專利名稱：多元醇調(diào)配物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明系關(guān)于一種多元醇調(diào)配物及以這種調(diào)配物制備聚氨基甲酸酯泡沫的方法。
半軟質(zhì)聚氨基甲酸酯泡沫，實際上為閉孔結(jié)構(gòu)(閉孔的含量通常超過90％)，現(xiàn)在用來絕熱半軟質(zhì)導(dǎo)管，該導(dǎo)管可用于加熱系統(tǒng)中或單純地運輸熱的液體。
在使用及制造半軟質(zhì)導(dǎo)管上有數(shù)種優(yōu)點。舉例來說，可采用實際連續(xù)式的方法制造該導(dǎo)管，因為幾乎不需超灌料來充滿導(dǎo)管，因此使產(chǎn)率高并可減少原料的使用量。除此之外，導(dǎo)管的柔韌性使其可卷起成圈而便于運送及安裝。另外，可在現(xiàn)場安裝較長的導(dǎo)管，而減少連結(jié)導(dǎo)管所需的接合點的數(shù)目。
用于導(dǎo)管的泡沫，除了必須符合柔韌性的要求外，尚需其他適當(dāng)?shù)臋C械特性并可容忍較高的溫度。若操作溫度達(dá)95℃，可使用具低耐熱性的泡沫系統(tǒng)的聚乙烯內(nèi)管。但若操作溫度高于120℃，則可使用如銅、波狀鋼或鉻-鎳的金屬內(nèi)管，其需改良的泡沫系統(tǒng)。對泡沫生產(chǎn)者而言，符合上述兩種耐熱需求的一種泡沫為夢寐以求的。
使用具有不同特性的多元醇混合物以制造半軟質(zhì)聚氨基甲酸酯泡沫為現(xiàn)有技術(shù)中已知的。國際申請案WO-A-99/20672所描述的多元醇混合物中含有可溶混的20-65wt％軟質(zhì)多元醇其數(shù)均分子量大于800、羥基值小于200mg KOH/g及環(huán)氧乙烷含量小于75wt％及35-80wt％硬質(zhì)多元醇其數(shù)均分子量小于1000、羥基值大于300mg KOH/g及胺含量至少0.2wt％(以氮的百分?jǐn)?shù)表示)。
雖然WO-A-99/20672所描述的多元醇混合物具有絕佳的耐熱性及柔韌性，但發(fā)現(xiàn)在隨時間增加的導(dǎo)熱性方面仍有改善的空間。即絕熱聚氨基甲酸酯泡沫的熱導(dǎo)率總會隨時間增加。這種熱導(dǎo)率的增加應(yīng)越慢發(fā)生越好，因此可長時間維持泡沫的最佳絕熱特性。于是，本發(fā)明的主要目的在于，開發(fā)一種多元醇調(diào)配物而使泡沫為半軟質(zhì)，其中應(yīng)延遲前述導(dǎo)熱性隨時間的增加，且越遲越好。另外的目的，開發(fā)一種多元醇調(diào)配物可使成半軟質(zhì)泡沫，其至少與WO-A-99/20672所描述的調(diào)配物使成的泡沫具有相同的絕佳柔韌性和絕熱特性。已發(fā)現(xiàn)，這些目的可經(jīng)由選擇使用特定量的特定軟質(zhì)多元醇類而加以實現(xiàn)。
于是，本發(fā)明的第一部分系關(guān)于一種多元醇調(diào)配物，其含有30-55wt％軟質(zhì)型多元醇(其后稱軟質(zhì)多元醇)，該軟質(zhì)多元醇的數(shù)均分子量在1100至3800的范圍內(nèi)、羥基值在60至120mg KOH/g的范圍內(nèi)、環(huán)氧乙烷含量小于75wt％及45-70wt％硬質(zhì)型多元醇(其后稱硬質(zhì)多元醇)，該硬質(zhì)多元醇的數(shù)均分子量小于1000、羥基值大于300mg KOH/g。
軟質(zhì)多元醇的分子量可大于1200，較佳者為大于1300，特佳者為大于1400。適當(dāng)?shù)氖?，軟質(zhì)多元醇的分子量小于3500，較佳者為小于3000，更佳者為小于2800，特佳者為小于2500。
適當(dāng)?shù)氖?，軟質(zhì)多元醇的羥基值小于115，較佳者為小于110mgKOH/g。適當(dāng)?shù)氖?，軟質(zhì)多元醇的羥基值至少為65，較佳者至少為70mg KOH/g。羥基值在60至110mg KOH/g范圍內(nèi)的軟質(zhì)多元醇為較佳。
多元醇的官能度定義為每一多元醇分子的平均羥基數(shù)。適當(dāng)?shù)?，軟質(zhì)多元醇的官能度至少為2.2，較佳至少為2.3，更佳者至少為2.4，特佳者至少為2.5。適當(dāng)?shù)?，軟質(zhì)多元醇的官能度為4或更小，較佳者為3.5或更小，特佳者為3.2或更小。
環(huán)氧乙烷于軟質(zhì)多元醇中的含量(以重量計)至少為5％，較佳者至少為8％，更佳者至少為10％，特佳者至少為12％。前述的環(huán)氧乙烷于軟質(zhì)多元醇中的含量可少于60％，適當(dāng)者為少于50％，較佳者為小于40％，更佳者為小于30％，特佳者為20％或更少。其余于軟質(zhì)多元醇中的環(huán)氧烷可以環(huán)氧丙烷提供。但較佳的是軟質(zhì)多元醇為聚氧化烯聚醚多元醇，特別是環(huán)氧乙烷及/或環(huán)氧丙烷的加合物。
環(huán)氧乙烷可以任何方式沿著軟質(zhì)多元醇的聚合物鏈并入，例如為內(nèi)嵌段、末端嵌段或隨機分布。
軟質(zhì)多元醇可含有聚合物多元醇，其為固體聚合物在液基多元醇中的分散體。液基多元醇可具有任何于此陳述中所描述的軟質(zhì)多元醇的任何特性。當(dāng)使用聚合物多元醇時，在提及調(diào)配物中軟質(zhì)多元醇的wt％的場合，wt％為液基多元醇的量。
分散于液基多元醇的聚合物，原則上為可應(yīng)用于此目的任何已知的聚合物。于是，適當(dāng)?shù)木酆衔锇ǎ韵╂I式不飽和單體為基礎(chǔ)的聚合物，特別是乙烯基芳香族烴的聚合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯及其他不同的烷基取代苯乙烯。其中，使用苯乙烯為較佳。乙烯基芳香族單體可單獨或與其他烯鍵式不飽和單體，如丙烯腈、甲基丙烯腈、亞乙烯基二氯、不同的丙烯酸酯及共軛二烯(如1，3-丁二烯及異戊-間-二烯)一起使用。但較佳的聚合物為聚苯乙烯及苯乙烯-丙烯腈共聚合物(SAN)。其他適合的聚合物種類為聚脲及聚氨基甲酸酯聚合物。特別是伯胺或多元醇胺與芳香二異氰酸酯的縮合產(chǎn)物，在此方面是十分有用的。特佳的聚合物為三乙醇胺與甲苯二異氰酸酯(TDI)的縮合產(chǎn)物。分散的聚合物適當(dāng)用量為聚合物多元醇總重量的5-50％。若聚合物為聚苯乙烯或SAN聚合物，較佳的固體量(重量)在5至35％的范圍內(nèi)，而當(dāng)聚合物為聚脲或聚氨基甲酸酯聚合物時，則較佳的聚合物量(重量)在5-20％的范圍內(nèi)。
較佳的是，硬質(zhì)多元醇的分子量為大于100，較佳者為大于200。前述的分子量小于900為適合，較佳者為小于750，而更佳者為500或更小。較佳的范圍為200至900。
適合的是，硬質(zhì)多元醇的羥基值至少為300，較佳者至少為400，更佳者至少為450mg KOH/g。前述的羥基值可小于750，較佳者為小于700，更佳者為小于650mg KOH/g或更小。
硬質(zhì)多元醇中的胺含量(以多元醇中的氮百分?jǐn)?shù)表示)對本發(fā)明的目的而言并非特別重要。因此，其可低至0wt％。但是若硬質(zhì)多元醇中的胺含量至少為0.2wt％，適當(dāng)者至少為0.5wt％，較佳者至少為1wt％，更佳者至少為2wt％，及特佳者為3wt％，發(fā)現(xiàn)是有利的。用這種方式改善軟質(zhì)與硬質(zhì)多元醇的可溶混性，因而可制備可溶混的軟質(zhì)和硬質(zhì)多元醇混合物，也可穩(wěn)定貯存。但是，為達(dá)延遲導(dǎo)熱性增加的效果，可溶混性并非必須的。胺含量可少于15wt％，較佳者為少于12wt％，更佳者為8wt％或更小。
硬質(zhì)多元醇的芳香性(或芳族的含量)可在0至30％的范圍內(nèi)，較佳的范圍為5至25％，更佳的范圍為10至20％。
芳香性為芳香族碳原子，即芳香環(huán)結(jié)構(gòu)中所含的碳原子于化合物或調(diào)配物中相對于化合物或調(diào)配物總重量的重量百分?jǐn)?shù)。
于硬質(zhì)多元醇中的環(huán)氧烷可為單一的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丙烷加上環(huán)氧乙烷。
軟質(zhì)及/或硬質(zhì)多元醇可含有多元醇的混合物或稀釋物，在這種情況下，于此所描述的軟質(zhì)及硬質(zhì)多元醇的特色(例如wt％、羥基值、分子量、官能度及環(huán)氧乙烷含量)是指混合物或稀釋物的平均值，而非單一聚合物于混合物中的值。
較佳的是，多元醇調(diào)配物包含35至50wt％的軟質(zhì)多元醇，及直達(dá)總共100wt％、占50至65wt％硬質(zhì)多元醇。
制造硬質(zhì)及軟質(zhì)或聚氨基甲酸酯泡沫時，多元醇調(diào)配物可含額外有用的成分及佐劑。舉例來說，多元醇調(diào)配物可另含發(fā)泡催化劑及/或交聯(lián)劑，如甘油及/或增鏈劑(如1，4-丁二醇)。助劑如填充劑、阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑及起泡劑，和染色劑。便利的是，多元醇調(diào)配物可再包含(“php”指軟質(zhì)及硬質(zhì)多元醇重量的百分之幾的量)(a)0至8php的一或多種或聚氨基甲酸酯催化劑(b)0至10.0php較適合為0.5至5.0php的交聯(lián)劑。
聚氨基甲酸酯催化劑在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，包括許多不同的化合物。例如于美國專利說明書5,011,908中有眾多聚氨基甲酸酯催化劑的列表。較佳的催化劑為胺，尤其是叔胺催化劑。較佳的胺催化劑，包括其胺基由至少二個任選取代的，較佳者為未經(jīng)取代的低級烷基(二者可為相同或相異，但相同者為較佳)所取代。低級烷基的碳原子可達(dá)8個，較佳者達(dá)6個碳原子，更佳者達(dá)4個碳原子，具甲基或乙基者是特佳的。叔胺催化劑可由下列者選出雙(2，2′-二甲基氨基)乙醚、三甲胺、三乙胺、三乙二胺、二甲基乙醇胺、N，N′，N′-二甲氨基丙基六氫三嗪及N，N-二甲基環(huán)己胺。市售的叔胺催化劑以其商品名銷售，如NIAX、TEGOAMIN、JEFFCAT及DABCO(皆為商標(biāo))。
前述催化劑的用量范圍通常為0至8php，適當(dāng)者為0.1至5php。催化劑較佳的用量范圍為0.5至2.5php。
于制造聚氨基甲酸酯泡沫時，使用交聯(lián)劑是周知的。已知多官能性的烷醇胺對此目的有用?？砂ㄓ诙嘣颊{(diào)配物中達(dá)成、幫助或維持軟質(zhì)或硬質(zhì)多元醇的可溶混性的較佳的胺類包括二乙醇胺，通常縮寫為DEOA及三乙醇胺，通常縮寫為TEOA。若使用時，交聯(lián)劑的施用量可達(dá)10php，適當(dāng)者為0.5至5php。
多元醇調(diào)配物中也可含有起泡劑。適當(dāng)?shù)钠鹋輨┌ㄋ?、丙酮?液態(tài))二氧化碳、鹵化烴、脂肪族烴及脂環(huán)烴。因為完全氯化、氟化的烷類(CFC′s)會破壞臭氧層，故通常最好不使用此類的起泡劑。不過，于本發(fā)明范圍中使用它們是可行的。鹵化烷類，其中至少有一個氫原子未被鹵原子所取代者(也稱HCFC′s及HFC′s)，可明顯地減少對臭氧層的破壞，因此于實際的起泡劑中使用這種鹵化烴為較佳。十分適合的HCFC形式的起泡劑為1-氯-1，1-二氟乙烷。使用水作為(化學(xué)性的)起泡劑也是周知的。根據(jù)周知的NCO/H2O反應(yīng)，水會與異氰酸酯基發(fā)生反應(yīng)，因而釋放出造成發(fā)生起泡的二氧化碳。開發(fā)脂肪族烴及脂環(huán)烷以取代CFC′s為替代的起泡劑。這種烷類的例子如丁烷和戊烷(脂肪族)及環(huán)戊烷(脂環(huán)族)。應(yīng)當(dāng)明白，前面提及的起泡劑可單獨或混合二者或以上使用。在所提及的起泡劑中，已發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生二氧化碳的水和戊烷特別適合于作為本發(fā)明目的的起泡劑。在此起泡劑的使用量為襲用者，即起泡劑為水時，使用量范圍為0.1至5php，而若起泡劑為鹵化烴、脂肪族烷類、脂環(huán)烷及液態(tài)二氧化碳，則使用量范圍為0.1至20php。
除此之外，其他周知的助劑，如阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑(表面活性劑)及填充劑可包含于調(diào)配物中。在制造聚氨基甲酸酯時，有機硅氧烷表面活性劑是最為襲用的泡沫穩(wěn)定劑。市售有機機硅氧烷表面活性劑的種類繁多。通常，這種泡沫穩(wěn)定劑的使用量可達(dá)5％(重量的)，依多元醇反應(yīng)物與聚異氰酸酯反應(yīng)物的反應(yīng)混合物而定。
第一部分中的多元醇調(diào)配物是十分適于制造軟化溫度為115℃或更高者及半軟質(zhì)的聚氨基甲酸酯泡沫。根據(jù)第一部分，本發(fā)明可延伸至制備多元醇調(diào)配物的方法，包括混合所示量的軟質(zhì)及硬質(zhì)多元醇。
根據(jù)第二部分，本發(fā)明提供制備軟化溫度為115℃或更高者及半軟質(zhì)的聚氨基甲酸酯泡沫的方法，該法包括將聚異氰酸酯成分與根據(jù)本發(fā)明第一部分的多元醇調(diào)配物反應(yīng)或如前段所述來制備或由聚異氰酸酯成分與軟質(zhì)及硬質(zhì)多元醇同時或連續(xù)反應(yīng)。當(dāng)多元醇以連續(xù)的方式與聚異氰酸酯作用時，軟質(zhì)及硬質(zhì)多元醇與聚異氰酸酯的作用順序是不重要的。
第二部分的方法適合于0至35℃的溫度范圍下實行，但通常周圍溫度范圍為20至25℃是較佳的?？墒褂玫木郛惽杷狨閼T常用于制造軟質(zhì)、半軟質(zhì)或硬質(zhì)聚氨基甲酸酯泡沫者。有用的聚異氰酸酯應(yīng)含有至少二個異氰酸酯基，并包括脂肪族的(通常為鏈烯類)及芳香族的二、三、四及更高級的異氰酸酯(適用于制造聚氨基甲酸酯泡沫者為本技藝所已知)。也可使用兩種或兩種以上的脂肪族及/或芳香族異氰酸酯的混合物。適合的異氰酸酯例子中，包括2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-TDI)、2，6-TDI、2，4-TDI與2，6-TDI的混合物、1，5-環(huán)烷二異氰酸酯、2，4-甲氧基苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、4，4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯及3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4′，4′-三苯基甲烷三異氰酸酯、2，4，6-甲苯三異氰酸酯、4，4′-二甲基-2，2′，5，5′-二苯基甲烷四異氰酸酯、聚亞甲基-聚亞苯基聚異氰酸酯、碳二亞胺修飾的異氰酸酯、MDI預(yù)聚物及這些二種或以上的混合物。聚合的MDI，聚異氰酸酯與MDI的混合物，也可用為主要的成分。
異氰酸酯的指數(shù)可在100至140的范圍內(nèi)，較佳的范圍為105至130，更佳的范圍為105至120。
可根據(jù)德國工業(yè)規(guī)格(DIN)53423評估泡沫的柔韌性。柔韌性至少為10mm，適當(dāng)者至少為11mm，較佳者至少為12mm，更佳者至少為13mm，特佳者至少為14mm。通常，柔韌性不超過25mm，而較適合者為小于20mm。
泡沫較佳的軟化溫度至少為120℃，且更佳者至少為125℃。在此關(guān)聯(lián)中所指的軟化溫度可便利地以Perkin Elmer TMA7熱分析系統(tǒng)測得。
根據(jù)國際操作標(biāo)準(zhǔn)(ISO)845所評估的泡沫的自由發(fā)起密度(freerise density)至少為20，較佳者為30，更佳者為40，特佳者為50kg/m3。自由發(fā)起密度可為160或更少，較佳者為120或更少，更佳者為100或更少，特佳者為80kg/m3或更少。
本發(fā)明可延伸至制備半軟質(zhì)及軟化溫度為115℃或更高聚氨基甲酸酯泡沫的方法，方法中包括將聚異氰酸酯成分與前述的軟質(zhì)和前述的硬質(zhì)多元醇反應(yīng)。
聚氨基甲酸酯泡沫應(yīng)適當(dāng)?shù)鼐哂袑嵸|(zhì)閉孔的結(jié)構(gòu)，根據(jù)德國工業(yè)規(guī)格(DIN)2856所測定，即其閉孔的含量至少為90％。
本發(fā)明可進一步延伸至半軟質(zhì)及軟化溫度為115℃或更高的聚氨基甲酸酯泡沫，其可如在此所敘述的多元醇調(diào)配物與聚異氰酸酯作用的方法或于此所敘述的方法之一制得。這些泡沫初始的導(dǎo)熱性(根據(jù)ISO8301，即在泡沫制備后24小時，于平均溫度10℃下，以熱流計所測得的導(dǎo)熱性)，適當(dāng)者至多為30mW/m.K，較佳者至多為27mW/m.K，更佳者至多為25mW/m.K，而起始熱導(dǎo)率通常不小于20mW/m.K。根據(jù)本發(fā)明，該泡沫的特性在于熱導(dǎo)率隨時間而增加，由泡沫形成后的第一天所測得的起始熱導(dǎo)率開始，在29天之后熱導(dǎo)率減少15％。
本發(fā)明可延伸至成型的物體，其含有在此所描述的聚氨基甲酸酯泡沫。
較佳成型的物體為導(dǎo)管。較佳者為其包括內(nèi)管及內(nèi)管外的外層，此較佳的外層為管狀且以該聚氨基甲酸酯泡沫制成。此外層適當(dāng)?shù)鼐o靠并包圍該內(nèi)管。內(nèi)管可含有合成的材料，如交聯(lián)的聚乙烯。但是，較佳的是其以金屬制成，如銅、鋼或鉻-鎳。聚氨基甲酸酯絕熱層可用包覆材料包圍。
本發(fā)明及在此所敘述的具體實施例中任一部分的任一性質(zhì)可與本發(fā)明及在此所敘述的具體實施例中任何其它部分的任一性質(zhì)相結(jié)合。
現(xiàn)在以下的例子描述本發(fā)明，其中多元醇I至V為軟質(zhì)多元醇，而多元醇A為硬質(zhì)多元醇。
在這些例子中，下列所指為(PO為環(huán)氧丙烷；EO為環(huán)氧乙烷)多元醇I-PO-EO聚醚多元醇，13％隨機分布及蓋頂?shù)腅O，羥基值62mg KOH/g，分子量2700及平均額定官能度為3.0。
多元醇II-PO-EO聚醚多元醇，13％隨機分布的EO，羥基值77mgKOH/g，分子量2200及平均額定官能度3.0。
多元醇III-PO-EO聚醚多元醇，13％隨機分布的EO，羥基值103mg KOH/g，分子量1600及平均額定官能度3.0。
多元醇IV-PO-EO聚醚多元醇，14％蓋頂?shù)腅O，羥基值36mgKOH/g，分子量4700及平均額定官能度3.0。
多元醇V-PO-EO聚醚多元醇，13％隨機分布及蓋頂?shù)腅O，羥基值56mg KOH/g，分子量3000及平均額定官能度3.0。
多元醇A-二乙醇胺/PO基芳香族聚醚多元醇，羥基值520mgKOH/g，分子量318及平均額定官能度3.0，芳香族含量16％及胺含量(以氮含量表示的)3.6％。
pbw重量份數(shù)
B8404指TEGOSTAB B8404，硅氧烷表面活性劑，購自Goldschmidt(TEGOSTAB為商標(biāo))。
SUPRASEC 5005-聚合MDI，當(dāng)量133.33eq/g，平均額定官能度2.7，及NCO含量在30及32％之間(購自Huntsman Polyurethanes；SUPRASEC為Huntsman ICI Chemicals LLC的商標(biāo))。
DMCHA-N，N-二甲基環(huán)己胺催化劑。實例1于周圍溫度下，用機械攪拌器(轉(zhuǎn)速足夠至可得均勻的混合物)將多元醇I(45pbw)與多元醇A(55pbw)和如表1所述的添加劑一起混合，發(fā)現(xiàn)其為可混溶的，并得透明單一相的液體。
然后于敞開的聚乙烯袋中制備泡沫。如表1所述的成分，于21℃下調(diào)整，除了MDI外，所有的成分于塑膠燒杯中，以3000r.p.m的轉(zhuǎn)速，以攪拌器混合。于5秒鐘內(nèi)加入MDI，在倒入塑膠袋前，再將所得混合物攪拌5秒鐘。由袋子中央取一片泡沫樣品，并檢測。表1記錄了測試的結(jié)果。
根據(jù)DIN 2856，測定泡沫閉孔的含量。
根據(jù)DIN 53423于發(fā)泡方向及垂直于發(fā)泡方向，測定柔韌性。所記錄的值為泡沫斷裂中段的位移。引用的結(jié)果為兩個方向的平均測量值。
軟化溫度(Ts)以Perkin Elmer TMA7熱分析系統(tǒng)測定。于氦氣氛下進行測量；所施用的力量為50kPa；加熱速率為10℃/分鐘。
根據(jù)ISO 845，測定泡沫的自由發(fā)起密度(FRD)。
根據(jù)ISO 8301，于平均溫度為10℃下，以熱流計測量熱導(dǎo)率λ。
其他表1所提供的結(jié)果，是以標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)獲得。實例2及3比較例C1及C2重復(fù)實例1，除了使用不同的多元醇。調(diào)配物列于表1。將多元醇混合，并發(fā)現(xiàn)其為可溶混的。然后以類似實例1所述的方法將混合物反應(yīng)。結(jié)果列于表1。
由表1中可發(fā)現(xiàn)，那些其中使用軟質(zhì)多元醇其OH值介于60及120mgKOH/g(即調(diào)配物中包含多元醇I、II及III)的調(diào)配物，與含有OH值低于60mg KOH/g的多元醇的調(diào)配位相比，會導(dǎo)致導(dǎo)熱性隨時間的增加不快速，其落于WO-A-99/20672所揭示的優(yōu)選范圍及所舉的實例中。
表1 半軟質(zhì)聚氨基甲酸酯泡沫
權(quán)利要求
1.一種多元醇調(diào)配物包含30至55wt％軟質(zhì)多元醇，該軟質(zhì)多元醇的數(shù)均分子量在1100到3800的范圍之間、羥基值在60至120mgKOH/g的范圍內(nèi)且環(huán)氧乙烷含量少于75wt％和45-70wt％硬質(zhì)多元醇，該硬質(zhì)多元醇的數(shù)均分子量小于1000且羥基值大于300mgKOH/g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)配物，其中軟質(zhì)多元醇分子量在1200到3500的范圍之間，且羥基值在60至110mg KOH/g的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的調(diào)配物，其中軟質(zhì)多元醇的官能度至少為2.2。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的調(diào)配物，其中軟質(zhì)多元醇的環(huán)氧乙烷含量少于40wt％。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的調(diào)配物，其包含35至50wt％軟質(zhì)多元醇，和50至65wt％硬質(zhì)多元醇。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的調(diào)配物，其中硬質(zhì)多元醇的胺含量(以氮的百分?jǐn)?shù)表示的)至少為0.2wt％。
7.一種制備多元醇調(diào)配物的方法，它包括將30至55wt％軟質(zhì)多元醇(其數(shù)均分子量在1100至3800的范圍之間、羥基值在60至120mg KOH/g的范圍內(nèi)且環(huán)氧乙烷含量少于75wt％)和45-70wt％硬質(zhì)多元醇(其數(shù)均分子量小于1000且羥基值大于300mg KOH/g)混合在一起。
8.一種制備聚氨基甲酸酯泡沫的方法，此方法包括將聚異氰酸酯成分與如權(quán)利要求1至6任一項所定義的多元醇調(diào)配物或如權(quán)利要求7所定義的方法制備的多元醇調(diào)配物反應(yīng)，或同時地或連續(xù)地與如權(quán)利要求1至6任一項所定義的軟質(zhì)及硬質(zhì)多元醇反應(yīng)。
9.一種聚氨基甲酸酯泡沫，以如權(quán)利要求1至6任一項所定義的多元醇調(diào)配物或如權(quán)利要求7所定義的方法制備的多元醇調(diào)配物與聚異氰酸酯反應(yīng)，或以如權(quán)利要求8所定義的方法而制得。
10.一種成型制品，其含有如權(quán)利要求9所定義的聚氨基甲酸酯泡沫。
11.如權(quán)利要求10所定義的成型制品，該制品為導(dǎo)管，其中所含的聚氨基甲酸酯泡沫是作為絕熱材料。
全文摘要
一種多元醇調(diào)配物,其包含30至55wt%的軟質(zhì)多元醇,其數(shù)均分子量在1100至3800的范圍內(nèi)及羥基值在60－120mg KOH/g的范圍內(nèi)、環(huán)氧乙烷的含量少于75wt%并含有45至70wt%的硬質(zhì)多元醇,其數(shù)均分子量小于1000、羥基值大于300mg KOH/g。一種制備上述調(diào)配物的方法,其包括混合指定量的該軟質(zhì)多元醇及該硬質(zhì)多元醇。該調(diào)配物對于制備半軟質(zhì)的聚氨基甲酸酯泡沫(其軟化溫度為115℃或以上)是很有用的。可將聚異氰酸酯組分同時地或連續(xù)地與前述的多元醇調(diào)配物或前述的軟質(zhì)多元醇及硬質(zhì)多元醇反應(yīng)以制備此種泡沫。該泡沫的導(dǎo)熱性隨時間緩慢增加,且為非常有用的導(dǎo)管絕熱材料。
文檔編號C08G18/48GK1372575SQ00812529
公開日2002年10月2日 申請日期2000年8月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月7日
發(fā)明者P·E·扎卡, J·凱爾納 申請人:殼牌國際研究有限公司