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環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物的制作方法

文檔序號(hào):3522843閱讀:650來源:國知局
專利名稱:環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及新穎的環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物,其制備方法及其作為除草劑和殺蟲劑(pesticides)的應(yīng)用。
已知某些取代的2-芳基環(huán)戊二酮如2-(2’,4'-二甲基苯基)-4,5,6,7,8,9-六氫-1,3-茚二酮具有除草和殺螨性能(參見,例如US 4283 348;4 338 122;4 436 666;4 526 723;4 551 547和4 626698)。而且,2-(2,4,6-三甲基苯基)-1,3-茚二酮由文獻(xiàn)J.EconomicEntomology[經(jīng)濟(jì)昆蟲學(xué)雜志]66,(1973),584和專利公開說明書DE 2 361 084已知,且提到了除草和殺螨活性。
再者,WO 96/01 798和WO 96/03 366描述了2-芳基-環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物作為除草劑和殺蟲劑的應(yīng)用。
然而,這些現(xiàn)有技術(shù)化合物的活性,特別是在低施用量和濃度的情況下,并非在所有的應(yīng)用領(lǐng)域均令人滿意。再者,對(duì)于作物而言,這些已知化合物并不總是具有充分的植物安全性。
因此,本發(fā)明提供了新穎的式(Ⅰ)的二環(huán)狀環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物
其中X代表鹵素、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?;?、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、硝基、氰基或均可任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,Y代表氫、鹵素、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?;?、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,Z代表鹵素、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,其條件是X、Y和Z不可同時(shí)代表甲基;A和Q一起代表烷二基或烯二基,它們?nèi)芜x被鹵素、羥基、巰基取代,被均可任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷基、芐氧基或芳基取代,且它們可以另外含有下列基團(tuán)之一
或可以由烷二基基團(tuán)橋接,B和B’相互獨(dú)立地各代表氫、鹵素或烷基,或一起代表均可任選取代的烷二基或烯二基,G代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表均可任選取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基或環(huán)烷基,它們可以含有至少一個(gè)雜原子,均可任選取代的苯基、苯烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,R2代表均可任選取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、苯基或芐基,R3、R4和R5相互獨(dú)立地各代表均可任選鹵素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、鏈烯硫基、環(huán)烷基硫基或代表均可任選取代的苯基、苯烷基、苯氧基或苯硫基,R6代表氫,均可任選鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基,代表均可任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基,R7代表氫或代表均可任選鹵素取代的烷基或鏈烯基,或R6和R7與連接的N原子一起形成任選含有氧或硫且任選取代的環(huán),R8和R9相互獨(dú)立地各代表氫或均可任選取代的烷基、苯基或苯烷基,或一起代表均可任選取代的烷二基基團(tuán),和R10和R11相互獨(dú)立地各代表均可任選鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、鏈烯基氨基或二鏈烯基氨基或均可任選取代的苯基或芐基。
根據(jù)取代基G的位置,式(Ⅰ)化合物可以以式(Ⅰ-A)和(Ⅰ-B)兩種異構(gòu)體形式存在,它由式(Ⅰ)中虛線表示
式(Ⅰ-A)和式(Ⅰ-B)化合物也可以以混合物或其純異構(gòu)體形式存在。式(Ⅰ-A)和式(Ⅰ-B)化合物的混合物任選用常規(guī)的物理方法分離,例如通過色譜法。
為了簡明起見,下文中,在每一種情形下只示出其可能異構(gòu)體之一。即使如此,這種提法應(yīng)理解所討論的化合物可以以異構(gòu)體的混合物或以相應(yīng)的另一異構(gòu)體形式存在。
包括基團(tuán)G的各種含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g),得到下列主結(jié)構(gòu)(Ⅰa)至(Ⅰg)
其中A、B、B’、E、L、M、Q、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定義。
由于一或多個(gè)手性中心,式(Ⅰa)-(Ⅰg)化合物通常獲得的是其立體異構(gòu)體混合物。它們可以以其非對(duì)映異構(gòu)體混合物或以純的非對(duì)映異構(gòu)體或?qū)τ丑w形式存在和使用。
此外,業(yè)已發(fā)現(xiàn),新穎的式(Ⅰ)的取代的環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物通過描述于下文的方法之一獲得(A)如下獲得式(Ⅰa)的環(huán)戊烷-1,3-二酮或其烯醇
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,在稀釋劑存在下和在堿存在下,使式(Ⅱ)的5-芳基-4-酮-戊酸酯進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,且R12代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基);和(B)如下獲得式(Ⅰb)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R1各如上所定義,使式(Ⅰa)化合物
其中A、B、B’、X、Y、Z和Q各如上所定義,α)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢胰绻m當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(Ⅲ)的酰氯反應(yīng)
其中R1如上所定義Hal代表鹵素(特別是氯或溴);或β)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢胰绻m當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(Ⅳ)的羧酸酐反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(Ⅳ)
其中R1如上所定義;和(C)如下獲得式(Ⅰc-1)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R2各如上所定義,且M代表氧或硫,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢胰绻m當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,使式(Ⅰa)化合物與式(Ⅴ)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,R2-M-CO-Cl其中R2和M各如上所定義;和(D)如下獲得式(Ⅰc-2)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R2各如上所定義,且M代表氧或硫,使式(Ⅰa)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,α)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(Ⅳ)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)
其中M和R2各如上所定義;或β)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲趬A存在下,與二硫化碳反應(yīng),之后與通式(Ⅶ)的烷基鹵反應(yīng)R2-Hal(Ⅶ)
其中R2如上所定義,且Hal代表氯、溴或碘;和(E)如下獲得式(Ⅰd)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R3各如上所定義,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,使式(Ⅰa)化合物與式(Ⅷ)的磺酰氯反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,R3-SO2-Cl(Ⅷ)其中R3如上所定義;和(F)如下獲得式(Ⅰe)化合物
其中A、B、L、B’、Q、X、Y、Z、R4和R5各如上所定義,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,使式(Ⅰa)化合物或其烯醇與式(Ⅸ)的磷化合物反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,
其中L、R4和R5各如上所定義且Hal代表鹵素(特別是氯和溴);和(G)如下獲得式(Ⅰf)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,且E代表金屬離子等價(jià)物或代表銨離子,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,使?Ⅰa)化合物分別與式(Ⅹ)和(Ⅺ)的金屬化合物或胺反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,
其中Me代表一或二價(jià)金屬離子(特別是鋰、鈉、鉀、鎂或鈣),t代表數(shù)字1或2,R13、R14和R15相互獨(dú)立地各代表氫或烷基(特別是C1-C8-烷基);和
R16代表氫、羥基或C1-C4-烷氧基;(H)再者,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),如下獲得式(Ⅰg)化合物
其中A、B、L、B’、Q、X、Y、Z、R6和R7各如上所定義,使式(Ⅰa)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,α)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲诖呋瘎┐嬖谙?,與式(Ⅻ)化合物反應(yīng)R6-N=C=L(Ⅻ)其中L和R6如上所定義;或β)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢胰绻m當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(ⅫⅠ)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)
其中L、R6和R7各如上所定義。
此外,已發(fā)現(xiàn),新的式(Ⅰ)化合物具有突出的殺蟲、殺螨和除草活性。
式(Ⅰ)提供本發(fā)明化合物的定義。
在上下文提到的結(jié)構(gòu)式中列出的優(yōu)選取代基或基團(tuán)的范圍說明如下X優(yōu)選代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;1-C6-烷基磺?;1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-鹵代鏈烯氧基、硝基、氰基或均可任選被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基。
Y優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基。
Z優(yōu)選代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基。
A和Q一起優(yōu)選代表C1-C6-烷二基或C2-C6-烯二基,它們?nèi)芜x被來自由下列這組基團(tuán)組成的相同或不同取代基單至三取代由鹵素、羥基、巰基,和由C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單至九取代,和由芐氧基和苯基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,上述C1-C6-烷二基或C2-C6-烯二基還可以含有下列基團(tuán)之一
或由C1-C2-烷二基基團(tuán)橋接。
B和B’相互獨(dú)立地各優(yōu)選代表氫、鹵素或C1-C6-烷基或一起優(yōu)選代表均可任選C1-C6-烷基取代的C1-C6-烷二基或C2-C4-烯二基。
G,優(yōu)選代表氫(a)或代表下列基團(tuán)之一
其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫。
R1優(yōu)選代表C1-C20-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或優(yōu)選代表C3-C8-環(huán)烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代且其中至少一個(gè)亞甲基基團(tuán)可以由氧和/或硫代替,優(yōu)選代表苯基,它任選被來自由鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基和C1-C6-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,優(yōu)選代表苯基-C1-C6-烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基和C1-C6-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,優(yōu)選代表雜芳基,它任選被來自由鹵素和C1-C6-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,且具有5或6個(gè)環(huán)原子和一至三個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子,優(yōu)選代表苯氧基-C1-C6-烷基,它任選被來自由鹵素和C1-C6-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,或優(yōu)選代表雜芳氧基-C1-C6-烷基,它任選被來自由鹵素、氨基和C1-C6-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,且具有5或6個(gè)環(huán)原子和一至三個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子。
R2優(yōu)選代表C1-C20-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,優(yōu)選代表苯基或芐基,它們各任選被來自由鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基和C1-C3-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代。
R3優(yōu)選代表C1-C12-烷基,它任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或優(yōu)選代表苯基或苯基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、氰基和硝基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代。
R4和R5相互獨(dú)立地各優(yōu)選代表C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C3-C5-烯硫基、C3-C7-環(huán)烷基硫基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或優(yōu)選代表苯基、苯氧基或苯硫基,它們各任選被來自由鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基和C1-C4-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代。
R6優(yōu)選代表氫,優(yōu)選代表C1-C10-烷基、C3-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,優(yōu)選代表C3-C10-環(huán)烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基和C1-C3-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,優(yōu)選代表苯基,該苯基任選被來自由鹵素、C1-C3-鹵代烷基、C1-C8-烷基、C1-C3-鹵代烷氧基和C1-C8-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,或優(yōu)選代表芐基,該芐基任選被來自由鹵素、C1-C8-烷基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基和C1-C8-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,R7優(yōu)選代表氫或優(yōu)選代表C1-C10-烷基或C3-C10-烯基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或R6和R7優(yōu)選與連接的N原子結(jié)合,形成任選含氧或硫的且任選C1-C6-烷基取代的3-至7-元環(huán)。
R8和R9相互獨(dú)立地各優(yōu)選代表氫,優(yōu)選代表C1-C6-烷基,它任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或優(yōu)選代表苯基或苯基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、硝基和氰基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,或一起優(yōu)選代表C2-C6-烷二基,該烷二基任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和C1-C3-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,和R10和R11相互獨(dú)立地各優(yōu)選代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷基氨基、二-(C1-C10-烷基)氨基、C3-C10-鏈烯基氨基、二-(C3-C10-鏈烯基)-氨基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或優(yōu)選代表苯基或芐基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、硝基和氰基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代。
X特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-鏈烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?;?、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C2-C4-鹵代鏈烯氧基、硝基、氰基或特別優(yōu)選代表均可任選被氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基。
Y特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-鏈烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?;?、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C2-C4-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基。
Z特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-鏈烯氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C2-C4-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基。
A和Q一起特別優(yōu)選代表C1-C5-烷二基或C2-C5-烯二基,它們?nèi)芜x被來自由下列這組基團(tuán)組成的相同或不同取代基單或二取代由氟、氯、溴、羥基、巰基,和由C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C5-C7-環(huán)烷基或苯基,它們各任選被來自由氟和氯組成的相同或不同的取代基單至五取代,上述C1-C5-烷二基或C2-C5-烯二基還可以含有下列基團(tuán)之一
或由C1-C2-烷二基基團(tuán)橋接。
B和B’相互獨(dú)立地各特別優(yōu)選代表氫、氟、氯或C1-C4-烷基或一起特別優(yōu)選代表均可任選被C1-C4-烷基取代的C1-C5-烷二基或C2-C4-烯二基。
G,特別優(yōu)選代表氫(a)或特別優(yōu)選代表下列基團(tuán)之一
其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫。
R1特別優(yōu)選代表C1-C16-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基、多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,它們各任選被相同或不同的氟和氯單至九取代,或特別優(yōu)選代表C3-C7-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代且其中一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基基團(tuán)可以選由氧和/或硫原子代替,特別優(yōu)選代表苯基,它任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基和C1-C3-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,特別優(yōu)選代表苯基-C1-C4-烷基,它任選被來自由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基和C1-C3-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,特別優(yōu)選代表呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,它們各任選被來自由氟、氯、溴和和C1-C4-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,特別優(yōu)選代表苯氧基-C1-C5-烷基,它任選被來自由氟、氯和C1-C4-烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或特別優(yōu)選代表吡啶氧基-C1-C6-烷基、嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧基-C1-C6-烷基,它們各任選被來自由氟、氯、氨基和C1-C4-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代。
R2特別優(yōu)選代表C1-C16-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同取代基單至七多取代,特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,
特別優(yōu)選代表苯基或芐基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷氧基或C1-C2-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代。
R3特別優(yōu)選代表C1-C9-烷基,它任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或特別優(yōu)選代表苯基或苯基-C1-C2-烷基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基和硝基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代。
R4和R5相互獨(dú)立地各特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-烯硫基、C3-C6-環(huán)烷基硫基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或特別優(yōu)選代表苯基、苯氧基或苯硫基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-鹵代烷硫基、C1-C3-烷基和C1-C3-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代。
R6特別優(yōu)選代表氫,特別優(yōu)選代表C1-C8-烷基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,它們各任選被選自氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,特別優(yōu)選代表C3-C8-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,特別優(yōu)選代表苯基,該苯基任選被來自由氟、氯、溴、C1-C2-鹵代烷基、C1-C5-烷基、C1-C2-鹵代烷氧基和C1-C5-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或特別優(yōu)選代表芐基,該芐基任選被來自由氟、氯、溴、C1-C5-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基和C1-C5-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,R7特別優(yōu)選代表氫或特別優(yōu)選代表C1-C8-烷基或C3-C8-烯基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或R6和R7特別優(yōu)選與連接的N原子結(jié)合,形成任選含氧或硫的且任選C1-C4-烷基取代的4-至7-元環(huán)。
R8和R9相互獨(dú)立地各特別優(yōu)選代表氫,C1-C4-烷基,它任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或特別優(yōu)選代表苯基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基和氰基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或一起特別優(yōu)選代表C2-C5-烷二基,該烷二基任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C2-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,和R10和R11相互獨(dú)立地各特別優(yōu)選代表C1-C8-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、C3-C8-鏈烯基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基或二-(C3-C8-鏈烯基)-氨基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代。
X非常特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、乙烯基、1-丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、甲硫基、甲基亞磺?;?、甲基磺酰基、硝基、氰基,或非常特別優(yōu)選代表均可由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、叔丁基-、甲氧基-、乙氧基-、丙氧基-、叔丁氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基。
Y非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、三氟甲基、甲硫基、甲基亞磺酰基、甲基磺酰基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、硝基或氰基。
Z非常特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、硝基或氰基。
A和Q一起非常特別優(yōu)選代表C1-C4-烷二基或C2-C4-烯二基,它們各任選被來自由下列這組基團(tuán)組成的相同或不同的取代基單或二取代氟、氯、羥基、C1-C6-烷基和C1-C2-烷氧基,后二者任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代。
B和B’相互獨(dú)立地各非常特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基,G非常特別優(yōu)選代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1非常特別優(yōu)選代表C1-C14-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或非常特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,且其中的一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基基團(tuán)可以由氧和/或硫原子代替,非常特別優(yōu)選苯基,該苯基任選被來自由氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基和硝基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,非常特別優(yōu)選代表芐基,該芐基任選被來自由氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和三氟甲氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,非常特別優(yōu)選代表噻吩基、呋喃基或吡啶基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、甲基和乙基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,非常特別優(yōu)選代表苯氧基-C1-C4-烷氧基,它任選被來自由氟、氯、甲基和乙基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,或非常特別優(yōu)選代表吡啶氧基-C1-C4-烷基、嘧啶氧基-C1-C4-烷基或噻唑氧基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由氟、氯、氨基、甲基和乙基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代。
R2非常特別優(yōu)選代表C1-C14-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,非常特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或非常特別優(yōu)選代表苯基或芐基,它們各任選被來自由氟、氯、硝基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基和三氟甲基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代。
R3非常特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基,它任選被來自由氟和氯組成的相同或不同的取代基單至三取代,或非常特別優(yōu)選代表苯基或芐基,它們各任選由氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單或二取代。
R4和R5相互獨(dú)立地各非常特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷硫基,它們各任選被由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或非常特別優(yōu)選代表苯基、苯氧基或苯硫基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C2-烷硫基、三氟甲基或C1-C3-烷基組成的這組相同的或不同的取代基單或二取代。
R6非常特別優(yōu)選代表氫,非常特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,非常特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基和三氟甲氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,非常特別優(yōu)選代表苯基,該苯基任選被來自由氟、氯、三氟甲基、C1-C4-烷基、三氟甲氧基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,或非常特別優(yōu)選代表芐基,該芐基任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、三氟甲基、三氟甲氧基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代。
R7非常特別優(yōu)選代表氫,非常特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,R6和R7非常特別優(yōu)選與連接的N-原子一起結(jié)合,形成任選含氧或硫的、任選甲基取代的5-至7-元環(huán)。
在每一種情況下,X、Y和Z不可同時(shí)代表甲基。
一般性或在優(yōu)選范圍中提到的基團(tuán)的上述定義或說明可以按需要相互組合,這就是說,包括各范圍間和優(yōu)選范圍間的組合。它們適用于終產(chǎn)物且相應(yīng)地適應(yīng)于前體或中間體。
上面提到的定義中,飽和或不飽和烴基,在每一情況下,包括與雜原子組合(例如烷氧基或鏈烯硫基),只要可能,均可以是直鏈或支鏈。
根據(jù)本發(fā)明,式(Ⅰ)化合物優(yōu)選的是其中存在上文提到的優(yōu)選含意之組合的化合物。
根據(jù)本發(fā)明,式(Ⅰ)化合物特別優(yōu)選的是其中存在上文提到的特別優(yōu)選含意之組合的化合物。
根據(jù)本發(fā)明,式(Ⅰ)化合物非常特別優(yōu)選的是其中存在上文提到的非常特別優(yōu)選含意之組合的化合物。
除非另有說明,取代的基團(tuán)可以被相同或不同的可能的取代基單或多取代。
除了在制備實(shí)施例提到的化合物外,可以具體提到下列(Ⅰa)的2-苯基-取代的3-羥基-Δ2-環(huán)戊烯酮衍生物表1
表1(續(xù))
表2A、Q、B和B’各如表1中所定義X=CH3Y=BrZ=CH3表3A、Q、B和B’各如表1中所定義X=C2H5Y=BrZ=CH3表4A、Q、B和B’各如表1中所定義X=ClY=CH3Z=CH3表5A、Q、B和B’各如表1中所定義X=CH3Y=ClZ=CH3表6A、Q、B和B’各如表1中所定義X=OCH3Y=CH3Z=CH3表7A、Q、B和B’各如表1中所定義X=CH3Y=OCH3Z=CH3表8A、Q、B和B’各如表1中所定義X=OCH3Y=HZ=CH3表9A、Q、B和B’各如表1中所定義X=ClY=HZ=CH3
表10A、Q、B和B’各如表l中所定義X=ClY=HZ=Cl表11A、Q、B和B’各如表1中所定義X=CH3Y=HZ=CH3表12A、Q、B和B’各如表l中所定義X=ClY=ClZ=CH3表13A、Q、B和B’各如表l中所定義X=ClY=CH3Z=Cl表14A、Q、B和B’各如表1中所定義X=ClY=HZ=0CH3表15A、Q、B和B’各如表1中所定義X=CH3Y=CNZ=CH3表16A、Q、B和B’各如表1中所定義X=CNY=CH3Z=CH3如果在方法(A)中,用5-(2-氯-6-甲基苯基)-2,3-四亞甲基-4-氧代-戊酸乙酯作為起始物,則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(B)(方案α)中,用2-(2,4-二氯-6-甲基苯基)-4,5-(2,3-二甲基)-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和戊酰氯作為起始物,則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(B)(方案β)中,用2-(2-氯-6-甲氧基苯基)-4,5-亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和乙酸酐作為起始物,則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(C)中,用2-(2-氯-4,6-二甲基苯基)-4,5-(3-氧代)-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和氯甲酸乙氧基乙基酯作為起始物,則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(Dα)中,用2-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4,5-(3-甲基)-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和氯一硫代甲酸甲酯作為起始物,則此反應(yīng)之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(Dβ)中,用2-(2,6-二氯苯基)-4,5-三亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮、二硫化碳和甲基碘作為起始物,則此反應(yīng)之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(E)中,用2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4,5-(3-甲氧基)-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和甲磺酰氯作為起始物,則此反應(yīng)之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(F)中,用2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4,5-(4-甲基)-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-l-酮和氯甲硫代磷酸(2,2,2-三氟乙基)酯作為起始物,則此反應(yīng)之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(G)中,用2-(2-溴-4,6-二甲基苯基)-4,5-(3,3-亞乙二氧基)-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和Na0H作反應(yīng)組分則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(Hα)中,用2-(2-甲氧基-4,6-二甲基苯基)-4,5-(3-甲氧基)-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和異氰酸乙酯作為起始物,則此反應(yīng)之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(Hβ)中,用2-(4-甲氧基-2,6-二甲基苯基)-4,5-四亞甲基-3-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮和二甲基氨甲酰氯作為起始物,則此反應(yīng)之過程可以由下列反應(yīng)式代表
需在本發(fā)明方法(A)中作為起始物的式(II)化合物是新的,
其中A、B、B’、Q、x、Y、Z和R12各如上所定義,它們可以通過原則上已知的方法制備。式(II)的5-芳基-4-酮羧酸酯例如通過將式(XIV)的5-芳基-4-酮羧酸酯化而獲得(參見例如Organikum,第15版,柏林,1977,第499頁)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義。
式(XIV)的5-芳基-4-酮羧酸是新的;但它們可以用原則上已知的方法制備。
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義。
式(XIV)的5-芳基-4-酮羧酸例如通過在稀釋劑存在下,使式(XV)的羧酸酐與式(XVI)的有機(jī)金屬化合物反應(yīng)而獲得(參見,例如0rganikum,第15版,柏林,1977,第623頁)。
其中A、B、B’和Q各如上所定義,
其中X、Y和Z各如上所定義,Me代表單或二價(jià)金屬離子(例如鋰或鎂),Hal代表氯或溴且l代表數(shù)字0或1。
一些化合物(XV)和(XVI)是已知的和/或可以通過已知的方法用簡單的方式制備(參見,例如Organikum,第15版,柏林,1977,第525、526和623頁)。
此外,式(XIV)的5-芳基-4-酮羧酸可以如下獲得使式(XVII)的取代的2-苯基-3-氧代-己二酸酯脫羧基化,
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,且R12和R12’各代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基),如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲趬A或酸存在下進(jìn)行反應(yīng)(參見,例如Organikum,第15版,柏林,1977,第519至521頁)。
式(XVII)化合物是新的,且可以如下獲得使式(XVIII)的二羧酸單酯酰氯或式(XV)的羧酸酐用式(XIX)取代的苯基乙酸酯?;?,
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z、R12和R12’各如上所定義,且
其中A、B、B’、Q和R12各如上所定義,且Hal代表氯或溴,
其中A、B、B’和Q各如上所定義,
其中
X、Y、Z和Rl12’各如上所定義,反應(yīng)在稀釋劑存在下和在堿存在下進(jìn)行(參見,例如M.s.Chambers,E.J.Thomas,D.J.Williams,J.Chem.Soc.Chem.Commun.,(1987),1228)。
一些式(XVIII)和(XIX)化合物是已知的和/或它們可以用已知方法制備。
在每一種情況下,本發(fā)明式(Ib)至(Ig)的活性化合物由式(Ia)化合物為原料制備,而式(Ia)化合物可由本發(fā)明方法(A)獲得。它們是制備式(Ib)至(Ig)化合物的重要的中間體。
此外,進(jìn)行本發(fā)明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)所需的起始物--式(III)?;u、式(IV)的羧酸酐、式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯、式(VI)的氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(VII)的烷基鹵、式(VIII)的磺酰氯、式(IX)磷化合物和式(X)和(XI)的金屬化合物或胺和式(XII)的異氰酸酯和式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯類是有機(jī)或無機(jī)化學(xué)的一般已知化合物。
方法(A)的特征在于,使式(II)化合物(其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R12各如上所定義)在堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。
適合于本發(fā)明方法(A)的稀釋劑是對(duì)反應(yīng)參與者是惰性的所有有機(jī)溶劑??蓛?yōu)選利用的是烴,如甲苯和二甲苯,還有醚類,如二丁基醚、四氫呋喃、二烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲醚,還可以是極性溶劑,如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。此外,也可以使用醇類如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇。
適合于進(jìn)行本發(fā)明方法(A)的堿(脫質(zhì)子劑)是所有的常規(guī)質(zhì)子受體。
可優(yōu)選利用的是堿金屬或堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,它們也可以在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下被采用。相轉(zhuǎn)移催化劑如三乙基芐基氯化銨、四丁基溴化銨、Adogen464(甲基三烷基(C8-C10-)氯化銨)或TDA1(三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)。也可以使用堿金屬如鈉和鉀。再者,可以采用堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物,如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣,以及堿金屬醇鹽如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(A)時(shí),反應(yīng)溫度可以在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常,此反應(yīng)是在0℃至250℃間,優(yōu)選50℃至150℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(A)通常是在常壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(A)時(shí),通常采用大致等摩爾量的式(II)的反應(yīng)組分和脫質(zhì)子堿。然而,也可以相對(duì)大的過量使用一種組分或另一種(至多3摩爾)。
方法(Bα)的特征在于,使式(Ia)化合物與式(III)的羧酰鹵反應(yīng)。
適合于本發(fā)明方法(Bα)的稀釋劑是對(duì)?;u惰性的所有溶劑??蓛?yōu)選利用的是烴,如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘,還有鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳,氯苯和鄰二氯苯,此外還有酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,還有醚類,如乙醚、四氫呋喃和二烷,以及羧酸酯類,如乙酸乙酯,和強(qiáng)極性溶劑,如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果?;u的水解穩(wěn)定性許可,此反應(yīng)也可以在水存在下進(jìn)行。
適合于本發(fā)明方法(Bα)的酸結(jié)合劑是所有的常規(guī)酸受體??蓛?yōu)選利用的是叔胺類,如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,還有堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,以及堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣。
在本發(fā)明方法(Bα)中,反應(yīng)溫度可以在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常,反應(yīng)可以在-20℃至+150℃間,優(yōu)選在O℃至100℃間的溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(Bα)時(shí),通常采用大致等摩爾量的式(Ia)起始物和式(III)的羧酰鹵。然而,也可以相對(duì)大的過量使用羧酰鹵(至多5摩爾)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行的。
方法(Bβ)的特征在于,使式(Ia)化合物與式(IV)的羧酸酐反應(yīng)。
優(yōu)選用于本發(fā)明方法(Bβ)中的稀釋劑是采用?;u時(shí)同樣是優(yōu)選的那些。再則,還可以過量采用羧酸酐,用作稀釋劑。
在本發(fā)明方法(Bβ)中,反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常,反應(yīng)可以在-20℃至+150℃間,優(yōu)選在O℃至100℃間的溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(Bβ)時(shí),通常采用大致等摩爾量的式(Ia)起始物和式(IV)的羧酸酐。然而,也可以相對(duì)大的過量使用羧酸酐(至多5摩爾)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行的。
通常,使用這樣一步驟,其中通過蒸餾或通過用有機(jī)溶劑或用水洗滌脫出稀釋劑和過量的羧酸酐和所得的羧酸。
方法(C)的特征在于,使式(Ia)化合物與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反應(yīng)。
適合于本發(fā)明方法(C)的酸結(jié)合劑是所有的常規(guī)酸受體。可優(yōu)選利用的是叔胺類,如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,還有堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,以及堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣。
適合于本發(fā)明方法(C)的稀釋劑是對(duì)起始物惰性的所有溶劑??蓛?yōu)選利用的是烴,如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘,還有鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳,氯苯和鄰二氯苯,此外還有酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,還有醚類,如乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃和二烷,以及羧酸酯類,如乙酸乙酯,和強(qiáng)極性溶劑,如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
在本發(fā)明方法(C)中,反應(yīng)溫度可以在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。如果反應(yīng)在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下,反應(yīng)溫度通常是在-20℃至+100℃間,優(yōu)選在O℃至50℃間。
本發(fā)明方法(C)通常是在常壓下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法(C)時(shí),通常采用大致等摩爾量的式(Ia)起始物和式(V)的相應(yīng)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯。然而,也可以相對(duì)大地過量采用一種組分或另一種組分(至多2摩爾)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行的。通常使用這樣一步驟,脫出其中沉淀出的鹽,并將留下的反應(yīng)混合物通過汽提掉稀釋劑而濃縮。
在制備方法(Dα)中,使每摩爾的式(Ia)起始物與約1摩爾的式(VI)氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯在0至120℃,優(yōu)選在20至60℃下反應(yīng)。
如果適當(dāng)?shù)脑?,可以加入的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑,如鹵代烴、醚類、酰胺類、醇類、腈類、砜類和亞砜類。
優(yōu)選的是使用乙腈、二甲基亞砜、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
如果,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(Ia)化合物的烯醇鹽是通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(如氫化鈉和叔丁醇鉀)而制備的,則可以省去另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,則常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿是適合的??梢岳e的有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
此反應(yīng)可以在常壓下或在加壓下進(jìn)行。優(yōu)選的是在常壓下進(jìn)行。后處理是根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行的。
在制備方法(Dβ)中,每摩爾的式(II)起始物加入等摩爾量或過量的二硫化碳。此反應(yīng)優(yōu)選是在0至50℃,且特別是在20至30℃下進(jìn)行的。
適合于方法(Dβ)的堿是所有的常規(guī)質(zhì)子受體??蓛?yōu)選利用的是堿金屬氫化物、堿金屬醇鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或氮堿。實(shí)例包括氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐基胺、二異丙胺、吡啶、喹啉、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBU)和二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
在此方法中適合于作為稀釋劑使用的是所有的常規(guī)溶劑。
可優(yōu)選利用的是芳烴,如苯或甲苯,醇類,如甲醇、乙醇、異丙醇或乙二醇,腈類,如乙腈,醚類,如四氫呋喃或二烷,酰胺類,如二甲基甲酰胺,或其它極性溶劑,如二甲基亞砜或環(huán)丁砜。
在許多情況下,有利地是先由式(Ia)化合物通過添加脫質(zhì)子劑(如叔丁醇鉀或氫化鈉)制備出相應(yīng)的鹽。使式(Ia)化合物與二硫化碳反應(yīng),直到中間體形成結(jié)束,例如在室溫下攪拌幾小時(shí)后。
與式(VII)烷基鹵的進(jìn)一步反應(yīng)優(yōu)選是在O至70℃,且特別是在20至50℃下進(jìn)行的。采用至少等摩爾量的烷基鹵。
此反應(yīng)是在常壓下或在加壓下進(jìn)行的,優(yōu)選是在常壓下。
后處理同樣是用常規(guī)方法進(jìn)行的。
在制備方法(E)中,在O至150℃下,優(yōu)選在20至70℃下,每摩爾式(Ia)起始物采用約l摩爾的式(VIII)磺酰氯。
如果適當(dāng)?shù)脑?,可以加入的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑,如鹵代烴、醚類、酰胺類、羧酸酯類、腈類、砜類或亞砜類。
優(yōu)選的是使用乙腈、二甲基亞砜、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(Ia)化合物的烯醇鹽是通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)而制備的,則可以省去另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,則常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿是適合的??梢岳e的有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀和吡啶。
此反應(yīng)可以在常壓下或在加壓下進(jìn)行。優(yōu)選的是在常壓下進(jìn)行。后處理是根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行的。
如果適當(dāng)?shù)脑?,制備方?E)可以在相轉(zhuǎn)移條件下進(jìn)行(W.J.Spillane等;J.Chem.Soc.,Perkin Trans I,(3)677-9(1982))。在此情況下,在0至150℃,優(yōu)選在20至70℃下,每摩爾的式(Ia)起始物采用0.3至5摩爾,優(yōu)選1摩爾的式(VIII)磺酰氯。
適合的相轉(zhuǎn)移催化劑是所有的季銨鹽,優(yōu)選四辛基溴化銨和芐基三乙基氯化銨。在此情況下,所有的非極性惰性溶劑均可作為有機(jī)溶劑,優(yōu)選的是使用苯或甲苯。
在制備方法(F)中,在-40℃至150℃間,優(yōu)選在-10至11O℃間的溫度下,每摩爾的式(Ia)化合物采用1至2,優(yōu)選1至1.3摩爾的式(IX)磷化合物,獲得式(Ie)化合物。
如果適當(dāng)?shù)脑?,可以加入的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑如鹵代烴、醚類、酰胺類、腈類、羧酸酯類、砜類、亞砜類等。
優(yōu)選的是使用乙腈、二甲基亞砜、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果適當(dāng)?shù)脑捒梢约尤氲乃峤Y(jié)合劑是所有的常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿,如氫氧化物、氨基化物類、碳酸鹽。實(shí)例包括氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺或DABCO。
反應(yīng)可以在常壓下或加壓下進(jìn)行,優(yōu)選是在常壓下進(jìn)行。后處理是用有機(jī)化學(xué)的常規(guī)方法進(jìn)行的。所得的終產(chǎn)物優(yōu)選通過結(jié)晶法、色譜純化法或通過所謂的“初始蒸餾”(即減壓去除揮發(fā)性組分)來純化。
方法(G)的特征在于,使式(Ia)化合物與式(X)的金屬化合物或式(XI)的胺反應(yīng)。
對(duì)于本發(fā)明的此方法優(yōu)選的稀釋劑是醚類,如四氫呋喃、二烷、乙醚,或是醇類,如甲醇、乙醇、異丙醇,且也可以是水。本發(fā)明的方法(G)通常是在常壓下進(jìn)行的。反應(yīng)溫度通常是在-20℃至100℃間,優(yōu)選0℃至50℃。
進(jìn)行本發(fā)明方法(H)時(shí),通常以大致等摩爾量使用式(Ia)和(xII)或(XIII)起始物。然而,也可以相對(duì)大地過量使用一或另一種組分(至多2摩爾)。通常,使用這樣一步驟,其中通過汽提掉稀釋劑來濃縮反應(yīng)混合物。
在制備方法(Hα)中,在0至100℃下,優(yōu)選在20至50℃下,每摩爾式(Ia)起始物優(yōu)選采用約l摩爾的式(XII)異氰酸酯或異硫氰酸酯。
如果適當(dāng)?shù)脑?,可以加入的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑,如烴、鹵代烴、醚類、羧酸酯類、酰胺類、腈類、砜類或亞砜類。
優(yōu)選的是使用甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
如果適當(dāng)?shù)脑?,可以加入催化劑以加速此反?yīng)??梢苑浅S欣夭捎玫拇呋瘎┦怯袡C(jī)錫化合物,如二丁基錫二月桂酸酯。
此反應(yīng)優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。
在制備方法(Hβ)中,在O℃至150℃間,優(yōu)選在20至70℃間的溫度下,每摩爾的式(Ia)化合物采用約l摩爾的式(XIII)氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯。
如果適當(dāng)?shù)脑?,可以加入的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑如鹵代烴、羧酸酯類、醚類、酰胺類、腈類、砜類或亞砜類等。
優(yōu)選的是使用乙腈、乙酸乙酯、二甲基亞砜、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(Ia)化合物的烯醇鹽是通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(如氫化鈉和叔丁醇鉀)而制備的,則可以省去另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,則所有的常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿都是適合物??梢岳e的實(shí)例有氫氧化鈉或碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺或DABCO。
反應(yīng)可以在常壓下或加壓下進(jìn)行,優(yōu)選是在常壓下進(jìn)行。后處理是用有機(jī)化學(xué)的常規(guī)方法進(jìn)行的。
本發(fā)明活性化合物適合防治動(dòng)物害蟲,特別是出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護(hù)以及衛(wèi)生方面的昆蟲、蜱螨和線蟲。它們優(yōu)選被用作作物保護(hù)劑。它們對(duì)正常的敏感和抗性種類和對(duì)所有或某些生長發(fā)育階段有活性。上述害蟲包括等足目,例如,潮蟲(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadillidiumvulgare)和斑鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足目,例如,具斑馬陸(B1aniulus guttulatus)。
唇足目,例如,食果地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spec)。
綜合目,例如,潔幺蚰(Scutigerella immaculata)。
纓尾目,例如,西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目,例如,棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
直翅目,例如,東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國小蠊(B1atella germanica)、家蟋蟀(Acheta domesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、熱帶飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、殊種蚱蜢(Melanoplus differentialis)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
革翅目,例如,歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目,例如,犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
虱目,例如,體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬(Haematopinus spp.)和顎虱屬(Linognathus spp.)。
食毛目,例如,嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和畜屬虱(Damalinea spp.)。
纓翅目,例如,溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。
半翅目,例如,扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、中棉紅蝽(Dysderous intermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蝽(Cimex lecrularius)、長紅獵蝽(Rhodnius prolixus)和錐蝽屬(Triatoma spp.)。
同翅目,例如,甘藍(lán)粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、茶隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Aphispomi)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤額蚜屬(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humili)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、微葉蟬屬(Empoasca spp.)、鈍鼻葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、水土堅(jiān)蚧(Lecanium corni)、油欖黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、紅腎園盾蚧(Aonidiella aurantii)、夾竹桃園蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。
鱗翅目,例如,棉紅蛉蟲(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬(Agrotis spp.)、切根蟲屬(Euxoa spp.)、夜蛾屬(Feltia spp.)、棉斑實(shí)蛾(Eariasinsulana)、棉鈴蟲屬(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、斜紋夜蛾(Spodotera litura)、灰翅夜蛾屬(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋蠹蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶屬(Pieris spp.)、禾草螟屬(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蠟螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineolabisselliella)、袋衣蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亞麻黃卷蛾(CacoeciaDodana)、Capua reticulana、樅色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長卷蛾(Homonamagnanima)和櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目,例如,具斑竊蠹(Anobinm punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、Bruchidius obrectus、大豆象(Acanthoscelides obtectus)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤楊紫跳甲(Agelasrtica alni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、條葉甲屬(Diabrotica spp.)、油菜藍(lán)跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、隱翅甲屬(Atomariaspp.)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象甲屬(Anthonomus spp.)、米象屬(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳喙象(0tiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopo1itessordidus)、甘藍(lán)莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿葉象蟲(Hypera postica)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、毛蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、金黃蛛甲(Niptusholo1eucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Tribo1iumspp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、叩頭蟲屬(Agriotes spp.)、寬胸叩頭蟲屬(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金龜(Melo1onthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon sostitialis)和褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)。
膜翅目,例如,鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)、葉蜂屬(Hoplocampaspp.)、田蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅目,例如,伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster)、蠅屬(Musca spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Callophora erythrocephala)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、疽蠅屬(Cuterebra spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hyppobosca spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、虻屬(Tabanus spp.)、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麥桿蠅(0scinella frit)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、菠菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)、地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、油欖實(shí)蠅(Dacus oleae)和沼澤大蚊(Tipula paludosa)。
蚤目,例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)和毛列蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
蛛形目,例如,蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。
蜱螨目,例如,粗腳粉螨(Acarus siro)、隱喙蜱屬(Argasspp.)、鈍喙蜱屬(0rnithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶癭螨(Eriophyes ribis)、柑桔銹螨(Phyllocoptruta o1eivora)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、瘙螨屬(Psoroptesspp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬(Panonychus spp.)和葉螨屬(Tetranychus spp.)。
植物寄生線蟲包括例如墊刃線蟲(Pratylenchus spp.)、畢肖穿孔線蟲(Radopho1us similis)、Ditylenchus dipsaci、Tylenchulus semipenetrans、異皮線蟲(Heterodera spp.)、囊線蟲(Globodera spp.)、根結(jié)線蟲(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲(Aphelechoides spp.)、Longidorus spp.、劍線蟲(Xiphinemaspp.)和髦根線蟲(Trichodorus spp.)。
特別是,本發(fā)明式(I)化合物具有優(yōu)異的殺蟲活性。例如,它們對(duì)辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)毛蟲和小菜蛾(P1utellamaculipennis)幼蟲具有強(qiáng)的活性。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑,特別是用作除草劑。所謂的雜草,就其最廣義而言,應(yīng)理解為生長在不該生長的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨(dú)行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母草屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧賂、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛莨屬和蒲公莫屬。
下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、野豌豆屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬。
下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風(fēng)草屬。
下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而,本發(fā)明化合物的應(yīng)用決不限于這些屬,且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度,化合物適合于滅生性防治雜草,例如工業(yè)地域和鐵道線,以及有或無種植樹林的道路和廣場。同樣,化合物可以用于防治多年生作物中的雜草,例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場、草皮和牧場中的雜草,和選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物特別適合于選擇性地以芽前和芽后二種方式防治雙子葉作物中的單子葉雜草??梢杂盟鼈儊矸浅3晒Φ胤乐卫缑藁ɑ蚋收嶂械挠泻滩荨?br> 活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的劑型,如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、水溶性粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑、用活性化合物浸潰的天然或合成材料,以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn),例如,將活性化合物與填充劑,即液體溶劑和/或固體載體混合,并任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作擴(kuò)充劑的情況下,也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。作為液體溶劑,適合的主要有芳族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳族化合物或氯代脂肪烴,如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷,脂族烴,如環(huán)己烷或石蠟,例如礦物油餾份、礦物和植物油,醇類,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮類,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮,強(qiáng)極性溶劑,如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土,和磨碎的合成礦物質(zhì),如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽;用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒,和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖;適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑是例如,木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆粒或乳膠形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物,如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂??赡艿钠渌砑觿┦堑V物油和植物油。
也可能使用著色劑,如無機(jī)顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán),和有機(jī)染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)O.1至95%的活性化合物,優(yōu)選0.5至90%。
本發(fā)明活性化合物可以其商業(yè)上可行的制劑和由這些制劑制備的使用形式存在,所述的制劑為與如下的其它活性化合物的混合物如殺蟲劑、引誘劑、不育劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴類、苯基脲類和由微生物生產(chǎn)的物質(zhì)。
特別有利的混合物組分是例如下列殺真菌劑
2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶;2’,6-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-l,3-噻唑-5-甲酰苯胺;2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺;(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺;8-羥基喹啉硫酸鹽;(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯;2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠茵唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯茵胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠茵清、氯硝胺、乙霉威、醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克茵散、環(huán)氧唑(epoxyconazo1e)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、呋茵胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺茵胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異惡唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異茵脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑(如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物)、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazo1e、磺茵威、擔(dān)菌胺、代森聯(lián)、噻茵胺、腈茵唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定茵磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻茵靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對(duì)甲抑茵靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟茵唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯茵核利、代森鋅、福美鋅。
殺細(xì)菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、AC303630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿維螨素(avermectin)、AZ60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA157419、CGA184699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二惡硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、銳勁特(fipronil)、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵,蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、NI25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊酯、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH5992、水楊硫磷、硫線磷、施樂寶(silafluofen)、治螟磷、甲丙硫磷、米滿(tebufenozid)、吡螨胺(tebufenpyrad)、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI5301/5302、zetamethrin。
除草劑例如酰苯胺類如吡氟草胺和敵稗;芳基羧酸類如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒草定;芳氧羧酸類如2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、氟草煙、2甲4氯、2甲4氯丙酸和綠草定;芳氧基苯氧鏈烷酸酯類如禾草靈、惡唑禾草靈、吡氟禾草靈、吡氟氯禾靈和喹禾靈;連氮酮類如殺草敏和噠草伏;氨基甲酸酯類如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈;氯乙酰苯胺類如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、異丙草胺、丙草胺和毒草胺;二硝基苯胺類如安磺靈、二甲戊樂靈和氟樂靈;二苯醚類如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、halosafen、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚;脲類如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和甲基苯噻隆;羥胺類如禾草滅、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮;咪唑啉酮類如咪草煙、咪草酯、滅草煙和滅草喹;腈類如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈;氧乙酰胺類如苯噻草胺;磺酰脲類如amidosufuron、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、綠黃隆、醚黃隆、甲黃隆、煙嘧黃隆、氟嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆和苯黃??;硫代氨基甲酸酯類如丁草特、滅草特、燕麥敵、茵達(dá)滅、禾草畏、草達(dá)滅、芐草丹、殺草丹和野麥畏;三嗪類如莠去津、氰草津、西瑪津、西草凈、特丁津和特丁凈;三嗪酮類如環(huán)嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮;其它除草劑如殺草強(qiáng)、呋草黃、滅草松、環(huán)庚草醚、異草酮、二氯吡啶酸、雙苯唑快、氟硫草定、乙呋草黃、氟咯草酮、草銨膦、草甘膦、isoxaben、噠草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫膦和滅草環(huán)。
此外,本發(fā)明活性化合物可以以其市售的制劑和以由這些制劑制備的使用形式存在。這些制劑可以是與增效劑的混合物。增效劑是可以增加活性化合物活性而所添加的增效劑本身無需有活性的化合物。
由市售的制劑制備的使用形式中的活性化合物的含量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是按重量計(jì)0.0000001至95%的活性化合物,優(yōu)選在按重量計(jì)O.000l至1%間。
使用形式是以適合之的常規(guī)形式采用的。
當(dāng)防治衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品方面的害蟲時(shí),活性化合物的突出之處在于其在木材和陶土上的顯著殘留作用和對(duì)石灰處理過的底物上的堿的良好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)植物、衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲有活性,而且在獸醫(yī)方面,對(duì)動(dòng)物寄生蟲(體外寄生蟲)如硬蜱、隱喙蜱科、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸吮)蠅、寄生蠅幼蟲、虱、頭虱、鳥虱和蚤有活性。這些寄生蟲包括虱目,例如,血虱屬(Haematopinus spp.)、顎虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)、陰虱屬(Phthirusspp.)、盲虱屬(Solenoptes spp.)。
食毛目及amblycerina和細(xì)角亞目(Ischnocerina),例如,毛鳥虱屬(Trimenopon spp.)、短角鳥虱屬(Menopon spp.)、豆虱屬(Trinoton spp.)、牛羽虱屬(Bovico1a spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱屬(Damalinea spp.)、嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和貓虱屬(Felicola spp.)。
雙翅目及長角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、蚋屬(Simuliumspp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomus spp.)、盧蚊屬(Lutzomyia spp.)、庫蠓屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、瘤虻屬(Hybomitra spp.)、黃虻屬(Atylotusspp.)、虻屬(Tabanus spp.)、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、蠅屬(Musca spp.)、齒股蠅屬(Hydrotaea spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、血蠅屬(Haematobia spp.)、Morellia spp.、廁蠅屬(Fannia spp.)、舌蠅屬(Glossina spp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、肉蠅屬(Wohlfahrtia spp.)、麻蠅屬(Sarcophaga spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hippobosca spp.)、蜱蠅屬(lipoptena spp.)和羊虱蠅屬(Melophagus spp.)。蚤目,例如,蚤屬(Pulex spp.)、櫛頭蚤屬(Ctenocephalidesspp.)、鼠客蚤屬(Xenopsylla spp.)和毛列蚤屬(Ceratophyllusspp.)。
半翅目,例如,臭蟲屬(Cimex spp.)、錐蝽屬(Triatomaspp.)、紅腹獵蝽屬(Rhodnius spp.)和全圓蝽屬(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目,例如,東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德國小蠊(B1attela germanica)和棕帶蠊屬(Suppella spp.)。
螨亞綱及后氣亞目(Metastigmata)和中氣亞目(mesostigmata),例如,隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodorus spp.)、殘喙蜱屬(0tabius spp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、血蜱屬(Haemaphysalis spp.)、眼玻蜱屬(Hyalomma spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、刺皮螨屬(Dermanyssus spp.)、刺利螨屬(Raillietia spp.)、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸口螨屬(Sternostoma spp.)和瓦螨屬(Varroa spp.)。
Actinedida(前氣孔亞目)和粉螨目(無氣孔亞目),例如,蜂盾螨屬(Acarapis spp.)、姬螯螨屬(Cheyletie11a spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、瘡螨屬(Psorergates spp.)、蠕形屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombicula spp.)、牦螨屬(Listrophorus spp.)、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophaus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、頸下螨屬(Hypodectes spp.)、翅螨屬(Ptero1ichus spp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、癢螨屬(Chotioptes spp.)、耳癩螨屬(Otodectes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、痂螨屬(Notoedres spp.)、疙螨屬(Knemidocoptes spp.)、胞螨屬(Cytodites spp.)和皮膜螨屬(Laminosioptes spp.)。
例如,它們對(duì)微小牛蜱和銅綠蠅顯示出突出的活性。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適合防治侵害如下動(dòng)物的節(jié)肢動(dòng)物牲畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、猴、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂,其它家養(yǎng)動(dòng)物,如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水箱中的魚,和所謂的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物,例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治這些節(jié)肢動(dòng)物時(shí),死亡和產(chǎn)量(如肉、毛、皮、蛋、蜜等)降低的情況將會(huì)減少。這樣,采用本發(fā)明活性化合物使更經(jīng)濟(jì)有效的動(dòng)物飼養(yǎng)成為可能。
在獸醫(yī)方面,本發(fā)明活性化合物可以以已知的方式通過經(jīng)胃腸道施用,例如以片劑、膠囊、藥水、獸用頓服劑、顆粒劑、膏劑、大丸荊、食入法、栓劑的方式,通過非腸道施藥,例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹腔內(nèi)等)、植入,經(jīng)鼻施用,經(jīng)皮施用,例如通過沐浴或浸蘸、噴霧、澆潑、點(diǎn)涂、洗刷、噴粉的方式,以及借助含有活性化合物的成形物件,如頸環(huán)、耳標(biāo)、尾牌、腿箍、籠頭、標(biāo)記設(shè)備等。
當(dāng)用于畜禽、家養(yǎng)動(dòng)物等時(shí),式(I)的活性化合物可以以制劑的形式(例如粉劑、乳劑、懸浮劑)的使用,所述的制劑中含有按重量計(jì)1至80%的活性化合物,該制劑可以直接施用或稀釋100至10000倍后施用,或者它們可以以化學(xué)浴的形式使用。
然而,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),本發(fā)明式(I)化合物對(duì)破壞工業(yè)材料的昆蟲具有強(qiáng)的殺蟲作用。
可以列舉且是優(yōu)選的昆蟲是下列,但不限于這些昆蟲甲蟲如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、長毛天牛(ChlorophorusDilosis)、具斑竊蠹(Anobium punctatum)、報(bào)死竊蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角細(xì)脈竊蠹(Pti1inus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松竊蠹(Ernobium mollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、桴粉蠹(Lyctuslinesris)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugico11is)、材小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apate monachus)、槲長蠹(Bostyrchus capucins)、暗褐長蠹(Heterobostrychusbrunneus)、長蠹屬(Sinoxylon spec.)和竹長蠹(Dinoderusminutus)。
革翅目,如小鋼青樹蜂(sirex juvencus)、大樹蜂(Urocerus gigas)、U.gigas taignus、U.augur。
白蟻,如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點(diǎn)異白蟻(Heterotermesindicola)、黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes santonecsis、避光散白蟻(Reticulitermeslucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)、濕木白蟻(Zootermopsis nevadensis)和家白蟻(Coptotermesformosanus)。
衣魚如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
在本文中,工業(yè)材料應(yīng)理解為無生命的材料如優(yōu)選的是聚合物、膠水、粘性材料、紙和板、皮革、木材和木制品、和漆。
木材和木制品是非常特別優(yōu)選的受保護(hù)而使之不被昆蟲侵害的材料。
可以用本發(fā)明的藥劑或含有之的組合物保護(hù)的木材和衍生的木制品應(yīng)理解為有下列含意,例如,建筑木料、木梁、鐵道枕木、橋梁組件、船用跳板、木制車輛、板箱、模板、包裝箱、電線桿、木質(zhì)礦道頂木、木制的門窗、膠合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或細(xì)木工中的木制品。
本發(fā)明活性化合物可以以其原樣、以其濃縮物或通常的常規(guī)制劑使用。所述的常規(guī)制劑是例如可濕性粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或膏劑。
上述制劑可以以本身已知的方式制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑、如果需要脫水劑和UV穩(wěn)定劑和如果需要著色劑和染料和其它加工輔助劑。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物包含濃度為按重量計(jì)O.0001至95%,特別是按重量計(jì)0.00l至60%的活性化合物。
所采用的組合物或濃縮物的量取決于昆蟲的種類和密度,以及介質(zhì)。最佳施用率可以在每種情況下由一系列試驗(yàn)來確定。然而,一般而言,以所要保護(hù)的材料為基準(zhǔn),采用按重量計(jì)0.0001至20%,優(yōu)選按重量計(jì)O.001至10%的活性化合物已足矣。
所用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油樣溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水,且如果需要是乳化劑和/或潤濕劑。
所用的有機(jī)化學(xué)溶劑優(yōu)選是油性或油樣溶劑,所述的溶劑具有大于35的揮發(fā)度和高于30℃的閃點(diǎn),優(yōu)選高于45℃。用作這種油性或油樣溶劑的物質(zhì)是低揮發(fā)性的,且不溶于水,這類物質(zhì)適合的有礦物油或其芳族餾份或含有礦物油的溶劑混合物,優(yōu)選是石油溶劑、石油和/或烷基苯。
使用沸程為170到220℃的礦物油、沸程為170到220℃的石油溶劑、沸程為250到350℃的碇子油、沸程為160到280℃的石油或芳族化合物、松節(jié)油精油等是有利的。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所用的物質(zhì)是沸程為180至2lO℃的液體脂族烴或沸程為180至220℃的芳族和脂族烴的高沸點(diǎn)混合物和/或碇子油和/或單氯萘,優(yōu)選a-單氯萘。
揮發(fā)度高于35且閃點(diǎn)高于30℃,優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機(jī)油性或油樣溶劑,可以部分地由高或中揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑代替,其前提條件是,溶劑混合物也具有高于35的揮發(fā)度且閃點(diǎn)高于30℃,優(yōu)選高于45℃,且殺蟲劑/殺真菌劑混合物在此溶劑混合物中是可溶的或可乳化的。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中,部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物由脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被代替。優(yōu)選采用的物質(zhì)是含有羥基和/或酯和/或醚基團(tuán)的脂族有機(jī)化學(xué)溶劑,如例如乙二醇醚、酯類等。
在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合干性油,它們可以用水稀釋和/或在所采用的有機(jī)化學(xué)溶劑中是可溶的、可分散的或可乳化的,特別是那些由如下組成,或包含如下成分的粘合劑丙烯酸樹酯、乙烯樹脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹酯、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、苯酚樹脂、烴類樹脂如茚-香豆酮樹脂、硅氧烷樹脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎(chǔ)的物理干性粘合劑。
用作粘合劑合成樹脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可以用作粘合劑,其量至多為按重量計(jì)10%。此外,可以采用特別是本身已知的著色劑、染料、防水劑、味掩蔽劑和抑制劑或抗腐蝕劑等。
根據(jù)本發(fā)明,組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。根據(jù)本發(fā)明所優(yōu)選采用的物質(zhì)是油含量超過按重量計(jì)45%,優(yōu)選50至68%的醇酸樹脂。
所有的或部分上述粘合劑可以由固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。這些添加劑是旨在防止活性化舍物的揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選代替0.0l至30%的粘合劑(以所用的粘合劑的100%為基準(zhǔn))。
增塑劑來自屬于下列化學(xué)分類的物質(zhì)鄰苯二甲酸酯類,如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯,磷酸酯類,如磷酸三丁酯,己二酸酯類,如二(2-乙基己基)己二酸酯,硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯類,如油酸丁酯,甘油醚類或較高分子量乙二醇醚類、甘油酯類和對(duì)甲苯磺酸酯類。
固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚類如聚乙烯甲基醚,或酮類如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
特別適合的溶劑或稀釋劑也可以是水,如果需要是水與一或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保護(hù)通過大規(guī)模的工業(yè)浸漬工藝,例如真空、雙真空或壓力工藝的方式獲得。
如果需要,直接可用的組合物還可以包含其它殺蟲劑和(如果需要)也可以有一或多種殺真菌劑。
可能混合于其中的另外的組分優(yōu)選是WO 94/29268中提到的殺蟲劑和殺真菌劑。在上述文獻(xiàn)中提到的化合物明確地說是本發(fā)明申請的一部分。
可以非常特別優(yōu)選地混合于其中的組分是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、施樂寶(silafluofen)、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、咪蚜胺、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲和殺蟲隆,以及殺真菌劑如環(huán)氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊環(huán)醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以參見下列實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例Ia-1
將10.5克甲醇鈉加入到實(shí)施例II-1化合物(21克;68.6毫摩爾)的DMF(30毫升)溶液中,并將此混合物在60℃下攪拌2小時(shí)。加入5毫升乙酸,并將混合物濃縮,經(jīng)硅膠(11乙酸乙酯己烷)色譜。分離出5克(25%)上述化合物,為順-反式混合物。
無色固體,熔點(diǎn)128℃。
類似于實(shí)施例Ia-1和/或根據(jù)一般制備方法,制備出列于下表中的式(Ia)化合物表17
(1a)B,B‘=H
實(shí)施例Ib-1
在冰浴下,將0.56毫升(4.55毫摩爾)戊酰氯的30毫升無水二氯甲烷溶液逐滴加入到于15毫升二氯甲烷中的1.0克(3.5毫摩爾)實(shí)施例(Ia-1)化合物和O.73毫升三乙胺中。將混合物在室溫下攪拌2小時(shí),用濃度10%檸檬酸水溶液洗滌二次,并將酸性水相用二氯甲烷萃取。合并的有機(jī)相用1N NaOH洗滌二次,堿性水相用二氯甲烷萃取,最后將合并的有機(jī)相干燥并濃縮。
獲得l.32克(理論值的100%)上述化合物,為油狀物(異構(gòu)體混合物)。
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ=1.12-1.18(9H);2.02-2.30(6H);3.63-3.73(3H);6.48-6.65(2H)類似地,和/或根據(jù)一般性制備方法,獲得下列式(I-b)化合物表18
(1-b) B.B’=H
獲得l.55克(理論值的100%)上述化合物,為油狀物(異構(gòu)體混合物)。
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ=0.85-0.90(6H);2.10-2.30(6H);3.85-3.95(2H);6.97-7.24(2H).
類似地,和/或根據(jù)一般制備方法,獲得下列式(I-c)化合物
表19
(I-c)B,B’=H
實(shí)施例Id-1
在冰冷卻下,將0.35毫升(4.55毫摩爾)甲磺酰氯的3毫升無水二氯甲烷溶液逐滴加入到于15毫升二氯甲烷中的1.0克(3.5毫摩爾)實(shí)施例(Ia-1)化合物和O.73毫升三乙胺中。將混合物在室溫下攪拌2小時(shí),之后如實(shí)施例(Ib-1)中的方法進(jìn)行后處理.在將有機(jī)相濃縮后余下的殘留物用環(huán)己烷/乙酸乙酯3/1攪拌,抽濾掉色料,并干燥。
產(chǎn)量0.50克(理論值的39%);熔點(diǎn)132℃。
起始物的制備實(shí)施例II-1
將實(shí)施例XIV-1化合物(33克,113毫摩爾)、碳酸鉀(46克)、丙酮(460毫升)的混合物和碘甲烷(46毫升)回流加熱5小時(shí),用乙醚(100毫升)稀釋,濾過硅膠,并濃縮。將殘留物色譜(硅膠,二氯甲烷石油醚l1)。獲得21克(60%)的無色油狀物。
1H-NMR(CDCl3,δppm)6.62(bs,1H);6.53(bs,1H);3.74(s,3H);3.60(s,3H).
類似地實(shí)施例II-1和/或根據(jù)一般制備方法,制備出列于表20中的式(II)化合物
表 20
(II)B,B’=H
<p>
實(shí)施例XIV-1
將24.8克(119毫摩爾)2,4-二甲基-6-甲氧基苯基乙酸甲酯加入到二異丙基氨基鋰(130毫摩爾)的四氫呋喃(THF)(100毫升)溶液中。在室溫下30分鐘之后,加入17克3,4-9亞甲基琥珀酸甲酯酰氯,并將混合物在室溫下攪拌(1小時(shí))。之后加入100毫升水和30克氯化銨。將中間體用乙醚萃取,并濾過硅膠。濃縮后,將殘留物(油,44克)用88克氫氧化鉀和250毫升水在回流下沸騰(2天)。將混合物冷卻,并酸化(濃HCL),濾出固體。給出33克示上述化合物XIV-l。
無色固體,mp.128℃。
類似于實(shí)施例XIV-l和/或根據(jù)一般制備方法,制備出列于表21中的式(XIV)化合物表21
在某些情況下,在式(II)化合物的合成中采用式(XIV)化合物的粗制產(chǎn)物
(XIV)
其中B、B’、X、Y和Z各如上所定義。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A二點(diǎn)葉螨試驗(yàn)(抗性)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí),將l份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生所有生長階段的溫室二點(diǎn)葉螨(Tetranychusurticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris),浸入所需濃度的活性化合物制劑中。
經(jīng)過所希望的時(shí)間后,確定殺死%。100%是指所有的葉螨均被殺死;O%是指沒有葉螨被殺死。
在此試驗(yàn)中,例如,在示范的O.01%的活性化合物濃度下,制備實(shí)施例Ia-1化合物在13天后達(dá)到100%死亡率。
實(shí)施例B辣根猿葉甲幼蟲試驗(yàn)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí),將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理,當(dāng)葉片仍濕潤時(shí),放入辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)幼蟲。
經(jīng)過所希望的時(shí)間后,確定殺死%。100%是指所有的幼蟲均被殺死;0%是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗(yàn)中,例如,在示范的0.1%的活性化合物濃度下,制備實(shí)施例Ia-1、Ia-2和Ia-3化合物在7天后達(dá)到100%死亡率。
實(shí)施例C小菜蛾幼蟲試驗(yàn)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí),將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理,當(dāng)葉片仍濕潤時(shí),放入小菜蛾(Plutellamaculipennis)幼蟲。
經(jīng)過的時(shí)間后,確定殺死%。100%是指所有的幼蟲均被殺死;O%是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗(yàn)中,例如,在示范的0.1%的活性化合物濃度下,制備實(shí)施例Ia-1、Ia-2和Ia-3在7天后達(dá)到100%死亡率。
實(shí)施例D黑尾葉蟬試驗(yàn)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑l份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí),將l份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將稻秧(0ryza sativa)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理,當(dāng)?shù)狙砣詽櫇駮r(shí),放上黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)。
經(jīng)過了所需的時(shí)間后,確定殺死%。100%是指所有的黑尾葉蟬均被殺死;0%是指沒有黑尾葉蟬被殺死。
在此試驗(yàn)中,例如,在示范的0.1%的活性化合物濃度下,制備實(shí)施例Ia-1、Ia-2和Ia-3化合物在6天后達(dá)到100%死亡率。
實(shí)施例E芽前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí),將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合,將所述量的乳化劑加入,并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入通常的土壤中,24小時(shí)后,用活性化合物制劑澆水。最好使每單位面積的水量保持恒定。制劑中活性化合物的濃度是不重要的,只有每單位施用的活性化合物的量是關(guān)鍵的。三周后,將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育進(jìn)行目視比較,定出損害%。數(shù)值的含意如下0%=無作用(與未處理相同)100%=完全損害在此試驗(yàn)中,在示范的60克/公頃的施用量下,例如制備實(shí)施例Ia-1化合物對(duì)看麥娘屬、雀麥屬、蜀黍?qū)俸湍妇諏亠@示出至少90%的活性,而大麥和棉花則對(duì)之有非常好的耐受性。
在此試驗(yàn)中,在示范的250克/公頃的施用量下,例如制備實(shí)施例Ia-2化合物對(duì)看麥娘屬、狗尾草屬和芥屬顯示出100%的活性。
在此試驗(yàn)中,在示范的250克/公頃的施用量下,例如制備實(shí)施例Ia-3化合物對(duì)看麥娘屬顯示出至少80%的活性,而甘蔗對(duì)之有非常好的耐受性。
實(shí)施例F桃蚜試驗(yàn)溶劑 3份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí),將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生桃蚜(Myzus persicae)的甘藍(lán)葉(Brassicao1eracea)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理。
經(jīng)過所希望的時(shí)間后,確定殺死%。100%是指所有的蚜蟲均被殺死;0%是指沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗(yàn)中,例如,在示范的0.1%的活性化合物濃度下,制備實(shí)施例Ia-1、Ia-2和Ia-3化合物在6天后達(dá)到至少90%死亡率。
權(quán)利要求
1.式(Ⅰ)化合物
其中X代表鹵素、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、烷硫基、烷基亞磺?;⑼榛酋;Ⅺu代烷基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、硝基、氰基或均可任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,Y代表氫、鹵素、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,Z代表鹵素、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,其條件是X、Y和Z不可同時(shí)代表甲基;A和Q一起代表烷二基或烯二基,它們?nèi)芜x被鹵素、羥基、巰基取代,被均可任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷基、芐氧基或芳基取代,且它們可以另外含有下列基團(tuán)之一
或可以由烷二基基團(tuán)橋接,B和B’相互獨(dú)立地各代表氫、鹵素或烷基,或一起代表均可任選取代的烷二基或烯二基,G代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表均可任選取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基或環(huán)烷基,它們可以含有至少一個(gè)雜原子,均可任選取代的苯基、苯烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,R2代表均可任選取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、苯基或芐基,R3、R4和R5相互獨(dú)立地各代表均可任選鹵素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、鏈烯硫基、環(huán)烷基硫基或代表均可任選取代的苯基、苯烷基、苯氧基或苯硫基,R6代表氫,均可任選鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基,代表均可任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基,R7代表氫或代表均可任選鹵素取代的烷基或鏈烯基,或R6和R7與連接的N原子一起形成任選含有氧或硫且任選取代的環(huán),R8和R9相互獨(dú)立地各代表氫或均可任選取代的烷基、苯基或苯烷基,或一起代表均可任選取代的烷二基基團(tuán),和R10和R11相互獨(dú)立地各代表均可任選鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、鏈烯基氨基或二鏈烯基氨基或均可任選取代的苯基或芐基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物,其中X代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-鹵代鏈烯氧基、硝基、氰基或均可任選被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,Y代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,Z代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,其中X、Y和Z不同時(shí)代表甲基,A和Q一起代表C1-C6-烷二基或C2-C6-烯二基,它們?nèi)芜x被來自由下列這組基團(tuán)組成的相同或不同取代基單至三取代由鹵素、羥基、巰基,和由C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單至九取代,和由芐氧基和苯基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,上述C1-C6-烷二基或C2-C6-烯二基還可以含有下列基團(tuán)之一
或由C1-C2-烷二基基團(tuán)橋接,B和B’相互獨(dú)立地各代表氫、鹵素或C1-C6-烷基或一起代表均可任選C1-C6-烷基取代的C1-C6-烷二基或C2-C4-烯二基,G,代表氫(a)或代表下列基團(tuán)之一
E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表C1-C20-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或代表C3-C8-環(huán)烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代且其中至少一個(gè)亞甲基基團(tuán)可以由氧和/或硫代替,代表苯基,它任選被來自由鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基和C1-C6-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,代表苯基-C1-C6-烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基和C1-C6-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,代表雜芳基,它任選被來自由鹵素和C1-C6-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,且具有5或6個(gè)環(huán)原子和一至三個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子,代表苯氧基-C1-C6-烷基,它任選被來自由鹵素和C1-C6-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,或代表雜芳氧基-C1-C6-烷基,它任選被來自由鹵素、氨基和C1-C6-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,且具有5或6個(gè)環(huán)原子和一至三個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子,R2代表C1-C20-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,代表苯基或芐基,它們各任選被來自由鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基和C1-C3-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,R3代表C1-C12-烷基,它任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或代表苯基或苯基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、氰基和硝基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,R4和R5相互獨(dú)立地各代表C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C3-C5-烯硫基、C3-C7-環(huán)烷基硫基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或代表苯基、苯氧基或苯硫基,它們各任選被來自由鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基和C1-C4-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,R6代表氫,代表C1-C10-烷基、C3-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,代表C3-C10-環(huán)烷基,它任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基和C1-C3-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,代表苯基,該苯基任選被來自由鹵素、C1-C3-鹵代烷基、C1-C8-烷基、C1-C3-鹵代烷氧基和C1-C8-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,或代表芐基,該芐基任選被來自由鹵素、C1-C8-烷基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基和C1-C8-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,R7代表氫或代表C1-C10-烷基或C3-C10-烯基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或R6和R7與連接的N原子結(jié)合,形成任選含氧或硫的且任選C1-C6-烷基取代的3-至7-元環(huán),R8和R9相互獨(dú)立地各代表氫,代表C1-C6-烷基,它任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或代表苯基或苯基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、硝基和氰基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,或一起代表C2-C6-烷二基,該烷二基任選被來自由鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和C1-C3-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代,和R10和R11相互獨(dú)立地各代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷基氨基、二-(C1-C10-烷基)氨基、C3-C10-鏈烯基氨基、二-(C3-C10-鏈烯基)-氨基,它們各任選被相同或不同的鹵素單或多取代,或代表苯基或芐基,它們各任選被來自由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、硝基和氰基組成的這組相同或不同的取代基單或多取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物,其中X代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-鏈烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?;?、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C2-C4-鹵代鏈烯氧基、硝基、氰基或代表均可任選被氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,Y代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-鏈烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C2-C4-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,Z代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-鏈烯氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C2-C4-鹵代鏈烯氧基、硝基或氰基,其中X、Y和Z不同時(shí)代表甲基,A和Q一起代表C1-C5-烷二基或C2-C5-烯二基,它們?nèi)芜x被來自由下列這組基團(tuán)組成的相同或不同取代基單或二取代由氟、氯、溴、羥基、巰基,和由C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C5-C7-環(huán)烷基或苯基,它們各任選被來自由氟和氯組成的相同或不同的取代基單至五取代,上述C1-C5-烷二基或C2-C5-烯二基還可以含有下列基團(tuán)之一
或由C1-C2-烷二基基團(tuán)橋接,B和B’相互獨(dú)立地各代表氫、氟、氯或C1-C4-烷基或一起代表均可任選被C1-C4-烷基取代的C1-C5-烷二基或C2-C4-烯二基,G,代表氫(a)或代表下列基團(tuán)之一
其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表C1-C16-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基、多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,它們各任選被相同或不同的氟和氯單至九取代,或代表C3-C7-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代且其中一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基基團(tuán)可以選由氧和/或硫原子代替,代表苯基,它任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基和C1-C3-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,代表苯基-C1-C4-烷基,它任選被來自由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基和C1-C3-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,代表呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,它們各任選被來自由氟、氯、溴和和C1-C4-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,代表苯氧基-C1-C5-烷基,它任選被來自由氟、氯和C1-C4-烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或代表吡啶氧基-C1-C6-烷基、嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧基-C1-C6-烷基,它們各任選被來自由氟、氯、氨基和C1-C4-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,R2代表C1-C16-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同取代基單至七多取代,代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或代表苯基或芐基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷氧基或C1-C2-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,R3代表C1-C9-烷基,它任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或代表苯基或苯基-C1-C2-烷基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基和硝基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,R4和R5相互獨(dú)立地各代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-烯硫基、C3-C6-環(huán)烷基硫基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或代表苯基、苯氧基或苯硫基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-鹵代烷硫基、C1-C3-烷基和C1-C3-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,R6代表氫,代表C1-C8-烷基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,它們各任選被選自氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,代表C3-C8-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,代表苯基,該苯基任選被來自由氟、氯、溴、C1-C2-鹵代烷基、C1-C5-烷基、C1-C2-鹵代烷氧基和C1-C5-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或代表芐基,該芐基任選被來自由氟、氯、溴、C1-C5-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基和C1-C5-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,R7代表氫或代表C1-C8-烷基或C3-C8-烯基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或R6和R7與連接的N原子結(jié)合,形成任選含氧或硫的且任選C1-C4-烷基取代的4-至7-元環(huán),R8和R9相互獨(dú)立地各代表氫,C1-C4-烷基,它任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或代表苯基,它任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基和氰基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或一起代表C2-C5-烷二基,該烷二基任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C2-鹵代烷基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,和R10和R11相互獨(dú)立地各代表C1-C8-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、C3-C8-鏈烯基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基或二-(C3-C8-鏈烯基)-氨基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物,其中X代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、乙烯基、1-丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、甲硫基、甲基亞磺酰基、甲基磺酰基、硝基、氰基,或代表均可由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、叔丁基-、甲氧基-、乙氧基-、丙氧基-、叔丁氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,Y代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、三氟甲基、甲硫基、甲基亞磺?;?、甲基磺?;⒍籽趸?、三氟甲氧基、三氟乙氧基、硝基或氰基,Z代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、硝基或氰基,X、Y和Z不同時(shí)代表甲基,A和Q一起代表C1-C4-烷二基或C2-C4-烯二基,它們各任選被來自由下列這組基團(tuán)組成的相同或不同的取代基單或二取代氟、氯、羥基、C1-C6-烷基和C1-C2-烷氧基,后二者任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,B和B’相互獨(dú)立地各代表氫、甲基或乙基,G代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表C1-C14-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,且其中的一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基基團(tuán)可以由氧和/或硫原子代替,代表苯基,該苯基任選被來自由氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基和硝基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,代表芐基,該芐基任選被來自由氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和三氟甲氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,代表噻吩基、呋喃基或吡啶基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、甲基和乙基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,代表苯氧基-C1-C4-烷基,它任選被來自由氟、氯、甲基和乙基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,或代表吡啶基氧基-C1-C4-烷基、嘧啶基氧基-C1-C4-烷基或噻唑基氧基-C1-C4-烷基,它們各任選被來自由氟、氯、氨基、甲基和乙基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,R2代表C1-C14-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至五取代,或代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或代表苯基或芐基,它們各任選被來自由氟、氯、硝基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基和三氟甲基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,R3代表C1-C6-烷基,它任選被來自由氟和氯組成的相同或不同的取代基單至三取代,或代表苯基或芐基,它們各任選由氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單或二取代,R4和R5相互獨(dú)立地各代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷硫基,它們各任選被由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,或代表苯基、苯氧基或苯硫基,它們各任選被來自由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C2-烷硫基、三氟甲基或C1-C3-烷基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,R6代表氫,代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,代表C3-C6-環(huán)烷基,它任選被來自由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基和三氟甲氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,代表苯基,該苯基任選被來自由氟、氯、三氟甲基、C1-C4-烷基、三氟甲氧基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,或代表芐基,該芐基任選被來自由氟、氯、C1-C4-烷基、三氟甲基、三氟甲氧基和C1-C4-烷氧基組成的這組相同或不同的取代基單或二取代,R7代表氫,代表C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基,它們各任選被來自由氟和氯組成的這組相同或不同的取代基單至三取代,R6和R7與連接的N-原子一起結(jié)合,形成任選含氧或硫的、任選甲基取代的5-至7-元環(huán)。
5.制備權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物的方法,其特征在于(A)如下獲得式(Ⅰa)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如權(quán)利要求1中所定義,在稀釋劑存在下和在堿存在下,使式(Ⅱ)化合物進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,且R12代表烷基;和(B)如下獲得式(Ⅰ-b)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R1各如權(quán)利要求1中所定義,使式(Ⅰa)化合物
其中A、B、B’、X、Y、Z和Q各如上所定義,α)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(Ⅲ)的酰氯反應(yīng)
其中R1如上所定義且Hal代表鹵素;或β)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢胰绻m當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(Ⅳ)的羧酸酐反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(Ⅳ)其中R1如上所定義;和(C)如下獲得式(Ⅰc-1)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R2各如權(quán)利要求1中所定義,且M代表氧或硫,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,使式(Ⅰa)化合物與式(Ⅴ)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,R2-M-CO-Cl(Ⅴ)其中R2和M各如上所定義;和(D)如下獲得式(Ⅰc-2)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R2各如權(quán)利要求1中所定義,且M代表氧或硫,使式(Ⅰa)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,α)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(Ⅵ)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)
其中M和R2各如上所定義;或β)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲趬A存在下,與二硫化碳反應(yīng),之后與通式(Ⅶ)的烷基鹵反應(yīng)R2-Hal(Ⅶ)其中R2如上所定義,且Hal代表氯、溴或碘;和(E)如下獲得式(Ⅰd)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y、Z和R3各如權(quán)利要求1中所定義,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,使式(Ⅰa)化合物與式(Ⅷ)的磺酰氯反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,R3-SO2-Cl(Ⅷ)其中R3如上所定義;(F)如下獲得式(Ⅰe)化合物
其中A、B、L、B’、Q、X、Y、Z、R4和R5各如權(quán)利要求1中所定義,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢胰绻m當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,使式(Ⅰa)化合物或其烯醇與式(Ⅸ)的磷化合物反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,
其中L、R4和R5各如上所定義且Hal代表鹵素;和(G)如下獲得式(Ⅰf)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如權(quán)利要求1中所定義,且E代表金屬離子等價(jià)物或代表銨離子,如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,使?Ⅰa)化合物分別與式(Ⅹ)和(Ⅺ)的金屬化合物或胺反應(yīng)
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,
其中Me代表一或二價(jià)金屬離子,t代表數(shù)字1或2,R13、R14和R15相互獨(dú)立地各代表氫或烷基;和R16代表氫、羥基或C1-C4-烷氧基;(H)如下獲得式(Ⅰg)化合物
其中A、B、L、B’、Q、X、Y、Z、R6和R7各如權(quán)利要求1中所定義,使式(Ⅰa)化合物
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如上所定義,α)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲诖呋瘎┐嬖谙?,與式(Ⅻ)化合物反應(yīng)R6-N=C=L(Ⅻ)其中L和R6如上所定義;或β)如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,且如果適當(dāng)?shù)脑捲谒峤Y(jié)合劑存在下,與式(ⅫⅠ)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)
其中L、R6和R7各如上所定義。
6.式(Ⅱ)化合物,
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如權(quán)利要求1中所定義,且R12代表烷基。
7.式(ⅪⅤ)化合物,
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如權(quán)利要求1中所定義,
8.式(ⅩⅦ)化合物,
其中A、B、B’、Q、X、Y和Z各如權(quán)利要求1中所定義,且R12和R12’各代表烷基。
9.殺蟲劑和除草劑,其特征在于,它們包含至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物。
10.權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物防治害蟲和雜草的應(yīng)用。
11.防治害蟲和雜草的方法,其特征在于,使權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物作用于害蟲、雜草和/或其棲生地。
12.制備殺蟲劑和除草劑的方法,其特征在于,將權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
13.權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物制備殺蟲劑和除草劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的式(Ⅰ)的二環(huán)狀環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物,其制備方法及其作為殺蟲劑和除草劑的應(yīng)用。式(Ⅰ)中,A、B、B’、G、Q、X、Y和Z各如說明書中所定義。
文檔編號(hào)C07C309/66GK1204313SQ96198921
公開日1999年1月6日 申請日期1996年10月1日 優(yōu)先權(quán)日1995年10月13日
發(fā)明者R·菲舍爾, M·魯特爾, A·格拉夫, A·維迪, J·杜馬斯, C·埃德倫, P·達(dá)門, M·多林格爾, U·瓦陳多爾夫-紐曼 申請人:拜爾公司
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