專利名稱：烯烴復(fù)分解的交替方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴的制備，從至少一個含有不同數(shù)目的碳原子的烯烴到目標(biāo)烯烴。能夠影響這種反應(yīng)的方法包括齊聚方法和烯烴的復(fù)分解或歧化反應(yīng)。本發(fā)明更特別涉及烯烴的復(fù)分解或歧化。
烯烴的復(fù)分解或歧化，或亞烷基基團(tuán)的再分配具有非常重要的實(shí)用性，例如，可用于從蒸汽裂化或流化床催化裂化得到的輕質(zhì)烯烴，如乙烯，丙烯和丁烯等的再平衡。
烯烴的復(fù)分解方法已有描述，特別是在US-A-4 795 734,FR-A-2 608 595,US-A-5 449 852和FR-A-2 740 056中。在FR-A-2 608 595中，反應(yīng)在移動催化床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，并提供了進(jìn)行如下的催化劑再生處理連續(xù)或間歇地提取催化劑的一部分，催化劑被送至緩沖鼓，隨后送至催化再生裝置。再生的催化劑返回反應(yīng)區(qū)的頂部。
本發(fā)明提供了連續(xù)復(fù)分解或歧化烯烴的方法，包括至少兩相，反應(yīng)相a)在含有至少一個反應(yīng)器的區(qū)內(nèi)進(jìn)行，該反應(yīng)器含有至少一個固定床催化劑，和再生相b)在含有至少一個反應(yīng)器的區(qū)內(nèi)進(jìn)行，該反應(yīng)器含有至少一個固定床催化劑，其特征在于至少一個反應(yīng)器交替從一相到另一相傳遞。
本發(fā)明還提供了進(jìn)行反應(yīng)的裝置，包括含有至少一個反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)，該反應(yīng)器含有至少一個固定床催化劑，和含有至少一個反應(yīng)器的再生區(qū)，該反應(yīng)器含有至少一個固定床催化劑。
裝置通常含有2-10個反應(yīng)器，優(yōu)選2-6個反應(yīng)器，更優(yōu)選4個反應(yīng)器；當(dāng)反應(yīng)區(qū)含有至少兩個反應(yīng)器時，它們以串聯(lián)方式連接。再生區(qū)優(yōu)選含有一個反應(yīng)器。在反應(yīng)相中，反應(yīng)器以上升方式操作，但是它們也可以以下降方式或混合方式操作，即一部分反應(yīng)器以上升方式操作，其余反應(yīng)器以下降方式操作。但是優(yōu)選上升方式。在本方法中，每個反應(yīng)器輪流處于操作狀態(tài)，隨后處于催化劑再生狀態(tài)。從一個反應(yīng)器的操作相到其催化劑再生相的傳遞如下進(jìn)行反應(yīng)器與裝置的其它部分隔離，然后排空反應(yīng)器中含有的烴，凈化反應(yīng)器。隨后反應(yīng)器與再生回路連接并進(jìn)行催化劑再生；在再生相的末端，反應(yīng)器和再生回路通過至少一個凈化處理步驟得到凈化，例如使用惰性氣體或真空，或連續(xù)通過至少一個先使用惰性氣體而后真空的凈化處理步驟。通過真空能夠完成一個或多個凈化。在催化劑再生之后，反應(yīng)器再與操作反應(yīng)器串聯(lián)，優(yōu)選在串聯(lián)的末端。
操作反應(yīng)器可以以任何順序串聯(lián)。優(yōu)選將含有最早的催化劑的反應(yīng)器置于頂端(與新鮮原料接觸)，將含有新鮮再生的催化劑的反應(yīng)器置于串聯(lián)的末端。這樣的安排使原料得到最佳轉(zhuǎn)化。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，將待再生的反應(yīng)器與操作回路隔離，然后在將待再生反應(yīng)器中含有的烴送入再生回路前，將其注入貯器中。
為達(dá)到這一目的，提供的貯器可以是收集筒。在催化劑再生相后，這種收集筒中貯存的烴被送至帶有再生催化劑的反應(yīng)器中。
貯器也可以是另一種反應(yīng)器，其中的步驟如下將再生催化劑的反應(yīng)器與操作回路隔離，然后將反應(yīng)器中貯存的烴注入剛剛被再生的反應(yīng)器中。剛剛再生催化劑的反應(yīng)器被重新置于操作回路中，優(yōu)選在串聯(lián)的反應(yīng)器的末端，空反應(yīng)器與再生回路連接。
優(yōu)選在收集筒中回收貯存于待再生的反應(yīng)器中的烴。
本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)在于包括使用從操作回路交替移動的復(fù)合反應(yīng)器來再生催化劑。因此，如果考慮總催化量(所有催化劑)，使用復(fù)合反應(yīng)器就可以還原未使用的催化量，或更精確地講再生催化量。這種操作帶來很大的經(jīng)濟(jì)效益，更多地是因?yàn)槭褂锰囟ǖ拇呋瘎?例如含錸的催化劑是非常昂貴的。復(fù)合反應(yīng)器的使用使具有不同組成和量的催化劑的應(yīng)用成為可能，并能夠按反應(yīng)的特定要求插入元件(加熱爐，冷卻器，泵，廢物組成檢測…)。
已知不同類型的催化劑用于烯烴的復(fù)分解或歧化反應(yīng)，或者使用當(dāng)組成元素在反應(yīng)介質(zhì)中均可溶的均相類型反應(yīng)器，或者使用當(dāng)至少一種元素在反應(yīng)介質(zhì)中不溶的非均相類型反應(yīng)器。實(shí)施本發(fā)明的方法所使用的催化劑為附著于優(yōu)選含氧化鋁的多孔載體的優(yōu)選至少含有錸的固體催化劑。在US-A-4 795 734,FR-A-2 608 595,US-A-5 449 852和FR-A-2 740 056中描述了這種類型的催化劑。
在被錸載體催化劑催化的復(fù)分解或歧化反應(yīng)中的烯烴可以是直鏈或支鏈的烯烴，優(yōu)選直鏈，通式為R1R2C=CR3R4，其中R1,R2,R3,R4可以相同或不同，為氫或含1-20個C原子的烴基。烯烴也可以是含有3-20個碳原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。烯烴可與自身或復(fù)合烯烴的混合物反應(yīng)。我們感興趣的反應(yīng)優(yōu)選為制備丙烯的乙烯與含2-丁烯的C4餾分的復(fù)分解反應(yīng)，以及制備丙烯和丁烯乙烯與含2-戊烯的C5餾分的復(fù)分解反應(yīng)。反應(yīng)式如下2-丁烯+乙烯←→丙烯2-戊烯+乙烯←→丙烯+2-丁烯+1-丁烯本發(fā)明的裝置使用2-10個反應(yīng)器，優(yōu)選2-6個反應(yīng)器，更優(yōu)選4個反應(yīng)器。本發(fā)明的方法是連續(xù)轉(zhuǎn)化烯烴；一個反應(yīng)器中催化劑的再生通常要耗費(fèi)25-35個小時。
將被處理的含烯烴的原料導(dǎo)入烯烴發(fā)生第一步復(fù)分解或歧化反應(yīng)的第一反應(yīng)器中；使用的催化劑也能夠俘獲原料中可能含有的雜質(zhì)。在操作至少兩個反應(yīng)器的實(shí)施方案中，將離開第一個反應(yīng)器的流出物導(dǎo)入發(fā)生第二步復(fù)分解或歧化反應(yīng)的第二個反應(yīng)器中。因此，流出物在進(jìn)行操作的所有反應(yīng)器內(nèi)流動，在每個反應(yīng)器中烯烴進(jìn)行復(fù)分解或歧化反應(yīng)，隨后將流出物從反應(yīng)區(qū)內(nèi)排空。
在每個反應(yīng)器中，反應(yīng)條件如下溫度約0-100℃，優(yōu)選約30-60℃，足夠使流出物如果非大部分，至少部分保持液態(tài)的壓力，以及HSV(被處理的原料量/催化劑量/小時)約為0.4-10h-1，優(yōu)選0.5-3h-1。另外，當(dāng)每個反應(yīng)器的溫度以約0.5℃微量上升時，使得在兩個反應(yīng)器之間不需要冷卻器元件的存在。
一個反應(yīng)器中的催化劑的再生以多步反應(yīng)進(jìn)行，每個準(zhǔn)備進(jìn)行該步驟的新再生循環(huán)解釋如下。將待再生催化劑的反應(yīng)器與反應(yīng)回路隔離，將這個反應(yīng)器中含有的烴排空，用清潔干燥的惰性氣體凈化反應(yīng)器，隨后將其置于反應(yīng)回路中。這里描述的“清潔氣體”是指在這種氣體中雜質(zhì)的量按體積計(jì)最大為10000ppm，這里描述的“干燥”氣體是指在這種氣體中水的含量按體積計(jì)最大為1000ppm。優(yōu)選地，使用的氣體中含雜質(zhì)按體積計(jì)最大為1000ppm，含水按體積計(jì)最大為400ppm。這里描述的雜質(zhì)主要是指氧氣。該氣體通常選自氮?dú)?，二氧化碳和氬氣。本發(fā)明中也包括含有至少兩種以上氣體的混合物，但經(jīng)常使用的是氮?dú)狻Ｔ谠偕襟E結(jié)束后，凈化反應(yīng)器-再生回路系統(tǒng)，例如使用真空凈化。
在催化劑再生之前，排空含有待再生的催化劑的反應(yīng)器中存在的烴。烴的回收步驟任意地至少以兩種方式進(jìn)行通過回收至收集筒或回收至剛剛被再生的反應(yīng)器中。
將含有待再生的催化劑的反應(yīng)器與注入?yún)^(qū)分離，并用清潔干燥的氣體除去仍然保留在催化劑中的任何烴。氣體以上升或下降方式在反應(yīng)器中移動，系統(tǒng)的絕對壓力通常約3-60bar，優(yōu)選約5-10bar。
隨后反應(yīng)器與進(jìn)行多步處理的再生回路連接。
在第一步中，將含有氮?dú)夂脱鯕獾脑偕鷼怏w導(dǎo)入設(shè)備中。將其送至一個干燥容器中，該容器的出口的水含量按體積計(jì)最大為1000ppm，優(yōu)選按體積計(jì)最大為400ppm。隨后將其導(dǎo)入有空氣補(bǔ)充的容器中，使得離開容器的混合物中氧氣的含量按體積計(jì)約0.2％-5％。在有加熱設(shè)備的容器中加熱這種氣體混合物，隨后將其送至反應(yīng)器。氣體混合物在催化劑在其再生相的反應(yīng)器中移動。反應(yīng)器中的氣體溫度通常為約300℃-500℃，反應(yīng)器-再生回路系統(tǒng)的絕對壓力通常為約3-60bars，優(yōu)選5-10bars。離開反應(yīng)器的氣體混合物含氮?dú)?，氧氣和二氧化碳。部分氣體從再生回路排空，其余的再循環(huán)。可以用任何手段冷卻循環(huán)的氣體，如熱交換，再將其干燥，使得容器出口的水含量按體積計(jì)最大為1000ppm，優(yōu)選按體積計(jì)最大為400ppm，隨后將其再次導(dǎo)入再生回路。再生相的第一步通常耗費(fèi)約1-10小時，優(yōu)選1-7小時。
在第二步中，將含有氮?dú)夂脱鯕獾脑偕鷼怏w導(dǎo)入裝置中。將其送至一個干燥容器中，該容器的出口的水含量按體積計(jì)最大為1000ppm，優(yōu)選按體積計(jì)最大為400ppm。隨后將其導(dǎo)入有空氣補(bǔ)充的容器中，使得離開容器的混合物中氧氣的含量按體積計(jì)約1％-22％，優(yōu)選按體積計(jì)約3％-10％?；旌衔镏醒鯕獾暮績?yōu)選高于第一個再生步驟中使用的氣體。在有加熱設(shè)備的容器中加熱這種氣體混合物，隨后將其送至反應(yīng)器。氣體混合物在催化劑在其再生相的反應(yīng)器中移動。反應(yīng)器中的氣體溫度通常為約400℃-700℃，反應(yīng)器-再生回路系統(tǒng)的絕對壓力通常為約3-100bars，優(yōu)選5-10bars。這個步驟的再生溫度通常至少等于，經(jīng)常高于第一個步驟的溫度。這個步驟的壓力可以高于或低于第一個步驟的壓力，兩個步驟的壓力通常相等。離開反應(yīng)器的氣體混合物含有氮?dú)?、氧氣和二氧化碳。氣體的一部分從再生回路中排空，其余的再循環(huán)?？梢杂萌魏问侄卫鋮s循環(huán)的氣體，如熱交換，再將其干燥，使得容器出口的水含量按體積計(jì)最大為1000ppm，優(yōu)選按體積計(jì)最大為400ppm，隨后將其再次導(dǎo)入再生回路。再生相的第一步通常耗費(fèi)約1-10小時，優(yōu)選1-5小時。
在第三步驟中進(jìn)行凈化，例如用真空排空手段使反應(yīng)器-再生回路系統(tǒng)的氣體混合物排空，其中氧氣含量通常為按體積計(jì)1％-22％。凈化的目的是減少系統(tǒng)的氧氣含量至一足夠小的值，在本方法的操作溫度和壓力條件下，最大程度地避免氧氣與烴的接觸。反應(yīng)器-再生回路系統(tǒng)的真空凈化是在冷卻反應(yīng)物的相的末端中進(jìn)行的?？梢杂萌魏卫鋮s手段冷卻系統(tǒng)，如熱交換?？梢杂貌煌男纬烧婵盏氖侄蝺艋?，特別是液環(huán)式真空泵滑動泵，柱塞泵，液環(huán)式離心泵，或本發(fā)明優(yōu)選使用的蒸汽噴射器。
第三步驟通常以兩個連續(xù)步驟進(jìn)行。
第一步，打開系統(tǒng)，因此系統(tǒng)壓力回到大氣壓，隨后將氧氣從再生回路中排空。第二步，用上述形成真空的手段降低回路中的壓力，回路內(nèi)部減壓至絕對壓力為約0.2-0.3bars。隨后，用設(shè)備的內(nèi)部或外部壓縮手段再次增加回路內(nèi)部的壓力，直到絕對壓力上升為約6-8bars；壓縮手段可以是，例如往復(fù)活塞式壓縮機(jī)或離心式壓縮機(jī)。本發(fā)明的范圍包括更多嚴(yán)重減壓作用?？梢栽诘谝徊胶偷诙街g相似地使用惰性氣體進(jìn)行一次或一次以上的凈化；增壓步驟主要使用上述引用的一種惰性氣體或至少兩種惰性氣體的混合物。
單獨(dú)的減壓-增壓系統(tǒng)通常應(yīng)滿足反應(yīng)器-回路系統(tǒng)的氧氣含量達(dá)到按體積計(jì)1000ppm。如果需要，如反應(yīng)器-回路系統(tǒng)的氧氣含量可以更低，例如5ppm，至少進(jìn)行二步真空化。
反應(yīng)器-至少回路系統(tǒng)的凈化也可以使用串聯(lián)增壓作用，使絕對壓力為約6-8bars，以及使用清潔干燥的惰性氣體，通常是氮?dú)猓瑴p壓至大氣壓；這樣才具有上述水和雜質(zhì)的含量。要使反應(yīng)器-回路系統(tǒng)的氧氣含量按體積計(jì)為1000ppm，通常需要至少三組減壓-增壓至大氣壓的系統(tǒng)。如果要使反應(yīng)器-回路系統(tǒng)的氧氣含量按體積計(jì)為5ppm，通常需要進(jìn)行至少5組減壓-增壓至大氣壓的系統(tǒng)。
在本發(fā)明的方法中優(yōu)選使用真空的方法凈化反應(yīng)器-再生回路系統(tǒng)。
在反應(yīng)器與反應(yīng)回路再次連接之前，反應(yīng)器必須增壓。反應(yīng)器的壓力通常使用離開反應(yīng)回路的流出物來調(diào)節(jié)。
如果選用含有收集筒的裝置，在將其中催化劑剛剛再生的反應(yīng)器重新置于操作回路中之前，使用反應(yīng)流出物調(diào)節(jié)反應(yīng)器壓力，隨后將暫時置于收集筒中的烴導(dǎo)入反應(yīng)器中。


圖1-4描述了本發(fā)明，但并不限于此。
圖1中，在反應(yīng)器中處理含有烯烴的原料。本圖中流出物以上升方式在反應(yīng)器中移動。
將處理過的含有烯烴的原料經(jīng)管線1a導(dǎo)入反應(yīng)器R1中，流出物在反應(yīng)后經(jīng)管線11離開回路。
同時，將處理器R2置于催化劑再生相中；不同的再生氣體經(jīng)管線2b導(dǎo)入反應(yīng)器R2，并經(jīng)管線2c離開反應(yīng)器。
圖2顯示了在再生其催化劑之前排空反應(yīng)器的裝置。在這部分描述中，選擇反應(yīng)器R1用于排空。
管線1a和2a分別是處理原料的進(jìn)入管線和排空反應(yīng)器R1產(chǎn)生的流出物的管線；這些管線組成上述(圖1)反應(yīng)器的操作裝置的一部分。在催化劑再生之前，將主要是液態(tài)的烴經(jīng)管線10導(dǎo)入筒B中。
反應(yīng)器R1與排空區(qū)隔離，采用凈化除去催化劑中含有的任何烴，凈化氣經(jīng)管線1d進(jìn)入反應(yīng)器R1，并經(jīng)管線1e離開反應(yīng)器R1。
在反應(yīng)器R1的催化劑再生相末端，將收集筒B中貯存的烴經(jīng)管線10導(dǎo)入反應(yīng)器R1中。
圖3顯示了催化劑再生裝置。在這部分描述中，介紹了選擇處理器R1中的催化劑再生作用。
將再生氣體經(jīng)管線8導(dǎo)入裝置，并經(jīng)管線5導(dǎo)入有干燥設(shè)備的容器S，隨后經(jīng)管線6導(dǎo)入容器M。經(jīng)管線9供給空氣至容器M?；旌衔锝?jīng)管線7離開容器M，送至有加熱設(shè)備的容器F，隨后混合物經(jīng)管線1b送至反應(yīng)器R1。氣體混合物在反應(yīng)器R1中移動，并經(jīng)管線1c離開這個反應(yīng)器。該氣體的一部分經(jīng)管線1d從再生回路中排空，其余的用熱交換器E冷卻，經(jīng)管線5再次送至再生回路。
圖4闡明了本發(fā)明裝置的優(yōu)選實(shí)施方案。在該方案中，反應(yīng)區(qū)含有三個串聯(lián)反應(yīng)器；流出物以上升方式連續(xù)按順序經(jīng)過反應(yīng)器R1-R2-R3。處理后的原料經(jīng)管線1a導(dǎo)入反應(yīng)器R1。原料經(jīng)過反應(yīng)器R1，在導(dǎo)入反應(yīng)器R2之前經(jīng)管線2a離開反應(yīng)器R1。原料經(jīng)過反應(yīng)器R2，在導(dǎo)入反應(yīng)器R3之前經(jīng)管線3a離開反應(yīng)器R2。原料經(jīng)過反應(yīng)器R3，隨后經(jīng)管線11從回路中排空。
同時，將反應(yīng)器R4置于其催化劑再生相中；不同的再生氣體經(jīng)管線4b導(dǎo)入反應(yīng)器R4中，并經(jīng)管線4c離開反應(yīng)器。
以下實(shí)施例闡明本發(fā)明，但并不限于其范圍。
為方便實(shí)驗(yàn)室操作，以下實(shí)施例以兩個反應(yīng)器進(jìn)行，其中一個操作。但工業(yè)設(shè)備中通常含有大量操作反應(yīng)器，優(yōu)選使用含有3個操作反應(yīng)器和一個再生反應(yīng)器，還有收集筒的裝置。
實(shí)施例使用含有兩個反應(yīng)器的本發(fā)明的裝置進(jìn)行以下兩個實(shí)施例的復(fù)分解反應(yīng)，每個反應(yīng)器的體積為5升，另一個位于反應(yīng)相，其余的位于再生相。每個反應(yīng)器中裝有1kg催化劑；使用的催化劑在US-A-4 795 734的實(shí)施例1中有描述。反應(yīng)器與含有冷卻器、壓縮器、水提取系統(tǒng)和加熱爐組成的再生回路連接。在再生相中，將有空氣入口的容器導(dǎo)入裝置中，隨后在再生相的末端，將真空泵導(dǎo)入排空系統(tǒng)。
實(shí)施例1乙烯和2-丁烯的復(fù)分解反應(yīng)在反應(yīng)相中，將含有丁烯，主要是2-丁烯的混合物以0.9kg/h的速率與純乙烯(聚合質(zhì)量)以0.34kg/h的速率導(dǎo)入一個反應(yīng)器中。反應(yīng)在以下操作條件下進(jìn)行溫度35℃和絕對壓力35bars。待處理的混合物組成見表1。
表1
在反應(yīng)器的出口2-丁烯的轉(zhuǎn)化率為61％(重量)。丙烯的選擇性為95％(重量)。
操作30小時后，將操作反應(yīng)器中含有的物質(zhì)注入剛剛再生的反應(yīng)器中，并將后一個反應(yīng)器置于操作回路中。將裝有使用過的催化劑的反應(yīng)器置于再生回路中。
在操作30小時的再生相中，含有氮?dú)狻⒀鯕夂投趸嫉臒岬臍怏w在催化劑中循環(huán)。在再生相的起始部分，混合物中的氧氣含量為按體積計(jì)0.6％，清潔干燥的氮?dú)夂繛榘大w積計(jì)99.4％，反應(yīng)器中的溫度為450℃，回路-反應(yīng)器系統(tǒng)的絕對壓力為6bars。這個步驟花費(fèi)4小時。因此首先將反應(yīng)中沉積的雜質(zhì)通過與廢氣中的氧氣燃燒除去，隨后在空氣中煅燒催化劑。煅燒按以下條件進(jìn)行反應(yīng)器中的溫度為550℃，回路-反應(yīng)器系統(tǒng)的絕對壓力為6bars。在煅燒的最后，花費(fèi)2小時，回路-反應(yīng)器系統(tǒng)的氧氣含量為按體積計(jì)5％，氮?dú)夂繛榘大w積計(jì)70％，二氧化碳的含量為按體積計(jì)25％。使用熱交換器冷卻回路和循環(huán)其中的燃燒空氣，隨后進(jìn)行真空凈化，使壓力降至絕對壓力為0.2bars，用氮?dú)獬錆M所述的回路，使僅有按體積計(jì)0.01％氧氣殘留在回路中。用按體積計(jì)含50ppm水和300ppm雜質(zhì)的清潔干燥的氮?dú)馐瓜到y(tǒng)壓力上升至絕對壓力為7bars。
再生催化劑花費(fèi)30小時，這一時間包括加熱和冷卻的時間。在30小時的最后，將含有剛剛再生的催化劑的反應(yīng)器重新置于反應(yīng)區(qū)，將含有使用過的催化劑的反應(yīng)器置于再生回路。
實(shí)施例2乙烯和2-戊烯的復(fù)分解反應(yīng)在反應(yīng)相中，將含有2-戊烯的混合物以743g/h的速率與純乙烯(聚合質(zhì)量)以77g/h的速率導(dǎo)入一個反應(yīng)器中。反應(yīng)在以下操作條件下進(jìn)行溫度為35℃和絕對壓力為35bars。待處理的混合物組成見表2。
表2
2-戊烯的轉(zhuǎn)化率為65％(重量)，2-甲基2-丁烯和其它含5個或更多碳原子的烯烴的轉(zhuǎn)化率為80％(重量)。相對于形成的總的產(chǎn)物，含3和4個碳原子的烯烴的選擇性為65％(重量)。
在操作30小時后，將正在操作的反應(yīng)器中的物質(zhì)注入剛剛再生過的反應(yīng)器中，并將后一個反應(yīng)器置于操作回路中。將含有使用過的催化劑的反應(yīng)器置于再生回路中。
這種使用的催化劑再生相等同于實(shí)施例1所描述的每一個方面。當(dāng)催化劑再生完成后，將含有再生過的催化劑的反應(yīng)器重新置于反應(yīng)區(qū)，其它含有使用過的催化劑的反應(yīng)器置于再生區(qū)。
權(quán)利要求
1．一種烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，包括至少兩相，反應(yīng)相a)在含有至少一個反應(yīng)器的區(qū)內(nèi)進(jìn)行，該反應(yīng)器含有至少一個催化劑固定床，和再生相b)在含有至少一個反應(yīng)器的區(qū)內(nèi)進(jìn)行，該反應(yīng)器含有至少一個催化劑固定床，其特征在于至少一個反應(yīng)器交替從一相到另一相傳遞。
2．一種如權(quán)利要求1所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其中反應(yīng)相在含有至少兩個串聯(lián)反應(yīng)器的區(qū)域中進(jìn)行。
3．一種如權(quán)利要求1或2所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其中再生相在含有一個單一反應(yīng)器的區(qū)域中進(jìn)行。
4．一種如權(quán)利要求1至3中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于從一個反應(yīng)器的操作相到其催化劑的再生相的傳遞如下完成其中再生催化劑的反應(yīng)器與該裝置的其它部分隔離，排空反應(yīng)器中含有的烴，隨后，凈化所述反應(yīng)器。
5．一種如權(quán)利要求1至4中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于凈化剛剛再生過催化劑的反應(yīng)器和再生回路，隨后將所述反應(yīng)器重新置于串聯(lián)操作反應(yīng)器中。
6．一種如權(quán)利要求1至5中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于再生反應(yīng)器中的催化劑之前，將所述反應(yīng)器與反應(yīng)回路隔離，隨后將反應(yīng)器中含有的烴注入另一個反應(yīng)器中，優(yōu)選注入到催化劑剛剛被再生過的反應(yīng)器。
7．一種如權(quán)利要求1至5中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于再生反應(yīng)器中的催化劑之前，將所述反應(yīng)器與反應(yīng)回路隔離，隨后將反應(yīng)器中含有的烴注入收集筒，在再生其催化劑后，將筒中的烴再導(dǎo)入所述反應(yīng)器，隨后，將反應(yīng)器重新置于串聯(lián)操作反應(yīng)器中。
8．一種如權(quán)利要求1至7中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于將剛剛再生完催化劑的反應(yīng)器重新置于串聯(lián)的操作反應(yīng)器中，位于該串聯(lián)的末端。
9．一種如權(quán)利要求1至8中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于催化劑再生相被反應(yīng)器-再生回路系統(tǒng)的至少一個減壓步驟終止，系統(tǒng)的壓力變?yōu)榻^對壓力0.2-0.3bars，接著是至少一個系統(tǒng)的增壓步驟將壓力增至絕對壓力約6-8bars。
10．一種如權(quán)利要求1至9中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于反應(yīng)含2-丁烯和乙烯的C4餾分。
11．一種如權(quán)利要求1至9中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于反應(yīng)含2-戊烯和乙烯的C5餾分。
12．一種如權(quán)利要求1至11中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于反應(yīng)器以上升形式操作。
13．一種如權(quán)利要求1至11中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于反應(yīng)器以下降形式操作。
14．一種如權(quán)利要求1至11中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于部分反應(yīng)器以上升式操作，其余反應(yīng)器以下降方式操作。
15．一種如權(quán)利要求1至14中任意一個所述的烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化反應(yīng)的方法，其特征在于使用的催化劑為附著在多孔含氧化鋁載體上的至少含有錸的固體催化劑。
16．一種實(shí)施如權(quán)利要求1至15中任意一個所述方法的裝置，其特征在于包括含有至少一個反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)，該反應(yīng)器含有至少一個催化劑固定床，和含有至少一個反應(yīng)器的再生區(qū)，該反應(yīng)器含有至少一個催化劑固定床。
17．一種實(shí)施如權(quán)利要求16所述方法的裝置，其特征在于反應(yīng)區(qū)含有至少兩個串聯(lián)的反應(yīng)器。
18．一種實(shí)施如權(quán)利要求16或17中任意一個所述方法的裝置，其特征在于將收集筒與反應(yīng)區(qū)平行放置。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯烴的連續(xù)復(fù)分解或歧化的方法,包括至少2相,反應(yīng)相a)在含有至少一個反應(yīng)器的區(qū)內(nèi)進(jìn)行,該反應(yīng)器含有至少一個催化劑固定床,和再生相b)在含有至少一個反應(yīng)器的區(qū)內(nèi)進(jìn)行,該反應(yīng)器含有至少一個催化劑固定床,其特征在于至少一個反應(yīng)器交替從一相到另一相傳遞。
文檔編號C07C6/04GK1223991SQ9812652
公開日1999年7月28日 申請日期1998年12月10日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月10日
發(fā)明者V·庫帕爾, B·菲舍, F·于根斯, P·布科特, D·科梅爾厄斯, A·福雷斯蒂雷 申請人:法國石油公司