專利名稱：乙烯共聚體共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及乙烯聚合物共混物。與通用線性聚乙烯相比，乙烯聚合物共混物會具有優(yōu)異的加工性能，同時對現(xiàn)有共混物提供改進的物理性能。
然而，對于Ziegler-Natta(Z-N LLDPE或Z-N VLDPE)和金屬茂催化劑(mLLDPE或mVLDPE)催化的乙烯共聚體兩者，它們的熔體加工(最顯著地它們的膜擠出)在一定程度上是困難的，特別是當(dāng)與先前的產(chǎn)物，如支化高壓生產(chǎn)的低密度聚乙烯(HP-LDPE)比較時。此難度引導(dǎo)熔體擠出膜或模塑制品的制造商將更容易加工的乙烯聚合物，通常是高度長鏈支化的HP-LDPE共混入LLDPE中。
然而，當(dāng)采用許多這樣的折中方案時，當(dāng)與mLLDPE或Z-NLLDPE材料它們自身的物理性能比較時，采用加入一定數(shù)量的HP-LDPE獲得的加工性能一般導(dǎo)致這樣共混物物理性能的降低。
因此在商業(yè)上需要乙烯共聚體組合物，該組合物相等于或超過HP-LDPE/LLDPE共混物的加工性能，同時相對于HP-LDPE/LLDPE共混物提供改進的物理和光學(xué)性能。
這些共混物展示所需的加工性能，相等于或超過HP-LDPE/LLDPE共混物的加工性能。
在其它實施方案中，設(shè)想乙烯共聚體共混物組合物包括大于1wt％至少一種第一乙烯共聚體，該第一乙烯共聚體的支化因子大于0.4或小于0.7，多分散性指數(shù)(PDI)(重均分子量對數(shù)均分子量的比例)大于3或小于15，以及歸一化松馳譜指數(shù)(nRSI)如下定義為大于26，和可結(jié)晶鏈長度分布指數(shù)(CCLDI)大于1.0或小于10.0，CCLDI如由在此引入作為參考的US5,798,427(’427)中所述。
另外，乙烯共聚體共混物由小于99wt％的至少一種第二乙烯共聚體組成，第二乙烯共聚體的支化因子大于0.7，PDI大于1.5或小于6，歸一化松馳譜指數(shù)nRSI大于1或小于11，和CCLDI大于1或小于20。
在進一步的實施方案中，設(shè)想從乙烯共聚體共混物制備的膜具有優(yōu)異的光學(xué)性能和優(yōu)異的韌性。膜的落錘沖擊強度大于100g/密耳，膜的霧度小于或等于7％，和在機器方向(MD)的埃爾門多夫撕裂大于80g/密耳。所有這三種性能和數(shù)值可在膜中同時找到。
在本發(fā)明中所述的聚合物共混物組合物可以由如下技術(shù)生產(chǎn)兩種或多種組分的后反應(yīng)器共混而生產(chǎn)，在分階段反應(yīng)器、在單一反應(yīng)器中通過混合的催化劑生產(chǎn)，或這些技術(shù)的結(jié)合。
圖2顯示如下物質(zhì)的毛細管流變數(shù)據(jù)2種共混物，一種常規(guī)HP-LDPE A/mLLDPE A(25/75)和本發(fā)明的一個實施方案LP-LDPEA/mLLDPE A(25/75)。
圖3顯示線性PE，HP-LDPE和LP-LDPE的特性粘度。
這些共混物組合物和構(gòu)成它們的乙烯共聚體的詳細描述如下。
本領(lǐng)域技術(shù)人員會理解可以對這些優(yōu)選的實施方案進行許多改進而不背離本發(fā)明的范圍。例如，盡管與一種或多種mLLDPE或mVLDPE和Z-N LLPPE或Z-N VLDPE結(jié)合的支化聚合物的各種性能用于說明本發(fā)明的屬性和材料，共混物組合物可包括其它組分和共混物組合物可用作多層膜或制造制品的一層或多層。達到我們的描述是具體的程度，這僅用于說明本發(fā)明優(yōu)選實施方案的目的和不應(yīng)當(dāng)將本發(fā)明限制到這些具體的實施方案。
包括在本發(fā)明實施方案中的組合物和制造制品可包括通常在這樣組合物中發(fā)現(xiàn)的添加劑，包括，但不限于防粘連劑、爽滑劑、加工助劑、抗靜電劑、抗臭氧劑、抗氧化劑、著色劑等。可以將另外的材料加入到組合物中，只要基本不危害在此描述的物理性能特性的改進。
說明書中副標題的使用目的在于協(xié)助讀者和不以任何方式限制本另外，CCLDI大于1.0，或大于1.2，或大于1.5，或小于10.0，或小于5.0，或小于3.0。CCLDI用于描述共聚單體分布或組成均勻性。從以上數(shù)字可見，認為本發(fā)明的第一乙烯共聚體具有相對窄的共聚單體分布和/或在組成分布中是相對均勻的。
在’427文獻中，討論松馳譜指數(shù)，RSI參數(shù)，且包括RSI的松馳和熔融指數(shù)(MI)用于部分定義本發(fā)明，同時歸一化形式nRSI定義為RSI*(MI)α，其中α＝0.74。為此說明書的目的，此第一乙烯共聚體的nRSI大于26，或大于28，或大于30，或大于32。一般情況下，nRSI是聚合物加工性能容易性的指示；它的數(shù)值越高，加工性能越好。
盡管在’427和’558文獻中討論了支化，支化的效果并不限于其中討論的那些。
當(dāng)在相似重均分子量、零剪切粘度或熔融指數(shù)下與它的線性類似物比較時，長鏈支化在乙烯聚合物或乙烯共聚體中的存在也在它的特性粘度，[η]中表現(xiàn)。特性粘度對log10熔融指數(shù)用于表征具有流變活性LCB的聚合物的一種方法使用在特性粘度[η]對l0g10熔融指數(shù)(MI)圖中看到的聚合物類型鑒別能力。此經(jīng)驗表征技術(shù)描述于H.M.Quackenbos在The Journal of Applied PolymerScience，13卷，341-351頁(1969)中的文章中，該文獻在此引入作為參考。
應(yīng)用H.M.Quackenbos的原則，[η]對log10MI圖的結(jié)構(gòu)鑒別能力見圖3。共混物組合物中存在的LP-LDPE或第一支化乙烯共聚體的特性粘度顯示為對那些線性乙烯共聚體和HP-LDPE是間斷的，如圖3所示。
這些效果可以相對于熔融指數(shù)歸一化，以提供特征指數(shù)，該特征指數(shù)根據(jù)流變活性LCB的水平鑒別聚合物類型。支化因子(Gv)圖3表示對于寬范圍線性乙烯共聚體對表示具有顯著LCB含量的一系列HP-LDPE的那些，l0g熔融指數(shù)(MI)對特性粘度，[η]的圖，在190℃下由ASTM D-1238-95測量熔融指數(shù)，在萘烷中在135℃下測量特性粘度。指數(shù)，Gv(G因子)(用于此說明書的G因子相似于支化因子)衍生自log10MI對[η]圖，如下所示Gv＝[η]BR.MI/[η]LN.MI其中[η]BR.MI是熔融指數(shù)MI樣品的試驗測量特性粘度。[η]LN.MI是從如下關(guān)系定義的計算特性粘度對于線性PE的[η]對logMI-即[η]LN.MI＝-0.699×LogMI+1.851。為計算Gv，我們測量樣品的特性粘度和熔融指數(shù)，然后對于測量的MI，計算線性[η]會是多少。我們?nèi)缓笸ㄟ^使用線性[η]LN.MI值來除而歸一化測量的[η]BR.MI以得到Gv，其相似于從特性粘度和分子量(粘均)參數(shù)的G’計算。
此G因子參數(shù)，Gv，對流變活性LCB的存在敏感。同樣地，G因子反映與樹脂加工性能有關(guān)且對由PDI或Mw/Mn反映的分子量分布相對不敏感的LBS。
更為線性、或較少支化的乙烯共聚體具有接近理論極限1的支化因子。對于本發(fā)明實施方案的第一乙烯共聚體，支化因子一般大于0.4，或大于0.5，和一般小于0.7。第二乙烯共聚體設(shè)想的第二乙烯共聚體是線性低密度聚乙烯或極低密度聚乙烯，它們可以是Ziegler-Natta(Z-N)LLDPE或Z-N VLDPE，金屬茂(mLLDPE)或mVLDPE，或其它過渡金屬催化的乙烯共聚體。在本發(fā)明的其它實施方案中，也設(shè)想第二乙烯共聚體的結(jié)合物，只要兩種或多種第二乙烯共聚體具有在此給出的聚合物性能。相似地，本發(fā)明實施方案的第一乙烯共聚體可以是第一乙烯共聚體的結(jié)合物，只要兩種或多種第一乙烯共聚體具有在此給出的聚合物性能。
一般情況下，這些乙烯共聚體，或者為本說明書的目的描述為“第二乙烯共聚體”，在本發(fā)明實施方案的共混物中占優(yōu)勢。它們在共混物組合物中的存在一般大于50％，盡管不排除更小的百分比如40％或更低。一般情況下這些第二乙烯共聚體在共混物中的存在大于50wt％，或大于55wt％，或大于60wt％，或大于65wt％，或大于70wt％和/或小于99wt％，或小于95wt％，或小于90wt％，或小于85wt％，基于組合物的總重量。共混物的余量一般由上述第一乙烯共聚體組成。
在每種情況下，這些第二乙烯共聚體顯示出優(yōu)異的物理性能。它們的熔體加工性能(特別是在膜的擠出中)相對困難。此難度的形式為對擠出的更高電機負荷、更高的扭矩要求、更高的頭壓，以及在吹制膜中的減小的氣泡穩(wěn)定性，以及它們的組合。
這些第二乙烯共聚體的支化因子一般大于0.7，或大于0.8，或大于0.9，或大于0.95，或小于1；盡管在真實的實驗室測量上，由于在特性粘度和熔融指數(shù)測量中的試驗誤差，該數(shù)值可略微超過1。
第二乙烯共聚體的CCLDI大于1，或大于1.8，或小于20，或小于15。Gv大于0.9的那些第二乙烯共聚體的nRSI一般大于1，或大于1.8，或小于5.5；和Gv一般大于0.9的那些乙烯共聚體聚合物的PDI大于2.0，或大于4.0，或小于6.0。Gv一般大于0.7的那些乙烯共聚體聚合物的nRSI一般大于1.8，或小于11；和Gv一般大于0.7的那些乙烯共聚體聚合物的PDI大于2.0，或小于4.0。
一般情況下，第二乙烯共聚體的特征可以為大于1.5或小于6.0的PDI，和大于1、或大于1.8、或小于11的nRSI。
包括在本發(fā)明實施方案中的乙烯聚合物包括乙烯均聚物，和乙烯和包含3-20個碳原子的線性或支化高級α烯烴的共聚體，它們的密度大于0.90和/或小于0.95g/cm3和熔融指數(shù)大于0.1和/或小于200g/10min。合適的高級α烯烴包括，例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3，5，5-三甲基-1-己烯及其結(jié)合物。環(huán)烯烴如乙烯基環(huán)己烷或降冰片烯也可與乙烯和或一種或多種α烯烴聚合。也可以包括具有乙烯基不飽和的芳族化合物，如苯乙烯和取代苯乙烯，作為與以上討論的一種或多種單體的共聚單體。特別優(yōu)選的乙烯聚合物包括乙烯和1-40wt％的一種或多種以上討論的共聚單體。
各種聚乙烯的RSI，CCLDI，PDI和支化因子描述如下
nRSI(1)支化因子(2)CCLDI PDIZiegler-Natta LLDPE 3-4.5 ＞0.9510-20 3.5-5.5金屬茂LLDPE(如USSN08/611,278實施 1.8-5.5 0.9-1.0 1-10 2.5-5例中描述)金屬茂LLDPE(US5,998,558) 8-11 0.73-0.77 2-43.0-5.3金屬茂LLDPE(Dow)(Affinity) 5.5-6.5 0.77-0.81 1-21.8-2.4HP-LDPE 13-21 0.2-0.6第一乙烯共聚體(根據(jù)US5,798,427制備) ＞24 0.4-0.7 1.5-10 3-15(1)其中nRSI＝RSI*(MI)α，α＝0.74(2)Gv或支化因子如上所討論的那樣，解決在加工線性乙烯共聚體中發(fā)現(xiàn)的一些缺點的通常方式是將5-40％、或10-30％、或20-30％HP-LDPE共混入線性乙烯共聚體。盡管這樣降低或消除了這些加工問題中的一些，但這樣的加入通常降低了線性聚乙烯的所需物理性能如耐撕裂性、拉伸強度、落錘沖擊強度。此外，HP-LDPE向線性乙烯共聚體中的加入傾向于改進線性乙烯共聚體的透明度。
通過向共混物組合物加入支化，支化乙烯共聚體(本發(fā)明實施方案的第一乙烯共聚體)的加入傾向于以HP-LDPE加入的相似方式改進加工性能。然而，機械性能并不如當(dāng)將HP-LDPE加入到LLDPE中時受損害那么多。共混物性能毛細管粘度測量法測量值可以是聚合物熔體擠出性/加工性能的良好預(yù)言物。

圖1和2顯示本發(fā)明共混物代表性實施例的剪切粘度的比較。在寬剪切速率范圍內(nèi)將這些物質(zhì)與HP-LDPE/Z-N LLDPE的共混物(圖1)和HP-LDPE/金屬茂LLDPE的共混物(圖2)比較。如在比較中公開的那樣，在本發(fā)明中描述的乙烯共聚體在大于500和/或小于1000s-1的加工剪切區(qū)域中具有剪切粘度，該剪切粘度等于或小于HP-LDPE/LLDPE的該值。這些剪切粘度結(jié)果指示與含有相同量主要組分LLDPE的HP-LDPE/LLDPE共混物相比，在本發(fā)明中描述的乙烯共聚體組合物具有相等到更好的熔體擠出性。熔體流變結(jié)果，與特性耐撕裂性和拉伸結(jié)果的結(jié)合(在表3中描述)，顯示出相對于可比HP-LDPE/LLDPE共混物，在本發(fā)明中描述的乙烯共聚體組合物具有加工性能和韌性的增強結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明實施方案的共混物的改進性能，包括膜性能如耐落錘沖擊性、霧度和埃爾門多夫撕裂(在機器方向(MD)上)。
由ASTM D-1709測量的落錘沖擊強度大于100g/密耳，或大于200g/密耳，或大于300g/密耳。
由ASTM D-1003測量的霧度小于或等于7％，或小于或等于6％，或小于或等于5％，或小于或等于4％。
由ASTM D-1922測量的埃爾門多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，或大于100g/密耳，或大于130g/密耳。
盡管共混物性能如上所述，設(shè)想另外的共混物組分只要獲得以上討論的物理性能。這樣的共混物組分包括其它聚乙烯。
(1)HS-7028的代表值(2)來自相同催化劑的2.2MI產(chǎn)物的數(shù)據(jù)(3)根據(jù)在萘烷中在135℃下的測量值確定(4)其中nRSI＝RSI*(MI)α，α＝0.74熔融共混試驗1-7。在裝配有2(5.1)英寸(cm)模頭、和單唇空氣環(huán)的1.5(3.8)英寸(cm)擠出機上將共混物擠出成膜。
如在試驗1-7中一樣運行試驗8-12。
如可以從表1(試驗1-7)看出的那樣，分別在LP-LDPE A/LLDPE A共混物組合物24/15、5/95和10/90下的試驗5、6和7的霧度值足以提供它們在大多數(shù)“透明度”應(yīng)用中的適用性。另一方面，與它們的HP-LDPE共混物類似物相比，在試驗5和6中的落錘性能基本更高，以及試驗2和4的埃爾門多夫撕裂也分別是這樣。這些數(shù)據(jù)顯示對于含有HP-LDPE的相似共混物，含有LP-LDPE A的LLDPE A共混物的物理性能更為優(yōu)異。
表2包含LP-LDPE A和HP-LDPE A的共混物的數(shù)據(jù)，兩者含有線性mLLDPE A，(9-12)和(10-11)。結(jié)果顯示LP-LDPE A向mLLDPE中的加入提供了與由HP-LDPE協(xié)助的mLLDPE共混物光學(xué)性能的可比改進。
本發(fā)明實施方案共混物的改進性能以及產(chǎn)物表征參數(shù)見表3。對于特性撕裂測量，將5密耳試片(plaque sample)壓縮模塑。常規(guī)Z-NLLDPE的特性撕裂值為598g/密耳(試驗13)，對于含有5％HP-LDPE的共混物(試驗14)該值降低到190g/密耳。相比較，5％LP-LDPE A和95％LLDPE A的共混物組合物(試驗18)具有僅顯示特性撕裂中等降低的特性耐撕裂性(558g/密耳)。甚至LLDPE-A和LP-LDPE A的50-50共混物(試驗21)具有相對于試驗14的優(yōu)異特性耐撕裂性(364對192g/密耳)。LLDPE-A共混物特性耐撕裂性隨增加LP-LDPE-A含量的降低，顯著地不如HP-LDPE加入遇到的情況嚴重。本發(fā)明中的乙烯共聚體組合物提供了加工性能和固有韌性的改進的結(jié)合。
總之，在本發(fā)明中描述的乙烯共聚體組合物，提供了與常規(guī)HP-LDPE/LLDPE共混物相比從相等到更好的加工性能，同時也提供了改進的韌性。改進對于分子結(jié)構(gòu)性能是固有的且在變成擠出吹制膜的熔體加工期間得到保持。
盡管通過參考其特定實施方案描述和說明了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的是本發(fā)明自身導(dǎo)致了并不必須在此說明的變化。僅應(yīng)當(dāng)參考所附的權(quán)利要求用于確定本發(fā)明真實范圍。
表1吹制膜的性能試驗 1 23 4 5 67LP-LDPE A共混物 LLDPE 94-2A94-4A 94-4A 94-5A 94-6A94-7A共混物組合物 5/95 50/50 25/75 25/75 5/95 10/90HP-LDPE ALP-LDPE A HP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE ALP-LDPE A/LLDPE A /LLDPE A /LLDPE A/LLDPE A/LLDPE A /LLDPE A光學(xué)性能霧度(％) 8.0 2.3 6.7 6.4 4.7 5.7 5.3透明度 93.894.1 93.9 93.694.593.7 93.7光澤(45°) 59.278.1 62.9 65.770.867.9 70.3沖擊性能落錘性能(g/密耳)146 73 8677 131 112 134埃爾門多夫撕裂(g/密耳)MDTD382 26 6895 133 330 330975 606 1,026 1,048 1,025 966 911耐穿刺性(in.lb/密耳)21 22 1918 20 20 21拉伸沖擊性(ft.lb/cu.in)MD1,600 1,044802 778 1,290 1,6211,505TD1,252 588 1,175 1,199 1,293 1,3881,303拉伸性能正割模量，psiMD28,948 30,646 35,47534,683 31,015 30,551 32,808TD31,887 40,958 48,21546,625 37,846 40,720 39,923拉伸強度(psi)MD7,144 6,5306,721 6,2196,601 7,3686,819TD5,576 4,6705,209 5,1295,365 5,6565,049
表2吹制膜的性能試驗 8 9 10 11 12LP-LDPE A共混物樣品mLLDPE 96-2A 96-3A 96-4A 96-5A96-1A81-11 81-10 81-481-5共混物組合物 100 25/75 5/955/9525/75LP-LDPE A LP-LDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A/mLLDPE A /mLLDPE A /mLLDPE A /mLLDPE A光學(xué)性能霧度(％)6.5 3.0 3.0 2.1 2.1透明度 95.094.4 95.094.594.9光澤(45°) 63.977.9 78.684.584.6沖擊性能落錘性能(g/密耳) 433 350 464 613 163埃爾門多夫撕裂(g/密耳)MD 264 88188 117 132TD 516 638 572 582 572耐穿刺性(in.lb/密耳) 22 2122 22 23拉伸沖擊性(ft.lb/cu.in)MD 2,017 1,224 1,785 1,727 440TD 2,088 1,767 1,916 1,971 1,651拉伸性能正割模量，psi MD 24,008 30,06327,312 29,059 29,009TD 29,120 37,18430,417 36,648 38,352拉伸強度(psi)MD 7,417 7,244 7,954 7,255 6,659TD 5,481 5,706 6,536 6,580 6,097
表3產(chǎn)物表征試驗 1314 15 16 17 18 19 2020131 81-181-2 81-3 81-4 81-5 81-6 81-7 81-8組成 100/0 5/95 25/75 5/95 25/75 5/95 10/90 25/75組分 LLDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE A/LLDPE A /LLDPE A /mLLDPE A /mLLDPE A /LLDPE A /LLDPE A /LLDPE AMI(dg/min) 0.851.01 0.93 0.98 0.92 0.86 0.86 0.90密度(擠出物)g/cm30.9186 0.9197 0.9202 0.9188 0.9195 0.9192 0.9196 0.9203MFR28.025.1 29.3 16.7 20.0 29.4 31.3 35.5PDI5.3 5.05.12.83.25.65.25.3RSI4.9 4.87.22.34.35.56.17.2NRSI 4.5 4.86.92.34.05.05.56.8特性撕裂(g/密耳) 598 192188389460558604547拉伸沖擊性(ft.lb/in3) 12634493641657 1544 1113 1223 1075Tm1(℃)123.6 121.7 121.3 119.1 118.8 123.9 123.5 123.4Tm2(℃)110.2 106.9 108.5 107.1 115113110.4ΔHf(cal/g)33.631.6 32.4 32.2 30.8 32.8 25.2 33.9CCLDI 14.19.28.24.54.713.1 12.7 11.9
表3(續(xù))產(chǎn)物表征試驗21 22 23 24 25 26 27 28 29組成 50/50 5/95 25/75 5/95 25/75 5/9525/75 5/95 25/75組分 LP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE B LP-LDPE B LP-LDPE B LP-LDPE B LP-LDPE A LP-LDPE A/LLDPE A/mLLDPE/mLLDPE A /LLDPE A /LLDPE A/mLLDPE /mLLDPE /mLLDPE B /mLLDPE BAAMI(dg/min) 0.971.04 1.11 0.86 0.870.870.920.74 0.70密度 0.9220 0.9188 0.9207 0.9188 0.9200 0.9187 0.9197 0.9261 0.9263(擠出物)g/cm3MFR54.517.4 21.1 29.5 34.834.720.517.5 21.9PDI6.3 2.83.75.46.1 3.0 3.6 3.04.6RSI15.12.73.75.37.2 2.4 3.6 3.04.6NRSI 14.82.84.04.86.6 2.2 3.4 2.53.7特性撕裂(g/密耳) 364 348373464458 374 343 335262拉伸沖擊性(ft.lb/in3) 931 1805 1605 1166 1106179017431511 1309Tm1(℃)122.0 119.2 119.7 124.5 123.9 119.9 120.0 122.9 122.7Tm2(℃)108.3 108.8 108.7 116.1 111.3 110.2 108.9ΔHf(cal/g)33.431.7 33.1 33.2 32.332.433.537.4 37.0CCLDI 7.7 4.94.113.8 11 4.8 4.1 7.37.權(quán)利要求
1.一種乙烯共聚體組合物，其中從組合物制備的膜具有改進的光學(xué)性能，改進的加工性能和改進的韌性，包括a)小于30wt％具有如下特征的至少一種第一乙烯共聚體；i)大于0.5或小于0.7的支化因子；ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；iii)大于4或小于10的PDI；iv)大于32的nRSI；和b)大于70wt％至少一種第二乙烯共聚體，該至少一種第二乙烯共聚體具有如下特征i)大于0.95的支化因子；ii)大于1.8或小于15的CCLDI；iii)大于4.0或小于6.0的PDI；iv)大于1.8或小于5.5的nRSI；該重量百分比是基于該組合物的總重量，其中該膜由ASTM D-1003測量的霧度小于或等于4％，由ASTMD-1922測量的埃爾門多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中該膜由ASTM D-1709測量的落錘沖擊強度大于300g/密耳。
2.一種乙烯共聚體組合物，其中從組合物制備的膜具有改進的光學(xué)性能，改進的加工性能和改進的韌性，包括a)小于30wt％具有如下特征的至少一種第一乙烯共聚體；i)大于0.5或小于0.7的支化因子；ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；iii)大于4或小于10的PDI；iv)大于32的nRSI；和b)大于70wt％至少一種第二乙烯共聚體，該至少一種第二乙烯共聚體具有如下特征i)大于0.7的支化因子；ii)大于1.8或小于15的CCLDI；iii)大于1.5或小于6.0的PDI；iv)大于1.8或小于11的nRSI；該重量百分比是基于該組合物的總重量，其中該膜由ASTM D-1003測量的霧度小于或等于4％，由ASTMD-1922測量的埃爾門多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中該膜由ASTM D-1709測量的落錘沖擊強度大于300g/密耳。
3.一種具有優(yōu)異光學(xué)性能和優(yōu)異韌性的乙烯共聚體膜，包括a)小于50wt％具有如下特征的至少一種第一乙烯共聚體；i)小于0.7的支化因子；ii)小于10的CCLDI；iii)小于15的PDI；iv)大于26的nRSI；和b)大于50wt％至少一種第二乙烯共聚體，該至少一種第二乙烯共聚體具有如下特征i)大于0.7的支化因子；ii)小于20的CCLDI；iii)小于6的PDI；iv)小于11的nRSI；該重量百分比是基于該至少一種第一和至少一種第二乙烯共聚體的總重量，其中該膜的霧度小于或等于7％。
4.權(quán)利要求3的乙烯共聚體膜，其中該第一乙烯共聚體在該膜中以小于40wt％存在，和該第二乙烯共聚體在該膜中以大于60wt％存在，該重量百分比基于該膜的總重量，和其中該膜的霧度小于或等于6％。
5.權(quán)利要求3的乙烯共聚體膜，其中該第一乙烯共聚體在該膜中以小于35wt％存在，和該第二乙烯共聚體在該膜中以大于65wt％存在，該重量百分比基于該膜的總重量，和其中該膜的霧度小于或等于5％。
6.權(quán)利要求4的乙烯共聚體膜，其中該膜的埃爾門多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，其中該膜的落錘沖擊強度大于100g/密耳，和其中該膜的霧度小于或等于4％。
7.權(quán)利要求5的乙烯共聚體膜，其中該膜的埃爾門多夫撕裂(MD)大于110g/密耳，其中該膜的落錘沖擊強度大于200g/密耳。
8.權(quán)利要求5的乙烯共聚體膜，其中該膜的埃爾門多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，其中該膜的落錘沖擊強度大于300g/密耳，和其中該膜的霧度小于或等于4％。
9.權(quán)利要求7的乙烯共聚體膜，其中該第一乙烯共聚體的nRSI大于28，CCLDI小于5.0，和PDI小于12；和其中該第二乙烯共聚體是如下物質(zhì)之一CCLDI小于15、nRSI大于1.8或小于11、和PDI大于1.5或小于4的第二乙烯共聚體，或CCLDI小于15、nRSI大于1.8或小于5.5、和PDI大于4.0或小于6.0的第二乙烯共聚體，或這些第二乙烯聚合物的結(jié)合物。
10.權(quán)利要求9的乙烯共聚體，其中該第一乙烯共聚體的nRSI大于28，CCLDI小于3.0，和PDI小于10。
11.一種乙烯共聚體共混物，包括小于50wt％第一乙烯共聚體，該第一乙烯共聚體的支化因子大于0.4，或小于0.7；PDI大于3，或小于15；nRSI大于26；和CCLDI大于1.0，或小于10.0；大于50wt％第二乙烯共聚體，該第二乙烯共聚體的支化因子大于0.7；PDI大于1.5，或小于6；nRSI大于1，或小于11；和CCLDI大于1，或小于20。
12.權(quán)利要求11的乙烯共聚體共混物，其中該第一乙烯共聚體在該共混物中以小于40wt％存在，且支化因子大于0.5，或小于0.7；PDI大于3，或小于12，nRSI大于28；和CCLDI大于1.2，或小于5；該第二乙烯共聚體在該共混物中以大于60wt％存在，CCLDI大于1，或小于15；和是如下物質(zhì)之一支化因子大于0.70、PDI大于1.5或小于6、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚體；支化因子大于0.9、PDI大于2.0或小于6.0、nRSI大于1、或小于5.5的第二乙烯共聚體；或每種該第二乙烯共聚體的結(jié)合物。
13.權(quán)利要求11的乙烯共聚體共混物，其中該第一乙烯共聚體在該共混物中以小于30wt％存在，且支化因子大于0.5，或小于0.7；PDI大于4，或小于10，nRSI大于30；和CCLDI大于1.5，或小于3；該第二乙烯共聚體在該共混物中以大于70wt％存在，CCLDI大于1.8，或小于15；且是如下物質(zhì)之一支化因子大于0.8或小于0.9、PDI大于1.5或小于4、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚體；支化因子大于0.95、PDI大于4.0或小于6.0；nRSI大于1.8或小于5.5的第二乙烯共聚體；或每種該第二乙烯共聚體的結(jié)合物。
14.一種包括權(quán)利要求11，12，或13的乙烯共聚體共混物的膜，其中該膜由ASTM D-1003測量的霧度小于或等于7％，由ASTMD-1922測量的埃爾門多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，和其中該膜由ASTM D-1709測量的落錘沖擊強度大于100g/密耳。
15.一種包括權(quán)利要求11，12，或13的乙烯共聚體共混物的膜，其中該膜由ASTM D-1003測量的霧度小于或等于6％，由ASTMD-1922測量的埃爾門多夫撕裂(MD)大于110g/密耳，和其中該膜由ASTM D-1709測量的落錘沖擊強度大于200g/密耳。
16.一種包括權(quán)利要求11，12，或13的乙烯共聚體共混物的膜，其中該膜由ASTM D-1003測量的霧度小于或等于5％，由ASTMD-1922測量的埃爾門多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中該膜由ASTM D-1709測量的落錘沖擊強度大于300g/密耳。
17.一種乙烯共聚體組合物，包括a)在該共混物中以小于30wt％存在的第一乙烯共聚體，基于該共混物組合物的總重量，該第一乙烯共聚體具有如下特征i)大于0.5或小于0.7的支化因子；ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；iii)大于4或小于10的PDI；iv)大于32的nRSI；和b)在該共混物中以大于70wt％存在的第二乙烯共聚體，基于該共混物組合物的總重量，該第二乙烯共聚體的CCLDI大于1.8，或小于15；該第二乙烯共聚體是如下第二乙烯共聚體之一其中支化因子大于0.8或小于0.9、PDI大于1.5或小于4、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚體；支化因子大于0.95、PDI大于4或小于6、nRSI大于1.8或小于5.5的第二乙烯共聚體；或其結(jié)合物。
全文摘要
當(dāng)與高壓生產(chǎn)的聚乙烯(HP－LDPE)和線性低密度乙烯共聚體的共混物(HP－LDPE/LLDPE)相比，乙烯共聚體的共混物組合物具有相等或改進的加工性能。另外，該乙烯共聚體的共混物具有相對于HP－LDPE/LLDPE共混物優(yōu)異的光學(xué)和物理性能。該乙烯共聚體共混物包括nRSI大于26，PDI大于3或小于15，CCLDI大于1.0或小于10.0，和支化因子小于0.7的第一乙烯共聚體。這些共聚體共混物也包括nRSI大于1或小于11，PDI大于1.5或小于6，CCLDI大于1或小于20，和支化因子大于0.70或小于1的第二乙烯共聚體。
文檔編號C08L23/04GK1454234SQ01815438
公開日2003年11月5日 申請日期2001年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月12日
發(fā)明者J·L·亞當(dāng)斯, G·N·福斯特, R·H·沃格爾, S·H·瓦瑟曼 申請人:尤尼威蒂恩技術(shù)有限責(zé)任公司