專利名稱:氯乙烯聚合物產(chǎn)品的制作方法
本發(fā)明涉及到氯乙烯聚合物產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，更具體來(lái)說(shuō)，它涉及到一種產(chǎn)品，其中氯乙烯聚合物應(yīng)用了至少含有二個(gè)硫羥取代基的均三嗪衍生物和/或其鹽類進(jìn)行固化;本發(fā)明也涉及到適用于制造該產(chǎn)品的組合物。
一種經(jīng)增塑的不可固化(不可交聯(lián))的聚氯乙烯組合物，也把它看作是增塑溶膠是眾所周知的。
此外近來(lái)有人提出過(guò)，一定種類的含氯聚合物可通過(guò)一定的硫羥取代的均三嗪來(lái)進(jìn)行交聯(lián)。例如在美國(guó)書1512260號(hào)中敘述了可應(yīng)用2-取代-4，6-二硫羥-均三嗪及其金屬鹽使各氯乙烯聚合物樹脂進(jìn)行交聯(lián)，在該說(shuō)明書中，所有的實(shí)驗(yàn)例證中所提出的增塑劑都是鄰苯二甲酸二辛酯，而其它種類的增塑劑則未見說(shuō)明。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種可固化(可交聯(lián))的氯乙烯聚合物的組合物，它可通過(guò)加熱固化而制得一種具有高阻燃性的，同時(shí)具有高熱穩(wěn)定性，抗溶劑性和強(qiáng)度的產(chǎn)品。另外，在由可固化的氯乙烯聚合物的組合物制取模塑產(chǎn)品的生產(chǎn)方面，本發(fā)明的一個(gè)目的是，減少或取消在脫模之前通常需要的冷卻步驟，從而可節(jié)省工業(yè)化生產(chǎn)中的時(shí)間和耗費(fèi)，然而所得產(chǎn)品并不會(huì)損壞。
本發(fā)明的一個(gè)應(yīng)用是涉及纖維增強(qiáng)產(chǎn)品，例如機(jī)械傳送帶，尤其是輸送設(shè)備的傳送帶，具體來(lái)說(shuō)是涉及傳送帶的帶身體(carcass)。
一般的機(jī)械傳送帶具有基本結(jié)構(gòu)即帶身，它主要是由織物組分和覆材料所組成，其中織物組分經(jīng)塑料、樹脂或橡膠的鑲嵌或浸漬藉以提供抗張強(qiáng)度;而覆蓋材料為塑料或橡膠藉以保護(hù)帶身及提供將傳動(dòng)力傳送到傳送帶的表面。一種類型的機(jī)械傳送帶是輸送裝置傳送帶，它一般呈多層帶狀，用于傳送加工處理和輸送的各種物料。
本發(fā)明尤其適用于具有下述帶身的輸送裝置傳送帶，該帶身是由一種合成的和/或天然的織物纖維構(gòu)成，在該纖維的聚合物組合物中，聚合物組分至少含有一部分氯乙烯聚合物，而且它經(jīng)過(guò)固化而使其強(qiáng)化，藉此而獲得尺寸穩(wěn)性。通常在生產(chǎn)這種傳送帶時(shí)，在固化之后，尤其是模壓固化之后必須經(jīng)過(guò)一冷卻步驟，使強(qiáng)固化的組件溫度降低到約55℃，然后才將其由塑?；驂耗Ｖ腥〕?，這樣做的目的是避免組合物的流動(dòng)而使組件損壞。然而通過(guò)本發(fā)明方法，就可能減少或免除上述的冷卻步驟，并不致?lián)p壞制得的傳送帶，此外，也可生產(chǎn)具有高阻燃性和其它優(yōu)良特性的傳送帶。
本發(fā)明也適用于生產(chǎn)其它對(duì)熱穩(wěn)定性和阻燃性有一定要求的氯乙烯聚合物的產(chǎn)品，這類產(chǎn)品包括地板覆蓋材料和其它表面覆蓋材料。
按本發(fā)明所制得的產(chǎn)品除具有高熱穩(wěn)定性和阻燃性之外，通常還具有很高的抗有機(jī)溶劑、油質(zhì)等的浸蝕性能;由于抑制了增塑劑的遷移所產(chǎn)生的高抗老化作用;高強(qiáng)度以及優(yōu)良的低溫性能(尤其是殘留彈性)。此外，本發(fā)明的可固化組合物的固化效率通常也較高。
此外，通過(guò)下述本發(fā)明的各優(yōu)選實(shí)施例的應(yīng)用，還可獲得各種特定的優(yōu)點(diǎn)。
按照本發(fā)明可以提供一種可固化的氯乙烯聚合物的組合物，其中含有磷酸酯增塑劑和選自2-取代-4，6-二硫羥-均三嗪的三嗪衍生物及其鹽類。
按照本發(fā)明也可以提供一種可固化的氯乙烯聚合物產(chǎn)品，它是應(yīng)用一種方法，其中包括將上述組合物在固化條件下處理而制得。
按照本發(fā)明，一方面可提供一種制造模塑產(chǎn)品的方法，其中包括將上述組合物在塑模中加熱以使該組合物固化，將經(jīng)過(guò)固化的模塑組合物在不低于60℃的溫度下由模中取出。
按照本發(fā)明的另一個(gè)具體內(nèi)容，可提供一種機(jī)械傳送帶帶身，其中含有織物纖維和上述氯乙烯聚合物的組合物，如上所定義的那樣，該組合物在塑模中經(jīng)過(guò)固化并且從其中取出。
本發(fā)明中所應(yīng)用的氯乙烯聚合物可以是聚氯乙烯，或者是氯乙烯和例如乙酸乙烯酯或偏氯乙烯的共聚物。組合物中可以只含有氯乙烯聚合物一種聚合物組分，組合物也可以包括一種或多種其它的聚合物，例如橡膠(如丁腈橡膠，氯丁橡膠或天然橡膠)。在本發(fā)明中所應(yīng)用的三嗪衍生物固化劑最好是能夠?qū)β纫蚁┚酆衔锖拖鹉z進(jìn)行共固化。
可固化組合物可呈漿料或是增塑溶膠形式來(lái)應(yīng)用，其中含有微懸浮或經(jīng)乳化的氯乙烯聚合物。組合物中除含有微懸浮或乳化的聚合物外，還可包括氯乙烯聚合物(如聚氯乙烯)或氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的固體微粒填料。所述的填料平均粒徑宜小于60微米，而其含量可以是例如每100份(重量)的微懸浮氯乙烯聚合物中最多含30份(重量)。
三嗪衍生物通常是非水溶和非可燃性粉末。三嗪衍生物的優(yōu)選2-位取代基可以是硫羥基(-SH)或叔胺基，特別是二丁基胺基(-N(C4H9)2)。其它適用的叔胺基取代基包括-NHC6H5，-N(C2H5)，-N(CH3)2和-N(CH2C6H5)2，適用的取代基還有-OC6H5。優(yōu)選的三嗪衍生物鹽類是其鎂鹽，它可在氯乙烯聚合物的組合物中就地生成?？蓱?yīng)用的其它鹽類例子還包括其它的金屬鹽類，例如其單鈉鹽，二鈉鹽，單鉀鹽，二鉀鹽，鈣鹽，鋇鹽，鎓鹽和奎寧鹽。三嗪衍生物或其鹽類的適合用量是，每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含2至6份(重量)。
磷酸酯增塑劑可含有烷基和/或芳基和/或烷芳基。特別適用的增塑劑中至少含有兩個(gè)芳基和/或烷芳基。增塑劑實(shí)例有磷酸異丙基化三芳基酯，磷酸聯(lián)苯甲苯酯，磷酸辛基聯(lián)苯酯。從本發(fā)明中可知，應(yīng)用磷酸酯增塑劑比應(yīng)用非磷酸酯增塑劑(如鄰苯二甲酸烷基酯，酚或甲酚的烷基磺酸酯)，可產(chǎn)生意想不到的高固化效率，而且可以使固化產(chǎn)品具有意想不到的高阻燃性。
如果需要時(shí)，磷酸酯增塑劑可以和一種或多種非磷酸酯增塑劑一起使用，而在某些情況之下，例如，當(dāng)需要粘度很低的組合物時(shí)，這種不同種增塑劑的組合應(yīng)用是更適宜的。適用的增塑劑的組合中，磷酸酯與非磷酸酯(比如鄰苯二甲酸烷基酯)的比例已知可以在95∶5至80∶20之間，而具體數(shù)值則取決于所需的最終性能。上述的組合通?？僧a(chǎn)生低粘度的組合物，而該組合物即便用較少份數(shù)的三嗪衍生物進(jìn)行固化，也可使固化完全(基本上可達(dá)100%)，而且可使產(chǎn)品具有高阻燃性。
增塑劑的適合的應(yīng)用總分量為，每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含40至120份(重量)。
氯乙烯聚合物的組合物中，經(jīng)常還可包括堿性的金屬化合物，如下述金屬的氧化物，碳酸鹽或羧酸鹽(如辛酸鹽)，所述金屬例如鎂、鈣、鋇、鋅、錫或鉛，上述化合物用于活化聚合物的固化，以及用于接受從聚合物所消除出來(lái)的鹵原子。優(yōu)選的金屬化合物是氧化鎂。所應(yīng)用的金屬化合物的適合用量是，每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含2至10份(重量)。
然而意想不到的是，當(dāng)所應(yīng)用的均三嗪衍生物是2，4，6-三硫羥-均三嗪，尤其是當(dāng)一種有機(jī)錫穩(wěn)定劑(特別是一種烷基錫穩(wěn)定劑，如丁基錫穩(wěn)定劑)存在時(shí)，而無(wú)需堿性金屬化合物(例如MgO)，就可以制得具優(yōu)良阻燃性的固化產(chǎn)品?？梢哉J(rèn)為，在三硫羥一均三嗪，磷酸酯增塑劑和有機(jī)錫穩(wěn)定劑之間產(chǎn)生一種增效的配合系統(tǒng)效應(yīng)。所述有機(jī)錫穩(wěn)定劑的適合用量為，每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含0.5至8份(最好是4至6份，重量計(jì))。
如需要時(shí)，組合物中可包括一種或多種固體阻燃劑。所述的阻燃劑實(shí)例是三氧化銻和三水合氧化鋁。適合的固體阻燃劑的用量例如可以是，每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含最多達(dá)30份(重量)，如15份(重量)。本發(fā)明的含有固體阻燃劑的組合物，通過(guò)其增效作用而顯示出特別高的阻燃性能。
在某些情況下，組合物中最好包括一種鎓鹽，該鎓鹽可作為固-液相轉(zhuǎn)移的催化劑。適用的鎓鹽可用通式Q+X-和Q+nXn-來(lái)表示，其中Q表示季銨、鉮或鏻，n表示不小于2的整數(shù)，X表示單價(jià)的陰離子，例如Cl，Br，I或HSO4，或者是多價(jià)的陰離子，例如SO4。適宜的鎓鹽實(shí)例是C6H5CH2(C4H9)3P+Cl-，(R)4N+Br-其中R表示烴或烷基醚，以及市售的硫酸鎓鹽(商品名為EL1628或Atmer160，購(gòu)自ICI)。鎓鹽與三嗪衍生物的金屬鹽反應(yīng)，生成三嗪衍生物的鎓鹽和含有鎓鹽陰離子的金屬鹽。當(dāng)含有鎓鹽陰離子的金屬鹽的溶解度相對(duì)于三嗪衍生物的金屬鹽的溶解度降低時(shí)，該反應(yīng)的效率提高。而當(dāng)三嗪衍生物金屬鹽的溶解度較含有鎓鹽陰離子的金屬鹽為高時(shí)，可使反應(yīng)得到最佳效果。三嗪衍生物的鎓鹽比三嗪衍生物的金屬鹽有更好的固化效率。而且使產(chǎn)品具有抗靜電性。組合物中鎓鹽的適合用量，例如每100份(重量)的氯乙烯聚合物含有0.5至3份(重量)。但是如果應(yīng)用過(guò)高分量的鎓鹽，如每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含2至3份(重量)的鎓鹽，則可使組合物的粘度升高，而使其熱穩(wěn)定性降低。由此最好采用較低分量的催化劑量的鎓鹽，例如每100份(重量)的氯乙烯聚合物中，含有0.5至1份(重量)的鎓鹽。
組合物還可以包括聚乙二醇或其烷基醚衍生物，如二甘醇-丁醚或三甘醇單甲醚。這種組分可作為組合物中各金屬陽(yáng)離子的配位劑而加速氯乙烯聚合物的固化過(guò)程。這種組分的適宜分量為，每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含有2至10份(重量)。
通過(guò)將氣孔(包括微孔)的形成劑組分加入到組合物中，本發(fā)明也可以應(yīng)用于生產(chǎn)各種泡沫(包括微孔)產(chǎn)品。例如可應(yīng)用化學(xué)發(fā)泡劑如偶氮二酰胺。單用于舉例來(lái)說(shuō)，適宜的偶氮二酰胺的用量為，每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含2份(重量)。按本發(fā)明的多孔(泡沫)產(chǎn)品可適用作具有阻燃性的墊層材料，如地板或其它表面覆蓋材料。
組合物中任選的其它組分的例子包括液體阻燃劑(如氯化石蠟和氯代磷酸酯)，無(wú)機(jī)填料(如二氧化鈦)，粘性抑制劑(正丁基苯磺酰胺，非離子型脂肪酸酯及其衍生物)及共穩(wěn)定劑(如環(huán)氧化豆油)。無(wú)機(jī)填料的分量可以是，例如每100份(重量)的氯乙烯聚合物中含0.5至8份(重量)。
組合物可以用常用混合方法制備。在某些情況下，尤其是當(dāng)應(yīng)用了相當(dāng)粘稠的增塑劑時(shí)，在制備組合物過(guò)程中，最好首先將除了氯乙烯聚合物以外的所有其它組分用強(qiáng)力攪拌方法混合，然后在不那么強(qiáng)的攪拌下，將氯乙烯聚合物逐量加入，這種操作方法是為了在聚合物中得到所需的三嗪衍生物的溶液。氯乙烯聚合物的固體填料微?？梢灾鹆考尤?，而當(dāng)該微粒所用分量相當(dāng)少，例如每100份(重量)的微懸浮或乳化氯乙烯聚合物中含少于20份(重量)時(shí)，可將填料微粒整批加入。
如前所述，本發(fā)明的一個(gè)有益應(yīng)用為生產(chǎn)纖維增強(qiáng)的氯乙烯聚合物，例如機(jī)械傳送帶，尤其是輸送設(shè)備的傳送帶。傳送帶帶身的織物纖維通常是一層或多層的機(jī)織和/或針織纖維層狀織物，而輸送設(shè)備傳送帶的帶身最好含有二層或多層纖維層狀織物，該織物可以是相同的也可以是不同材質(zhì)織物，并且通過(guò)交織線(通常是經(jīng)紗線)交織起來(lái)，而該交織線可以是或不是層狀織物的一層或多層織物的組成部分。這種交織物已知是一種整體機(jī)織織物。為使織物有一定強(qiáng)度，織物通常全部是由或主要由合成纖維如聚酯，聚酰胺和聚芳酰胺所構(gòu)成。然而，如需要時(shí)，纖維材料也可包括天然纖維如棉紗，或人造絲，這樣可提供所需體積和/或保護(hù)傳送帶在使用時(shí)不致?lián)p壞。此外如需要時(shí)，帶身也可包括一種或多種附加成分，例如金屬增強(qiáng)件。
氯乙烯聚合物最好是以漿料或增塑溶膠形式用于織物纖維中，通常是經(jīng)過(guò)浸漬法(如浸入法)來(lái)實(shí)施。而且，通常是將組件在壓模中加熱來(lái)固定聚合物，并強(qiáng)化組件以增加帶身的尺寸穩(wěn)定性。為達(dá)到充分和高效的浸漬，聚合料漿料最好具有低粘度。優(yōu)選的漿料的粘度是3000至8000毫帕斯卡·秒(于20℃，剪切速度D 10秒-1)，取得所需的低粘度的適合方法就是應(yīng)用微懸浮狀的或乳液狀聚合物。
聚合物組合物加到織品纖維之后，通常需要先經(jīng)過(guò)預(yù)凝膠化步驟，如在80至150℃溫度下加熱10分鐘，使組合物固化，但不至達(dá)到其最高的機(jī)械性能。接著在與傳送帶的其它各成分(如表層材料)相組合之后，將組合物置于最后的固化條件下。一般的固化條件包括將組件在壓?；蛩苣Ｖ?，在不低于160℃溫度下加熱。固化過(guò)程中的操作壓力例如可以是10至35公斤/厘米2。
可按照傳送帶的具體用途來(lái)選擇表層材料，通常是選用橡膠或塑料?？梢酝ㄟ^(guò)壓延方法將橡膠表層料適當(dāng)?shù)卦O(shè)置到含有預(yù)凝膠化聚合物組合物的帶身上。如果需要，可以在帶身和橡膠表層料之間加置與兩者皆相容的橡膠組合物中間層，加置中間層的目的是加強(qiáng)兩層間的聯(lián)結(jié)性。優(yōu)選的塑料表層料是一種氯乙烯聚合物，可以使該聚合物以一種比浸漬物粘度為高的假塑性漿料的形式來(lái)設(shè)置，接著在約80至150℃溫度下經(jīng)過(guò)預(yù)凝膠化，然后在固化條件下將組件進(jìn)行固化。
與使用慣用的氯乙烯聚合物漿料組合物不同，按照本發(fā)明的固化產(chǎn)物通?？梢栽谳^高的溫度下由塑?；驂耗Ｖ腥〕?，所述溫度不低于60℃，或不低于120℃，甚至高達(dá)180℃或更高，而且在這種情況下不會(huì)損壞產(chǎn)品。此外也可發(fā)現(xiàn)，按本發(fā)制得的固化產(chǎn)品按照CEE(國(guó)際電工設(shè)備檢定法規(guī)范員會(huì))和NCB(全國(guó)分類委員會(huì))規(guī)范，經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)鼓式摩擦試驗(yàn)，其最高溫度低于270℃。而且還可發(fā)現(xiàn)，氯乙烯聚合物的固化基本上都是在聚合物呈凝膠態(tài)時(shí)發(fā)生，而且在組合物制備和進(jìn)行預(yù)凝膠化過(guò)程中基本上沒有產(chǎn)生固化作用。
通過(guò)下列各實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，各實(shí)例僅是例證性的。在各實(shí)施例中，通常應(yīng)用下述各步驟來(lái)制備氯乙烯聚合物的組合物。首先將除氯乙烯聚合物之外的所有成分一起共混，再加入氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物即VC/VA，(如采用此共聚物的話)，接著在適中的混拌速度下，逐量加入聚氯乙烯即PVC。所有成分加料完畢后，通常還需將組合物最后拌合約3分鐘。
實(shí)施例1按下列配方制備組合物漿料Ⅰ.a Ⅰ.b Ⅰ.c Ⅰ.d Ⅰ.e(重量份)PVC微懸浮體(Vestolit B 7021) 80 80 80 80 80含7%VA的VC/VA 20 20 20 20 20(Hostalit SA VP 1062/7)酚和甲酚的烷基磺酸酯(Mesamoll) 30 30 30 30 0鄰苯二甲酸C7-C11二烷基酯 30 30 30 30 0(Santicizer 711)磷酸異丙基三芳基酯(Reofos 50) 0 0 0 0 60丁基錫穩(wěn)定劑(Lankro L.T 63) 2 2 2 2 2MgO 0 2 2 4 22-二丁基胺基-4，6-二硫羥-均三嗪 0 1 2 2 2粘度(毫帕斯卡秒) 3200 3600 4200 5400 11200(剪切速率D 10秒-1)將組合物在100℃下加熱10分鐘進(jìn)行預(yù)凝膠化，然后在170℃溫度和30公斤/厘米2壓力下，在壓模中固化10分鐘。將固化組合物在150℃下由壓模中取出。
固化程度由下列測(cè)試來(lái)測(cè)定，即測(cè)定在四氫呋喃中的溶脹率%(應(yīng)用Soxhlet設(shè)備)，以及測(cè)定除去四氫呋喃溶液并干燥后的剩余凝膠百分率，結(jié)果如下Ⅰ.a Ⅰ.b Ⅰ.c Ⅰ.d Ⅰ.e溶脹百分率(%) 溶解 - +240 +310 +453凝膠百分率(%) 0 16 50 100 100由實(shí)施例1可說(shuō)明，與應(yīng)用磷酸酯增塑劑相比較，為達(dá)到100%的固化，其中含有相等分量的鄰苯二甲酸酯和磺酸酯的增塑劑就需用較多分量的MgO。并也說(shuō)明了應(yīng)用磷酸酯增塑劑可生成具有更高粘度的組合物。
實(shí)施例2按照下列配方制備組合物漿料Ⅱ.a Ⅱ.b(重量份)PVC微懸浮體(Vestolit B 7021) 80 80PVC填料(Solvic 266 SF) 20 20磷酸異丙基化三芳基酯(Reofos 50) 60 60鄰苯二甲酸C7-C11二烷基酯(Santicizer 711) 10 10丁基錫穩(wěn)定劑(Lankro LT 63) 2 2TiO2(Teoxide RFC 5) 2 22-二丁基胺基-4，6-二巰羥-均三嗪 2 2MgO 2 3粘度(毫帕斯卡秒)(剪切速率D 10秒-1) 5200 5300將組合物在100℃下加熱10分鐘進(jìn)行預(yù)凝膠化，并且在170℃溫度和30公斤/厘米2壓力下在壓模中固化10分鐘。將固化組合物不經(jīng)過(guò)冷卻即從壓模中取出。
另外對(duì)試樣Ⅱ.a的組合物，將其經(jīng)過(guò)相同的預(yù)凝膠化和固化過(guò)程，但不同的是，其中的固化溫度分別為160℃和150℃。
按實(shí)施例1所示來(lái)測(cè)試各組合物的溶脹百分率和凝膠百分率，所得結(jié)果如下溶脹率 凝膠百分率(%) (%)Ⅱ.a組合物(固化溫度170℃) +466 100Ⅱ.a組合物(固化溫度160℃) +468 100Ⅱ.a組合物(固化溫度150℃) +52 58Ⅱ.b組合物(固化溫度170℃) +321 100用振盤流變儀(Monsanto Rheograph)對(duì)組合物Ⅱ.a和Ⅱ.b進(jìn)行試驗(yàn)。在120分鐘的范圍內(nèi)，將力矩值對(duì)應(yīng)于在170℃下固化的時(shí)間值給制曲線，由圖中可看在170℃下，基本上兩種組合物的固化程度和速度相同，最大力矩為26.2磅·英寸(2.96牛頓·米)。
將組合物Ⅱ.a和另一類似的組合物(組合物Ⅱ.c)的機(jī)械特性進(jìn)行對(duì)比如下。兩種組合物皆在170℃固化，組合物Ⅱ.c中不含MgO和2-二丁基胺基-4，6-二硫羥-均三嗪。
Ⅱ.a Ⅱ.c拉伸強(qiáng)度(兆帕)， 15.5 15.6德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(DIN)53504斷裂伸長(zhǎng)率(%)DIN53504 317 398300%模量(兆帕)DIN53504 14.7 12.3肖爾A硬度(·)DIN53505 68 66耐摩性(毫米3)DIN53516 115 123根限氧指數(shù)(%O2) 29.2 26.9對(duì)于含有磷酸酯和鄰苯二甲酸酯增塑劑(兩者的比例為6∶1)的組合物，通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)可得出下列試驗(yàn)結(jié)果(1)與只含有磷酸酯增塑劑的組合物(實(shí)例1的組合物Ⅰ.e)相比較，其測(cè)得粘度小一半;
(2)即使其中只含少量的MgO和三嗪衍生物，組合物的固化效率也很高;
(3)在混合和預(yù)凝膠化過(guò)程中皆無(wú)交聯(lián)作用;
(4)在160℃以上的溫度固化時(shí)，組合物不發(fā)生流動(dòng)，并且固化組合物可不經(jīng)冷卻而從模中取出;
(5)應(yīng)用MgO和三嗪衍生物可使300%模量提高和耐摩性增強(qiáng);
(6)應(yīng)用MgO和三嗪衍生物可使極限氧指數(shù)升高;可使其增高值大于2%O2，并使其具有很高的阻燃性。
實(shí)施例3按照下列配方制備組合物漿料Ⅲ.a Ⅲ.b Ⅲ.c(重量份)PVC微懸浮體(Vinnol P 70) 100 100 100磷酸聯(lián)苯甲苯酯(Disflamoll DPK) 60 60 60鄰苯二甲酸C7-C9二烷基酯(Reomoll L79) 10 10 10環(huán)氧化豆油(Edenol D81) 5 5 5非離子型脂肪酸酯衍生物(Atmor 154) 5 5 5丁基錫穩(wěn)定劑(Lankro LT 63) 2 2 2MgO 2 2 22-二丁基胺基-4，6-二硫羥-均三嗪 2 0 02，4，6-三硫羥-均三嗪 0 2 2三氧化銻 5 5 5氧化鋁三水合物 0 0 10粘度(兆帕斯卡鈔)(剪切速率D 10秒-1) 3500 3600 4200將組合物在100℃下加熱10分鐘進(jìn)行預(yù)凝膠化，在170℃溫度和30公斤/厘米2壓力下，在壓模中固化10分鐘。將固化組合物在120℃下由壓模中取出。
各固化組合物的物理性能如下所示Ⅲ.a Ⅲ.b Ⅲ.c凝膠百分率(如實(shí)施例1的方法測(cè)試) 100 100 100肖爾A硬度(·)DIN53505 70 67 69耐摩性(毫米3)DIN53516 141 170 199極限氧指數(shù)(% O2) 30.7 30.8 32.4表面電阻率(歐姆)×108DIN22104 4.7 3.3 6.0
用振盤流變儀(Mansanto Rheograph)對(duì)組合物Ⅲ.b進(jìn)行測(cè)試，在120分鐘的時(shí)間內(nèi)，將力矩值對(duì)應(yīng)于在170℃下固化的時(shí)間值制圖，由圖中之曲線可表示其最大力矩值為14.9磅·英寸(1.68牛頓·米)。
這些實(shí)驗(yàn)說(shuō)明了固體阻燃添加劑的使用情況。制得的漿料的粘度令人滿意，而且固化組合物具有很高的極限氧指數(shù)。各組合物尤其適用于在地下使用的輸送設(shè)備的傳送帶，其中對(duì)阻燃性的要求是很重要的。
實(shí)施例4按照下列基本配方制備各組合物漿料，其中分別加入不同分量的丁基錫穩(wěn)定劑重量份PVC微懸浮體(Vestolit B 7021) 100磷酸異丙基化三芳基酯(Reofos 50) 80氯化石蠟(Cereclor 52 S) 10氧化鋁三水合物 21三氧化銻 5非離子型脂肪酸酯衍生物(Atmer 154) 3三嗪衍生物 2丁基錫穩(wěn)定劑(Lankro LT 63) 不同分量制備含有不同類的三嗪衍生物的兩組組合物，其中一組含有2，4，6-三硫羥-均三嗪，而另一組含有2-二丁基胺基-4，6-二硫羥-均三嗪。
將各組合物在120℃溫度下加熱10分鐘進(jìn)行預(yù)凝膠化，并且在塑模中于170℃溫度下固化10分鐘。將固化組合物在80℃由塑模中取出。
各固化組合物的物理性能如下所示
應(yīng)用2，4，6-三硫羥-均三嗪組丁基錫穩(wěn)定劑(重量份) 0 2 4 6 10溶脹率(%) 117 389 549 534 418按實(shí)施例1的方法測(cè)試凝膠百分率(%) 36.1 88.3 100 100 84.0按實(shí)施例1的方法測(cè)試耐摩性(毫米3)DIN53516 217 203 202 202 215極限氧指數(shù)(%O2) 29.2 31.2 35.8 33.7 30.5應(yīng)用2-二丁基胺基-4，6-二硫羥-均三嗪組丁基錫穩(wěn)定劑(重量份) 0 2 4 6 10溶脹率(%) 108 300 175 115 66按實(shí)施例1的方法測(cè)試凝膠百分率(%) 35.7 78.6 51.4 36.7 24.6實(shí)施例1的方法測(cè)試耐摩性(毫米3)DIN53516 206 200 208 219 229極限氧指數(shù)(%O2) 29.6 31.9 30.1 28.7 27.7此外，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，其中應(yīng)用2，4，6-三硫羥-均三嗪和4份(重量)的丁基錫穩(wěn)定劑。不同的是用磷酸辛基聯(lián)苯基酯來(lái)代替磷酸異丙基化三芳基酯。所得產(chǎn)品具有100%凝膠含量及其它的良好性能。
本實(shí)驗(yàn)說(shuō)明了在不含有MgO的組合物中，有機(jī)錫穩(wěn)定劑，磷酸酯增塑劑和三嗪衍生物的增效作用，藉此制得具有高阻燃性的產(chǎn)品，尤其是當(dāng)應(yīng)用2，4，6-三硫羥-均三嗪時(shí)所述作用和產(chǎn)品特性更為顯著。
實(shí)施例5按照實(shí)施例4所示的基本配方制備組合物漿料，其中所應(yīng)用的三嗪衍生物為2，4，6-三硫羥-均三嗪，丁基錫分量為4份(重量)，而且組合物中包括了2份(重量)的偶氮二酰胺。
組合物在120℃下加熱10分鐘進(jìn)行預(yù)凝膠化，排氣完畢后，置于塑模中，在180℃的溫度下在熱空氣爐中加熱10分鐘進(jìn)行固化。然后在50℃下將固化組合物由塑模中取出。
所得產(chǎn)品為泡沫材料，其密度約1.1克/厘米3，在四氫呋喃中即便浸48小時(shí)后仍然不會(huì)溶解。
所述產(chǎn)品可應(yīng)用于如地板覆蓋材料。
實(shí)施例6采用浸入法將整體機(jī)織聚酯織物(其拉伸強(qiáng)度不低于315牛頓/毫米，代號(hào)EE 315 t)浸漬到組合物Ⅱ.a中(見實(shí)施例2，其粘度為5400毫帕斯卡秒，剪切速率D10秒-1)，然后浸漬物在100℃下經(jīng)過(guò)10分鐘的預(yù)凝膠化。將經(jīng)過(guò)預(yù)凝膠化的浸漬物兩面用橡膠組合物進(jìn)行表層覆蓋，然后再在覆蓋層上加置表層橡膠。在壓模中(壓力為30公斤/厘米2)，在160℃下加熱10分鐘。
在100℃和120℃下，將復(fù)合材料由壓模中取出，產(chǎn)品具有高強(qiáng)度和穩(wěn)定性，并且適用于制造輸送裝置的傳送帶。
實(shí)施例7先按照實(shí)施例4所示的基本配方制備組合物，其中三嗪衍生物為2，4，6-三硫羥-均三嗪，丁基錫穩(wěn)定劑含量為4份(重量)。將整體機(jī)織聚酯/聚酰胺織物(其拉伸強(qiáng)度不低于1250牛頓/毫米，代號(hào)EP 1250 T)用上述組合物進(jìn)行浸漬和覆蓋。浸漬用的組合物粘度為6600毫帕斯卡秒(剪切速率D 10S)。經(jīng)過(guò)浸漬和覆蓋的織物在130℃爐中進(jìn)行預(yù)凝膠化，然后在壓模中(壓力為30公斤/厘米2)于165℃下加熱25分鐘。制成的復(fù)合材料在一定溫度下由壓模中取出，取出溫度比生產(chǎn)常用的輸送設(shè)備PVC傳送帶所用的一般脫模溫度要高得多。
所制得的產(chǎn)品是一種具有抗靜電性的，安全性高的傳送帶材料，其性能如下所示
厚度14.1毫米重量20.6公斤/厘米2表面電阻率0.3×108歐姆，按DIN22104耐摩性134毫米3，按DIN53516此外，該產(chǎn)品在下列安全標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中是合格的燃燒試驗(yàn)，按照下列標(biāo)準(zhǔn)ISO R340，DIN22103，NCB158，MSHA和NFT47-108;
坑道試驗(yàn)(Gallery Test)，按照DIN22118，丙烷坑道試驗(yàn)，按照CEE和NCB規(guī)范;
鼓式摩擦試驗(yàn)，按照CEE和NCB規(guī)范。
在鼓式摩擦試驗(yàn)中，測(cè)得的最高溫度值低于270℃，而對(duì)于慣用的輸送設(shè)備的PVC傳送帶該溫度值為280-290℃。
權(quán)利要求
1.含有氯乙烯聚合物，增塑劑和三嗪衍生物的可固化組合物，其中該三嗪衍生物可選自2-取-4，6-二硫羥-均三嗪及其鹽類，其特征在于所述增塑劑包括一種磷酸酸酯增塑劑。
2.按權(quán)利要求
1的組合物，其特征在于磷酸酯增塑劑至少具有二個(gè)芳基和/或烷芳基。
3.按權(quán)利要求
1或2的組合物，其特征在于其中包括一種有機(jī)錫穩(wěn)定劑。
4.按權(quán)利要求
3的組合物，其特征在于每100份(重量)氯乙烯聚合物中含0.5至8份(重量)的有機(jī)錫穩(wěn)定劑。
5.按權(quán)利要求
3或4的組合物，其特征在于三嗪衍生物是2，4，6-三硫羥-均三嗪。
6.按權(quán)利要求
1或2的組合物，其特征在于其中包括磷酸酯增塑劑和非磷酯酯增塑劑，而磷酸酯增塑劑非磷酸酯增塑劑為95∶5至80∶20。
7.按權(quán)利要求
1或2的組合物，其特征在于其中包括一種或多種固體的阻燃劑。
8.使可固化的組合物在固化條件下所制得的產(chǎn)品，該可固化組合物含有氯乙烯聚合物，選自2-取代-4，6-二硫羥-均三嗪的三嗪衍生物及其鹽類，其特征在于所述的組合物如權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所定義。
9.由氯乙烯聚合物的組合物制成產(chǎn)品的方法，其特征在于將權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所定義的組合物在塑模中加熱固化組合物，經(jīng)固化的模塑組合物在不低于60℃溫度下由塑模中取出。
10.制造機(jī)械傳動(dòng)帶帶身的方法，其中包括在一塑模中將含有織物纖維和氯乙烯聚合物的組合物組件進(jìn)行加熱，其特征在于所述聚氯乙烯聚合物的組合物為按權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所定義的組合物，將該組件在塑模中加熱以使組合物固化，經(jīng)固化的模塑在不低于60℃溫度下由塑模中取出。
11.通過(guò)在塑模中加熱氯乙烯聚合物的組合物所制得的產(chǎn)品，其特征在于該產(chǎn)品是將權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所定義的組合物在塑模中進(jìn)行加熱，以使組合物固化，將經(jīng)固化的模塑產(chǎn)品在不低于60℃的溫度下由塑模中取出。
12.通過(guò)在塑模中加熱一組件所制得的機(jī)械傳送帶帶身，組件中含織物纖維和氯乙烯聚合物的組合物，其特征在于所述帶身是通過(guò)將一組件在塑模中加熱而制得的，而該組件含有織物纖維和按權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所定義的組合物，加熱該組件使組合物固化，經(jīng)固化的模塑組件在不低于60℃的溫度下由塑模中取出。
專利摘要
通過(guò)將含有磷酸酯增塑劑和2-取代-4，6-二硫羥-均三嗪和/或其鹽類的氯乙烯聚合物的組合物進(jìn)行固化所制得的產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有很高的熱穩(wěn)定性和阻燃性。模塑產(chǎn)品，例如浸漬了聚合物的傳送帶帶身，可以在較高的溫度下進(jìn)行脫模。
文檔編號(hào)C08K5/34GK87107070SQ87107070
公開日1988年4月20日 申請(qǐng)日期1987年10月6日
發(fā)明者讓·里維埃, 愛德華·安德里斯·沃克 申請(qǐng)人:鄧洛普-Cct股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan