水化度越高，表明疏水性越強(qiáng)。
表1

從實(shí)施例1、2的結(jié)果可知，通過改變起始原料比(四異丙氧基鈦與含烷氧基聚二甲基硅氧烷的投料比)，即使采用同一處理量也可以控制疏水程度。從比較例1的結(jié)果可知，只用雜化物的原料-含烷氧基聚二甲基硅氧烷，并不能表現(xiàn)出充分的疏水性。
使用變角色差計(jì)評(píng)價(jià)實(shí)施例1、2及包覆處理前的二氧化鈦。用刷子在半透明粘膠帶(住友3M制)的粘著面上涂布評(píng)價(jià)樣品，使用變角色差計(jì)(techworld社制·多分光測(cè)角光度計(jì))進(jìn)行測(cè)定。入射角定為-5°，受射角在5°～80°的范圍內(nèi)(圖1)。從此時(shí)的亮度(Y)與受射角的關(guān)系圖可知，實(shí)施例1、2的包覆處理后的二氧化鈦與未經(jīng)處理的二氧化鈦相比，低角度一側(cè)亮度下降，而相對(duì)高角度一側(cè)的亮度上升。低角度一側(cè)對(duì)應(yīng)單向反射光，高角度一側(cè)對(duì)應(yīng)散射光，由此可以確認(rèn)，經(jīng)雜化物溶膠包覆后光的散射能上升。
實(shí)施例3、4制備混合了上述實(shí)施例1、2和比較例1～3的粉末粉底，它們的組成如下表所示，由40名專業(yè)評(píng)審員從“延展性”、“密著感”、“妝容持久性”、“自然的外觀”四個(gè)方面進(jìn)行使用測(cè)試。根據(jù)判定為優(yōu)良的人數(shù)，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果總結(jié)如表2。
◎35名以上○25～34名△15～24名×不足15名表2

(制備方法)A將成分1～11混合、分散。
B將成分12～16混合。
C向A中添加B，混合，粉碎得到粉末粉底。
從表中結(jié)果可知，本發(fā)明的實(shí)例3、4在所有項(xiàng)目上都取得了良好的結(jié)果。
實(shí)施例5在100份氧化鐵黃中加入20份制備例1的5/1雜化物溶膠，混合，再添加異丙醇至形成漿狀?？紤]到雜化物溶膠中的異丙醇和脫離的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化鈦/聚二甲基硅氧烷雜化物的固體成分量相對(duì)于生成物為約5％質(zhì)量。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，得5/1雜化物包覆氧化鐵黃。同上操作，制得5/1雜化物包覆氧化鐵紅、氧化鐵黑。制得的這些5/1雜化物包覆氧化鐵，色澤澄清，與只用硅酮包覆處理的物質(zhì)相比在同等水平。疏水化度全部都在0.6以上、不足0.8的范圍內(nèi)。
實(shí)施例6.
在100份氧化鐵黃中加入25份制備例2的10/1雜化物溶膠，混合，再添加異丙醇至形成漿狀?？紤]到雜化物溶膠中的異丙醇和脫離的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化鈦/聚二甲基硅氧烷雜化物的固體成分量相對(duì)于生成物為約5％質(zhì)量。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，得10/1雜化物包覆氧化鐵黃。同上操作，得10/1雜化物包覆氧化鐵紅、氧化鐵黑。制得的這些10/1雜化物包覆氧化鐵，色澤澄清，與只用硅酮包覆處理的物質(zhì)相比在同等水平。疏水化度全部在0.8以上、不足1.0的范圍內(nèi)。
實(shí)施例7.
在100份絹云母中加入20份制備例1的5/1雜化物溶膠，混合，再添加異丙醇至形成漿狀。考慮到雜化物溶膠中的異丙醇和脫離的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化鈦/聚二甲基硅氧烷雜化物的固體成分量相對(duì)于生成物為約5％質(zhì)量。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，制得5/1雜化物包覆絹云母。同上操作，得5/1雜化物包覆滑石粉、云母。疏水化度全部在0.6以上、不足0.8的范圍內(nèi)。
實(shí)施例8.
在100份絹云母中加入25份制備例2的10/1雜化物溶膠，混合，再添加異丙醇至形成漿狀?？紤]到雜化物溶膠中的異丙醇和脫離的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化鈦/聚二甲基硅氧烷雜化物的固體成分量相對(duì)于生成物為約5％質(zhì)量。一邊用自動(dòng)乳缽將其混合粉碎，一邊使異丙醇揮發(fā)。將其于100℃干燥后粉碎，得10/1雜化物包覆絹云母。同上操作，制得10/1雜化物包覆滑石粉、云母。疏水化度全部在1.0以上、不足1.2的范圍內(nèi)。
實(shí)施例9.粉末粉底(成分)(％)1.5/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例1) 10.02.10/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例2) 10.03.10/1雜化物包覆滑石粉(實(shí)施例8) 15.04.10/1雜化物包覆絹云母(實(shí)施例8) 余量5.球狀尼龍粉末5.06.二氧化硅5.07.10/1雜化物包覆氧化鐵黃·氧化鐵紅·氧化鐵黑(實(shí)施例6) 5.08.液體石蠟4.09.聚異丁烯2.010.三異硬脂酸二甘油酯 3.011.美容成分 適量12.香料 適量
(制備方法)A將成分1～7混合。
B將成分8～10加熱溶解，向其中添加成分11及12。
C向A中添加B，混煉后用錘碎機(jī)粉碎。
D在金屬器皿中擠壓成型，得到粉末粉底。
所得粉末粉底延展性、與肌膚的親和性良好，具適度的密著感，化妝效果自然，妝容持久性良好。
實(shí)施例8.油性粉底(成分)(％)1.5/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例1) 8.02.10/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例2) 6.03.氧化鋅 10.04.5/1雜化物包覆絹云母(實(shí)施例7) 余量5.5/1雜化物包覆云母(實(shí)施例7) 10.06.5/1雜化物包覆氧化鐵黃·氧化鐵紅·氧化鐵黑實(shí)施例5)7.07.角鯊?fù)? 15.08.巴西棕櫚蠟 3.09.微晶蠟 5.010.甲基聚硅氧烷10.011.十甲基環(huán)戊硅氧烷10.012.美容成分適量13.香料適量(制備方法)A將成分1～6混合。
B將成分7～10在90℃溶解，向其中添加成分11。
C將B加入A中，混煉。
D將成分12～13加入C中，均勻混合。
E將D在金屬器皿中加熱成型，得到油性粉底。
所得油性粉底具延展性和密著感，化妝效果自然，妝容持久性良好。
實(shí)施例9.油包水型乳化粉底(成分)(％)1.5/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例1) 5.02.10/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例2) 3.03.5/1雜化物包覆絹云母(實(shí)施例7) 5.04.5/1雜化物包覆氧化鐵黃·氧化鐵紅·氧化鐵黑(實(shí)施例5)4.05.新戊二醇二癸酸酯 6.06.大豆卵磷脂 1.07.脫水山梨糖醇倍半油酸酯 2.08.凈化水 余量9.丙二醇 9.010.防腐劑 適量11.十甲基環(huán)戊硅氧烷20.012.角鯊?fù)? 5.013.聚丙烯酸烷基酯粉末 3.014.美容成分適量15.香料適量(制備方法)A將成分5～7溶解后，添加成分1～4，充分混合。
B將成分11～15用均相混合機(jī)混合后，添加A，分散混合。
C向B中添加另外溶解混合的成分8～10，乳化混合。
D將C脫泡處理后，即得油包水型粉底。
所得油包水型粉底，具延展性和密著感，化妝效果自然，妝容持久性良好。
實(shí)施例10.眼瞼膏(成分)(％)1.10/1雜化物包覆絹云母(實(shí)施例8)35.02.10/1雜化物包覆滑石粉(實(shí)施例8)余量3.10/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例2) 5.04.10/1雜化物包覆氧化鐵黃·氧化鐵紅·氧化鐵黑(實(shí)施例6)10.05.氧化鐵紅包覆包覆云母鈦 10.06.球狀聚苯乙烯粉末 5.07.無孔球狀二氧化硅 5.08.蘋果酸二異硬脂酰酯 4.09.角鯊?fù)? 4.010.三異硬脂酸二甘油酯 4.011.美容成分適量12.香料適量(制備方法)A將成分1～7混合。
B將成分8～10加熱溶解，向其中添加成分11和12。
C向A中加入B，混煉后用錘碎機(jī)粉碎。
D于金屬器皿中擠壓成型，得到眼影膏。
所得眼影膏顯色好，與肌膚的親和性好，具適度密著感，妝容持久性良好。
實(shí)施例11.睫毛油(成分)(％)1.巴西棕櫚蠟 4.02.蜂蠟 4.03.季戊四醇松香酸酯 2.04.山萮醇 1.55.蔗糖脂肪酸酯 1.56.脫水山梨糖醇倍半油酸酯 2.07.聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯(20E.0.) 1.08.5/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例1) 2.09.含全氟烷基酯包覆氧化鐵黑 8.010.5/1雜化物包覆云母(實(shí)施例7) 6.011.凈化水 余量12.氫氧化鈉0.513.1，3-丁二醇 8.014.防腐劑 適量15.聚丙烯酸烷基酯水分散液 30.016.尼龍末 4.017.美容成分適量18.香料適量(制備方法)A將成分1～4在100℃加熱溶解，添加成分5～7，溶解。向其中添加8～10，充分混煉使粉末分散，將溫度調(diào)節(jié)至75℃。
B將成分11～17混合，溶解，將溫度調(diào)節(jié)至75℃。
C向A中添加B，乳化混合。然后脫泡、冷卻，添加成分18，即得睫毛油。
所得睫毛油顯色及對(duì)睫毛的附著性良好。
實(shí)施例12.口紅(成分)(％)1.微晶蠟 10.02.純地蠟 5.03.聚乙烯聚丙烯共聚物 5.04.液體羊毛脂 7.05.凡士林 5.06.異辛酸鯨蠟酯 10.07.液體石蠟 佘量8.著色顏料 10.09.云母鈦 10.010.5/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例1) 5.011.染料1.012.美容成分適量13.香料適量(制備方法)A將成分1～7在110℃加熱溶解。
B向A中添加成分8～13，在90℃分散，之后脫泡。
C將B裝到容器中，冷卻，即得口紅。
所得口紅鋪展性良好、順滑，使用性優(yōu)良。
實(shí)施例13.防曬化妝品(成分) (％)1.5/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例1) 10.02.10/1雜化物包覆二氧化鈦(實(shí)施例2) 10.03.十甲基環(huán)戊硅氧烷 20.04.新戊二醇二癸酸酯 5.05.對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 10.0
6.4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷5.07.聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物 3.08.香料 適量9.乙醇 5.010.美容成分 適量11.凈化水余量(制備方法)A將成分1～8用均相混合機(jī)分散混合。
B向A中添加成分9～11的混合溶解物，乳化混合，即得防曬化妝品。
所得防曬化妝品具有很強(qiáng)防紫外線的效果，但并不會(huì)白得刺眼，延展性等使用性能良好。
發(fā)明的效果本發(fā)明的表面包覆粉末，其表面包覆的金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物的疏水性可以通過改變金屬氧化物與有機(jī)聚硅氧烷的比例來加以調(diào)整，通過調(diào)整該疏水性，即使在母體粉末上附著相同量的雜化物，也可以改變粉末表面的疏水性。
另外，上述金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物在可見光區(qū)域高度透明，不影響母體粉末的色和味，并能在粉末表面形成折射率可控的均一覆膜，因此能夠改變母粉末的光學(xué)性質(zhì)。
并且，該金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物具有來自有機(jī)聚硅氧烷的柔軟性，可以制得具有良好使用感的表面包覆粉末。同時(shí)，混合了本發(fā)明的表面包覆粉末的化妝品，涂布時(shí)觸感良好，可達(dá)到自然的化妝效果。
權(quán)利要求
1.一種表面包覆粉末，其在粉末表面包覆著由有機(jī)聚硅氧烷和金屬氧化物在分子水平進(jìn)行復(fù)合的金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物。
2.權(quán)利要求1所述的表面包覆粉末，其特征在于所述金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物的金屬氧化物是一種或多種選自二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅的金屬氧化物。
3.權(quán)利要求1或2所述的表面包覆粉末，其中所述金屬氧化物-有機(jī)聚硅氧烷雜化物的有機(jī)聚硅氧烷為以下通式(1)表示的殘基， 式中，R為碳原子數(shù)1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同；Y為-R、-O-或-R1-Si(-O-)3所示基團(tuán)(其中R1為碳原子數(shù)1～5的亞烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一個(gè)Y為-O-或-R1-Si(-O-)3；此外，n＝1～100，m＝0～5。
4.權(quán)利要求3所述的表面包覆粉末，其中所述通式(1)的R為甲基。
5.權(quán)利要求1所述的表面包覆粉末的制備方法，其特征在于使末端或側(cè)鏈具有活性官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷與金屬醇鹽的部分水解物反應(yīng)，用由此得到的雜化物溶膠對(duì)粉末進(jìn)行表面包覆，然后干燥。
6.權(quán)利要求5所述的方法，其中所述末端或側(cè)鏈具有活性官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷是以下通式(2)表示的有機(jī)聚硅氧烷衍生物。 式中，R為碳原子數(shù)1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同；X是-H、-R或-R1-Si(-OR2)3所示基團(tuán)(其中R1為碳原子數(shù)1～5的亞烷基，R2為氫或碳原子數(shù)1～5的烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一個(gè)X是-H或-R1-Si(-OR2)3；n＝1～100，m＝0～5。
7.權(quán)利要求6所述的方法，其中所述通式(2)的R為甲基。
8.權(quán)利要求6所述的方法，其中所述通式(2)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物是以下通式(3)表示的化合物。 式中，R1是碳原子數(shù)2～4的亞烷基，R2是-CH3或-C2H5，n＝6～16。
9.由權(quán)利要求1～4的任一項(xiàng)所述的表面包覆粉末制成的化妝品用粉末。
10.含有權(quán)利要求9所述的化妝品用粉末的化妝品。
全文摘要
一種在粉末表面包覆由有機(jī)聚硅氧烷和金屬氧化物在分子水平復(fù)合化的金屬氧化物－有機(jī)聚硅氧烷雜化物而得到的表面包覆粉末。用金屬氧化物－有機(jī)聚硅氧烷雜化物溶膠包覆粉末，在粉末表面形成上述雜化物的薄膜。上述金屬氧化物－有機(jī)聚硅氧烷雜化物的金屬氧化物優(yōu)選為選自二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅的或多種金屬氧化物。調(diào)整金屬氧化物與有機(jī)聚硅氧烷的比例，可以控制上述金屬氧化物－有機(jī)聚硅氧烷雜化物的疏水性，所以通過調(diào)整兩者的比例可以容易地控制粉末的疏水性。另外，混合了表面包覆粉末的化妝品，其自然的外觀和涂布時(shí)的觸感都良好。
文檔編號(hào)C08G77/04GK1894312SQ200480037230
公開日2007年1月10日 申請(qǐng)日期2004年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月18日
發(fā)明者石森俊廣, 中出正人 申請(qǐng)人:株式會(huì)社高絲